專利名稱：存留于面部的乳液組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及存留于面部的乳液組合物，它包含陽離子表面活性劑和非揮發(fā)性有機聚硅氧烷，基本上沒有脂肪、油和陰離子表面活性劑，通過控制皮脂在皮膚表面的分布，從而改善皮膚的外觀。
皮脂或皮膚油產(chǎn)生于位于皮膚上的毛發(fā)皮脂器的皮脂線，通過毛囊管到達(dá)皮膚表面。皮膚表面過量皮脂的存在常常產(chǎn)生不美觀的化妝條件，通常稱為“油性皮膚”，皮脂還在粉刺的病原中產(chǎn)生重要作用。在粉刺中皮脂腺活性顯著增加，粉刺量嚴(yán)重的地方通常皮脂分泌速率量高。
由于皮脂在皮膚表面的分布能決定油性或脂肪性皮膚的外觀并對粉刺的嚴(yán)重程度產(chǎn)生影響，因此皮脂在皮膚表面的散布是一個重要的化妝參數(shù)。
特別是以皮膚表面皮脂過量分泌或過量存在為特征的皮膚以及(例如)對粉刺病人的皮膚受影響區(qū)域，控制人皮膚表面的皮脂分布有重要表義。
當(dāng)今市場上出售的存留于面部的乳劑產(chǎn)品不能有效地控制皮膚表面的皮脂分布。如果不受理論的約束，人們認(rèn)為目前生產(chǎn)的搽在皮膚上的乳劑產(chǎn)品對改善皮膚的表面性能不能合乎要求，由于增加皮脂與皮膚的接觸角，而妨礙其擴散。這些產(chǎn)品使分泌的皮脂以小的分離液滴留在皮膚上，這樣便導(dǎo)致油性皮膚及其附帶的問題。
一般油性面部皮膚的問題可通過經(jīng)常清洗和使用收斂劑進(jìn)行處理。然而這樣的治療方法效果不可靠，不是總能實施的，并且還帶來了干燥，刺激和擦傷皮膚等缺點。此外，通過清洗和使用收斂劑而產(chǎn)生的優(yōu)點僅僅是暫時的，一旦皮膚上的皮脂被清洗干凈，皮膚又開始分泌皮脂，這樣馬上又恢復(fù)到油性皮膚。
為了吸收皮脂和控制油性皮膚，現(xiàn)有技術(shù)中指出可將粘土、滑石、硅石、淀粉，聚合物和其它這類材料摻入護膚品中。見U.S.P.4，940，578(Yoshihara，T.等，公告日1990年7月10日)，U.S.P.4，885，109(Umemoto，I.等，公告日1989年12月5日)，U.S.P.4，536，399(Flynn，R.G.等，公告日1985年8月20日)，U.S.P.4，489，058，(Lay，G.E.等，公告日1984年12月18日)，U.S.P.4，388，301(Klein，R.W.公告日1983年6月14日)，U.S.P.4，000，317(Menda，W.C.等，公告日1976年12月28日)。然而，摻入皮脂吸收材料的實用性受材料的皮脂吸收容量，配制的困難程度以及這些材料賦予最終產(chǎn)物相反的美學(xué)性能的限制。并且可得到的任何油性控制的優(yōu)點僅僅是暫時的。
減少皮脂在皮膚上持續(xù)較長時間的方法是通過使用認(rèn)為能產(chǎn)生抑制皮脂作用的局部的或全身用的試劑。見Karg，G.等人的“Sebosuppression”，Cosmetics & Toiletries，102卷，140-146頁(1987年4月);U.S.P.4，593，021(Hsia，S.L.等人，公告日1986年6月3日);U.S.P.4，587，235(Bittler，D.等人，公告日1986年5月6日);U.S.P.4，529，587(Green，M.R.公告日1985年7月16日);U.S.P.4，210，654(Bauer等人，公告日1980年7月1日)，和U.S.P.4，016，287(Eberhardt等，公告日1977年4月5日)。如果不受理論的約束，人們認(rèn)為皮脂抑制劑能減少皮膚上的毛囊皮脂孔產(chǎn)生皮脂，因此減少了皮膚表面的油性。然而，許多皮脂抑制劑是有效的藥物，它對利尿活性，炎癥媒介，血壓，激素含量，膽固醇的合成及身體的其它功能有不理想的副作用。因此使用皮脂抑制劑控制油性皮膚并不總是實用的、理想的或可能的。
澳大利亞專利申請8，319，558(Herstein等，
公開日1984年4月12日)敘述了通過使用不含皮脂抑制劑的特殊配方來控制皮脂的擴散。該專利公開的配方用于油性皮膚，例如清洗劑，洗發(fā)劑和粉刺治療劑，它包含葡糖酰胺丙基二甲基2-羥乙基氯化銨。然而，這些配方的性能并不理想，即它增加了皮脂與皮膚的接觸角，抑制了皮脂的均勻擴散和分布。所公開的配方中還沒有一個是存留的乳液型洗滌劑或膏劑。
因此，除了上面討論的現(xiàn)有技術(shù)的限制之外，目前市場上出售的大多數(shù)乳劑產(chǎn)品實際上加重了油性皮膚所產(chǎn)生的問題。大多數(shù)乳劑產(chǎn)品是脂肪和油含量高的水包油型或油包水型乳劑。這些產(chǎn)品中高含量的脂肪和油賦于其稠的和潤滑的美感并且對油性皮膚產(chǎn)生影響。所需要的不含脂肪和油的數(shù)量有限的產(chǎn)品通常不是乳液型的，而代之以低粘度的水一醇配方，經(jīng)常使用含使皮膚變得太粗糙和產(chǎn)生收縮作用。
例如U.S.P.4，387，019(Georgalas等，公告日1989年6月16日)和U.S.P.4，863，725(Deckner等，公告日1989年9月5日)披露了其它化妝品組合物，這兩篇專利均引入本文的參考文獻(xiàn)中。
因此，特別需要開發(fā)一些存留于面部的乳劑以克服現(xiàn)有技術(shù)的缺陷。
因此，本發(fā)明的目的是提供一種減少面部皮膚的油性外觀和滑膩感的存留于面部的乳劑組合物。本發(fā)明另一個目的是提供一種控制皮脂在皮膚表面分布的組合物。本發(fā)明還有一個目的是提供一種美的令人喜愛的組合物，它基本上不含脂肪，油和陰離子表面活性劑。本發(fā)明還有一個目的是提供一種不摻入吸收油的材料便能控制皮脂分布的組合物。本發(fā)明還有一個目的是提供一種不使用抑制皮脂的藥劑便能控制皮脂分布的組合物。本發(fā)明還有一個目的是提供一種使皮有脂和皮膚間的觸角減小的組合物。本發(fā)明還有一個目的是提供一種使穿過皮膚表面的皮脂均勻分布的組合物。本發(fā)明的另一個目的是延遲由皮脂引起的皮膚的再潤滑過程。本發(fā)明還有一個目的是提供一種減少面部皮膚的油性外觀和油膩感的方法。
下面所公開的內(nèi)容，體現(xiàn)了本發(fā)明的這些目的及其它目的。
本發(fā)明涉及一種存留于面部的乳劑。它基本上沒有脂肪和油以及陰離子表面活性劑，它包含(a)大約0.01-大約5%陽離子表面活性劑;(b)大約0.1-大約10%平均分子量至少為200，000的非揮發(fā)性有機聚硅氧烷;(c)大約0.01-大約5%一種或多種羧酸共聚物;(d)大約1-大約10%潤濕劑;和(e)化妝上可接受的載體;其中所述該乳劑在皮脂和皮膚之間的接觸角為0℃到大約10℃，在0-5分鐘內(nèi)皮脂遷移的擴散系數(shù)大于8500象素。
本發(fā)明還涉及控制皮脂在面部皮膚上分布的方法。
各組分用化學(xué)名稱或CTFA名稱表示。
這里使用的所有百分?jǐn)?shù)和比例都是重量分?jǐn)?shù)，除非另外指出。
所有測量都在25℃進(jìn)行，除非另外說明。
這里使用的術(shù)語“存留于”用來修飾術(shù)語“面部的(美容)乳液組合物”，是指本發(fā)明的組合物施用于并留在皮膚上。這些留下的組合物區(qū)別于施用于皮膚而隨后通過洗滌、淋洗、擦去或其它方法除去的組合物。
術(shù)語“基本上沒有脂肪和油”是指本發(fā)明的組合物不包含本領(lǐng)域熟練技術(shù)人員一般認(rèn)為構(gòu)成脂肪和/或油的各種組分。嚴(yán)格地說，脂肪被定義為由長鏈羧酸和甘油天然形成的酯，即甘油基脂肪酸酯。室溫下呈液態(tài)的脂肪通常稱為油。對于脂肪和油的定義在Streitwieser and Heathcock，Introduction to Organic Chemistry PP.506-509頁(1976)作了一描述，這篇公開文獻(xiàn)編入本文供參考。
術(shù)語“基本上沒有陰離子表面活性劑”是指本發(fā)明的組合物含有有小于約1%陰離子表面活性劑，最好不含任何陰離子表面活性劑。
接觸角接觸角定義為一表面的留在該表面上的液滴之間的內(nèi)角。接觸角大表示該表面對液體濕潤性差，而接觸角小表示濕潤性好。如果液體在表面擴散，接觸角被認(rèn)為是零，并且一般認(rèn)為是完全濕潤。接觸角的測定可用來確定各種液體對人體皮膚的濕潤性，接觸角的變化范圍很大，可以對高親油性材料(如礦物油)為0℃到對水為108℃之間變化，并可使用各種技術(shù)進(jìn)行測定。參見Rosenberg，A.等人的“Interaction Forces Involved in Wetting of Human SKin”，Journal of pharmaceutical Sciences，62卷，第6期，920-921頁，(1973年6月);Schott.H.的“Contact Angles and Wettability of Human SKin”，Journal of pharmaceutical Sciences，60卷，12期，1893-1895頁(1971年12月);和Rosen，M.J.的Surfactants and Interfacial phenomena，第二版，244-248頁(1989);這些公開出版物編入本文供參考。
皮脂與用本發(fā)明的組合物涂覆的皮膚間的接觸角可用各種自然條件下的實驗技術(shù)測量。例如，將皮膚的合適部位(如臉，手背，前臂等)清洗干凈并涂敷本發(fā)明的乳劑(大至2毫克/平方厘米)，接著施加一滴皮脂(約5-10升)。大約1分鐘之后，用放大25倍的顯微鏡(Scopeman
MS503，從Moritex USA.Inc.San Diego，CA購買)直接測量皮脂與皮膚的接觸角，或者從電視圖象或照片上直接測定。皮脂與用來發(fā)明乳液涂敷的皮膚間的接觸角較好的是在0°和約15°之間，更好的是0°和約12°之間，最優(yōu)選的是在0°和約10°之間。
皮脂遷移皮脂遷移和護膚品對這種遷移的影響可用各種自然條件下的實驗技術(shù)測定。例如，將皮膚的合適部位(例如臉，手背，前臂等)，洗干凈，并涂敷本發(fā)明的乳劑(約2毫克/平方厘米)接著施加一滴皮脂(約1-10L)，通過直接測量隨時間而變化的皮脂的表面積，或者從合適的時間間隔內(nèi)記錄下來的皮脂的電視圖象或照片上可測定皮脂的擴散，該面積可用絕對單位(例如平方厘米，平方毫米)測量，或者用其它相對單位(如在電視陰極射線管上的象素)測量。象素是構(gòu)成電視陰極射線管屏幕上的圖象的一個要素。
例如，為了測定皮脂遷移速率，特別方便的方法是測定面積變化的速率，用每單位時間(分鐘)的象素變化表示。皮脂遷移速率最方便的是用每5分鐘時間間隔所顯示的象素表示。
對于本發(fā)明的乳劑，優(yōu)選的皮脂遷移速率是0-5分鐘時間內(nèi)大于約8300象素。更優(yōu)選的速率是在0-5分鐘內(nèi)大于約8500象素。甚至更優(yōu)選的是在0-5分鐘內(nèi)大于約8700象素。進(jìn)一步更優(yōu)選的是0-5分鐘內(nèi)大于約9000象素，最優(yōu)選的速率是0-5分鐘內(nèi)大于約9500象素。
乳劑本發(fā)明的乳液組合物為水包油型，能提供較好的美學(xué)性質(zhì)，使用現(xiàn)有技術(shù)中公認(rèn)的原理和方法，選擇要使用的混合設(shè)備類型，將各組分混合在一起，很容易制得該乳劑。根據(jù)所選用的各組分，該配方呈半固體膏狀稠粘物，它可用塑料擠管或玻璃瓶包裝，或者具有洗滌劑型稠度，可用塑料擠壓容器或塑料擠瓶包裝，該容器包括流動型帽蓋或泵型計量器。
這些乳劑包括下述主要組分。
陽離子表面活性劑本發(fā)明的一種基本組分是陽離子表面活性劑，在乳劑中的存在量為約0.01%-5%，較好的是約0.01%-2%，最好是約0.01%-1%。Allured出版公司出版的MeCutcheon′s的Detergents and Emulsifiers北美版本(1986)編入本發(fā)明參考文獻(xiàn)，它包括寬范圍的陽離子表面活性劑。
陽離子表面活性劑的例子包括二硬脂?；谆然@，二月桂酰基二甲基氯化銨，N-十六烷基溴化吡啶鎓，烷基二甲基乙基芐基環(huán)己基氨基磺酸銨，十二烷基二甲基乙基芐基氯化銨，烷基三乙醇基氯化銨，二甲基二(氫化牛脂)氯化銨，季銨-15，雙(氫化牛脂烷基)二甲基甲基硫酸鹽，γ-葡糖酰胺基丙基二甲基-2-羥乙基氯化銨，癸基二甲基辛基氯化銨，二甲基2-羥乙基貂酰胺基丙基氯化銨，季銨-18甲代硫酸鹽，異十二烷基芐基三乙醇銨氯化物，柯卡酰胺丙基二甲基乙酰胺基氯化銨，季銨-45，季銨-51，季銨-52，季銨-53，雙(N-羥乙基-2-油?；溥蜻然?聚乙二醇-600，羊毛脂/異硬脂酰胺丙基乙基二甲基乙代硫酸銨，雙[酰胺丙基-N，N-二甲基-N-乙基)甲代硫酸銨]二聚酸，季銨-62，季銨-63，硬脂酰胺丙基二甲基(乙酸十四烷基酯)氯化銨，和季銨-71。這些疏水性陽離子表面活性劑可單獨使用或一種或多種材料結(jié)合起來使用。
用于本發(fā)明的優(yōu)選的陽離子表面活性劑是N，N，N-三烷基氨基亞烷基葡糖酰胺的鹵化物鹽類，分子式為
式中R＝烷基，X＝Cl-或Br-，n為2-4的整數(shù)。
本發(fā)明用的最優(yōu)選的是葡糖酰胺基丙基二甲基2-羥乙基氯化銨(CTFA標(biāo)準(zhǔn)季銨-22)，結(jié)構(gòu)式如下
此化合物是Van Dyk，Inc.(Belleville，NJ)的市售產(chǎn)品，此自由流動的60%水溶液出售，商標(biāo)為CeraphylR60。U.S.P.3，855，290(Zak等人，公告日1974年12月17日)，U.S.P.3，766，267(Zak等人，公告日1973年10月16日)和U.S.P.4，534，964(Herstein等人，公告日1985年8月13日)都編入本文參考文獻(xiàn)，它們進(jìn)一步描寫了季銨-22及其在人體保護產(chǎn)品中的應(yīng)用。
非揮發(fā)性有機聚硅氧烷另一種基本組分是非揮發(fā)性有機聚硅氧烷，其存在量為約0.05%-10%，較好的是約0.1%-5%，最好是約0.1%-1%。該非揮發(fā)性硅氧烷組分存在于皮膚上，并穿過皮膚表面有助于皮脂的重新分布。這種非揮發(fā)性硅氧烷的例子包括二甲基硅氧烷共聚多醇，二甲基聚硅氧烷，二乙基聚硅氧烷，高分子量二甲基硅氧烷(平均分子量為約200，000到約1000，000，優(yōu)選為約300，000到約600，000)，可帶有各種端基，例如羥基，較低C1-C3烷基，較低級C1-C3烷氧基等等，混合的C1-C3烷基聚硅氧烷(如甲基乙基聚硅氧烷)，苯基二甲基硅氧烷和其它芳基二甲基硅氧烷和二甲基硅氧烷醇以及它們的混合物。優(yōu)選的是二甲基硅氧烷醇，它是羥基封端的二甲基硅氧烷聚合物。二甲基硅氧烷醇市售牌號為Q2-1401 Fluid，它是一種13%超高粘度二甲基硅氧烷醇在揮發(fā)性環(huán)甲基硅氧烷液體(作載體)中的溶液，另一種牌號為Q2-1403 Fluid，它是一種超高粘度二甲基硅氧烷醇在二甲基硅氧烷中的溶液(兩者均由Dow Corning公司出售)。
羧酸共聚物本發(fā)明組合物的另一種基本組分是羧酸共聚物。這些共聚物主要組成是用多元醇的多鏈烯基多醚交聯(lián)的丙烯酸膠態(tài)水溶性聚合物，并可以加丙烯酸酯或多官能亞乙烯基單體。
優(yōu)選的用于本發(fā)明的共聚物是單體混合物的聚合物，該混合物含有95.9-98.8%(重量)選自丙烯酸，甲基丙烯酸和乙基丙烯酸的烯屬不飽和羧酸單體，大約1-3.5%(重量)分子式如下的丙烯酸酯單體
式中R是10-30碳原子的烷基，R1是氫，甲基或乙基;和0.1-0.6%(重量)每個分子中含有一個以上鏈稀基醚基團的多元醇的可聚合的交聯(lián)多鏈稀基多醚，其中母體多元醇含有至少3個碳原子和至少3個羥基。
優(yōu)選的聚合物包含約96-97.9%(重量)丙烯酸和大約25-3.5%(重量)丙烯酸酯(其中的烷基含有12-22碳原子，R1是甲基)，最優(yōu)選的丙烯酸酯是甲基丙烯酸硬脂酰酯。交聯(lián)多鏈烯基多醚單體的量最好為0.2-0.4%(重量)。優(yōu)選的交聯(lián)多鏈烯基多醚單體是烯丙基季戊四醇，三羥甲基丙烷二烯丙基醚或烯丙基蔗糖。這些聚合物在U.S.P.4，509，949(Huang等，公告日1985年4月5日)中作了充分描述，該專利編入本文參考文獻(xiàn)。
用于本發(fā)明的其它優(yōu)選共聚物是至少含有兩種單體組分的聚合物，一種是烯屬不飽和羧酸單體，另一種是多元醇的多鏈烯基多醚。如需要，在單體混合物中還可包含另外的單體原料，甚至可占主要部分。
用于這些羧酸共聚物的第一單體組分是包含至少一個活性碳碳烯雙鏈和至少一個羧基的烯屬不飽和羧酸，優(yōu)選的羧酸單體是通式如下的丙烯酸
式中R2取代基選自氫，鹵素，氰基(-C＝N)，一價烷基，一價烷芳基和一價環(huán)脂基。其中，丙烯酸，甲基丙烯酸和乙基丙烯酸是最優(yōu)選的。另一種有用的羧酸單體是馬來酸酐或酸。酸的用量為總單體量的約95.5-98.9%(重量)，優(yōu)選的是約96-97.9%(重量)。
用于生產(chǎn)這些羧酸聚合物的第二單體組分是每個分子中包含一個以上鏈烯基醚基團的多鏈烯基多醚。最有用的鏈烯基團其中的烯烴雙鏈與端亞甲基相連，
在聚合物中可存在的其它單體原料包括含有至少二個端CH2＜基的多官能亞乙烯基單體，例如，包括丁二烯，異戊二烯，二乙烯基苯，二乙烯萘，丙烯酸烯丙酯等等。在U.S.P.2，798，053(Brown，H.P.公告日1957年7月2日)中充分?jǐn)⑹隽诉@些聚合物，此專利編入本文參考文獻(xiàn)。
用于本發(fā)明的羧酸共聚物的例子包括Carbomer 934，Carbomer 941，Carbomer 950，Carbomer 951，Carbomer 954，Carbomer 980，Carbomer 981，Carbomer 1342，和丙烯酸酯/丙烯酸C10-30烷基酯交聯(lián)聚合物(作為Carbopol 934，Carbopol 941，Carbopol 950，Carbopol 951，Carbopol 954，Cabopol 980，Carbopol 981，Carbopol 1342和Pemulen系列，分別從B.F.Goodrich獲得)。
用于本發(fā)明的其它羧酸共聚物包括Hoechst Celanese公司出售的丙烯酸/丙烯酰胺共聚物的鈉鹽，商標(biāo)名為Hostaceren PN 73。還包括lipo chemicals有限公司出售的水凝膠聚合物，商標(biāo)為HYPAN水凝膠。這些水凝膠由C-C骨架上帶有諸如羧基、酰胺和脒各種其它側(cè)基的亞硝酸鹽結(jié)晶plicks組成。可舉出的例子是HYPAN SAIOOH，這是可從Lipo Chemical獲得的聚合物粉末。
適用于中和含在共聚物中羧基的中和劑包括氫氧化鈉，氫氧化鉀，氫氧化銨，單乙醇胺，二乙醇胺，三乙醇胺，四羥丙基亞乙基二胺(從BASF以QuadrolR系列獲得)，三精氨酸，三異丙基胺和賴氨酸。
這些羧酸共聚物可單獨使用或者使用兩種或多種聚合物的混合物，它們的用量占本發(fā)明組合物重量的大約0.025%-0.75%，較好的是約0.05%-0.25%，優(yōu)選的是約0.075%-0.175%。
用于本發(fā)明的羧酸共聚物與陽離子表面活性劑的重量比優(yōu)選為約1∶10到約10∶1。
濕潤劑本發(fā)明組合物的最后一個基本成分是濕潤劑。本發(fā)明的組合物可使用各種濕潤劑，用量為約1%-10%，較好的是約2%-8%，優(yōu)選的是3%-5%。這些濕潤劑包括脲，胍，乙醇酸和乙醇酸鹽(例如銨和四烷基銨)，乳酸和乳酸鹽(例如銨和四烷基銨)，諸如山梨糖醇，甘油，己烷三醇，丙二醇，己二醇等多元醇，聚乙二醇，糖和淀粉，糖和淀粉衍生物(例如烷氧基化的葡萄糖)，D-panthenol，透明質(zhì)酸，乳酸酰胺單乙醇胺，乙酰胺單乙醇胺及它們的混合物。
用于本發(fā)明組合物的優(yōu)選的濕潤劑是C3-C6二元醇和三元醇，特別優(yōu)選的是三元醇，甘油。
在水包油型乳液的水相和油相中，每一相均可包含選擇性成分，它們包括各種各樣的化妝品和藥物添加劑。有代表性的選擇成分如下防曬劑各種各樣的一種或多種普通防曬劑適用于本發(fā)明。Segarin等人在Cosmetics Science and Technology一書第Ⅷ章189頁披露了許多適用的試劑。例如特別適用的防曬劑包括乙基己基-P-甲氧基肉桂酸酯(Parsol Mex，可從Givaudan公司獲得)，P-氨基苯甲酸，它的鹽和衍生物(乙基，異丁基，甘油基酯，P-二甲基氨基苯甲酸;2-乙基己基-N，N-二甲基氨基苯甲酸鹽);氨茴酸鹽(即鄰氨基苯甲酸鹽;甲基，辛基，戊基， 基，苯基，芐基，苯乙基，里哪基，萜品基和環(huán)己基酯);水楊酸鹽(辛基，戊基，苯基，芐基， 基，甘油基和二丙二醇酯);肉桂酸衍生物 基和芐基酯，苯基肉桂腈，丁基肉桂酰丙酮酸鹽);二羥基肉桂酸衍生物( 形酮，甲基 形酮，甲基乙?；?形酮);三羥基肉桂酸衍生物(七葉亭，甲基七葉亭，瑞香素，萄糖苷，七葉苷和瑞得苷);烴類(二苯基丁二烯，芪);二亞芐基丙酮和亞芐基乙酰苯;萘酚磺酸鹽(2-萘酚-3，6-二磺酸鈉鹽和2-萘酚-6，8-二磺酸鈉鹽);二羥基萘甲酸及其鹽;鄰和對羥基二苯基二磺酸鹽;香豆素衍生物(7-羥基，7-甲基，3-苯基);二唑(2-乙?；?3-溴代吲唑，苯基苯并噁唑，甲基萘并噁唑，各種芳基苯并噻唑);奎寧鹽(二硫酸鹽，硫酸鹽，氯化物，油酸鹽和單寧酸鹽);喹啉衍生物(8-羥基喹啉鹽，2-苯基喹啉);羥基或甲氧基取代的二苯甲酮;尿酸和Vilouric酸;單寧酸及其衍生物(例如六乙基醚);(丁基卡必醇基)(6-丙基胡椒基)醚;氫醌;二苯甲酮(氧代苯，硫代異苯酮，二氧苯酮，苯并間苯二酚，2，2′，4，4′-四羥基二苯甲酮，2，2′，-二羥基-4，4′-二甲氧基二苯甲酮;八苯酮;4-異丙基二苯甲酰甲烷;丁基甲氧基二苯甲酰甲烷;Octocrylene;4-異丙基二苯甲酰甲烷;諸如甲基亞芐基或亞芐基樟腦的樟腦衍生物，及它們的混合物。其它防曬劑包括諸如二氧化鈦(微粉化二氧化鈦，0.03微米)，硅石，氧化鐵等固態(tài)有形的阻擋陽光的物質(zhì)。如果沒有理論的約束，人們認(rèn)為這些無機材料通過反射，散射和吸收有害的紫外線，可見光和紅外輻射提供了防曬效果。
本發(fā)明的防曬組合物可使用安全的和防光的有效量防曬劑。所謂“安全的和防光的”是指當(dāng)應(yīng)用該組合物時足以提供防光的量，而不致于多得引起任何副作用或皮膚反應(yīng)。一般防曬劑占組合物重量的大約0.5%-20%。附助防曬劑可占組合物重量的大約0.5%-30%，優(yōu)選約0.5%-20%。確切的量將隨所選用的防曬劑和所需的陽光保護參數(shù)(SPF)而變化。特別有用的是乙基己基-P-甲氧基肉桂酸鹽，可以單獨使用或者與有形的二氧化鈦防曬劑混合使用。
SPF是通常使用的對紅斑防曬的光保護的量度。該數(shù)值從另一個參數(shù)一最小紅斑劑量(MED)得到。MED定義為“在特定波長下產(chǎn)生延遲紅斑反應(yīng)的專用照射劑量(lease exposure dose)”。MED表示到達(dá)皮膚的能量數(shù)和皮膚對照射的敏感性。用未保護的皮膚的MED除以經(jīng)保護的皮膚的MED，可得到具體的光保護層的SPF。SPF越大，該試劑的防曬效果越好。SPF值告訴我們在人經(jīng)受1MED照射之前，使用該防曬劑，人能在陽光下多呆多長時間(與未保護皮膚的同一人比較)，例如，使用SPF為6的防曬劑將允許一個人在陽光下比接受1MED之前多呆六倍長的時間。隨著防曬劑SPF值的增加，皮膚變成棕黃色的機會將減少。商業(yè)上有售的防曬劑產(chǎn)品的SPF值為2-50。
可以單獨使用或者與乙基己基-P-甲氧基肉桂酸鹽一起使用的特別有用的防曬劑是下述美國專利中所述的防曬劑，例如U.S.P.4，937，370(Sabatelli，公告日1990年6月26日)和美國專利申請?zhí)?54，046(Sabatelli，申請日1987年6月2日)。這里所披露的防曬劑在一個分子中有二個不同的發(fā)色團，呈現(xiàn)不同的紫外線吸收光譜。一個發(fā)色團主要吸收UVB范圍的輻射，另一個發(fā)色團在UVA范圍內(nèi)的輻射吸收較強。
這些防曬劑相對于傳統(tǒng)的防曬劑而言，提供較高效率、較寬的UV吸收，較低的皮膚滲透和持續(xù)效果較長。
這類防曬劑中，優(yōu)選的是2，4-二羥基二苯甲酮的4，-N，N-(2-乙基己基)甲基氨基苯甲酸酯;N，N-二(2-乙基己基)-4-氨基苯甲酸與4-羥基二苯甲酰甲烷的酯;4-N，N-(2-乙基己基)甲基氨基苯甲酸與4-羥基二苯甲酰甲烷的酯;4-N，N-(2-乙基己基)甲基氨基苯甲酸與2-羥基-4-(2-羥基乙氧基)二苯甲酮的酯;4-N，N-(2-乙基己基)甲基氨基苯甲酸與4-(2-羥基乙氧基)二苯甲酰甲烷的酯;N，N-二(2-乙基己基)-4-氨基苯甲酸與2-羥基-4-(2-羥基乙氧基)二苯甲酮的酯;N，N-二(2-乙基己基)4-氨基苯甲酸與4-(2-羥基乙氧基)二苯甲酰甲烷的酯，和它們的混合物。
揮發(fā)性硅氧烷液體在本發(fā)明組合物中有效的揮發(fā)性硅氧烷油是環(huán)狀化合物。下述分子式是該組合物中使用的環(huán)狀揮發(fā)性聚二甲基硅氧烷
式中n為約3-7。線性聚二甲基硅氧烷每個分子中含有約3-9個硅原子，通式如下(CH3)3Si-O-[Si(CH3)2-O]n-Si(CH3)3式中n等于約1-7。線性揮發(fā)性硅氧烷材料在25℃的粘度通常小于5厘沲，而環(huán)狀材料的粘度一般小于約10厘沲。Todd等人的“Volatile Silicone Fluids for Cosmetics”，Cosmetics & Toiletries，91，27-32頁(1976)敘述了各種揮發(fā)性硅氧烷油，該公開文獻(xiàn)的全文編入本文參考文獻(xiàn)。
本發(fā)明使用的優(yōu)選的揮發(fā)性硅氧烷油的例子包括Dow Corning 334，Dow Corning 345，和Dow Corning 200(由Dow Corning公司制造);Silicone 7207和Silicone 7158(由Union Carbide公司制造);SF 1202(由General Electric制造);和SWS-03314(由SWS Silicones有限公司制造)。環(huán)狀甲基硅氧烷，二甲基硅氧烷，decamethylcyclohexasioxane，hexamethyldisioloxane，Simethicone，和它們的混合物。
潤膚劑本發(fā)明的組合物最好包含至少一種潤膚劑。優(yōu)選的潤膚劑是揮發(fā)性硅氧烷油，非揮發(fā)性潤膚劑及稱為Permethyl 99-108A系列的高支鏈烴類(從Permethyl公司獲得)和它們的混合物。本發(fā)明的組合物更優(yōu)選的是至少包含一種用作液體潤滑劑的揮發(fā)性硅氧烷油，或尤其是揮發(fā)性硅氧烷油和非揮發(fā)性潤膚劑的混合物。這里使用的“揮發(fā)性”一詞是指在室溫下具有可測量蒸汽壓的那些物質(zhì)。
本發(fā)明組合物最好還包含一種或多種非揮發(fā)性潤膚劑。這些物質(zhì)包括脂肪酸和脂肪醇酯烴類及它們的混合物。Cosmetics，Science and Technology第1冊，27-104頁(M.Balsam and E.Sagarin，Ed.1972年版本)和美國專利4，202，879(Shelton，公告日1980年5月13日)披露了部分有效的潤膚劑，這兩篇文獻(xiàn)引入本文參考文獻(xiàn)。
本發(fā)明用作潤膚劑的非極性脂肪酸和脂肪醇酯包括例如二異丙基乙二酸酯，異丙基肉豆蔻酸酯，異丙基棕櫚酸酯，乙基己基棕櫚酸酯，異癸基新戊酸酯，苯甲酸C12-C15醇酯，二乙基己基馬來酸酯，PPG14丁基醚和PPG2肉豆蔻基醚丙酸酯。烴類，如異十六烷(例如Presperse使用的Permethyl101A)也可用作潤膚劑。
一般各種潤膚劑的總含量為組合物重量的約1%-50%，較好的是約1%-25%，優(yōu)選的是約1%-10%。
蠟本發(fā)明組合物的一種可選擇成分是蠟。有用的酯蠟包括C10-C40脂肪酸酯化的C10-C40醇，C10-C40脂肪酸的二酯，其中的醇是丙二酯，乙二醇，聚乙二醇，聚丙二醇，聚丙三醇，季戊四醇，C10-C40脂肪酸的三或四酯，脫水山梨糖醇的C10-C40脂肪酸三酯，蔗糖C10-C40脂肪酸多酯(有3-8摩爾替代物)，肉豆蔻酸肉豆蔻酯，石蠟，諸如Fischer-Tropsche蠟，微晶蠟，蓖麻蠟，山萮酸山萮酯，丙酸肉豆蔻酯及它們的混合物的合成蠟。有用的二酯蠟包括Synchrowax ERL-C(從Croda得到)和包含乙二醇二硬脂酸酯的丙二醇二酯蠟。
藥物活性劑本發(fā)明使用的藥物活性劑包括任何化學(xué)物質(zhì)或適用于本主題的能產(chǎn)生任何所希望的局部或全身效果的可引入機體的化合物。這些物質(zhì)包括(但不限于這些)抗菌素，抗病毒劑，止痛藥(例如異丁苯丙酸，乙酰水楊酸，naproxen等)，antihistamines，抗炎劑antipruritics，退熱劑，麻醉劑，診斷劑，激素，殺真菌劑，滅菌劑，皮膚生長增強病毒，色素抑揚調(diào)節(jié)劑，antiproliferatives，antipsoriatics，retinoids，anti-acne medicaments(例如過氧化苯甲酰，硫等)，抗腫瘤劑，光療劑，溶角蛋白劑(例如間苯二酚，水楊酸)，和它們的混合物。這些藥物活性劑可摻入乳液中，優(yōu)選用量為約0.1%-20%。
維生素本發(fā)明的組合物中還可包含各種維生素，例如，可使用維生素A及其衍生物，抗壞血酸，維生素B，維生素H，panthothenic acid，維生素D和它們的混合物。也可使用維生素E，維生素E乙酸鹽和衍生物。
其它選擇成分本發(fā)明的乳液組合物中可加入各種附加組分。這些附加組分包括有助于該配方的成膜性和直接染色的各種聚合物，保持該組合物綜合抗細(xì)菌性的保存劑，抗氧劑，適用于美容目的的各種試劑，如香料，顏料和著色劑。
實施例下述例子進(jìn)一步說明和描述本發(fā)明范圍內(nèi)的實施方案。這些實施例完全是為了說明本發(fā)明而不是限制本發(fā)明，可進(jìn)行許多改變而不脫離本發(fā)明的發(fā)明思想和范圍。
實施例1使用傳統(tǒng)的混合技術(shù)，將下列各組分混合制備含陽離子疏水性表面活性劑的存留于面部的乳劑組合物。
組分 %(重量)水 余量甘油 3.00鯨蠟醇十六酸酯 3.00鯨蠟醇 1.26季銨-22 1.00甘油基單羥基硬脂酸酯 0.74二甲基硅氧烷 0.60硬脂酸 0.55辛基十二烷基肉豆蔻酸酯 0.30氫氧化鉀 0.20Carbomer 1342 0.125EDTA 四鈉 0.10DMDM 海因和碘丙炔基丁基氨基甲酸酯 0.10Carbomer 951 0.075該乳腋用于控制皮脂在皮膚上的分布。
該組合物的用量足以在皮膚上提供2.0毫克/平方厘米沉積量時，皮脂與皮膚間的接觸角為10°。
對于該乳液的皮脂遷移速率在0-5分鐘內(nèi)大于9500象素。
實施例2包含陽離子疏水性表面活性劑和非揮發(fā)性有機聚硅氧烷兩者的存留于面部的乳劑組合物制備如下使用傳統(tǒng)的混合技術(shù)，將下列各組分混合。
組分 %(重量)水 余量甘油 3.00鯨蠟醇十六酸酯 3.00鯨蠟醇 1.26季銨-22 1.00甘油基單羥基硬脂酸酯 0.74二甲基硅氧烷 0.60硬脂酸 0.55環(huán)甲基硅氧烷和二甲基硅氧烷醇 0.50
辛基十二烷基肉豆蔻酸酯 0.30氫氧化鉀 0.20Carbomer 1342 0.125EDTA 四鈉 0.10DMDM 海因和碘丙炔基丁基氨基甲酸酯 0.10Carbomer 951 0.075此乳液用于改善皮脂在皮膚上的分布。
該組合物的用量足以在皮膚上提供2.0毫克/平方厘米的沉積量時，皮脂和皮膚間的接觸角為10°。
對于該乳液的皮脂遷移速率在0-5分鐘內(nèi)大于9500象素。
權(quán)利要求
1.一種存留于面部的乳劑組合物，它基本上不含脂肪、油和陰離子表面活性劑，其特征在于包含(a)0.01%到5%陽離子表面活性劑；(b)0.01%到5%一種或多種羥酸共聚物；(c)1%到10%濕潤劑；和(d)適于化妝用的載體；其中所述組合物提供皮脂和皮膚之間的接觸角為0°至10°，對于皮脂遷移的擴散指數(shù)在0-5分鐘內(nèi)大于8300象素。
2.一種存留于面部的乳劑組合物，基本上不含脂肪，油和陰離子表面活性劑，它包括(a)0.01-5%陽離子表面活性劑;(b)0.1-10%平均分子量至少200，000的非揮發(fā)性有機聚硅氧烷;(c)0.01-5%一種或多種羧酸共聚物;(d)1-10%濕潤劑;和(e)適于化妝用的載體;其中所述組合物提供皮脂和皮膚之間的接觸角為0°到10°，對皮脂遷移的擴散指數(shù)在0-5分鐘時間內(nèi)大于8300象素。
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2的乳劑，其中陽離子表面活性劑是N，N，N-三烷基氨基亞烷基葡糖酰胺，分子式為
式中R是烷基，X＝Cl-或Br-，n是2到4的整數(shù)。
4.根據(jù)權(quán)利要求1或2的乳劑，其中陽離子表面活性劑是γ-葡糖酰胺丙基二甲基2-羥乙基氯化銨。
5.根據(jù)權(quán)利要求1或2的乳劑，其中非揮發(fā)性有機聚硅氧烷選自二甲基硅氧烷共聚多醇，二甲基聚硅氧烷，二乙基聚硅氧烷，高分子量二甲基硅氧烷，混合C1-C3烷基聚硅氧烷，苯基二甲聚硅氧烷，二甲基硅氧烷醇及它們的混合物。
6.根據(jù)權(quán)利要求1或2的乳劑，其中非揮發(fā)性有機聚硅氧烷是二甲基硅氧烷醇。
7.根據(jù)權(quán)利要求1或2的乳劑，其中濕潤劑是C3-C6二醇或三醇。
8.根據(jù)權(quán)利要求1或2的乳劑，其中濕潤劑是甘油。
9.根據(jù)權(quán)利要求1的乳劑，其中陽離子表面活性劑是N，N，N-三烷基氨基亞烷基葡糖酰胺，羧酸共聚物與葡糖酰胺的重量比為1∶10到10∶1。
10.根據(jù)權(quán)利要求2的乳液，其中陽離子表面活性劑是N，N，N-三烷基氨基亞烷基葡糖酰胺，羧酸共聚物與葡糖酰胺的重量比為1∶10到10∶1。
11.根據(jù)權(quán)利要求9或10的乳劑，其中羧酸共聚物選自Carbomer941，Carbomer 951，Carbomer 981，Carbomer 1342和它們的混合物。
12.根據(jù)權(quán)利要求1或2的乳劑，其中所述乳液還包含0.1%-20%藥物活性劑。
13.根據(jù)權(quán)利要求1的乳劑，其中所述乳液還包含0.5%-20%防曬劑。
14.根據(jù)權(quán)利要求2的乳劑，其中所述乳液還包含0.5%-20%防曬劑。
15.根據(jù)權(quán)利要求13或14的乳劑，其中所述防曬劑選自乙基己基-P-甲氧基肉桂酸鹽，oetocrylene和2-乙基己基N，N-二甲基氨基苯甲酸鹽。
16.根據(jù)權(quán)利要求13的乳劑，其中所述的防曬劑是乙基己基-P-甲氧基肉桂酸鹽。
17.根據(jù)權(quán)利要求14的乳劑，其中所述的防曬劑是乙基己基-P-甲氧基肉桂酸鹽。
18.根據(jù)權(quán)利要求16或17的乳劑，其中所述乳液還包含0.5%-30%二氧化鈦。
19.一種控制皮脂在面部皮膚上分布的方法，該方法包括將有效量的權(quán)利要求1到2的乳劑組合物涂抹于面部皮膚。
20.一種控制皮脂在面部皮膚上分布的方法，該方法包括將有效量的權(quán)利要求9或10的乳劑組合物涂抹于面部皮膚。
21.一種控制皮脂在面部皮膚上分布的方法，該方法包括將有效量的權(quán)利要求13或14的乳劑組合物涂抹于面部皮膚。
全文摘要
本發(fā)明公開了一種存留于面部皮膚上的乳液組合物。它基本上不含脂肪，油和陰離子表面活性劑，它改善了皮膚表面的皮脂分布，通過控制油性皮膚的不理想的外觀和觸感，改善了化妝效果。
文檔編號A61K8/00GK1063038SQ9111279
公開日1992年7月29日 申請日期1991年11月30日 優(yōu)先權(quán)日1990年11月30日
發(fā)明者D·J·特納, A·M·梅達(dá), J·M·弗利, D·G·道蒂 申請人:理查森-維克斯有限公司