本發(fā)明涉及一種醫(yī)療用功能性敷料，特別是一種功能性醫(yī)用敷料及其制備方法。

背景技術(shù)：

醫(yī)用敷料是暫時(shí)覆蓋燒傷、潰瘍、創(chuàng)傷等傷口的一類臨床醫(yī)用材料，其主要作用是控制傷口的滲出液及保護(hù)傷口免受細(xì)菌及塵粒等外源污染。

銀納米材料由于尺寸小、比表面積大，具有獨(dú)特的光、電、磁、熱、抗菌等性能，在化學(xué)檢測(cè)、生物成像以及抗菌制劑等方面都有廣泛的應(yīng)用。納米銀具有極強(qiáng)的納米活性，表現(xiàn)出超長(zhǎng)的抗菌能力，在極低的濃度下即可殺滅常見(jiàn)的細(xì)菌、真菌、支原體等致病微生物。跟抗生素相比，納米銀具有殺菌作用不受PH值影響、廣譜抗菌、無(wú)耐藥性、效力持久、遇水殺菌力更強(qiáng)、安全環(huán)保等特點(diǎn)，是理想的抗菌材料，可廣泛應(yīng)用于眾多行業(yè)。目前已用于抗菌織物，凝膠，抗菌原液，微粉等產(chǎn)品，并可廣泛應(yīng)用于婦科感染、淺部真菌感染、創(chuàng)傷護(hù)理、水處理、衛(wèi)生材料、日用消費(fèi)品等領(lǐng)域。由于它沒(méi)有耐藥性是極佳的抗生素的替代品，是一種安全天然的非抗生素類高效殺菌劑。

含銀敷料是一種用于慢性難愈性傷口的理想、安全、經(jīng)濟(jì)的換藥敷料。但市面大部分含銀敷料由于銀離子本身易氧化等特點(diǎn)從而使敷料本身易變色失去抑菌效果，及銀釋放不可控易導(dǎo)致銀沉積且抑菌效果不持久。

技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：

本發(fā)明所要解決的技術(shù)問(wèn)題是，針對(duì)現(xiàn)有技術(shù)不足，提供一種不易氧化，不易變色，且銀釋放可控的功能性醫(yī)用敷料及其制備方法。

為解決上述技術(shù)問(wèn)題，本發(fā)明采用的技術(shù)方案是：一種功能性醫(yī)用敷料的制備方法，其包括下列步驟：

1)將多氨基單體以冰水浴冷卻到5－10℃；

2)用漏斗在氮?dú)獗Ｗo(hù)下向步驟1)得到的多氨基單體中滴加乙烯基單體和溶劑，滴加完畢后常溫下反應(yīng)4小時(shí)生成淡黃色中間體，將中間體放置到旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀上減壓除去溶劑，再升溫到120℃－140℃減壓反應(yīng)2－4小時(shí)得到多氨基超支化聚合物；

3)在多氨基超支化聚合物中添加改性劑升溫到140－150℃繼續(xù)減壓反應(yīng)1－4小時(shí)得到封閉空間網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)聚酰胺樹(shù)狀大分子聚合物；

4)在封閉空間網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)聚酰胺樹(shù)狀大分子聚合物中加入銀離子化合物使其絡(luò)合還原得到穩(wěn)定的納米銀溶液；

5)將成卷純棉無(wú)紡布或脫脂紗布以10－12m/min的速度通過(guò)盛有上述納米銀溶液的浸液槽，再經(jīng)過(guò)壓扎、110－120℃熱風(fēng)烘干、裁切、包裝、鈷60輻照滅菌，即得。

所述多氨基單體為二乙烯三胺、三乙烯四胺、四乙烯五胺或五乙烯六胺。

所述乙烯基單體為丙烯酸、丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯或丙烯酸乙酯。

所述溶劑為甲醇、三氯甲烷、或N,N-二甲基甲酰胺。

所述銀離子化合物為硝酸銀、醋酸銀。

所述改性劑為丁二酸酐、馬來(lái)酸酐。

所述步驟2)中多氨基單體與乙烯基單體的摩爾比1:1-1:3，所述步驟3)中多氨基單體與改性劑的摩爾比1:0.1-1:1。

為解決上述技術(shù)問(wèn)題，本發(fā)明還提供了一種上述方法制備的功能性醫(yī)用敷料。

本發(fā)明通過(guò)設(shè)計(jì)合成一種陽(yáng)離子類型的封閉空間網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)聚酰胺樹(shù)狀大分子聚合物穩(wěn)定的納米銀水溶液，再用其對(duì)材質(zhì)為棉/麻基材(脫脂紗布、純棉無(wú)紡布等)進(jìn)行浸潤(rùn)，因棉/麻基材主要化學(xué)成分為纖維素，而纖維素含有大量的羥基等極性基團(tuán)，其吸水后在水中產(chǎn)生電離，因此帶上一定的負(fù)電荷，與陽(yáng)離子類型的封閉空間網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)聚酰胺樹(shù)狀大分子聚合物穩(wěn)定的納米銀通過(guò)靜電吸附使具有抑菌作用的納米銀緊密附著在棉/麻基材上而不容易脫色，同時(shí)其封閉空間網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)使納米銀穩(wěn)定釋放保證敷料抑菌效果持久，然后再經(jīng)過(guò)壓扎、(100-150℃)烘干、裁切、滅菌(鈷60滅菌或環(huán)氧乙烷滅菌)，即得到色澤均一亮麗、色牢度好不易脫色、抑菌效果好且持久、生物相容性好的敷料。

本發(fā)明工藝簡(jiǎn)單，適合工業(yè)化及連續(xù)生產(chǎn)；所得功能性敷料無(wú)需染色上色、色澤均一亮麗、色牢度好不易脫色；銀離子逐步釋放、避免銀離子沉積、抑菌持久、且生物相容性好。

具體實(shí)施方式

實(shí)施例1：

稱取103.2g二乙烯三胺置于500ml三口燒瓶中冰水浴冷卻；用恒壓漏斗在氮?dú)獗Ｗo(hù)下緩慢滴加87.0g丙烯酸甲酯和200ml甲醇的混合溶液，滴加完畢后常溫下反應(yīng)4小時(shí)生成淡黃色中間體，將上述中間體轉(zhuǎn)移到茄形瓶中在旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀上減壓除去甲醇，在升溫到120℃減壓反應(yīng)4小時(shí)得到多氨基超支化聚合物，加入10g的丁二酸酐升溫到140℃繼續(xù)減壓反應(yīng)4小時(shí)得到封閉空間網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)聚酰胺樹(shù)狀大分子聚合物。

將500ml質(zhì)量分?jǐn)?shù)為0.1％硝酸銀溶液緩慢滴加到500ml質(zhì)量分?jǐn)?shù)為0.1％的上述聚酰胺樹(shù)狀大分子聚合物水溶液中，滴加完畢后在攪拌條件下將溶液加熱到90℃再冷卻至室溫，即得到穩(wěn)定的納米銀溶液。

將成卷脫脂紗布以10m/mim速度通過(guò)盛有以上納米銀溶液的浸液槽再經(jīng)過(guò)壓扎、120℃熱風(fēng)烘干、裁切、包裝、鈷60輻照滅菌即得到銀含量1200ppm的金黃色功能性敷料。

實(shí)施例2：

稱取51.6g二乙烯三胺置于250ml三口燒瓶中冰水浴冷卻；用恒壓漏斗在氮?dú)獗Ｗo(hù)下緩慢滴加43.0g丙烯酸甲酯和100ml甲醇的混合溶液，滴加完畢后常溫下反應(yīng)4小時(shí)生成淡黃色中間體，將上述中間單體轉(zhuǎn)移到茄形瓶中在旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀上減壓除去甲醇，再升溫到140℃減壓反應(yīng)2小時(shí)得到多氨基超支化聚合物，加入10g的馬來(lái)酸酐升溫到150℃繼續(xù)減壓反應(yīng)2小時(shí)得到封閉空間網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)聚酰胺樹(shù)狀大分子聚合物。

將500ml質(zhì)量分?jǐn)?shù)為0.01％醋酸銀溶液緩慢滴加到500ml質(zhì)量分?jǐn)?shù)為0.01％的上述聚酰胺樹(shù)狀大分子聚合物水溶液中，滴加完畢后在攪拌條件下將溶液加熱至沸騰再冷卻至室溫，即得到穩(wěn)定的納米銀溶液。

將成卷脫脂紗布以10m/mim速度通過(guò)盛有以上納米銀溶液的浸液槽再經(jīng)過(guò)壓扎、120℃熱風(fēng)烘干、裁切、包裝、鈷60輻照滅菌即得到銀含量600ppm金黃色功能性敷料。

實(shí)施例3：

稱取122.6g四乙烯五胺置于500ml三口燒瓶中冰水浴冷卻；用恒壓漏斗在氮?dú)獗Ｗo(hù)下緩慢滴加57.5g丙烯酸甲酯和200ml三氯甲烷的混合溶液，滴加完畢后常溫下反應(yīng)4小時(shí)生成淡黃色中間體，將上述中間單體轉(zhuǎn)移到茄形瓶中在旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀上減壓除去三氯甲烷，在升溫到140℃減壓反應(yīng)2小時(shí)得到多氨基超支化聚合物，加入13.4g的丁二酸酐升溫到150℃繼續(xù)減壓反應(yīng)1小時(shí)得到封閉空間網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)聚酰胺樹(shù)狀大分子聚合物。

將500ml質(zhì)量分?jǐn)?shù)為0.005％硝酸銀溶液緩慢滴加到500ml質(zhì)量分?jǐn)?shù)為0.005％的上述聚酰胺樹(shù)狀大分子聚合物水溶液中，滴加完畢后將溶液常溫反應(yīng)48小時(shí)，即得到穩(wěn)定的納米銀溶液。

將成卷純棉無(wú)紡布以12m/mim速度通過(guò)盛有以上納米銀溶液的浸液槽再經(jīng)過(guò)壓扎、110℃熱風(fēng)烘干、裁切、包裝、鈷60輻照滅菌即得到銀含量600ppm金黃色功能性敷料。

下面對(duì)實(shí)施例1－實(shí)施例3所得功能性敷料進(jìn)行脫色及抑菌試驗(yàn)，得到實(shí)驗(yàn)結(jié)果如下：

表1實(shí)例中樣品經(jīng)過(guò)以下處理脫色情況

表2實(shí)例中樣品經(jīng)過(guò)純化水浸泡不同時(shí)間后清洗烘干再測(cè)其抑菌效果