本發(fā)明大體上涉及涂布有鋅鹽的聚氨基甲酸酯微米粒子，它們在護發(fā)組合物中的用途和制備其的方法。
背景技術(shù)：
：護發(fā)產(chǎn)品，如洗發(fā)劑常常含有防止皮屑形成的活性成分。頭皮屑是通過從頭皮排出由酵母菌和真菌導致的死皮細胞體現(xiàn)的情形。因此，去頭皮屑洗發(fā)劑包括具有抗微生物活性的鋅鹽，如吡啶硫酮鋅。然而，已知吡啶硫酮鋅粒子聚結(jié)，阻礙它們沉積和/或保持在頭皮上。在洗發(fā)劑配制品中，吡啶硫酮鋅粒子還破壞歸因于乙二醇二硬脂酸酯或云母類珠光試劑的珠光外觀。還已知吡啶硫酮鋅在沉積到頭發(fā)上之后造成較差光滑度/感官感覺。已經(jīng)采取不同方法改良去頭皮屑鋅鹽沉積后的性能。舉例來說，美國專利申請公開案第us2013/0296289號公開含有鋅鹽、支化羥乙磺酸烷酰酯、羥乙磺酸脂肪酰酯和助表面活性劑的去頭皮屑洗發(fā)劑配制品。pct國際公開案第wo2010/039145號公開含有吡啶硫酮鋅以及選自以下的聚合物的護發(fā)產(chǎn)品：聚(甲基乙烯醚馬來酸)的部分中和單丁基酯和聚乙烯吡咯烷酮的粉末摻合物、烷基化接枝乙烯基吡咯烷酮接枝共聚物和順丁烯二酸的亞麻籽油改性二羧酸半酯。然而，先前技術(shù)受較差的美學特性損害，如不令人喜歡的視覺外觀和在頭發(fā)上沉積之后缺乏光滑度。因此，需要研發(fā)新的添加劑用于護發(fā)配制品，所述添加劑提供良好的鋅鹽沉積同時不破壞受消耗者青睞的令人喜歡的珠光外觀或使頭發(fā)缺乏光滑度。技術(shù)實現(xiàn)要素：本發(fā)明的一個方面提供一種包含涂布有鋅鹽粒子的聚氨基甲酸酯微米粒子的組合物，其中鋅鹽與聚氨基甲酸酯的比在1:99到3:7范圍內(nèi)，并且所述聚氨基甲酸酯微米粒子的平均粒徑小于100微米。在另一方面，本發(fā)明提供一種包含以下的個人護理組合物：(a)涂布有鋅鹽粒子的聚氨基甲酸酯微米粒子，其中鋅鹽與聚氨基甲酸酯的比在1:99到3:7范圍內(nèi)，并且所述聚氨基甲酸酯微米粒子的平均粒徑小于100微米，和(b)至少一種化妝品可接受的陽離子聚合物、潤滑劑、表面活性劑、流變改性劑或化妝品活性劑。在某些實施例中，所述鋅鹽包含平均粒徑小于2微米的吡啶硫酮鋅。本發(fā)明的另一方面提供一種用于制備吡啶硫酮鋅涂布的聚氨基甲酸酯微米粒子的方法，所述方法包含以下步驟：(a)使包含異氰酸酯和多元醇的預聚物反應混合物反應以提供聚氨基甲酸酯預聚物，(b)使所述聚氨基甲酸酯預聚物與聚乙烯醇和胺接觸以提供聚氨基甲酸酯漿料，(c)將所述聚氨基甲酸酯漿料與吡啶硫酮鋅懸浮液混合以提供聚氨基甲酸酯/吡啶硫酮鋅復合物稀釋液，以及(d)將所述聚氨基甲酸酯/吡啶硫酮鋅復合物稀釋液噴霧干燥以提供吡啶硫酮鋅涂布的聚氨基甲酸酯微米粒子。在又一方面中，本發(fā)明提供一種用于減少頭皮屑的方法，所述方法包含向所述頭皮施用包含以下的護發(fā)組合物：(a)涂布有鋅鹽粒子的聚氨基甲酸酯微米粒子，其中吡啶硫酮鋅與聚氨基甲酸酯的比在1:99到3:7范圍內(nèi)，并且所述聚氨基甲酸酯微米粒子的平均粒徑小于100微米，和(b)至少一種化妝品可接受的陽離子聚合物、潤滑劑、表面活性劑、流變改性劑或化妝品活性劑。附圖說明圖1展示聚氨基甲酸酯預聚物溶液(下方)和聚合聚氨基甲酸酯微米粒子(上方)的ir光譜。圖2展示吡啶硫酮鋅與聚氨基甲酸酯重量比是1.0:9.0的吡啶硫酮鋅涂布的聚氨基甲酸酯微米粒子的能量分散x射線光譜。圖3展示經(jīng)以下處理的頭發(fā)的感官性能(即濕摩擦光滑度、沖洗光滑度和濕發(fā)梳理性)：(a)含有吡啶硫酮鋅的洗發(fā)劑相比于含有吡啶硫酮鋅涂布的聚氨基甲酸酯微米粒子的本發(fā)明洗發(fā)劑，和(b)比較基礎洗發(fā)劑相比于含有吡啶硫酮鋅涂布的聚氨基甲酸酯微米粒子的本發(fā)明洗發(fā)劑。具體實施方式本發(fā)明人現(xiàn)在出人意料地發(fā)現(xiàn)涂布有鋅鹽的聚氨基甲酸酯微米粒子當施用到頭皮時提供優(yōu)良的沉積性和/或保持性，并且當并入洗發(fā)劑配制品中時維持令人喜歡的視覺外觀和合意的觸感，同時還使經(jīng)所述配制品處理的頭發(fā)感覺絲滑。因此，在一個方面，本發(fā)明提供涂布有鋅鹽的聚氨基甲酸酯微米粒子，其中鋅鹽與聚氨基甲酸酯的比在1:99到3:7范圍內(nèi)，并且聚氨基甲酸酯微米粒子的平均粒徑小于100微米。適用于本發(fā)明的聚氨基甲酸酯微米粒子可以由多元醇和異氰酸酯以及促進兩種組分之間反應的催化劑的組合形成。因此，本發(fā)明的一個方面提供一種用于制備涂布有鋅鹽的聚氨基甲酸酯微米粒子的方法，所述方法包含以下步驟：(a)混合包含異氰酸酯和多元醇的預聚物反應混合物以提供聚氨基甲酸酯預聚物，(b)使聚氨基甲酸酯預聚物在催化劑和聚乙烯醇存在下反應以提供含有聚氨基甲酸酯微米粒子的聚氨基甲酸酯漿料，(c)將聚氨基甲酸酯漿料與鋅鹽懸浮液混合以提供聚氨基甲酸酯/鋅鹽復合物稀釋液，以及(d)將聚氨基甲酸酯/鋅鹽復合物稀釋液噴霧干燥以提供涂布有鋅鹽的聚氨基甲酸酯微米粒子。適用于預聚物反應混合物的異氰酸酯是本領域中已知的那些，包括異氰酸酯官能基，即-n＝c＝o。適合的異氰酸酯包括例如甲苯二異氰酸酯、亞甲基二異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯、環(huán)己烷-1,3-二異氰酸酯、環(huán)己烷-1,4-二異氰酸酯、六亞甲基二異氰酸酯、間四甲基二甲苯二異氰酸酯、2,2,4-三甲基六亞甲基二異氰酸酯、2,4,4-三甲基六亞甲基二異氰酸酯、2,5-降冰片烷二異氰酸酯、間二甲苯二異氰酸酯、雙-(異氰酸環(huán)己酯)甲烷和其組合。優(yōu)選地，異氰酸酯包含異佛爾酮二異氰酸酯。適用于預聚物反應混合物的多元醇是本領域中已知適用于生產(chǎn)聚氨基甲酸酯的那些。適合的多元醇包括例如乙二醇、二乙二醇、1,4-丁二醇、聚(四亞甲醚二醇)、聚環(huán)氧丙二醇、聚醚三醇和聚醚。優(yōu)選地，多元醇包含聚(四亞甲醚二醇)。適用于預聚物混合物的反應的催化劑是本領域中已知適用于生產(chǎn)聚氨基甲酸酯的那些，包括例如胺催化劑和有機金屬催化劑。適合的胺催化劑包括例如乙二胺(eda)、三亞乙基四胺(teta)、異佛爾酮二胺(idpa)、二亞乙基三胺(deta)、n,n-二甲基環(huán)己胺、n,n-二甲基十六烷基胺、二氨基-二環(huán)辛烷和其組合。適合的有機金屬包括例如辛酸亞錫、二月桂酸二丁錫和其組合。優(yōu)選地，催化劑包含deta。在某些實施例中，聚氨基甲酸酯漿料中的聚氨基甲酸酯微米粒子的平均粒徑小于100微米、優(yōu)選地小于50微米、更優(yōu)選地小于30微米并且甚至更優(yōu)選地小于20微米。在某些實施例中，聚氨基甲酸酯微米粒子的粒徑在1到100微米、優(yōu)選地5到50微米、更優(yōu)選地5到30微米并且甚至更優(yōu)選地5到20微米范圍內(nèi)。適用于本發(fā)明的鋅鹽包括適用作去頭皮屑劑并且可以呈粉末形式或懸浮液的那些。適合的鋅鹽懸浮液包括例如10％到80％，優(yōu)選地30％到60％鋅鹽于水中。適合的鋅鹽包括例如吡啶硫酮鋅、硫酸鋅和其水合物(例如六水合硫酸鋅)和其組合。優(yōu)選地，鋅鹽是吡啶硫酮鋅，其可以通過使1-羥基-2-吡啶硫酮或其可溶性鹽與鋅鹽，如硫酸鋅反應以形成鋅1-羥基-2-吡啶硫酮(吡啶硫酮鋅的別名)制備。在某些實施例中，鋅鹽的平均粒徑小于3微米、優(yōu)選地小于2微米并且更優(yōu)選地小于1微米。在某些實施例中，鋅鹽的粒徑范圍介于0.02到2.0微米，并且優(yōu)選地0.03到0.8微米。在某些實施例中，聚氨基甲酸酯/鋅鹽復合物稀釋液含有以1:99到3:7、優(yōu)選地0.5:9.5到2.0:8.0并且更優(yōu)選地1.0:9.0到2.0:8.0的重量比的鋅鹽和聚氨基甲酸酯微米粒子。本領域中已知用于有效形成鋅鹽涂布的聚氨基甲酸酯微米粒子的噴霧干燥方法。任何已知的噴霧干燥方法可用于本發(fā)明。在某些實施例中，所得鋅鹽涂布的聚氨基甲酸酯微米粒子的平均粒徑小于100微米、優(yōu)選地小于50微米并且更優(yōu)選地小于30微米。在某些實施例中，鋅鹽涂布的聚氨基甲酸酯微米粒子的粒徑在1到100微米、優(yōu)選地1到50微米并且更優(yōu)選地5到30微米范圍內(nèi)。本發(fā)明的另一方面提供一種護發(fā)組合物，所述護發(fā)組合物包含上文所描述的鋅鹽涂布的聚氨基甲酸酯微米粒子和至少一種化妝品可接受的陽離子聚合物、潤滑劑、表面活性劑、流變改性劑或化妝品活性劑。在本發(fā)明中，“護發(fā)”是關于局部施用到個人(即不攝入)并且具體來說施用到個人頭發(fā)的個人護理組合物。頭發(fā)護理組合物的實例包括(但不限于)洗發(fā)劑、免洗式調(diào)理劑、定型膠、發(fā)膠和慕斯。在某些優(yōu)選實施例中，護發(fā)組合物是洗發(fā)劑，優(yōu)選地去頭皮屑洗發(fā)劑。優(yōu)選地，護發(fā)組合物是化妝品可接受的。如本文所用，“化妝品可接受的”是指典型地用于個人護理組合物的成分，并且意圖強調(diào)當以典型地見于個人護理組合物中的量存在時有毒性的材料不考慮作為本發(fā)明的一部分。本發(fā)明的護發(fā)組合物可通過在本領域中熟知的方法制造，例如借助常規(guī)混合、溶解、成粒、乳化、包封、包覆或凍干方法。本領域的普通技術(shù)人員可易于測定有效量的應以特定組合物使用的鋅鹽涂布的聚氨基甲酸酯微米粒子，以便經(jīng)過可應用領域的一般知識以及所需的常規(guī)實驗的組合提供本文中所描述的所需益處(例如有效去頭皮屑劑)。借助于非限制性實例，以組合物的總重量計，在本發(fā)明的護發(fā)組合物中鋅鹽涂布的聚氨基甲酸酯微米粒子的量可以在0.1到10.0重量％、優(yōu)選地0.5到5.0重量％并且更優(yōu)選地1.0到3.0重量％范圍內(nèi)。在某些實施例中，本發(fā)明護發(fā)組合物包括陽離子聚合物。適合的陽離子聚合物包括例如經(jīng)改性以具有正電荷的多糖(例如陽離子纖維素衍生物，包括例如聚季銨鹽10、聚季銨鹽24和聚季銨鹽67)、陽離子瓜爾膠衍生物、陽離子甲基丙烯酰胺基聚合物、合成陽離子聚合物(例如聚季銨鹽6和聚季銨鹽7)和季三烷基銨鹵化物化合物，包括例如可以商品名pdquat購自thedownchemicalcompany的氯化二羥丙基三烷基銨。在某些優(yōu)選實施例中，陽離子聚合物是陽離子改性的羥基乙基纖維素，其可以商品名ucare或softcat購自陶氏化學公司(thedowchemicalcompany)。在某些實施例中，按組合物的重量計，護發(fā)組合物以0.05到20重量％、優(yōu)選地0.1到20重量％、并且更優(yōu)選地1.0到3.0重量％的量包括陽離子聚合物。在某些實施例中，本發(fā)明護發(fā)組合物包括潤滑劑。適合的潤滑劑包括例如烴油、酯、天然油、脂肪酸或硅酮。適合的硅酮和硅酮油包括例如包含線性或環(huán)狀硅酮鏈的揮發(fā)性或非揮發(fā)性聚甲基硅氧烷(pdms)(其在室溫下是液體或糊狀)，優(yōu)選地環(huán)聚二甲基硅氧烷(環(huán)甲聚硅氧烷，例如環(huán)五硅氧烷和環(huán)己二甲基硅氧烷)；包含烷基、烷氧基或苯基(其在硅酮鏈的側(cè)位或末端并且包含2到24個碳原子)的聚二甲基硅氧烷；苯基硅酮(例如苯基三甲基硅酮、苯基二甲基硅酮、苯基三甲基甲硅烷氧基二苯基硅氧烷、二苯基二甲基硅酮、二苯基甲基二苯基三硅氧烷甲硅烷氧基硅酸2-苯基乙基三甲酯和聚甲基苯基硅氧烷)；氟油(例如部分烴類和/或部分硅酮類氟油)；和其組合。在某些優(yōu)選實施例中，潤滑劑包含二甲基硅酮、月桂醇聚醚-23(laureth-23)與c12-15鏈烷醇聚醚-3(c12-15pareth-3)的摻合物，其可以商品名dowcorning2-1491硅酮乳液購自陶氏-康寧(dow-corning)(還描述為超高分子量聚二甲基硅氧烷膠與中等分子量聚二甲基硅氧烷流體的摻合物的60％大粒徑非離子乳液)。在某些實施例中，按護發(fā)組合物的重量計，護發(fā)組合物以0.1到5重量％、優(yōu)選地0.75到3重量％、并且更優(yōu)選地1到2重量％的量包括潤滑劑。在某些實施例中，本發(fā)明護發(fā)組合物包括表面活性劑。適合的表面活性劑包括例如陽離子、陰離子或兩性表面活性劑和其組合。在某些實施例中，表面活性劑是非離子/乳化劑表面活性劑。在某些實施例中，表面活性劑是陽離子表面活性劑，優(yōu)選地氯化(二十二)三甲銨。在所述實施例中，按組合物的重量計，表面活性劑可以0.1到10重量％、優(yōu)選地0.5到7重量％、并且更優(yōu)選地1到4重量％的量存在。在某些實施例中，表面活性劑包含去垢表面活性劑。在所述實施例中，按組合物的重量計，表面活性劑以1到25重量％、優(yōu)選地5到20重量％、并且更優(yōu)選地7到18重量％的量存在。優(yōu)選地，去垢表面活性劑包含陰離子表面活性劑以及兩性表面活性劑。適合的陰離子表面活性劑包括例如月桂醇聚醚硫酸銨、月桂基硫酸銨、月桂醇聚醚硫酸鈉、月桂基硫酸鈉和其組合。在某些實施例中，按組合物的重量計，陰離子表面活性劑以1到25重量％、優(yōu)選地5到20重量％、并且更優(yōu)選地7到15重量％的量存在。在某些實施例中，混合物是陰離子表面活性劑以及包含椰油酰兩性基二乙酸二鈉、癸基葡糖苷或椰油酰胺基丙基甜菜堿中的至少一種的第二表面活性劑。在某些實施例中，按組合物的重量計，第二表面活性劑以1到10重量％、優(yōu)選地1到8重量％、并且更優(yōu)選地2到6重量％的量存在。在某些優(yōu)選實施例中，表面活性劑是月桂醇聚醚硫酸鈉(如可以商品名standapoles購自科寧(cognis))與椰油酰兩性基二乙酸二鈉(如可以商品名velvetexcdc購自漢高(henkel))的混合物。在某些實施例中，表面活性劑是月桂醇聚醚硫酸鈉與椰油酰兩性基二乙酸二鈉的混合物，月桂醇聚醚硫酸鈉與椰油酰兩性基二乙酸二鈉的比在9:1到2:1范圍內(nèi)，優(yōu)選地是約6:1。在某些實施例中，本發(fā)明護發(fā)組合物包括流變改性劑。適合的流變改性劑包括例如改性或未改性的羧基乙烯基聚合物(例如以名稱carbopol和pemulen(inci名稱：丙烯酸酯/丙烯酸c10-30烷酯交聯(lián)聚合物；可購自路博潤(lubrizol)出售的產(chǎn)品)；聚丙烯酸酯和聚甲基丙烯酸酯(例如以名稱lubrajel和norgel(可購自guardian)或hispagel(可購自hispanochimica)或aculyn流變改性劑(可購自陶氏化學公司)出售的產(chǎn)品)；聚丙烯酰胺、2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸聚合物和任選地交聯(lián)和/或中和的聚合物(例如由科萊恩(clariant)出售的聚(2-丙烯酰胺基-2-甲基丙烷-磺酸)(inci名稱：聚丙烯?；谆；酋０蜂@)；丙烯酰胺和amps的乳化交聯(lián)陰離子聚合物(例如以名稱sepigel305(inci名稱：聚丙烯酰胺/c13-14異烷烴/月桂醇聚醚-7；來自賽比克(seppic)和以名稱simulgel600(inci名稱：丙烯酰胺/丙烯酰二甲基?；撬徕c聚合物/異十六烷/聚山梨醇酯80；來自賽比克)出售的那些聚合物)；多糖生物聚合物(例如三仙膠、瓜爾豆膠、刺槐膠、金合歡膠、小核菌葡聚糖(scleroglucan)、甲殼素和殼聚糖衍生物、角叉菜膠、結(jié)冷膠(gellan)、海藻酸鹽、纖維素(如微晶纖維素)、纖維素衍生物、締合聚合物(例如締合聚氨基甲酸酯)；包含至少兩個烴類的親脂鏈(包含6到30個碳原子)的聚合物，其由親水序列分離(例如以名稱seradfx1010、seradfx1100和seradfx1035(可購自hüsamerica)、rheolate255、rheolate278和rheolate244(inci名稱：聚醚-脲-聚氨基甲酸酯；來自維樂斯(rheox))、dw1206f、dw1206j、dw1206b、dw1206g和aculyn46(可購自陶氏化學公司)出售的聚氨基甲酸酯)。在某些實施例中，按組合物的重量計，護發(fā)組合物以0.05到5.0重量％、優(yōu)選地0.1到3.0重量％、并且更優(yōu)選地0.5到2.0重量％的量包括流變改性劑。在某些實施例中，本發(fā)明護發(fā)組合物包括化妝品活性劑，例如額外去頭皮屑活性劑。適合的額外去頭皮屑活性劑包括例如啶酮胺基乙醇鹽(啶酮乙醇胺鹽)、唑抗菌劑(例如甘寶素)、硒化合物(即硫化硒)、吡啶硫酮鋅(未改變)、水楊酸和其組合。在某些實施例中，護發(fā)組合物以0.01到5重量％、優(yōu)選地0.1到3重量％、并且更優(yōu)選地0.3到1重量％的量包括化妝品活性劑。本發(fā)明的護發(fā)組合物還可以包括皮膚病學可接受的載體。所述材料典型地表征為對皮膚不造成顯著刺激并且不抵消在組合物中的(一種或多種)活性劑的活性和特性的載體或稀釋劑。適用于本發(fā)明的皮膚病學可接受載體的實例包括(但不限于)水，如去離子或蒸餾水；乳液，如水包油或油包水乳液；醇，如乙醇、異丙醇等；丙酮；二醇，如丙二醇、丙三醇等；乳霜；水溶液；油；軟膏；糊狀物；凝膠；洗劑；乳；泡沫劑；懸浮液；粉末；或其混合物。在一些實施例中，以組合物的總重量計，所述組合物含有約99.99重量％到約50重量％的皮膚病學可接受載體。在某些實施例中，護發(fā)組合物含有其它任選的成分，包括例如濕潤劑、蠟、感官調(diào)理劑、防腐劑/抗氧化劑/螯合劑、還原劑、ph調(diào)節(jié)劑/緩沖劑/中和劑、防曬活性劑、維生素、蛋白質(zhì)/氨基酸、植物萃取物、天然成分、生物活性劑、芳香劑/香料、發(fā)泡劑、滲透劑、揮發(fā)物/拋射劑/溶劑/載劑、液體媒劑/溶劑/載劑、鹽、抗靜電劑、防卷曲劑、卷發(fā)劑/直發(fā)劑、吸附劑、著色劑和硬粒子。本領域的普通技術(shù)人員可以容易地測定對于獲得所述成分所提供的所需特性來說有效的任選成分的量。如上所指出，本發(fā)明的護發(fā)組合物作為去頭皮屑添加劑能高效抑制頭發(fā)上的頭皮屑，因為促進了包括于組合物中的鋅鹽的沉積。它們展現(xiàn)與先前已知用于護發(fā)應用的添加劑同等水平的去頭皮屑屬性(如果不比先前已知用于護發(fā)應用的添加劑更好)并且沒有破壞所需的組合物視覺外觀(例如珠光效果)或在沉積到頭發(fā)上之后造成較差光滑度/感官感覺的缺點。因此，本發(fā)明的護發(fā)組合物適用于處理頭發(fā)中的頭皮屑。因此，在一個方面，本發(fā)明提供護發(fā)組合物可用于一種減少頭皮屑的方法，所述方法包含向頭皮施用包含以下的護發(fā)組合物：本文中所描述的鋅鹽涂布的聚氨基甲酸酯微米粒子和至少一種化妝品可接受的陽離子聚合物、潤滑劑、表面活性劑、流變改性劑或化妝品活性劑。在實施本發(fā)明的方法中，護發(fā)組合物通常通過將組合物施用到頭發(fā)上局部施用。本領域的普通技術(shù)人員可易于測定組合物應施用的頻率。頻率可以取決于例如個人在給定天數(shù)中遇到的頭皮屑的量和/或個人對頭皮屑的敏感度。以非限制性實例的方式，以至少每天一次的頻率施用可為理想的?，F(xiàn)將在以下實例中詳細地描述本發(fā)明的一些實施例。實例實例1制備例示性吡啶硫酮鋅涂布的聚氨基甲酸酯微米粒子本發(fā)明的例示性吡啶硫酮鋅涂布的聚氨基甲酸酯微米粒子在三個階段中制備：制備預聚物；制備聚氨基甲酸酯微球體懸浮液；和經(jīng)過噴霧干燥利用吡啶硫酮鋅涂布聚氨基甲酸酯微米粒子。制備預聚物將來自西格瑪-奧德里奇公司(sigma-aldrich)的120gptmeg2000(聚(四亞甲醚)二醇)在120℃下加熱1小時，并且然后冷卻到50℃。通過將來自西格瑪-奧德里奇公司的45gipdi(異佛爾酮二異氰酸酯)添加到ptmeg溶液并且在94℃下加熱3.5小時獲得預聚物儲備溶液。在整個反應過程中在n2下吹掃系統(tǒng)。如通過滴定法所測量，預聚物儲備溶液的nco值是2到8重量％。制備聚氨基甲酸酯微米粒子懸浮液在4℃下以2,000rpm高速攪拌下逐滴將60g預聚物溶液添加到可購自西格瑪-奧德里奇公司的240gpva2088(聚乙烯醇)于7重量％溶液中。在將預聚物溶液添加到pva之后，再攪拌溶液30分鐘。將deta水溶液(25重量％，在預聚物溶液中與nco基團是1.1×莫耳比)引入懸浮液中并且連續(xù)攪拌40分鐘。洗滌并且離心所獲得的懸浮液以收集聚氨基甲酸酯漿料。圖1經(jīng)過ir光譜法展現(xiàn)在聚氨基甲酸酯粒子中未發(fā)現(xiàn)殘余nco。利用吡啶硫酮鋅涂布聚氨基甲酸酯微米粒子以吡啶硫酮鋅懸浮液與聚氨基甲酸酯漿料的三個不同重量比：0.5:9.5；1.0:9.0；和2.0:8.0混合可購自archpersonalcareproducts的吡啶硫酮鋅(zpt)懸浮液(奧麥丁鋅(zincomadine)fps；48％水性分散液)與聚氨基甲酸酯(pu)漿料。接著用水稀釋每一混合物以產(chǎn)生50×稀釋復合粒子稀釋液。接著噴霧干燥(氣體入口溫度：110℃；空氣速度：40；流速：10ml/min)每一稀釋液以獲得吡啶硫酮鋅涂布的聚氨基甲酸酯微米粒子(zpu)。實例2粒子形態(tài)評價通過掃描電子顯微法(sem)使用feinovatmnanosem630評價如以上實例1中制備的聚氨基甲酸酯粒子(來自聚氨基甲酸酯漿料)和三個批次的吡啶硫酮鋅涂布的聚氨基甲酸酯粒子的粒子形態(tài)。在以下表1中報導每一樣品的大小分布。表1.聚氨基甲酸酯微米粒子的大小分布樣品大小分布聚氨基甲酸酯(未改變)1-20微米zpu(0.5:9.5)1-20微米zpu(1.0:9.0)1-20微米zpu(2.0:8.0)1-20微米實例3吡啶硫酮鋅涂布的聚氨基甲酸酯微米粒子的表面分析經(jīng)過能量分散x射線光譜法(edx)分析如以上實例1中制備的zpu(1.0:9.0)粒子的表面組成。展示于圖2中的edx元素分析展現(xiàn)從粒子觀察到zn和s元素峰。通過映射技術(shù)的顏色突顯的元素信號指示元素反應來自微米粒子表面，證實大體上根據(jù)實例1制備的zpu粒子是涂布有zpt的pu的混雜微米粒子。實例4制備護發(fā)洗發(fā)劑組合物本發(fā)明的例示性護發(fā)洗發(fā)劑含有以下表2中所列舉的組分。表2.護發(fā)組合物+珠光基礎洗發(fā)劑可以商品名moisture&silk購自力士(lux)；標記成分是：水、月桂基乙醚硫酸鈉、椰油基-酰胺基丙基甜菜堿、乙二醇二硬脂酸酯、二甲聚硅氧烷醇、氨基二甲基硅酮、氨基酸、丙烯酸酯共聚物、椰子油單乙醇-胺、瓜爾豆膠_2羥基-3-(三甲基銨)丙基醚氯化物、nacl、檸檬酸、edta、防腐劑。將zpt粒子、pu粒子和zpu粒子添加到每一各別基礎洗發(fā)劑配制品并且以350rpm攪拌20分鐘。實例5評價珠光效果/視覺外觀評價在如以上實例1和4中制備的含有本發(fā)明zpu粒子的洗發(fā)劑的視覺外觀上的效果。將實例4中制備的四種護發(fā)配制品中的每一種在玻璃小瓶中密封并且使用nepheloskan光譜儀掃描。如以下表3中報導，利用像素方差增強技術(shù)展現(xiàn)樣品的珠光效果。表3.珠光效果的像素方差增強值如表3中展示，含有2％zpu的本發(fā)明樣品展現(xiàn)極好的相關珠光強度，其可以通過裸眼觀察到。含有0.2％zpt的樣品的珠光效果極大地減少。這些結(jié)果展現(xiàn)與含有具有或不具有(未改變)聚氨基甲酸酯微米粒子的(未改變)吡啶硫酮鋅的基礎洗發(fā)劑相比，含有吡啶硫酮鋅涂布的聚氨基甲酸酯微米粒子的本發(fā)明護發(fā)組合物當添加到基礎洗發(fā)劑時提供優(yōu)良的珠光效果保持性。實例6觸感光滑度測量評價如以上實例4中制備的樣品c1(基礎洗發(fā)劑)、c4(基礎洗發(fā)劑+1％zpt)和e1(基礎洗發(fā)劑+2％zpu)在以下測試下針對頭發(fā)的觸感光滑度，(a)在施用到頭發(fā)期間在40℃下用水濕潤之后(“濕潤摩擦測試”)，(b)在40℃下用水沖洗洗發(fā)劑組合物30秒之后(“沖洗測試”)和(c)在沖洗之后濕潤頭發(fā)易于梳理性(“濕潤梳理測試”)。通過每一測試12名人員小組按照1(指示較差光滑度)到5(指示良好光滑度)的等級評價頭發(fā)。圖3(a)展示在所有三個測試中，本發(fā)明吡啶硫酮鋅涂布的聚氨基甲酸酯微米粒子洗發(fā)劑組合物表現(xiàn)比比較吡啶硫酮鋅(未改變)洗發(fā)劑組合物好很多。圖3(b)展現(xiàn)在所有三個測試中，當與基礎洗發(fā)劑相比較時，本發(fā)明吡啶硫酮鋅涂布的聚氨基甲酸酯微米粒子洗發(fā)劑組合物有利地表現(xiàn)。當前第1頁12