本發(fā)明涉及含有水溶性金屬鹽的口腔用組合物，其能抑制由水溶性金屬鹽引起的金屬味或收斂感，適口性(palatability)優(yōu)異，適宜用于抑制牙菌斑(牙垢)形成。

背景技術(shù)：

歷來，銅鹽、鋅鹽、錫鹽這樣的水溶性金屬鹽被認為具有抑制牙菌斑形成的效果，故有關(guān)于將其混入口腔用組合物中的技術(shù)方案提出(專利文獻1～3：pct公報第2010/113688號、日本專利特開2007-126421號公報、日本專利特開平5-930號公報)。

但是，在水溶性金屬鹽中存在使用中的收斂感過強、使用后的金屬余味的問題，因此，混合有水溶性金屬鹽的口腔用組合物具有適口性差的缺點(專利文獻2)。

另一方面，已知在口腔用組合物中，將苯甲醇作為香味成分或保存劑(preservativeagent)混合，進一步還已知苯甲醇具有抗菌活性(專利文獻4～7：日本專利特表2009-531414號公報、日本專利特表2010-523551號公報、日本專利特表2013-540813號公報、日本專利特開2013-32371號公報)。

現(xiàn)有技術(shù)文獻

專利文獻

【專利文獻1】pct公報第2010/113688號

【專利文獻2】日本專利特開2007-126421號公報

【專利文獻3】日本專利特開平5-930號公報

【專利文獻4】日本專利特表2009-531414號公報

【專利文獻5】日本專利特表2010-523551號公報

【專利文獻6】日本專利特表2013-540813號公報

【專利文獻7】日本專利特開2013-32371號公報

技術(shù)實現(xiàn)要素：

【發(fā)明要解決的課題】

因此，本發(fā)明的課題在于，抑制混合有水溶性金屬鹽的口腔用組合物的金屬味或收斂感，改善適口性。

本發(fā)明鑒于上述情況而完成，其目的在于提供一種含有水溶性金屬鹽的口腔用組合物，其抑制由水溶性金屬鹽引起的金屬味或收斂感，賦予優(yōu)異的適口性，適宜用于抑制牙菌斑形成。

【解決課題的手段】

本發(fā)明人為了達成上述目的而進行深入研究，其結(jié)果發(fā)現(xiàn)：在混合有水溶性金屬鹽的口腔用組合物中，以特定比例將苯甲醇與木糖醇及/或赤蘚醇進行組合混合，對上述課題產(chǎn)生了顯著的效果。

即，發(fā)現(xiàn)通過含有(a)選自銅鹽、鋅鹽及錫鹽中的1種或2種以上的水溶性金屬鹽、(b)苯甲醇、(c)木糖醇及/或赤蘚醇(erythritol)，(a)/(b)的質(zhì)量比為0.04～10，且(a)/(c)的質(zhì)量比為0.01～10，可以獲得由(a)成分的水溶性金屬鹽引起的金屬味或收斂感得到抑制、賦予優(yōu)異適口性的口腔用組合物，可以適用于抑制形成牙菌斑，從而最終完成了本發(fā)明。

更詳細地，雖然銅鹽、鋅鹽、錫鹽這類水溶性金屬鹽具有抑制牙菌斑形成的作用，但會產(chǎn)生收斂感、金屬味，此外苯甲醇也會產(chǎn)生收斂感，而本發(fā)明中，通過將(a)成分的水溶性金屬鹽與(b)苯甲醇和(c)木糖醇及/或赤蘚醇的并用體系進行合適地組合，意外地在保持抑制牙菌斑形成效果的同時又充分抑制金屬味，且降低收斂感，提供優(yōu)異的適口性。此時，通過對(a)成分的水溶性金屬鹽，以特定范圍內(nèi)的(a)/(b)比并用(b)苯甲醇，使用后的金屬余味降低，即便是在使用后經(jīng)過5分鐘之后金屬味也能得到抑制，進一步地，通過對(a)成分，以特定范圍內(nèi)的(a)/(c)比并用糖醇中的(c)木糖醇及/或赤蘚醇，使用中的強烈收斂感也能降低，可以顯著地賦予上述卓越的作用效果。

另外，基于專利文獻4～7，無法預(yù)測：(b)、(c)成分的組合在(a)/(b)比、(a)/(c)比在特定范圍內(nèi)時，顯著地抑制來自于(a)成分的金屬味、收斂感。

本發(fā)明中，特別優(yōu)選地，(a)成分為選自葡萄糖酸銅、檸檬酸鋅、氟化錫中的1種或2種以上的水溶性金屬鹽。

因此，本發(fā)明提供一種下述的口腔用組合物及抑制口腔用組合物中的水溶性金屬鹽的金屬味及收斂感的方法。

〔1〕一種口腔用組合物，其特征在于，含有：

(a)選自銅鹽、鋅鹽及錫鹽中的1種或2種以上的水溶性金屬鹽，

(b)苯甲醇，以及

(c)木糖醇及/或赤蘚醇；

(a)/(b)的質(zhì)量比為0.04～10，且(a)/(c)的質(zhì)量比為0.01～10。

〔2〕根據(jù)〔1〕所述的口腔用組合物，其中，(a)成分是選自葡萄糖酸銅、檸檬酸銅、檸檬酸鋅、葡萄糖酸鋅、氯化鋅、氟化錫及氯化錫中的1種或2種以上的水溶性金屬鹽。

〔3〕根據(jù)〔1〕所述的口腔用組合物，其中，(a)成分是選自葡萄糖酸銅、檸檬酸鋅及氟化錫中的1種或2種以上的水溶性金屬鹽。

〔4〕根據(jù)〔1〕、〔2〕或〔3〕所述的口腔用組合物，其含有：0.01～3質(zhì)量％的(b)成分，0.01～20質(zhì)量％的(c)成分。

〔5〕根據(jù)〔1〕～〔4〕中任一項所述的口腔用組合物，其含有0.01～2.6質(zhì)量％的(a)成分。

〔6〕根據(jù)〔1〕～〔5〕中任一項所述的口腔用組合物，其被調(diào)制為潔齒劑。

〔7〕一種抑制口腔用組合物中的(a)成分的水溶性金屬鹽的金屬味及收斂感的方法，其是在混合有(a)選自銅鹽、鋅鹽及錫鹽中的1種或2種以上的水溶性金屬鹽的口腔用組合物中，混合：

(b)苯甲醇，以及

(c)木糖醇及/或赤蘚醇，

(a)/(b)的質(zhì)量比為0.04～10，且(a)/(c)的質(zhì)量比為0.01～10。

發(fā)明的效果

根據(jù)本發(fā)明，可以提供一種含有水溶性金屬鹽的口腔用組合物，其由水溶性金屬鹽引起的金屬味或收斂感得到抑制，提供優(yōu)異的適口性，適宜用于抑制牙菌斑形成。

具體實施方式

以下，對本發(fā)明進行更詳細地敘述。本發(fā)明的口腔用組合物含有：(a)選自銅鹽、鋅鹽、錫鹽中的1種或2種以上的水溶性金屬鹽，(b)苯甲醇，及(c)木糖醇及/或赤蘚醇，其(a)/(b)的質(zhì)量比、(a)/(c)的質(zhì)量比分別在特定范圍內(nèi)。

(a)成分是選自銅鹽、鋅鹽、錫鹽中的水溶性金屬鹽，可列舉例如：葡萄糖酸銅、檸檬酸銅等銅鹽；檸檬酸鋅、葡萄糖酸鋅、氯化鋅等鋅鹽；氟化錫、氯化錫等錫鹽，特別適宜的是葡萄糖酸銅、檸檬酸鋅、氟化錫。這些可以單獨使用1種，或就體現(xiàn)效果的角度考慮而組合2種以上使用。優(yōu)選的(a)成分是銅鹽、錫鹽，其更優(yōu)選銅鹽。

(a)成分的水溶性金屬鹽的混合量優(yōu)選是全部組合物的0.01～2.6％(質(zhì)量％、以下同樣。)，更優(yōu)選0.02～2.6％?；旌狭吭蕉啵种蒲谰咝纬傻男Ч礁?，在0.01％以上的話，可以賦予充分的抑制牙菌斑形成的效果。在2.6％以下的話，可以令人滿意地抑制收斂感、金屬味。

另外，在上述(a)成分的混合量的范圍內(nèi)，上述水溶性金屬鹽雖然可以單獨使用或組合2種以上使用，但是作為各金屬鹽的混合量，相對于全部組合物，銅鹽的混合量優(yōu)選0.01～1％，鋅鹽的混合量優(yōu)選0.4～2％，錫鹽的混合量優(yōu)選0.1～0.5％。

(b)成分的苯甲醇的混合量，優(yōu)選全部組合物的0.01～3％，更優(yōu)選0.02～3％，進一步優(yōu)選0.02～1％。混合量為0.01％以上的話，可以充分地抑制來自于水溶性金屬鹽的金屬味。3％以下的話，可以抑制來自于苯甲醇的收斂感的體現(xiàn)，抑制使用中的收斂感，更適度地維持適口性。

(c)成分是木糖醇及/或赤蘚醇，可以使用木糖醇或赤蘚醇，從體現(xiàn)效果的角度考慮，也可以使用木糖醇及赤蘚醇。

(c)成分的混合量優(yōu)選全部組合物的0.01～20％，更優(yōu)選0.02～13％，進一步優(yōu)選0.05～5％。0.01％以上的話，可以進一步改善收斂感。20％以下的話，可以充分地抑制來自于水溶性金屬鹽的金屬味。另外，超過20％的話，由于存在由來自于(c)成分的甜味而使來自于水溶性金屬鹽的金屬味更強烈地被感覺到的情況，故20％以下較合適。

本發(fā)明中，表示(a)、(b)成分的混合量的比例的(a)/(b)，以質(zhì)量比計為0.04～10，優(yōu)選0.1～8，更優(yōu)選0.1～5。通過在上述范圍內(nèi)組合(a)、(b)成分，可以抑制金屬味、收斂感，提高適口性。(a)/(b)不足0.04的話，會強烈地感覺到來自于苯甲醇的收斂感，適口性差，超過10的話，無法降低來自于水溶性金屬鹽的金屬味，無法達成本發(fā)明的目的。

此外，本發(fā)明中，表示(a)、(c)成分的混合量的比例的(a)/(c)，以質(zhì)量比計為0.01～10，更優(yōu)選0.02～5。通過在上述范圍內(nèi)組合(a)、(c)成分進行混合，能夠抑制金屬味、收斂感，提高適口性。不足0.01的話，由來自于(c)成分的甜味而使來自于水溶性金屬鹽的金屬味會被進一步強調(diào)，適口性差，超過10的話，無法降低收斂感，無法達成本發(fā)明的目的。

本發(fā)明的口腔用組合物，特別適宜被調(diào)制為牙膏、液狀牙膏等潔齒劑。此外，除了上述成分，在不妨礙本發(fā)明效果的范圍內(nèi)可以根據(jù)需要混合其他公知的成分。例如，在牙膏劑型中，可以混合研磨劑、增稠劑、粘結(jié)劑、表面活性劑，進一步根據(jù)需要還可以混合甜味劑、著色劑、防腐劑、香料、有效成分等。另外，混合量在不妨礙本發(fā)明效果的范圍內(nèi)，為通常量即可。

作為研磨劑，可以列舉：沉淀二氧化硅、硅膠、硅鋁酸鹽、鋯硅酸鹽等二氧化硅系研磨劑，磷酸氫鈣二水合物及磷酸氫鈣的無水物、磷酸一鈣、磷酸三鈣等磷酸鈣系化合物，碳酸鈣，氫氧化鈣，氫氧化鋁，合成樹脂系研磨劑，沸石，氧化鋁等。研磨劑的混合量通常為2～40％，特別為10～30％。

作為增稠劑，可列舉丙三醇、丙二醇、聚乙二醇等多元醇，山梨(糖)醇等。這些增稠劑的混合量通常為5～50％，特別為20～45％。

作為粘結(jié)劑，可列舉：羧甲基纖維素鈉等纖維素衍生物，黃原酸膠(xanthangum)等樹膠類(gumtype)，海藻酸鈉等海藻酸衍生物，角叉菜聚糖(carrageenan)等有機粘結(jié)劑，卡波普(carbopol)、甘特茲(gantrez)之類的合成粘結(jié)劑，凝膠化性二氧化硅、凝膠化性鋁二氧化硅、veegum、laponite等無機粘結(jié)劑?；旌狭客ǔＪ?.1～10％，特別是0.5～3％。

作為表面活性劑，可以混合陰離子性表面活性劑、非離子性表面活性劑、陽離子性表面活性劑、兩性表面活性劑。

作為陰離子性表面活性劑，可列舉月桂基硫酸鈉等烷基硫酸鹽、n-月桂酰肌氨酸鈉等n-?；“彼猁}、n-?；劝彼猁}等。

作為非離子性表面活性劑，可列舉蔗糖脂肪酸酯等糖脂肪酸酯、麥芽糖醇脂肪酸酯等糖醇脂肪酸酯、山梨糖醇酐脂肪酸酯、甘油脂肪酸酯、聚甘油脂肪酸酯、聚氧化亞乙基山梨糖醇酐脂肪酸酯、聚氧化亞乙基固化蓖麻油等聚氧化亞乙基脂肪酸酯、聚氧化亞乙基高級醇醚、脂肪酸烷醇酰胺等。

作為陽離子性表面活性劑，可使用烷基銨型或烷基芐基銨鹽等，作為兩性表面活性劑，可使用脂肪酸酰胺丙基甜菜堿，或乙酸甜菜堿型、咪唑啉型等。

表面活性劑的混合量為0.01～10％，特別優(yōu)選0.01～5％。

作為甜味劑，可列舉糖精鈉、丁磺氨鉀(acesulfamek)、三氯蔗糖(sucralose)等，作為著色劑，可列舉紅色2號、藍色1號、氧化鈦等。

作為防腐劑，可列舉對羥基苯甲酸甲酯等對羥基苯甲酸酯、苯甲酸或其鹽等。

作為香料，可以組合使用：胡椒薄荷油(peppermintoil)、留蘭香油(spearmintoil)、茴香油、桉樹油、冬青油、肉桂油(cassiaoil)、丁香油、百里香油、鼠尾草油、檸檬油(lemonoil)、橙油、薄荷油(ハッカ油)、小豆蔻油、芫荽油、橘子油(mandarinoil)、白檸檬油(limeoil)、薰衣草油、迷迭香油、月桂油(laureloil)、春黃菊油(chamomileoil)、頁蒿子油(carawayoil)、甘牛至油(marjoramoil)、月桂葉油(bayoil)、檸檬草油、牛至油(origanumoil)、松針油、橙花油(nerolioil)、玫瑰油、茉莉油、圓柚油(grapefruitoil)、sweetieoil(スウィーティー油)、柚子油、鳶尾浸膏(concreteofiris)、胡椒薄荷凈油(absolutepeppermint)、玫瑰凈油(absoluterose)、橙花等天然香料、或者這些天然香料的加工處理(前餾分切割、后餾分切割、分餾、液液萃取、精制化、粉末香料化等)后的香料，以及薄荷醇、香芹酮、茴香腦、桉樹腦、水楊酸甲酯、肉桂醛、丁子香酚、3-l-薄荷氧基丙烷-1,2-二醇、百里酚、里哪醇、乙酸里哪(醇)酯、苧烯、薄荷酮、乙酸薄荷酯、n-取代-對薄荷烷-3-甲酰胺、蒎烯、辛醛、檸檬醛、長葉薄荷酮、卡必醇醋酸酯(carbitolacetate)、茴香醛、乙酸乙酯、丁酸乙酯、烯丙基環(huán)己烷丙酸酯、鄰氨基苯甲酸甲酯、甲基苯基縮水甘油酸乙酯、香草醛、十一烷酸內(nèi)酯、己醛、丁醇、異戊醇、己烯醇、二甲基硫化物、甲基環(huán)戊烯醇酮、糠醛、三甲基吡嗪、乳酸乙酯、硫代乙酸乙酯等單體香料，進一步草莓香料、蘋果香料、香蕉香料、菠蘿香料、葡萄香料、芒果香料、奶油香料、牛奶香料、水果混合香料、熱帶水果香料等調(diào)和香料等，口腔用組合物中使用的公知香料原材料，但并不限于實施例所述的香料。

此外，混合量也沒有特別限定，優(yōu)選在制劑組成中使用0.000001～1％的上述香料原材料。此外，作為使用了上述香料原材料的賦香用香料，優(yōu)選在制劑組成中使用0.1～2％。

作為有效成分，可以在不妨礙本發(fā)明效果的范圍內(nèi)以有效量混合口腔用組合物中通?；旌系墓铮缛壬?triclosan)、異丙基甲基苯酚、氯化十六烷基吡啶、芐索氯銨(benzethoniumchloride)等殺菌劑，凝血酸(tranexamicacid)、尿囊素、甘草次酸等抗炎劑，葡聚糖酶等酶，氟化鈉、單氟磷酸鈉等氟化物的鈉鹽，乳酸鋁，精氨酸、縮合磷酸(condensedphosphoricacid)、植物提取物等。

實施例

以下，結(jié)合實施例及比較例，對本發(fā)明進行具體說明，但本發(fā)明不限于下述的實施例。另，下述例中的％，若無特別說明均表示質(zhì)量％。

[實施例、比較例]

按照常法配制表1～3所示組成的口腔用組合物(牙膏)，以下述方法進行評價。結(jié)果一并記于表中。

＜評價法＞

(1)使用后的金屬余味的評價

將0.5g牙膏涂于牙刷(clinica牙刷3列，硬度：普通)，刷牙3分鐘后，用水漱口，以下述5個階段對經(jīng)過5分鐘后的口中感覺到的金屬味進行判定。依照下述基準(zhǔn)對10名的平均點進行評價，對于使用后的金屬余味，在表中以◎、○、△、×表示。

判定基準(zhǔn)

5：沒有感覺到金屬味

4：稍微感覺到金屬味

3：感覺到金屬味

2：強烈感覺到金屬味

1：非常強烈感覺到金屬味

評價基準(zhǔn)

◎：平均點4.5點以上5.0點以下

○：平均點4.0點以上小于4.5點

△：平均點3.0點以上小于4.0點

×：平均點1.0點以上小于3.0點

(2)使用中的收斂感的評價

將0.5g牙膏涂于牙刷，以下述5個階段對刷牙時的口中的收斂感進行判定。依照下述基準(zhǔn)對10名的平均點進行評價，對于使用中的收斂感，在表中以◎、○、△、×表示。

判定基準(zhǔn)

5：沒有感覺到收斂感

4：稍微感覺到收斂感

3：感覺到收斂感

2：強烈感覺到收斂感

1：非常強烈感覺到收斂感

評價基準(zhǔn)

◎：平均點4.5點以上5.0點以下

○：平均點4.0點以上不足4.5點

△：平均點3.0點以上不足4.0點

×：平均點1.0點以上不足3.0點

使用的原料詳細如下所示。

(a)葡萄糖酸銅：關(guān)東化學(xué)(株式會社)制葡萄糖酸銅

檸檬酸鋅：關(guān)東化學(xué)(株式會社)制檸檬酸鋅

氟化錫：純正化學(xué)(株式會社)制氟化錫

(b)苯甲醇：純正化學(xué)(株式會社)制氟化錫

(c)木糖醇：純正化學(xué)(株式會社)制木糖醇

赤蘚醇：純正化學(xué)(株式會社)制赤蘚醇

【表1】

【表2】

【表3】

如表3所示，當(dāng)(a)/(b)比或(a)/(c)比不適當(dāng)時，即便是在(a)成分中混合(b)、(c)成分，也仍能感覺到金屬余味或收斂感，適口性差(比較例)，而與此相對，如表1、2所示，將(a)、(b)、(c)成分以(a)/(b)比、(a)/(c)比在適當(dāng)范圍內(nèi)進行組合混合而成的本發(fā)明的口腔用組合物(實施例)，金屬余味及收斂感得到抑制，適口性優(yōu)異。由此可知，這些實施例的口腔用組合物非常適宜用于賦予抑制牙菌斑形成的效果。