專(zhuān)利名稱：一種含脫氫香薷酮結(jié)構(gòu)的組合物及其應(yīng)用的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及含脫氫香薷酮結(jié)構(gòu)的組合物及其應(yīng)用。
背景技術(shù)：
從植物中提出抗菌組分，并通過(guò)化學(xué)鍵形式高分子化，所得的產(chǎn)品既不會(huì)對(duì)皮膚 產(chǎn)生毒副作用，在使用過(guò)程中也不會(huì)遷移流失或滲入皮膚造成不良影響，因而顯著優(yōu)于一 些人工合成的小分子化學(xué)品。基于此概念制造的化妝品基體樹(shù)脂可用于各種不同的化妝品 配方。與國(guó)內(nèi)外現(xiàn)有的抗菌材料相比，由上述方法制備的化妝品基體樹(shù)脂在以下幾方面具 有突出優(yōu)勢(shì)(1)廣譜抗菌由于抗菌功能團(tuán)是經(jīng)過(guò)精心設(shè)計(jì)和優(yōu)選的，對(duì)日常生活環(huán)境常 見(jiàn)的細(xì)菌、真菌、霉菌等都有優(yōu)異的抑制效果，可有效防止易導(dǎo)致常見(jiàn)病多發(fā)病的細(xì)菌以及 常造成的黑點(diǎn)、粘滑和臭氣的霉菌；(2)持久抗菌抗菌功能團(tuán)是以化學(xué)鍵形式與基體樹(shù)脂 分子牢固結(jié)合成一體的，因而能夠經(jīng)受洗滌劑的多次洗滌，其抗菌效果不會(huì)改變；(3)優(yōu)良 的穩(wěn)定性組裝的抗菌功能團(tuán)在設(shè)計(jì)時(shí)就對(duì)其穩(wěn)定性進(jìn)行了充分的考慮，因此作為一種功 能化母料，在環(huán)境溫度范圍內(nèi)化學(xué)性質(zhì)穩(wěn)定。此類(lèi)基體樹(shù)脂按使用對(duì)象的不同而改變，基體 樹(shù)脂可以是聚丙烯、聚乙烯等聚合物材料，以保證抗菌母料與使用對(duì)象有極好的相容性。因 此，這種抗菌性組合物在醫(yī)藥用品、抗菌防紫外化妝品領(lǐng)域有極為重要作用。唇形科香薷屬植物海州香薷，在東南亞地區(qū)多作為民間藥草使用。海州香薷花枝 和葉片中精油主成份為脫氫香薷酮和香薷酮，有很強(qiáng)的殺菌活性。研究證明，種植在銅污染 土壤的海州香薷花枝和葉片中銅含量及其精油中脫氫香薷酮含量遠(yuǎn)高于非銅污染土壤生 長(zhǎng)的海州香薷，而且海州香薷的精油可以抑制細(xì)菌如金黃色葡萄球菌和大腸桿菌以及真菌 的生長(zhǎng)，同時(shí)對(duì)植物病菌如番茄枯萎病、芒果蒂腐病菌、茄腐鐮刀病和水稻紋枯病菌的孳生 有抑制作用(中國(guó)專(zhuān)利CN1813544)。至今報(bào)道的抗菌組合物的研制中，還沒(méi)有發(fā)現(xiàn)采用海 州香薷花枝和葉片中精油的主成份脫氫香薷酮，以化學(xué)鍵形式將其連接至聚合物上，構(gòu)建 非溶出型性的含脫氫香薷酮結(jié)構(gòu)的抗菌組合物。而且植物源天然抗菌防腐劑作為化學(xué)合成 殺菌活性劑的替代品，可以緩解當(dāng)前由于石化資源嚴(yán)重短缺帶來(lái)的化工原料緊張，達(dá)到充 分利用可再生植物資源，促進(jìn)當(dāng)前我國(guó)豐富低碳資源的開(kāi)發(fā)和高效循環(huán)利用。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的是提供一種易自成膜、抗紫外的含脫氫香薷酮結(jié)構(gòu)的組合物及其應(yīng)用。本發(fā)明的含脫氫香薷酮結(jié)構(gòu)的組合物，含有以下組分，各組份的重量份數(shù)為含脫氫香薷酮結(jié)構(gòu)的聚合物10-60份聚乙烯醇5-70份水溶性聚醚改性聚硅氧烷0-20份乙醇20-50 份甘油10-30 份
無(wú)機(jī)填料0-30份本發(fā)明中，所說(shuō)的聚乙烯醇的分子量為1萬(wàn)至50萬(wàn)，水解度在75%以上。所說(shuō)的無(wú)機(jī)填料為納米二氧化硅、二氧化鈦和珍珠粉中的一種或其混合物。所說(shuō)的水溶性聚醚改性聚硅氧烷是由含氫量為0. 05-0. 20wt%的含氫硅油和數(shù)均分子量為400-2000的端丙烯基聚醚在0. Olwt. %氯鉬酸存在下于110°C下反應(yīng)3_5小時(shí)所 得，含氫硅油和水溶性聚醚的重量比為1 1.5-2。本發(fā)明中，所說(shuō)的含脫氫香薷酮結(jié)構(gòu)的聚合物，可按以下兩種方法制備而成。方法一，步驟如下1)將從海州香薷的花枝和/或葉片提取的精油進(jìn)行柱層析分離，以石油醚為洗脫 齊U，收集脫氫香薷酮洗脫液，減壓濃縮后得到純度為61. 2-91. 8%脫氫香薷酮精油；2)氮?dú)獗Ｗo(hù)下，將脫氫香薷酮精油溶解于無(wú)水乙醇中，與對(duì)氨基苯酚回流溫度下 反應(yīng)至少6小時(shí)，脫氫香薷酮與對(duì)氨基苯酚的摩爾比為1-1.5 1;反應(yīng)產(chǎn)物旋蒸除去乙 醇，四氫呋喃溶解后過(guò)濾，濾液旋蒸干燥，得到希夫堿化產(chǎn)物；
+ H0HQ^nh2 — O^^OH利用脫氫香薷酮的羰基與對(duì)氨基苯酚的氨基進(jìn)行希夫堿化反應(yīng)，引入了偶氮次甲 基(CH = N鍵)；希夫堿化產(chǎn)物的分子結(jié)構(gòu)中，因呋喃環(huán)與偶氮次甲基、苯環(huán)形成大的共軛 結(jié)構(gòu)而具有顯著的紫外光吸收功能，已由紫外光譜證明；3)希夫堿化產(chǎn)物溶解于四氫呋喃中，在等當(dāng)量三乙胺催化下，于0-10°C下滴加甲 基丙烯酰氯的四氫呋喃溶液反應(yīng)1小時(shí)，再升溫至20-30°C反應(yīng)至少4小時(shí)，希夫堿化產(chǎn)物 與甲基丙烯酰氯的摩爾比為1 4-6;反應(yīng)產(chǎn)物旋蒸除四氫呋喃得粗產(chǎn)物，然后用三氯甲烷溶解，依次用HCl溶液、NaOH 水溶液洗滌和去離子水洗滌至中性，分離出有機(jī)層，旋蒸除三氯甲烷后，真空干燥，得到酰 氯化產(chǎn)物；希夫堿化產(chǎn)物與甲基丙烯酰氯反應(yīng)，獲得了含有雙鍵、呋喃環(huán)和偶氮次甲基結(jié)構(gòu) 的酰氯化產(chǎn)物，紅外和核磁證實(shí)其主要結(jié)構(gòu)的存在；含脫氫香薷酮結(jié)構(gòu)的酰氯化產(chǎn)物中含 有兩個(gè)雙鍵；4)將上述酰氯化產(chǎn)物與丙烯酸單體按照摩爾比1 5-15溶解在無(wú)水乙醇中，力口 入0. 01-0. 5wt%的偶氮二異丁腈引發(fā)劑，60-110°C聚合反應(yīng)0. 5-3小時(shí)，獲得含脫氫香薷 酮結(jié)構(gòu)的聚合物。含脫氫香薷酮結(jié)構(gòu)的酰氯化產(chǎn)物，由于含有兩個(gè)雙鍵，因而在與丙烯酸、丙烯酸酯 單體共聚反應(yīng)時(shí)，需要控制酰氯化產(chǎn)物的用量，一般酰氯化的產(chǎn)物與丙烯酸單體按照摩爾 比1 5-15較為合適，酰氯化產(chǎn)物用量太多將引起顯著的交聯(lián)，但是輕微的交聯(lián)并不影響 使用，成膜后反而會(huì)增加膜的彈性和固水性。另外也需要控制共聚反應(yīng)的聚合物分子量，一 般數(shù)均分子量控制在1500-5000。
方法二，步驟如下1)將從海州香薷的花枝和/或葉片提取的精油進(jìn)行柱層析分離，以石油醚為洗脫 齊U，收集脫氫香薷酮洗脫液，減壓濃縮后得到純度為61. 2-91. 8%脫氫香薷酮精油；2)氮?dú)獗Ｗo(hù)下，將脫氫香薷酮精油和數(shù)均分子量為400-2000的端氨基聚氧化乙 烯溶解于無(wú)水乙醇中，回流反應(yīng)8-24小時(shí)，脫氫香薷酮與端氨基聚氧化乙烯的摩爾比為 2-2.2 1 ；反應(yīng)產(chǎn)物旋蒸除去乙醇后，真空干燥，獲得端基為脫氫香薷酮結(jié)構(gòu)的聚醚。
+ ΝΗ2-ΡΡΟ-ΡΕΟ-ΡΡΟ-ΝΗ2 ^ λ \NN
°、ppo-peo-ppct反應(yīng)利用酮與胺的加成脫除反應(yīng)，既消除了氨基的刺激性(毒性)，同時(shí)也引入了 脫氫香薷酮精油(抗菌活性)，也保持了聚醚的表面活性劑特點(diǎn)。此處端氨基聚氧化乙烯為 分子量400-2000的雙端氨基的聚氧化乙烯或氧化丙烯_氧化乙烯_氧化丙烯三嵌段共聚 物，其中氧化丙烯_氧化乙烯_氧化丙烯三嵌段共聚物的聚氧化乙烯鏈節(jié)與聚氧化丙烯鏈 節(jié)的個(gè)數(shù)比為5。本發(fā)明的含脫氫香薷酮結(jié)構(gòu)的組合物，在制備成膜性化妝品的基體樹(shù)脂中的應(yīng)用。本發(fā)明的顯著優(yōu)點(diǎn)和效果a)海州香薷花枝和葉片中精油主成分為脫氫香薷酮，海州香薷精油可以抑制細(xì)菌 如金黃色葡萄球菌和大腸桿菌、植物病菌如番茄枯萎病、芒果蒂腐病菌、茄腐鐮刀病和水稻 紋枯病菌的孳生；是植物源天然抗菌防腐劑。b)通過(guò)脫氫香薷酮與對(duì)氨基苯酚的希夫堿化反應(yīng)引入偶氮次甲基鍵，使呋喃環(huán)與 CH = N鍵及苯環(huán)結(jié)構(gòu)形成大的共軛結(jié)構(gòu)，該結(jié)構(gòu)可顯著吸收紫外光，捕獲自由基，因而可用 于防曬霜配方；而且分子中本身含有雙鍵，因而其本身即可與丙烯酸類(lèi)單體共聚，從而使其 共價(jià)固定于涂層中，而不會(huì)遷移或洗脫。c)希夫堿化產(chǎn)物中的酚羥基與酰氯反應(yīng)引入雙鍵，同時(shí)與丙烯酸及酯類(lèi)單體共 聚，既增加了產(chǎn)物的油溶性，也使其易于現(xiàn)有的大部分配方配伍，最重要的是成膜后，功能 成分不會(huì)遷移和流失。d)脫氫香薷酮直接與含有端氨基的聚醚鏈節(jié)，在涂層中不易遷移和洗脫，抗菌功 效未被破壞。源自海州香薷植物花枝或/和葉片精油的脫氫香薷酮，通過(guò)化學(xué)反應(yīng)，將具有抗 菌功效的脫氫香薷酮，以化學(xué)鍵形式組裝在聚合物上，合成非溶出型防霉、抗紫外的聚合 物，可用于制備成膜性化妝品的基體樹(shù)脂。


圖1為實(shí)施例1中脫氫香薷酮與對(duì)氨基苯酚反應(yīng)物的紅外光譜圖；圖中a.脫氫 香薷酮；b.希夫堿化產(chǎn)物圖2為實(shí)施例1中脫氫香薷酮希夫堿化產(chǎn)物與甲基丙烯酰氯反應(yīng)物的紅外光譜圖；圖中a.脫氫香薷酮；b.希夫堿化產(chǎn)物；c.酰氯化產(chǎn)物；圖3為實(shí)施例1中脫氫香薷酮希夫堿化產(chǎn)物與甲基丙烯酰氯反應(yīng)物的1H-NMR譜 圖；圖中a.脫氫香薷酮；b.酰氯化產(chǎn)物。圖4為實(shí)施例2中脫氫香薷酮與端氨基聚氧化乙烯反應(yīng)產(chǎn)物的1H-NMR譜圖；a.端 氨基聚氧化乙烯；b.脫氫香薷酮；c.脫氫香薷酮與端氨基聚氧化乙烯的反應(yīng)產(chǎn)物。
具體實(shí)施例方式以下實(shí)施例用于說(shuō)明本發(fā)明，但不用來(lái)限制本發(fā)明的范圍。實(shí)施例1 1)盛花期收獲種植在銅污染土壤的銅耐性/富集植物海州香薷花枝或/和葉片， 干燥、粉碎后，水蒸汽蒸餾得到黃色透明的精油混合物；精油混合物用硅膠柱層析，以石油 醚為洗脫劑，收集脫氫香薷酮洗脫液，減壓濃縮后得到純度為65. 8%的脫氫香薷酮精油。2)在氮?dú)獗Ｗo(hù)下將脫氫香薷酮精油(0. 656g,4mmol)用無(wú)水乙醇(20mL)溶解，再 加入對(duì)氨基苯酚(0.436g，4mmol)，攪拌溶解得到澄清溶液。升溫至回流反應(yīng)6h。反應(yīng)完畢 后，體系為透明溶液，旋蒸除去乙醇，于40°C真空烘箱中干燥過(guò)夜。干燥粗產(chǎn)物先用60°C熱 水洗滌，真空烘干后再用四氫呋喃(THF)溶解，過(guò)濾除去不溶物，濾液旋蒸至干，最后放入 40°C真空烘箱中徹底干燥。由紅外光譜(IR)譜圖可知(如圖1)，原料脫氫香薷酮在1771CHT1處有一強(qiáng)羰基 伸縮振動(dòng)吸收峰，在希夫堿化后該峰消失，表明羰基被轉(zhuǎn)化。而1610cm—1處出現(xiàn)偶氮次甲基 的新的特征吸收峰。3)將希夫堿化產(chǎn)物(0.51g，2mmol)用四氫呋喃(45mL)溶解完全，加入等當(dāng)量 三乙胺，攪拌得到均相溶液。用冰水浴將體系降至低于5°C，再將甲基丙烯酰氯(lmL， 10. 3mmol)/四氫呋喃(3mL)溶液滴加至體系。5°C攪拌反應(yīng)lh。升溫至室溫?cái)嚢璺磻?yīng)4h。 反應(yīng)完畢，旋蒸除溶劑。粗產(chǎn)物用CHCl3(40mL)溶解完全，而后依次用HCl溶液、NaOH水溶 液洗滌和去離子水洗滌至中性，有機(jī)層旋蒸除去溶劑，最后放入50°C真空烘箱中徹底干燥。由IR譜圖可知，酰氯化產(chǎn)物在1736cm—1處存在很強(qiáng)的羰基伸縮振動(dòng)吸收峰(如圖 2，曲線c)，同時(shí)在3000CHT1以上的-OH吸收強(qiáng)度顯著弱于希夫堿化產(chǎn)物(如圖2，曲線b)， 表明希夫堿化產(chǎn)物中的酚羥基已經(jīng)與酰氯反應(yīng)，得到酰氯化產(chǎn)物，成功引入了雙鍵。而且該 產(chǎn)物和上述希夫堿化產(chǎn)物相比，引入了油溶性的甲基丙烯酸酯鍵結(jié)構(gòu)，同時(shí)增加了其參與 聚合反應(yīng)的能力。1H-NMR譜圖化學(xué)位移4. Sppm處為引入的雙鍵的特征峰之一(如圖3)。將上述酰氯化產(chǎn)物0. 5g，丙烯酸5. 2g引發(fā)劑AIBN 0. 02g混合后，以乙醇為溶劑， 加熱至80°C聚合60min停止反應(yīng)，可獲得數(shù)均分子量約1500的聚合物(GPC檢測(cè)結(jié)果)。聚 合反應(yīng)較難控制，很容易交聯(lián)。4)得到的含脫氫香薷酮結(jié)構(gòu)的聚合物，與聚乙烯醇、水溶性聚醚改性聚硅氧烷、乙 醇、甘油和無(wú)機(jī)填料等配合成含脫氫香薷酮結(jié)構(gòu)的組合物，其中，聚乙烯醇的分子量為20 萬(wàn)，水解度在85%;無(wú)機(jī)填料為納米二氧化硅；水溶性聚醚改性聚硅氧烷是由含氫硅油和端 丙烯基聚醚在0. Olwt. %氯鉬酸存在下于110°C下反應(yīng)4小時(shí)所得，含氫硅油和水溶性聚醚 的重量比為1 1.5。組合物中各組份的重量份數(shù)如下
脫氫香薷酮酰氯化產(chǎn)物與丙烯酸的共聚物40份 聚乙烯醇10份水溶性聚醚改性聚硅氧烷5份乙醇45份甘油17. 5 份納米二氧化硅5份配伍后的混合物，具有很好的成膜性和滲透性，對(duì)皮膚具有較好的滋養(yǎng)保濕作用。實(shí)施例2 1)盛花期收獲種植在銅污染土壤的銅耐性/富集植物海州香薷花枝或/和葉片， 干燥、粉碎后，水蒸汽蒸餾得到黃色透明的精油混合物；精油混合物用硅膠柱層析，以石油 醚為洗脫劑，收集脫氫香薷酮洗脫液，減壓濃縮后得到純度為72. 5%的脫氫香薷酮組分。2)在氮?dú)獗Ｗo(hù)下將脫氫香薷酮(0. 656g,4mmol)用無(wú)水乙醇(20mL)溶解完全，而 后加入端氨基聚氧化乙烯JefTamine ED-600(1. 20g，2mmol)，攪拌溶解得到澄清溶液。升溫 至回流反應(yīng)24h。反應(yīng)完畢體系仍為透明溶液，由于偶氮次甲基的生成，該溶液顏色由最初 的桔黃色變成深棕色，旋蒸除去大部分溶劑，而后放入40°C真空烘箱中干燥至恒重。圖4的1H-NMR譜圖中曲線a為端氨基聚氧化乙烯Jeffamine ED-600的1H-NMR譜 圖，圖中3. 6ppm和1. 3-1. Oppm附近的峰分別為主鏈亞甲基和甲基的化學(xué)位移(如圖4，曲 線a)，這些峰在產(chǎn)物中都有出現(xiàn)(如圖4，曲線c)；化學(xué)位移7. 3ppm和2. 5-2. Oppm附近的 峰為脫氫香薷酮的特征峰(如圖4，曲線b)，這些峰在產(chǎn)物中都有出現(xiàn)(如圖4，曲線c)，說(shuō) 明脫氫香薷酮與端氨基聚氧化乙烯Jeffamine ED-600的反應(yīng)成功。選擇端氨基聚氧化乙烯Jeffamine ED-600時(shí)，要求聚醚分子量為2000的聚氧化 乙烯、嵌段共聚物聚(氧化丙烯-氧化乙烯-氧化丙烯)(其中聚氧化乙烯鏈節(jié)與聚氧化丙 烯單位的比例一般為30 6)，可以與脫氫香薷酮反應(yīng)，得到較好的含脫氫香薷酮結(jié)構(gòu)的聚 醚，為暗紅色粘稠液體。3)得到的端基為脫氫香薷酮結(jié)構(gòu)的聚醚，與聚乙烯醇、水溶性聚醚改性聚硅氧烷、 乙醇、甘油和無(wú)機(jī)填料等配合得到含脫氫香薷酮結(jié)構(gòu)的組合物，其中，聚乙烯醇的分子量為 10萬(wàn)，水解度在80% ；沒(méi)有采用無(wú)機(jī)填料；水溶性聚醚改性聚硅氧烷是由含氫硅油和端丙 烯基聚醚在0. Olwt. %氯鉬酸存在下于110°C下反應(yīng)4小時(shí)所得，含氫硅油和水溶性聚醚的 重量比為1 1. 5。組合物中各組份的重量份數(shù)如下端基為脫氫香薷酮結(jié)構(gòu)的聚醚55份聚乙烯醇15份水溶性聚醚改性聚硅氧烷 10份乙醇50份甘油25份無(wú)機(jī)填料0份配伍后的混合物，成膜性很好，適合于為親水的涂覆材料，且易洗掉。實(shí)施例3 脫氫香薷酮酰氯化產(chǎn)物與丙烯酸的共聚物的合成同實(shí)施例1，組合物中各組份的重量份數(shù)如下
脫氫香薷酮酰氯化產(chǎn)物與丙烯酸的共聚物10份聚乙烯醇60份水溶性聚醚改性聚硅氧烷0份乙醇45份甘油25份
納米二氧化硅20份配伍后的混合物，淡黃色，滲透性好，抗菌，防紫外，對(duì)皮膚具有較好的滋養(yǎng)保濕作用。實(shí)施例4 脫氫香薷酮酰氯化產(chǎn)物與丙烯酸的共聚物的合成同實(shí)施例1，組合物中各組份的重量份數(shù)如下脫氫香薷酮酰氯化產(chǎn)物與丙烯酸的共聚物40份聚乙烯醇5份水溶性聚醚改性聚硅氧烷17. 5份乙醇20份甘油12份無(wú)機(jī)填料0份配伍后的混合物，淡黃色粘稠溶液，成膜性好，易涂覆，涂層具有抗菌防紫外功能， 對(duì)皮膚無(wú)刺激性等不良作用，保濕作用明顯。實(shí)施例5:端基為脫氫香薷酮結(jié)構(gòu)的聚氧化乙烯合成如實(shí)施例2。所用聚氧化乙烯分子量為 600。組合物中各組份的重量份數(shù)如下端基為脫氫香薷酮結(jié)構(gòu)的聚氧化乙烯30份聚乙烯醇30份水溶性聚醚改性聚硅氧烷10份乙醇20份甘油25份無(wú)機(jī)填料0份配伍后的混合物，成膜性優(yōu)，親水，對(duì)皮膚無(wú)刺激性，保濕作用好。實(shí)施例6:端基為脫氫香薷酮結(jié)構(gòu)的氧化丙烯-氧化乙烯-氧化丙烯三嵌段共聚物合成如實(shí) 施例2，所用氧化丙烯-氧化乙烯-氧化丙烯三嵌段共聚物分子量為2000.組合物中各組份的重量份數(shù)如下端基為脫氫香薷酮結(jié)構(gòu)的聚氧化乙烯40份聚乙烯醇5份水溶性聚醚改性聚硅氧烷15份乙醇20份甘油10份珍珠粉30份
配伍后的混合物，可以與水形成透明乳液，成膜性優(yōu)，可作為面膜的基體樹(shù)脂，具有殺菌功能，對(duì)皮膚無(wú)刺激性，保濕作用好。
權(quán)利要求
含脫氫香薷酮結(jié)構(gòu)的組合物，其特征在于含有以下組分，各組份的重量份數(shù)為含脫氫香薷酮結(jié)構(gòu)的聚合物10-60份聚乙烯醇5-70份水溶性聚醚改性聚硅氧烷 0-20份乙醇20-50份甘油10-30份無(wú)機(jī)填料0-30份。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的含脫氫香薷酮結(jié)構(gòu)的組合物，其特征在于聚乙烯醇的分子 量為1萬(wàn)至50萬(wàn)，水解度在75%以上。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的含脫氫香薷酮結(jié)構(gòu)的組合物，其特征在于無(wú)機(jī)填料為納米 二氧化硅、二氧化鈦和珍珠粉中的一種或其混合物。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的含脫氫香薷酮結(jié)構(gòu)的組合物，其特征在于水溶性聚醚改性 聚硅氧烷是由含氫量為0. 05-0. 20wt%的含氫硅油和數(shù)均分子量為400-2000的端丙烯基 聚醚在0. Olwt. %氯鉬酸存在下于110°C下反應(yīng)3-5小時(shí)所得，含氫硅油和水溶性聚醚的重 量比為1 1. 5-2。
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的含脫氫香薷酮結(jié)構(gòu)的組合物，其特征在于含脫氫香薷酮結(jié)構(gòu) 的聚合物按以下步驟制備而成1)將從海州香薷的花枝和/或葉片提取的精油進(jìn)行柱層析分離，以石油醚為洗脫劑， 收集脫氫香薷酮洗脫液，減壓濃縮后得到純度為61. 2-91. 8%脫氫香薷酮精油；2)氮?dú)獗Ｗo(hù)下，將脫氫香薷酮精油溶解于無(wú)水乙醇中，與對(duì)氨基苯酚回流溫度下反應(yīng) 至少6小時(shí)，脫氫香薷酮與對(duì)氨基苯酚的摩爾比為1-1.5 1 ；反應(yīng)產(chǎn)物旋蒸除去乙醇，四 氫呋喃溶解后過(guò)濾，濾液旋蒸干燥，得到希夫堿化產(chǎn)物；3)希夫堿化產(chǎn)物溶解于四氫呋喃中，在等當(dāng)量三乙胺催化下，于0-10°C下滴加甲基丙 烯酰氯的四氫呋喃溶液反應(yīng)1小時(shí)，再升溫至20-30°C反應(yīng)至少4小時(shí)，希夫堿化產(chǎn)物與甲 基丙烯酰氯的摩爾比為1 4-6;反應(yīng)產(chǎn)物旋蒸除四氫呋喃得粗產(chǎn)物，然后用三氯甲烷溶解，依次用HCl溶液、NaOH水溶 液洗滌和去離子水洗滌至中性，分離出有機(jī)層，旋蒸除三氯甲烷后，真空干燥，得到酰氯化 產(chǎn)物；4)將上述酰氯化產(chǎn)物與丙烯酸單體按照摩爾比1 5-15溶解在無(wú)水乙醇中，加入 0.01-0. 5wt%的偶氮二異丁腈引發(fā)劑，60-110°C聚合反應(yīng)0. 5_3小時(shí)，獲得含脫氫香薷酮 結(jié)構(gòu)的聚合物，其數(shù)均分子量為1500-5000。
6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的含脫氫香薷酮結(jié)構(gòu)的組合物，其特征在于含脫氫香薷酮結(jié)構(gòu) 的聚合物按以下步驟制備而成1)將從海州香薷的花枝和/或葉片提取的精油進(jìn)行柱層析分離，以石油醚為洗脫劑， 收集脫氫香薷酮洗脫液，減壓濃縮后得到純度為61. 2-91. 8%脫氫香薷酮精油；2)氮?dú)獗Ｗo(hù)下，將脫氫香薷酮精油和數(shù)均分子量為400-2000的端氨基聚氧化乙烯 溶解于無(wú)水乙醇中，回流反應(yīng)8-24小時(shí)，脫氫香薷酮與端氨基聚氧化乙烯的摩爾比為 2-2.2 1 ；反應(yīng)產(chǎn)物旋蒸除去乙醇后，真空干燥，獲得端基為脫氫香薷酮結(jié)構(gòu)的聚醚。
7.根據(jù)權(quán)利要求6述的含脫氫香薷酮結(jié)構(gòu)的組合物，其特征在于端氨基聚氧化乙烯為雙端氨基的聚氧化乙烯或氧化丙烯-氧化乙烯-氧化丙烯三嵌段共聚物，其中氧化丙 烯-氧化乙烯-氧化丙烯三嵌段共聚物的聚氧化乙烯鏈節(jié)與聚氧化丙烯鏈節(jié)的個(gè)數(shù)比為5。
8.權(quán)利要求1所述的含脫氫香薷酮結(jié)構(gòu)的 組合物，其特征是在制備成膜性化妝品的基 體樹(shù)脂中的應(yīng)用。
全文摘要
本發(fā)明的含脫氫香薷酮結(jié)構(gòu)的組合物包括10-60份含脫氫香薷酮結(jié)構(gòu)的聚合物、5-70份聚乙烯醇、0-20份水溶性聚醚改性聚硅氧烷、20-50份乙醇、10-30份甘油和0-30份無(wú)機(jī)填料。該組合物具有優(yōu)異的成膜性、抗菌和抗紫外性能?？捎糜谥苽涑赡ば曰瘖y品的基體樹(shù)脂。
文檔編號(hào)A61P31/04GK101804015SQ201010108000
公開(kāi)日2010年8月18日 申請(qǐng)日期2010年2月9日 優(yōu)先權(quán)日2010年2月9日
發(fā)明者張興宏, 彭紅云, 戚國(guó)榮, 楊肖娥, 章國(guó)林 申請(qǐng)人:浙江大學(xué)