專利名稱：生產聚氨酯泡沫體的方法
生產聚氨酯泡沬體的方法本發(fā)明涉及通過將特殊聚氨酯分散體與交聯(lián)劑的混合物發(fā)泡和干燥來生產聚氨 酯泡沫體的方法。在傷口處置領域中，聚氨酯泡沫體用作為傷口敷料是長期熟知的。用于這一目的 的聚氨酯泡沫體一般是親水性的，以便確保傷口流體的良好吸收。親水性聚氨酯泡沫體是 通過二異氰酸酯和多元醇的混合物或NC0官能化聚氨酯預聚物與水的混合物在特定催化 劑和(發(fā)泡)添加劑的存在下的反應來獲得。通常使用芳族二異氰酸酯，因為它們能最好 地發(fā)泡。這些方法的眾多實施方式是已知的，例如已描述在US 3，978，266，US 3，975，567 和EP-A 0 059 048中。然而，上述方法具有以下缺點它們需要使用含有二異氰酸酯或相 應預聚物的反應性混合物，這些混合物的處置在技術上是復雜的，因為例如需要相應的保 護措施。也已知的是在合適的(發(fā)泡)添加劑存在下通過劇烈攪拌引入空氣來從聚氨酯分 散體生產泡沫體。所謂的機械聚氨酯泡沫體是在干燥和固化之后獲得的。與傷口敷料相關， 此類泡沫體已描述在EP-A 0 235 949和EP-A 0 246 723中，其中該泡沫體中加有自粘性 聚合物，或被施加于自粘性聚合物的膜上。泡沫體本身(即沒有自粘性聚合物)的使用還 沒有描述。另外，在EP-A 0 235 949和EP-A 0 246 723中列舉的例子指定聚氮丙啶用作 交聯(lián)劑，它們因為毒性而現(xiàn)在僅僅以有限的方式使用。US4，655，210描述了上述機械泡沫體 用于具有由背襯層、泡沫體和皮膚接觸層組成的特定結構的傷口敷料。描述在EP-A 0 235 949，EP-A 0 246 723 和 US 4，655，210 中的聚氨酯分散體是 通過特定羧酸類如二羥甲基羧酸類的引入和該羧酸類用叔胺例如三乙胺的中和而變成陰 離子親水化的。然而，所形成的羧酸銨是可分解的，尤其在較高的溫度下，從而再次釋放出 胺類。這是在處理此類產品和尤其與皮膚接觸時的巨大缺點。此外，在生產這些聚氨酯分 散體時，通過使用溶解形式的二羥甲基羧酸類，例如溶解在二甲基甲酰胺或N-甲基吡咯烷 酮中，使最終產品一起具有高含量的對健康有害的揮發(fā)性有機物成分(V0C)，對于所使用的 ffitcobond 290H 為 10. 8g/ 升(沒有水)。此外，EP 0 760 743描述了以膠乳分散體為基礎所形成的此類機械泡沫體，但是 它們不是由聚氨酯組成的并且具有差的機械性能。因此，本發(fā)明的目的是提供新型傷口敷料，它們是以聚氨酯為基礎的并且是以最 簡單的方式且在沒有使用有害健康的結構組分或添加劑的情況下可獲得。其它先決條件 是，這些傷口敷料具有良好的機械性能，對生理鹽水的高攝取能力以及高的水蒸汽透過率。 另外，該泡沫體應該具有令人滿意的耐水性?，F(xiàn)在已發(fā)現(xiàn)可如下獲得此類聚氨酯基傷口敷料，即通過使含有特定的水性聚氨酯 分散體和交聯(lián)劑的組合物發(fā)泡和然后干燥以至少部分交聯(lián)。本發(fā)明因此提供生產泡沫制品、優(yōu)選傷口敷料的方法，其中使包含利用磺酸鹽基 團變成陰離子親水化的水性聚氨酯分散體(I)與交聯(lián)劑(II)的組合物發(fā)泡，然后進行干燥 以至少部分化學交聯(lián)。在本發(fā)明中交聯(lián)被理解為指在交聯(lián)劑的反應活性基團與聚氨酯分散體中所含的
4聚氨酯之間共價鍵的形成。在本發(fā)明中由聚氨酯泡沫體構成的傷口敷料是多孔材料，其優(yōu)選具有至少部分存 在的開孔性并主要由聚氨酯組成，象無菌覆蓋物一樣保護傷口以避免細菌和環(huán)境影響，具 有生理鹽水或傷口流體的快速和高吸收能力，通過對水分的合適滲透性以確保合適的傷口 氣候，并且具有足夠的機械強度。優(yōu)選這些分散體僅具有磺酸鹽基團用于陰離子親水化。優(yōu)選特定的聚氨酯分散體(I)具有低含量的親水性陰離子基團，優(yōu)選0. 1-15毫當 量/100g的聚氨酯(固體樹脂)。為了實現(xiàn)對沉降的良好穩(wěn)定性，特定的聚氨酯分散體的數(shù)均粒度優(yōu)選是低于 750nm和更優(yōu)選低于500nm，由激光相關光譜法測定。聚氨酯分散體(I)的固含量優(yōu)選是30-70重量％，更優(yōu)選50-70重量％和最優(yōu)選 55-65重量％和尤其60-65重量％，以其中所含的聚氨酯為基礎計。在這些聚氨酯分散體中未鍵接的有機胺的量優(yōu)選是低于0. 5重量％和更優(yōu)選低 于0. 2重量％，以整個分散體為基礎計。此類優(yōu)選使用的聚氨酯分散體(I)可通過以下過程獲得A)從以下組分生產異氰酸酯官能化的預聚物A1)有機多異氰酸酯A2)具有在400-8000g/mol范圍內，優(yōu)選在400-6000g/mol范圍內和尤其優(yōu)選 在600-3000g/mol范圍內的數(shù)均分子量以及在1. 5-6范圍，優(yōu)選在1. 8-3范圍和更優(yōu)選在 1.9-2. 1范圍的0H官能度的聚合物多元醇，和A3)任選的具有在62-399g/mol范圍內的分子量的羥基官能化合物，和A4)任選的異氰酸酯反應活性、陰離子性或潛在陰離子性和/或任選的非離子性 的親水化劑和B)然后使其游離NC0基團全部或部分地與下列物質反應進行擴鏈B1)任選與具有在32-400g/mol范圍內的分子量的氨基官能化化合物，和B2)與氨基官能化、陰離子性或潛在陰離子性和親水化劑，并且該預聚物在步驟 B)之前、之中或之后被分散在水中。如果需要的話，預聚物能夠在分散之前、之中或之后通過摻混堿而全部或部分地 轉變成陰離子形式。為了實現(xiàn)陰離子親水化，在A4)和/或B2)中必須使用親水化劑，該親水化劑具有 至少一個NC0-反應活性基團如氨基、羥基或硫醇基和另外具有-C00—或-S03_或-P0:作為 陰離子基團或它們的全部或部分質子化的酸形式作為潛在陰離子基團。優(yōu)選在A4)和/或B2)中使用這樣的化合物進行陰離子或潛在陰離子親水化，其 僅僅具有磺酸或磺酸鹽基團(-30遲或-50^，其中M=堿金屬或堿土金屬)作為陰離子或 潛在陰離子官能團。組分A1)的合適多異氰酸酯是具有不低于2的NC0官能度的本領域技術人員眾所 周知的脂族或脂環(huán)族多異氰酸酯。此類合適多異氰酸酯的例子是1，4_ 丁二異氰酸酯，1，6_己二異氰酸酯(HDI)，異氟爾酮二異氰酸酯(IPDI)，2，2，4-和/或2，4，4-三甲基六亞甲基二異氰酸酯，異構體雙 (4，4’_異氰酸根環(huán)己基)甲烷或它們的任意異構體含量的混合物，1，4_亞環(huán)己基二異氰酸 酯，4-異氰酸根甲基-1，8-辛烷二異氰酸酯(壬烷三異氰酸酯)以及具有C1-C8-烷基的 2,6- 二異氰酸根己酸烷基酯(賴氨酸二異氰酸酯)。除了上述多異氰酸酯，還有可能使用具有官能度> 2和脲二酮，異氰脲酸酯，脲 烷，脲基甲酸酯，縮二脲，亞氨基噁二嗪二酮或噁二嗪三酮結構的改性二異氰酸酯，以及它 們按比例的混合物。優(yōu)選，上述類型的多異氰酸酯或多異氰酸酯混合物為僅以脂族或環(huán)脂族形式連接 的異氰酸酯基團或它們的混合基團并且混合物的平均NC0官能度在2-4范圍內，優(yōu)選在 2-2. 6范圍和更優(yōu)選在2-2. 4范圍。在A1)中特別優(yōu)選的是使用1，6_己二異氰酸酯、異氟爾酮二異氰酸酯或異構體雙 (4，4’ -異氰酸根環(huán)己基)甲烷以及上述二異氰酸酯的混合物。在A2)中使用具有在400-8000g/mol范圍，優(yōu)選400_6000g/mol和更優(yōu)選 600-3000g/mol范圍的數(shù)均分子量Mn的聚合物多元醇。這些優(yōu)選具有在1. 5-6范圍內，更 優(yōu)選在1. 8-3范圍和最優(yōu)選在1. 9-2. 1范圍內的0H官能度。此類聚合物多元醇是聚氨酯涂料技術中眾所周知的聚酯多元醇，聚丙烯酸酯多元 醇，聚氨酯多元醇，聚碳酸酯多元醇，聚醚多元醇，聚酯聚丙烯酸酯多元醇，聚氨酯聚丙烯酸 酯多元醇，聚氨酯聚酯多元醇，聚氨酯聚醚多元醇，聚氨酯聚碳酸酯多元醇和聚酯聚碳酸酯 多元醇。這些能夠各自或以彼此的任意混合物的形式用于A2)中。此類聚酯多元醇是從二元醇和任選的三元醇和四元醇以及二羧酸和任選的三羧 酸和四羧酸或羥基羧酸類或內酯類形成的眾所周知的縮聚物。代替游離多羧酸，還有可能 使用相應的多羧酸酐或低級醇的相應多羧酸酯來制備該聚酯。合適二醇的例子是乙二醇，丁二醇，二甘醇，三甘醇，聚亞烷基二醇如聚乙二醇，還 有1，2-丙二醇，1，3-丙二醇，1，3- 丁二醇，1，4- 丁二醇，1，6-己二醇和異構體，新戊二醇或 羥基新戊酸新戊二醇酯，其中1，6_己二醇和異構體，1，4_ 丁二醇，新戊二醇和羥基新戊酸 新戊二醇酯是優(yōu)選的。除這些外，還有可能使用多元醇如三羥甲基丙烷，甘油，赤蘚醇，季戊 四醇，三羥甲基苯或三羥乙基異氰脲酸酯。所用二羧酸可以是鄰苯二甲酸，間苯二酸，對苯二甲酸，四氫化鄰苯二甲酸，六氫 鄰苯二甲酸，環(huán)己烷二羧酸，己二酸，壬二酸，癸二酸，戊二酸，四氯鄰苯二甲酸，馬來酸，富 馬酸，衣康酸，丙二酸，辛二酸，2-甲基琥珀酸，3，3- 二乙基戊二酸和/或2，2- 二甲基琥珀 酸。相應的酸酐也能夠用作酸的來源。當需要酯化的多元醇的平均官能度大于2時，另外也能夠使用單羧酸如苯甲酸和 己烷羧酸。優(yōu)選的酸是上述類型的脂族或芳族酸。己二酸，間苯二酸和鄰苯二甲酸是特別優(yōu) 選的。在具有末端羥基的聚酯多元醇的制備中可共同用作反應參與者的羥基羧酸類是 例如羥基己酸，羥基丁酸，羥基癸酸，羥基硬脂酸等等。合適的內酯是己內酯，丁內酯和同系 物。己內酯是優(yōu)選的。在A2)中可以同樣地使用具有在400-8000g/mol范圍內和優(yōu)選在600-3000g/mol范圍內的數(shù)均分子量Mn的含羥基的聚碳酸酯，優(yōu)選聚碳酸酯二醇。這些可通過碳酸衍生物 如碳酸二苯酯、碳酸二甲酯或光氣與多元醇(優(yōu)選二元醇)的反應獲得。此類二醇的例子是乙二醇，1,2-丙二醇，1，3_丙二醇，1，3_ 丁二醇，1，4_ 丁二醇， 1,6-己二醇，1，8_辛二醇，新戊二醇，1，4_雙羥基甲基環(huán)己烷，2-甲基-1，3-丙二醇，2，2， 4-三甲基-1，3-戊二醇，二丙二醇，聚丙二醇，二丁二醇，聚丁二醇，雙酚A和上述類型的內 酯改性二元醇。二醇組分優(yōu)選含有40-100重量％的己二醇，優(yōu)選的是1，6_己二醇和/或己二醇 衍生物。此類己二醇衍生物是基于己二醇和除末端0H基團外還具有酯或醚基團。此類衍 生物可通過己二醇與過量的己內酯的反應或通過己二醇本身醚化成形二己二醇或三己二 醇來獲得。代替純聚碳酸酯二醇或除純聚碳酸酯二醇之外，聚醚-聚碳酸酯二醇也能夠用于 A2)中。含羥基的聚碳酸酯優(yōu)選具有線性結構。A2)中可以同樣使用聚醚多元醇。合適的聚醚多元醇是例如聚氨酯化學領域眾所周知的聚四亞甲基二醇聚醚，后者 可利用陽離子開環(huán)反應由四氫呋喃的聚合反應獲得。合適的聚醚多元醇同樣地包括氧化苯乙烯，環(huán)氧乙烷，環(huán)氧丙烷，環(huán)氧丁烷和/或 表氯醇加成到二官能或多官能的起始劑分子上所獲得的眾所周知的加成產物。以環(huán)氧乙烷 至少按比例加成到二官能或多官能起始劑分子上為基礎的聚醚多元醇也能夠用作組分A4) (非離子的親水化劑)?？墒褂玫暮线m的起始劑分子包括全部現(xiàn)有技術中已知的化合物，例如水，丁基二 甘醇，甘油，二甘醇，三羥甲基丙烷，丙二醇，山梨糖醇，乙二胺，三乙醇胺，1,4- 丁二醇。A3)中可使用具有至多20個碳原子的上述分子量范圍內的多元醇，如乙二醇，二 甘醇，三甘醇，1，2_丙二醇，1，3_丙二醇，1，4_ 丁二醇，1，3_ 丁二醇，環(huán)己烷二醇，1，4_環(huán)己 烷二甲醇，1，6-己二醇，新戊二醇，氫醌二羥基乙基醚，雙酚A (2，2-雙(4-羥苯基)丙烷)， 氫化雙酚A，(2，2_雙(4-羥基環(huán)己基)丙烷)，三羥甲基丙烷，甘油，季戊四醇以及它們彼 此的任意混合物。也合適的是具有所述分子量范圍的酯二醇，如a -羥基丁基_ ￡ “羥基己酸酯， 羥基丁酸《-羥基己酯，己二酸⑶-羥乙基)酯或對苯二甲酸雙⑶-羥乙基)酯。此外，A3)中可以使用單官能的異氰酸酯反應活性的含羥基的化合物。此類單官 能化合物的例子是乙醇，正丁醇，乙二醇單丁醚，二甘醇單甲醚，二甘醇單丁醚，丙二醇單甲 醚，二丙二醇單甲醚，三丙二醇單甲基醚，二丙二醇單丙基醚，丙二醇單丁基醚，二丙二醇單 丁基醚，三丙二醇單丁基醚，2-乙基己醇，1-辛醇，1-十二烷醇，1-十六醇。組分A4)的合適的陰離子親水化化合物是單-和二羥基磺酸的鹽類。此類陰離 子親水化劑的例子是亞硫酸氫鈉加合到2- 丁烯-1，4- 二醇上的加合物，如在DE-A 2 446 440，第5-9頁，通式I-III中所述。組分A4)的合適的非離子親水化化合物是例如含有至少一個羥基、氨基或硫醇基 的聚氧化烯醚。例子是含有統(tǒng)計平均每分子5-70個和優(yōu)選7-55個環(huán)氧乙烷單元的并且 按照普通方式由合適起始劑分子的烷氧基化可獲得的單羥基官能聚環(huán)氧烷聚醚醇(例如
7在 UllmannsEncyclopadieder technischen Chemie，第 4 版，Band 19, Verlag Chemie, Weinheim第31-38頁)。這些是純聚環(huán)氧乙烷醚或混合聚環(huán)氧烷醚，它們含有至少30mol% 和優(yōu)選至少40mol%的環(huán)氧乙烷單元，以所含的全部環(huán)氧烷單元為基礎計。特別優(yōu)選的非離子化合物是具有40-100mol%的環(huán)氧乙烷單元和0-60mol%的環(huán)
氧丙烷單元的單官能的混合聚環(huán)氧烷聚醚。此類非離子親水化劑的合適的起始劑分子是飽和一元醇，如甲醇，乙醇，正丙醇， 異丙醇，正丁醇，異丁醇，仲丁醇，異構體戊醇，己醇，辛醇和壬醇，正癸醇，正十二醇，正十四 醇，正十六醇，正十八醇，環(huán)己醇，異構的甲基環(huán)己醇或羥基甲基環(huán)己烷，3-乙基-3-羥基甲 基氧雜環(huán)丁烷或四氫糠醇，二甘醇單烷基醚，例如二甘醇單丁醚，不飽和醇類，如烯丙醇，1， 1- 二甲基烯丙基醇或油醇，芳醇類如苯酚，異構的甲酚或甲氧基苯酚，芳脂族醇如芐醇，茴 香醇或肉桂醇，仲單胺如二甲胺，二乙基胺，二丙基胺，二異丙基胺，二丁基胺，雙(2-乙基 己基)胺，N-甲基環(huán)己基胺，N-乙基環(huán)己基胺或二環(huán)己基胺，以及雜環(huán)族仲胺如嗎啉，吡咯 烷，哌啶或1H-吡唑。優(yōu)選的起始劑分子是上述類型的飽和一元醇。特別優(yōu)選的是使用二 甘醇一丁醚或正丁醇作為起始劑分子。用于烷氧基化反應的合適環(huán)氧烷尤其是環(huán)氧乙烷和環(huán)氧丙烷，它們能夠按任意順 序或以混合物形式用于該烷氧基化反應中。作為組分B1)可以使用有機二胺或多胺，如1，2_乙二胺，1，2_ 二氨基丙烷，1， 3- 二氨基丙烷，1,4- 二氨基丁烷，1,6- 二氨基己烷，異佛爾酮二胺，2，2，4-和2，4，4-三甲 基六亞甲基二胺的異構體混合物，2-甲基五亞甲基二胺，二亞乙基三胺，4，4- 二氨基二環(huán) 己基甲烷和/或二甲基乙二胺。此外，作為組分B1)可使用除了具有伯氨基外還具有仲氨基或除了具有氨基(伯 或仲)外還具有0H基團的化合物。它們的例子是伯胺/仲胺，如二乙醇胺，3-氨基-1-甲 基氨基丙烷，3-氨基-1-乙基氨基丙烷，3-氨基-1-環(huán)己基氨基丙烷，3-氨基-1-甲基氨基 丁烷，鏈烷醇胺，如N-氨基乙基乙醇胺，乙醇胺，3-氨丙醇，新戊醇胺。此外，作為組分B1)還可使用單官能的異氰酸酯反應活性的胺化合物，例如甲基 胺，乙基胺，丙基胺，丁基胺，辛基胺，月桂基胺，硬脂基胺，異壬基氧基丙基胺，二甲基胺， 二乙基胺，二丙基胺，二丁基胺，N-甲基氨基丙基胺，二乙基(甲基)氨基丙基胺，嗎啉，哌 啶，或它們的合適的取代衍生物，由二伯胺和單羧酸組成的酰胺-胺，二伯胺的單酮亞胺 (Monoketim)，以及伯/叔胺，如N，N- 二甲基氨基丙基胺。組分B2)的合適的陰離子親水化化合物是單_和二氨基磺酸的堿金屬鹽。此類 陰離子親水化劑的例子是2-(2_氨基乙基氨基)乙烷磺酸，乙二胺丙基磺酸，乙二胺丁基 磺酸，1，2-或1，3-亞丙基二胺-0 -乙基磺酸或?；撬岬柠}類。進一步有可能使用W0-A 01/88006中的環(huán)己基氨基丙烷磺酸(CAPS)的鹽作為陰離子親水化劑。特別優(yōu)選的陰離子親水化劑B2)是含有磺酸鹽基團作為離子基團和兩個氨基的 那些，如2- (2-氨基乙基氨基)乙基磺酸和1，3-亞丙基二胺-0 -乙基磺酸的鹽。還能夠使用陰離子和非離子親水化劑的混合物進行親水化。生產特定的聚氨酯分散體的優(yōu)選實施方案使用以下用量的組分A1)至A4)和B1) 至B2)，其中各量總是累加到100重量％ 5-40重量％的組分A1)，
55-90 重量 ％的 A2)，0. 5-20重量％的組分A3)和B1)的總和，0. 1-25重量％的組分A4)和B2)的總和，其中使用0. 1_5重量％的八4)和/或B2) 的陰離子或潛陰離子親水化劑，基于組分A1)到A4)和B1)到B2)的總量計。生產特定的聚氨酯分散體的特別優(yōu)選實施方案使用以下用量的組分A1)至A4)和 B1)至B2)，其中各量總是累加到100重量％ 5-35重量％的組分A1)，60-90 重量的 A2)，0. 5-15重量％的組分A3)和B1)的總和，0. 1-15重量％的的組分A4)和B2)的總和，其中使用0. 2-4重量％的A4)和/或 B2)的陰離子或潛陰離子親水化劑，基于組分A1)到A4)和B1)到B2)的總量計。生產特定的聚氨酯分散體的非常特別優(yōu)選實施方案使用以下用量的組分A1)至 A4)和B1)至B2)，其中各量總是累加到100重量％ 10-30 重量％ 的組分 A1)，65-85 重量 ％的 A2)，0. 5-14重量％的組分A3)和B1)的總和，0. 1-13. 5重量％的的組分A4)和B2)的總和，其中使用0. 5-3. 0重量％的A4)和 /或B2)的陰離子或潛陰離子親水化劑，基于組分A1)到A4)和B1)到B2)的總量計。特定的聚氨酯分散體的生產能夠在一個或多個階段中在均相中進行或對于多階 段的反應，部分地在分散相中進行。在從A1)到A4)的完全或部分地進行的加聚后，進行分 散、乳化或溶解步驟。如果合適的話，之后是在分散相中的進一步加聚或改性。任何現(xiàn)有技術已知方法都能夠使用，例子是預聚物混合方法，丙酮方法，或熔融分 散方法。丙酮方法是優(yōu)選的。對于按丙酮法的生產過程，通常將用于生產異氰酸酯官能化聚氨酯預聚物的成分 A2)到A4)和多異氰酸酯組分A1)全部或部分地作為初始投料引入且任選地用水混溶性但 異氰酸酯惰性的溶劑稀釋并加熱至50-120°C范圍內的溫度。異氰酸酯加成反應能夠通過使 用在聚氨酯化學中已知的催化劑來加速。合適的溶劑是通常的脂族、酮基官能溶劑如丙酮，2-丁酮，它們不是只在生產過程 開始時添加，而還可以任選分成幾個部分隨后添加。丙酮和2-丁酮是優(yōu)選的，丙酮是特別 優(yōu)選的。隨后，任選地在反應開始時尚沒有添加的成分A1)到A4)被添加進去。在從A1)到A4)生產聚氨酯預聚物的過程中，異氰酸酯基團與異氰酸酯反應活性 基團的物質量比率是在1. 05-3. 5范圍，優(yōu)選在1. 1-3. 0范圍和更優(yōu)選在1. 1-2. 5范圍。用于形成預聚物的組分Al)-A4)的反應是部分或完全地進行的，但優(yōu)選是完全地 進行的。含有游離異氰酸酯基的聚氨酯預聚物是以這種方法，以本體方式或在溶液中獲得 的。隨后，在附加的工藝步驟中，所獲得的預聚物借助于脂族酮如丙酮或2-丁酮被溶 解，如果溶解尚未進行或僅部分進行了的話。在步驟B)的擴鏈中，NH2-和/或NH-官能化組分與預聚物的仍然剩下的異氰酸酯基團進行反應。優(yōu)選在分散在水中之前進行該擴鏈/鏈終止。合適的擴鏈組分是有機二胺或多胺B1)，如1，2-乙二胺，1，2- 二氨基丙烷，1，3- 二 氨基丙烷，1，4_二氨基丁烷，1，6_二氨基己烷，異佛爾酮二胺，2，2，4-和2，4，4-三甲基六亞 甲基二胺的異構體混合物，2-甲基五亞甲基二胺，二亞乙基三胺，二氨基二環(huán)己基甲烷和/ 或二甲基乙二胺。另外，還有可能使用除了具有伯氨基外還具有仲氨基或除了氨基(伯或仲)外還 具有0H基團的化合物B 1)。它們的例子是用于擴鏈或鏈終止的伯胺/仲胺，如二乙醇胺， 3-氨基-1-甲基氨基丙烷，3-氨基-1-乙基氨基丙烷，3-氨基-1-環(huán)己基氨基丙烷，3-氨 基-1-甲基氨基丁烷，鏈烷醇胺，如N-氨基乙基乙醇胺，乙醇胺，3-氨基丙醇，新戊醇胺。鏈終止典型地通過使用具有異氰酸酯反應活性基團的胺B1)來進行，如甲基胺， 乙基胺，丙胺，丁胺，辛胺，月桂基胺，硬脂基胺，異壬基氧基丙基胺，二甲基胺，二乙基胺，二 丙基胺，二丁胺，N-甲基氨基丙基胺，二乙基(甲基)氨基丙基胺，嗎啉，哌啶或它們的合 適的取代衍生物，從二伯胺和單羧酸形成的酰胺-胺，二伯胺的單酮亞胺，伯/叔胺，如N， N-二甲基氨基丙基胺。當使用具有NH2_或NH基團的符合B2)定義的陰離子親水化劑進行擴鏈時，預聚 物的該擴鏈優(yōu)選是在分散之前進行。擴鏈的程度，即用于擴鏈和鏈終止的化合物的NC0反應活性基團與預聚物的游離 NC0基團的當量比，是在40和150%之間，優(yōu)選在50和120%之間和更優(yōu)選在60和120% 之間。胺組分B1)和B2)能夠任選地以水稀釋或溶劑稀釋的形式單獨或以混合物形式用 于本發(fā)明的方法中，任何的添加順序在原則上都是可能的。當水或有機溶劑用作稀釋劑時，用于B)中的擴鏈組分的稀釋劑含量優(yōu)選是在 70-95重量％范圍內。分散優(yōu)選是在擴鏈之后進行。為此，經溶解和擴鏈的聚氨酯聚合物任選地借助于 強烈剪切作用如強烈攪拌被引入該分散用水中，或相反地，該分散用水被攪拌到經擴鏈的 聚氨酯聚合物溶液中。優(yōu)選將水添加到溶解的擴鏈聚氨酯聚合物中。在分散步驟之后仍然在分散體中所含的溶劑通常通過蒸餾被除去。同樣可能是在 分散步驟中已被除去。在本發(fā)明的分散體中有機溶劑的殘留水平典型地低于1重量％和優(yōu)選低于0. 5重 量％，以整個分散體為基礎計。本發(fā)明的分散體的pH值典型地低于8. 0，優(yōu)選低于7. 5和更優(yōu)選在5. 5和7. 5之間。作為交聯(lián)劑(II)原則上可使用所有有機、至少雙官能的化合物，它們在給定的干 燥條件下與聚氨酯分散體(1)的所用聚氨酯形成共價鍵并因此導致機械性能和/或耐水性 的所需改進。此類交聯(lián)劑的例子是未封閉的、任選親水化的多異氰酸酯，酰胺-和胺-甲醛 樹脂，酚醛樹脂，醛和酮樹脂，如苯酚甲醛樹脂，甲階酚醛樹脂，呋喃樹脂，尿素樹脂，氨基甲 酸酯樹脂，三嗪樹脂，三聚氰胺樹脂，苯代三聚氰胺樹脂，氨基氰樹脂和苯胺樹脂。優(yōu)選用作交聯(lián)劑的是未封閉多異氰酸酯或三聚氰胺樹脂，更優(yōu)選未封閉多異氰酸 酯和最優(yōu)選親水化多異氰酸酯，它們可通過所有常規(guī)的混合和分散技術特別容易地引入在聚氨酯分散體(I)中。還有可能使用組分(II)的各種交聯(lián)劑的混合物。除分散體(I)和交聯(lián)劑(II)外，需要發(fā)泡的組合物還可含有助劑和添加劑材料 (III)。此類助劑和添加劑材料(III)的例子是發(fā)泡助劑如泡沫形成劑和穩(wěn)定劑，增稠劑 或觸變劑，抗氧化劑，光穩(wěn)定劑，乳化劑，增塑劑，顏料，填料和流動助劑。優(yōu)選含有發(fā)泡助劑如泡沫形成劑和穩(wěn)定劑作為助劑和添加劑材料(III)。合適 的發(fā)泡助劑是商購的化合物如脂肪酸酰胺，烴基硫酸鹽或磺酸鹽或脂肪酸鹽，其中親油性 基團優(yōu)選含有12到24個碳原子，以及按本領域技術人員已知的方式通過較長鏈一元醇 (在烷基中4到22個碳原子)與單_、二-或多糖的反應可獲得的烷基聚糖苷(參見例如 Kirk-Othmer，Encyclopedia of Chemical Technology, John Wiley&Sons, Vol. 24，第 29 頁)。特別合適的發(fā)泡助劑是按照本領域技術人員已知的方式通過環(huán)氧乙烷和環(huán)氧 丙烷加成到0H-或NH-官能化起始劑分子上可獲得的E0/P0嵌段共聚物(參見例如 Kirk-Othmer, Encyclopedia of ChemicalTechnology，John Wiley&Sons, Vol. 24，第 28 頁)。為了改進泡沫形成、泡沫穩(wěn)定性或所得聚氨酯泡沫體的性能，除E0/P0嵌段共聚物之 外還有其它添加劑可以存在于組分(III)中。此類其它添加劑可以原則上是本身已知的任 何陰離子、非離子或陽離子表面活性劑。但優(yōu)選僅使用E0/P0嵌段共聚物作為組分(III)。商購的增稠劑都能夠用作增稠劑，如糊精、淀粉或纖維素的衍生物，實例是纖維素 醚或羥乙基纖維素，多糖衍生物如阿拉伯樹膠，以聚丙烯酸、聚乙烯吡咯烷酮、聚(甲基)丙 烯酸系化合物或聚氨酯(締合增稠劑)為基礎的有機全合成增稠劑以及無機增稠劑，如膨 潤土或硅石。本發(fā)明的組合物典型地含有，以干燥物質為基礎計，90-99. 9重量份的聚氨酯分散 體(I)，0.1-10重量份的交聯(lián)劑(II)和0-10重量份的發(fā)泡助劑(III)。優(yōu)選，本發(fā)明的組合 物含有，以干燥物質為基礎計，87. 5-98. 9重量份的分散體(I)，0. 1-5重量份的交聯(lián)劑(II) 和1-7. 5重量份的發(fā)泡助劑(III)，更優(yōu)選90. 5-97重量份的分散體(I)，0. 5-2重量份的交 聯(lián)劑(II)和2. 5-7. 5重量份的發(fā)泡助劑(以干燥物質為基礎)計。在本發(fā)明的方法中的發(fā)泡是在高速旋轉下機械攪拌組合物、通過振蕩或通過將發(fā) 泡氣體減壓來實現(xiàn)的。機械發(fā)泡能夠通過使用任意的機械攪拌、混合和分散技術來進行。在此通常弓I入 空氣，但氮氣和其它氣體也能夠用于這一目的。所獲得的泡沫，在發(fā)泡過程中或緊接著在發(fā)泡之后，被施加于基材上或被加入到 模具中并干燥。施加到基材上能夠例如通過傾倒或刮涂來進行，但其它已知技術也是可能的。具 有中間干燥步驟的多層施涂在原則上也是可能的。施涂和干燥能夠各自間歇地或連續(xù)地進 行，但是完全連續(xù)的方法是優(yōu)選的。合適的基材是紙(例如隔離紙)或膜，它們在傷口敷料用于覆蓋受傷部位之前可 以使傷口敷料簡單脫離。干燥通常是通過使用已知的加熱和干燥裝置來進行的，如(循環(huán)空氣)干燥箱，熱
11空氣或IR輻射器，典型地在30-200°C，優(yōu)選100-170°C和更優(yōu)選110-160°C的升高溫度下進 行。也優(yōu)選的是在110-130°C的溫度下開始的并且具有在130-160°C的升高溫度下的后續(xù) 進一步干燥(交聯(lián))的至少兩階段干燥操作。在干燥過程中同樣發(fā)生交聯(lián)劑(II)和聚氨酯分散體(I)的聚氨酯之間的共價鍵 形成。這提供了改進的耐水性和/或在機械性能的改進。本發(fā)明進一步提供由本發(fā)明的方法可獲得的傷口敷料。在干燥之前，傷口敷料的泡沫密度典型地是在50_800g/升的范圍，優(yōu)選在 100-500g/升的范圍和更優(yōu)選在100-250g/升的范圍(全部投入材料的質量[g]，基于1升 的泡沫體積計)。在干燥后，該傷口敷料具有包括互相連通的泡孔的微孔、開孔結構。干泡沫的密 度典型地低于0. 4g/cm3，優(yōu)選低于0. 35g/cm3,更優(yōu)選是在0. 01-0. 3g/cm3范圍和最優(yōu)選在 0. 1-0. 3g/cm3 范圍。對于聚氨酯泡沫體，對生理鹽水的吸收性典型地是在100-1500%的范圍，優(yōu)選在 300-1500%的范圍內和最優(yōu)選在300-800%范圍內(所吸收液體的質量基于干泡沫的質量 計；按DIN EN 13726-1 Teil 3. 2測定)。水蒸汽透過率典型地是在2000-8000g/24h*m2的 范圍內，優(yōu)選在2000-5000g/24h*m2的范圍內和最優(yōu)選在2000_4000g/24h*m2的范圍內(按 DINEN 13726-2 Teil 3. 2 測定)。該聚氨酯泡沫體具有良好的機械強度和高彈性。典型地，最大應力值大于0. 2N/ mm2，最大伸長率大于250%。優(yōu)選最大伸長率大于350 %，最優(yōu)選大于400 % (根據(jù)DIN 53504 測定)。 在干燥之后，傷口敷料的厚度典型地是在0. 1mm至50mm范圍內，優(yōu)選在0. 5mm到 20mm范圍內，更優(yōu)選在l-10mm范圍內和最優(yōu)選在l_5mm范圍內。此外，傷口敷料能夠用其它材料粘附、層壓或涂覆，例如以水凝膠為基礎的材料， (半)滲透膜，涂層，水膠體或其它泡沫體。如果合適的話，消毒步驟能夠包括在本發(fā)明的方法中。由本發(fā)明的方法可獲得的 傷口敷料同樣有可能原則上在生產之后被消毒。使用本領域技術人員已知的消毒方法進行 消毒，其中消毒是通過熱處理，化學物質如環(huán)氧乙烷或例如用、射線輻射來進行的。同樣地有可能添加、引入或涂覆抗菌或生物學活性組分，它們例如具有就傷口愈 合和避免細菌污染而言的積極作用。上述類型的優(yōu)選的活性組分是選自于防腐劑，生長因子，蛋白酶抑制劑和非甾類 抗炎劑/鴉片劑中的那些。在本發(fā)明的優(yōu)選實施方案中，該活性組分包括防腐劑縮二胍和/或其鹽，優(yōu)選鹽酸鹽?？s二胍類是從縮二胍(C2H7N5)衍生的化合物，尤其是它們的聚合物。防腐劑縮二 胍類是具有抗微生物作用，即用作抑菌劑或優(yōu)選作為殺菌劑的那些化合物。所述的化合物 優(yōu)選對于許多細菌具有廣譜效果并且能夠體現(xiàn)特征于對于至少0. g/ml，優(yōu)選至少12或 至少25i!g/ml的大腸桿菌的效果(最低的殺微生物濃度或MMK，在懸浮試驗中測定)。根據(jù)本發(fā)明的優(yōu)選的防腐劑縮二胍是聚(亞胺基[亞胺基羰基]亞胺基聚亞甲 基)，使用也被稱為Polyhexanid的聚(六亞甲基)縮二胍(PHMB)作為防腐劑縮二胍是特別優(yōu)選的。根據(jù)本發(fā)明的術語“防腐劑縮二胍”還包括防腐劑縮二胍的代謝物和/或前體藥 物。防腐劑縮二胍能夠以外消旋物或純異構體形式存在。根據(jù)本發(fā)明的聚氨酯泡沫體的泡沫制品或組合物優(yōu)選含有防腐劑縮二胍和/或 它的鹽，優(yōu)選鹽酸鹽，濃度為0. 01-20重量％，其中0. 1-5重量％的濃度是特別有利的?？s 二胍可具有任何所需的分子量分布。
實施例
0131]
0132]
0133]
0134]
0135]
0136]
司，Ostfildern，德國的旋轉粘度計由旋轉粘度測定法測定的
0137]所使用的物質和縮寫
除非另作說明，否則，全部百分數(shù)是按重量計。 除非另外說明，否則全部分析測量都牽涉到23°C的溫度。 根據(jù)DIN-EN ISO 3251測定固體含量。
NC0含量是，除非另外特意提到，根據(jù)DIN-EN ISO 11909以體積法測定的。
游離NC0基團是由紅外光譜法(在2260CHT1處的譜帶)測控。
所報導的粘度是根據(jù)DIN 53019在23°C下通過使用Anton PaarGermany GmbH公
0138]
0139]
0140]
分子
0141]
0142]
0143]
數(shù)
0144]
0145]
0146]
0147]
0148]
0149]
0150]
0151]
0152] 德
0153]
0154]氨基磺酸鹽 NH2-CH2CH2-NH_CH2CH2-S03Na (在水中 45 % 濃 度)
Desmophen C2200
聚碳酸酯多元醇，OH值56mg K0H/g，數(shù)均
PolyTHF 2000
PolyTHF iooo
聚醚LB 25
Pluronic PE 6800
量 2000g/mol(Bayer MaterialScience AG, Leverkusen,德國)
聚四亞甲基二醇多元醇，OH值56mg K0H/g,
均分子量 2000g/mol (BASF AG, Ludwigshafen，德 國)
聚四亞甲基二醇多元醇，OH值112mg K0H/g, 數(shù)均分子量 1000g/mol (BASF AG, Ludwigshafen, 德國)
以環(huán)氧乙烷/環(huán)氧丙烷為基礎的單官能聚醚，數(shù)均 分子量 2250g/mol，0H 值 25mg K0H/g (Bayer Material Science AG, Leverkusen,德國) E0/P0 嵌段共聚物(BASF AG, Ludwigshafen,
國)
聚氨酯分散體的平均粒度(報道數(shù)均粒度)的測定是使用激光相關光譜法來進行 白勺(iX^- :Malvern Zetasizer 1000, Malver Inst. Limited)。
實施例1 聚氨酯分散體1
13
987.0g 的PolyTHF 2000，375.4g 的PolyTHF looo，761. 3g 的Desmophen C2200和44. 3g的聚醚LB 25在標準攪拌設備中加熱至70°C。然后，237. 0g的1，6-己二異 氰酸酯和313. 2g的異氟爾酮二異氰酸酯的混合物在5分鐘的時間中在70°C下添加進去，混 合物在120°C下進行攪拌，直至達到理論NC0值為止。制備好的預聚物用4830g的丙酮溶解 和在過程中冷卻至50°C，隨后在10分鐘內計量加入25. lg的乙二胺、116. 5g的異佛爾酮二 胺、61.7g的二氨基磺酸鹽和1030g的水的溶液。隨后攪拌10分鐘。然后，通過添加1250g 的水進行分散。在這之后通過在真空中的蒸餾除去溶劑。獲得的白色分散體具有下列性質固含量61%粒度(LKS)312nm粘度(粘度計，23°C ) :241mPaspH(23°C ) 6. 02實施例2 聚氨酯分散體2223. 7g 的PolyTHF 2000,85. lg 的PolyTHF 1000，172.6g 的Desmophen C2200和10. 0g的聚醚LB 25在標準攪拌設備中被加熱至70°C。然后，53. 7g的1，6_己二 異氰酸酯和71. 0g的異氟爾酮二異氰酸酯的混合物在5分鐘的時間中在70°C下添加進去， 在120°C下進行攪拌，直至達到理論NC0值為止。制備好的預聚物用1005g的丙酮溶解和 在過程中冷卻至50°C，隨后在10分鐘內計量加入5. 70g的乙二胺、26. 4g的異佛爾酮二胺、 9. 18g的二氨基磺酸鹽和249. 2g的水的溶液。隨后攪拌10分鐘。然后，通過添加216g的 水進行分散。在這之后通過真空蒸餾除去溶劑。獲得的白色分散體具有下列性質固含量63%粒度(LKS)495nm粘度(粘度計，23°C ) :133mPaspH(23°C ) 6. 92實施例3 聚氨酯分散體3987.0g 的PolyTHF 2000，375.4g 的PolyTHF looo, 761. 3g 的Desmophen C2200和44. 3g的聚醚LB 25在標準攪拌設備中加熱至70°C。然后，237. 0g的1，6-己二異 氰酸酯和313. 2g的異氟爾酮二異氰酸酯的混合物在5分鐘的時間中在70°C下添加進去，在 120°C下進行攪拌，直至達到理論NC0值為止。制備好的預聚物用4830g的丙酮溶解和在過 程中冷卻至50°C，隨后在10分鐘內計量加入36. 9g的1，4_ 二氨基丁烷、116. 5g的異佛爾 酮二胺、61.7g的二氨基磺酸鹽和1076g的水的溶液。隨后攪拌10分鐘。然后，通過添加 1210g的水進行分散。在這之后通過真空的蒸餾除去溶劑。獲得的白色分散體具有下列性質固含量59%粒度(LKS)350nm粘度(粘度計，23°C ) :126mPaspH(23°C ) 7. 07
實施例4 聚氨酯分散體4201. 3g 的PolyTHF 2000，76.6g 的PolyTHF 1000，155. 3g 的Desmophen C2200，2. 50g的1，4-丁二醇和10. Og的聚醚LB 25在標準攪拌設備中加熱至70°C。然后， 53. 7g的1，6-己二異氰酸酯和71. Og的異氟爾酮二異氰酸酯的混合物在5分鐘的時間中在 70°C下添加進去，在120°C下進行攪拌，直至達到理論NC0值為止。制備好的預聚物用1010g 的丙酮溶解和在過程中冷卻至50°C，隨后在10分鐘內計量加入5. 70g的乙二胺、26. 4g的 異佛爾酮二胺、14. 0g的二氨基磺酸鹽和250g的水的溶液。隨后攪拌10分鐘。然后，通過 添加243g的水進行分散。在這之后通過真空蒸餾除去溶劑。獲得的白色分散體具有下列性質固含量62%粒度(LKS)566nm粘度(粘度計，23°C ) :57mPaspH(23°C ) 6. 64實施例5 聚氨酯分散體5201. 3g 的PolyTHF 2000，76.6g 的PolyTHF 1000,155. 3g 的Desmophen C2200, 2. 50g的三羥甲基丙烷和10. 0g的聚醚LB 25在標準攪拌設備中加熱至70°C。然后， 53. 7g的1，6-己二異氰酸酯和71. 0g的異氟爾酮二異氰酸酯的混合物在5分鐘的時間中在 70°C下添加進去，在120°C下進行攪拌，直至達到理論NC0值為止。制備好的預聚物用1010g 的丙酮溶解和在過程中冷卻至50°C，隨后在10分鐘內計量加入5. 70g的乙二胺、26. 4g的 異佛爾酮二胺、14. 0g的二氨基磺酸鹽和250g的水的溶液。隨后攪拌10分鐘。然后，通過 添加293g的水進行分散。在這之后通過真空蒸餾除去溶劑。獲得的白色分散體具有下列性質固含量56%粒度(LKS)440nm粘度(粘度計，23°C ) :84mPaspH(23°C ) 6. 91實施例6 聚氨酯分散體6I072g 的 PolyTHF 2000,407.6g 的 PolyTHF 1000，827g 的 Desmophen C2200和48. lg的聚醚LB 25在標準攪拌設備中加熱至70°C。然后，257. 4g的1，6-己二 異氰酸酯和340g的異氟爾酮二異氰酸酯的混合物在5分鐘的時間中在70°C下添加進去， 在120°C下進行攪拌，直至達到理論NC0值為止。制備好的預聚物用4820g的丙酮溶解和在 過程中冷卻至50°C，隨后在10分鐘內計量加入27. 3g的乙二胺、126. 5g的異佛爾酮二胺、 67. 0g的二氨基磺酸鹽和1090g的水的溶液。隨后攪拌10分鐘。然后，通過添加1180g的 水進行分散。在這之后通過真空蒸餾除去溶劑。獲得的白色分散體具有下列性質固含量60%粒度(LKS)312nm粘度(粘度計，23°C ) :286mPas
pH(23°C ) 7. 15對比例1聚氨酯分散體，不是本發(fā)明的(沒有磺酸鹽基團，而是僅僅通過非離子基團和羧 酸鹽基團進行親水化)類似于實施例1進行，但二氨基磺酸鹽被等摩爾量的含羧酸根的組分替代206.8g 的PolyTHF 2000，78. 7g 的PolyTHF 1000，159. 5g 的Desmophen C2200和9.3g的聚醚LB 25在標準攪拌設備中加熱至70°C。然后，49. 7g的1，6-己二異 氰酸酯和65. 6g的異氟爾酮二異氰酸酯的混合物在5分鐘的時間中在70°C下添加進去，在 120°C下進行攪拌，直至達到理論NC0值為止。制備好的預聚物用1010g的丙酮溶解和在過 程中冷卻至50°C，隨后在10分鐘內計量加入5. 3g的乙二胺、24. 4g的異佛爾酮二胺、11. 9g 的KV 1386(N-(2-氨基乙基丙氨酸的鈉鹽的40%水溶液，BASF AG, Ludwigshafen， 德國)和204g的水的溶液。隨后攪拌10分鐘。然后，通過添加235g的水進行分散。在這 之后通過真空蒸餾除去溶劑。因為高粘度，仍需要添加總共250g的水。獲得的白色分散體具有下列性質固含量47%粒度(LKS)918nm粘度(粘度計，23°C) 162mPaspH(23°C ) 7. 22由于大于900nm的較高平均粒度，與純粹的磺酸鹽親水化的分散體相反，在幾天 內觀察到開始沉降，之后進一步加工成泡沫體變得困難。對比例2 聚氨酯分散體，不是本發(fā)明的(沒有磺酸鹽基團，而是僅僅通過非離子基團和羧 酸鹽基團進行親水化)類似于對比例1進行，但含羧酸根的親水化組分的量增加50% (同時保持擴鏈程 度相同)。206.8g 的PolyTHF 2000，78. 7g 的PolyTHF 1000,159. 5g 的Desmophen C2200和9.3g的聚醚LB 25在標準攪拌設備中加熱至70°C。然后，49. 7g的1，6-己二異 氰酸酯和65. 6g的異氟爾酮二異氰酸酯的混合物在5分鐘的時間中在70°C下添加進去，在 120°C下進行攪拌，直至達到理論NC0值為止。制備好的預聚物用1010g的丙酮溶解和在過 程中冷卻至50°C，隨后在10分鐘內計量加入5. 3g的乙二胺、21. 8g的異佛爾酮二胺、17. 9g 的KV 1386(N-(2-氨基乙基丙氨酸的鈉鹽的40%水溶液，BASF AG, Ludwigshafen, 德國)和204g的水的溶液。隨后攪拌10分鐘。然后，通過添加235g的水進行分散。在這 之后通過真空蒸餾除去溶劑。獲得的白色分散體具有下列性質固含量52.2%粒度(LKS)255nm粘度(粘度計，23°C ) :176mPaspH(23°C ) 8. 31
該聚氨酯分散體與對比實施例2相比雖然具有更低的平均粒度，但具有多少更高 的pH值。進一步加工成泡沫體明顯比純粹的磺酸鹽親水化分散體更困難。實施例7-9 交聯(lián)泡沫體的生產和耐水性的測試表1中所示用量的聚氨酯分散體2 (實施例2)，發(fā)泡助劑Pluronie 6800和交聯(lián) 劑被混合，然后在10分鐘的時間中利用商購的手工攪拌器(由彎曲金屬線制成的攪拌器) 發(fā)泡到500ml的泡沫體積。其后，該泡沫體被鋪展涂覆涂在隔離紙上(濕膜厚度4mm)。該 泡沫體在120°C下干燥20分鐘和在150°C下干燥10分鐘。毫無例外地獲得具有良好機械 性能和細孔隙結構的純凈白色親水性泡沫體。此外，交聯(lián)的泡沫體顯示出良好的耐水性。表 1 "Acrafix ML(六甲氧基甲基蜜胺，Lanxess AG, Leverkusen,德國)；2) Bayhydur 305 (基于1，6_己二異氰酸酯的非離子親水化多異氰酸酯，NC0含量16.2%， BayerMaterialScience AG，Leverkusen，德國):3)Bayhydur3100 (基于 1,6-己二異氛酸酉旨 的非離子親水化多異氰酸酯，NC0 含量17. 4%，BayerMaterialScience AG, Leverkusen, 德國；4)5X5cm泡沫體在37°C的蒸餾水中18小時浸漬，其后切口抗撕裂性的比較試驗(分 類低，中等，良好)；5)完全地吸收一滴水的時間(作為泡沫體的親水性的量度)對比例3 未交聯(lián)泡沫體的生產和耐水性的測試按照與在實施例7-9中同樣的方式生產未交聯(lián)的泡沫體，即沒有使用交聯(lián)劑。未 交聯(lián)的泡沫體具有明顯比實施例7-9的交聯(lián)泡沫體更低的耐水性(分類“低”)。
權利要求
生產泡沫制品的方法，其中使含有利用磺酸鹽基團陰離子親水化的水性聚氨酯分散體(I)與交聯(lián)劑(II)的組合物發(fā)泡，然后進行干燥以至少部分化學交聯(lián)。
2.根據(jù)權利要求1的方法，特征在于所述泡沫制品是傷口敷料。
3.根據(jù)權利要求1或2的方法，特征在于所述聚氨酯分散體(I)僅含有磺酸鹽基團用 于進行陰離子親水化。
4.根據(jù)權利要求3的方法，特征在于所述磺酸鹽基團具有堿金屬陽離平作為抗衡離子。
5.根據(jù)權利要求1到4中任何一項的方法，特征在于聚氨酯分散體(I)包含0.1-15毫 當量每IOOg固體樹脂的陰離子或潛陰離子基團，以固體樹脂為基礎計。
6.根據(jù)權利要求1到5中任何一項的方法，特征在于分散體(I)具有55-65重量％的 固體含量，基于其中所含的聚氨酯計。
7.根據(jù)權利要求1到6中任何一項的方法，特征在于分散體(I)可通過以下過程獲得A)從以下組分生產異氰酸酯官能化的預聚物 Al)有機多異氰酸酯A2)具有400-8000g/mol的數(shù)均分子量和1. 5-6的OH官能度的聚合物多元醇，和A3)任選的具有在62-399g/mol范圍內的分子量的羥基官能化合物，和A4)任選的異氰酸酯反應活性的陰離子性或潛在陰離子性和任選地非離子性的親水化劑，禾口B)然后使其游離NCO基團全部或部分地與下列物質反應進行擴鏈Bi)任選地與具有在32-400g/mol范圍內的分子量的氨基官能化合物，和 B2)與氨基官能化的陰離子性或潛在陰離子性親水化劑， 并且所述預聚物在步驟B)之前、過程中或之后被分散在水中。
8.根據(jù)權利要求1-7中任何一項的方法，特征在于所要發(fā)泡的組合物含有未封閉的、 任選親水化的多異氰酸酯，酰胺-甲醛樹脂和胺-甲醛樹脂，酚醛樹脂，醛樹脂和酮樹脂，甲 階酚醛樹脂，呋喃樹脂，尿素樹脂，氨基甲酸酯樹脂，三嗪樹脂，三聚氰胺樹脂，苯代三聚氰 胺樹脂，氨基氰樹脂和苯胺樹脂作為交聯(lián)劑(II)。
9.根據(jù)權利要求8的方法，特征在于包含未封閉多異氰酸酯作為交聯(lián)劑(II)。
10.根據(jù)權利要求9的方法，特征在于包含未封閉、親水化多異氰酸酯作為交聯(lián)劑 (II)。
11.根據(jù)權利要求1到10中任何一項的方法，特征在于所要發(fā)泡的組合物作為助劑和 添加劑材料(III)含有脂肪酸酰胺，磺基琥珀酰胺，烴基磺酸鹽或硫酸鹽，烷基聚糖苷，EO/ PO嵌段共聚物和/或脂肪酸鹽作為泡沫形成劑和泡沫穩(wěn)定劑。
12.根據(jù)權利要求11的方法，特征在于包含Ε0/Ρ0嵌段共聚物作為泡沫形成劑和泡沫 穩(wěn)定劑。
13.根據(jù)權利要求1到12中任何一項的方法，特征在于還使用選自于防腐劑、生長因 子、蛋白酶抑制劑和非留類抗炎劑/鴉片劑中的活性物質。
14.根據(jù)權利要求13的方法，特征在于防腐劑縮二胍和/或其鹽用作活性物質。
15.可通過根據(jù)權利要求1到14中任何一項的方法獲得的泡沫制品。
16.根據(jù)權利要求15的泡沫制品，特征在于它們具有微孔的開孔結構和在干燥狀態(tài)下 低于0. 4g/cm3的密度。
17.根據(jù)權利要求13或16的泡沫制品，特征在于它們具有100-1500%的生理鹽水 吸收性(吸收的液體質量，基于干泡沫的質量計；按DIN EN 13726-lTeil 3. 2測定)和 2000-8000g/24h*m2 的水蒸汽透過率(按 DIN EN 13726_2Teil 3. 2 測定)。
18.根據(jù)權利要求13到17中任何一項的泡沫制品，特征在于它們還含有活性物質。
19.根據(jù)權利要求13到18中任何一項的泡沫制品，特征在于它們是傷口敷料。
20.含有利用磺酸鹽基團陰離子親水化的水性聚氨酯分散體(I)以及交聯(lián)劑(II)的組 合物。
21.根據(jù)權利要求20的組合物，特征在于它們進一步包括選自于防腐劑，生長因子，蛋 白酶抑制劑和非留類抗炎劑/鴉片劑中的活性物質。
22.根據(jù)權利要求21的組合物，特征在于包含防腐劑縮二胍和/或其鹽作為活性物質。
全文摘要
本發(fā)明涉及通過將特殊聚氨酯分散體與交聯(lián)劑的混合物發(fā)泡和干燥來生產聚氨酯泡沫體的方法。
文檔編號A61L15/26GK101855259SQ200880109818
公開日2010年10月6日 申請日期2008年9月20日 優(yōu)先權日2007年10月5日
發(fā)明者B·富格曼, J·肖恩伯格, M·赫克斯, M·迪茨, M·馬格, S·多爾, T·費勒, T·里謝 申請人:拜爾材料科學股份公司;拜爾創(chuàng)新有限責任公司