專利名稱：：含有脲酶抑制劑的防臭的吸水性組合物的制作方法含有脲酶抑制劑的防臭的吸水性組合物本發(fā)明涉及包含至少一種吸水性聚合物和至少一種脲酶抑制劑的防臭的吸水性組合物、其生產(chǎn)方法以及衛(wèi)生制品及其生產(chǎn)。本發(fā)明的其他實(shí)施方案可以由權(quán)利要求書、說明書和實(shí)施例看出。應(yīng)出的特定組合使用，而且可以以不偏離本發(fā)明范圍的其他組合使用。吸水性聚合物尤其為(共)聚合的親水性單體的聚合物，一種或多種親水性單體在合適接枝基質(zhì)上的接枝(共)聚合物，交聯(lián)的纖維素或淀粉醚，交聯(lián)的羧曱基纖維素，部分交聯(lián)的聚氧化烯或可以在含水流體中溶脹的天然產(chǎn)物，實(shí)例A^耳膠衍生物，優(yōu)選基于部分中和的丙烯酸的吸水性聚合物。該類聚合物用作能夠吸收水溶液的產(chǎn)品來制造尿布、塞子、衛(wèi)生巾、失禁產(chǎn)品和其他衛(wèi)生制品，還在市場園藝中用作保水劑。在衛(wèi)生制品的使用過程中可能由于例如尿素的分解而產(chǎn)生不爽的臭味。WO-A-98/26808、WO-A-03/053486、JP-A-2001/258934、EP醫(yī)A-0739635和EP-A-1034800對該問題提出了各種解決方案。WO-A-98/26808描述了包含任何所需流體吸收材料、臭p木吸收材料以及一種或多種選自生物殺傷劑、脲酶抑制劑和pH調(diào)節(jié)劑的吸收性組合物。中和度至少為75mol。/。的交聯(lián)聚丙烯酸作為優(yōu)選的流體吸收材料提及。WO-A-03/053486公開了將絲蘭提取物用作脲酶抑制劑。JP-A-2001/258934教導(dǎo)了中和度為40-65mol。/o的弱酸性吸水性聚合物與脲酶抑制劑的組合使用。JP-A-2001/258934不含用于在使用超過O.l重量％的脲酶抑制劑時(shí)吸收容量不成比例降低的指示劑。EP-A-0739635描述了包含硼酸鹽的吸收性組合物。EP-A-1034800描述了將臭味吸收劑和氧化劑的組合用于防止令人不爽的臭味。本發(fā)明的目的是提供在受到尿或其他體液侵蝕時(shí)可靠地防止不爽的臭味的改進(jìn)吸水性組合物。本發(fā)明的另一目的是提供儲存穩(wěn)定的防臭的吸水性組合物，即在長期儲存過程中既不變色也不失去其防臭效果的防臭的吸水性組合物。我們發(fā)現(xiàn)該目的由包含至少一種吸水性聚合物和至少一種脲酶抑制劑的組合物實(shí)現(xiàn)，其中所迷聚合物是帶有酸基的聚合物，該脧基50-65mo1。/。被中和且所述脲酶抑制劑含量基于所述組合物為0.0001-0.1重量％。吸水性聚合物的^^優(yōu)選被中和52-63mo1。/。，更優(yōu)選54-61mo1。/。，最優(yōu)選55-60mol%。本發(fā)明的組合物通常包含至少90重量％，優(yōu)選至少95重量％，更優(yōu)選至少99重量％的所述至少一種吸水性聚合物。所述至少一種吸水性聚合物優(yōu)選為基于交聯(lián)丙烯酸的聚合物。所述至少一種吸水性聚合物優(yōu)選以表面后交聯(lián)的顆粒形式存在。吸水性聚合物例如通過包含如下物質(zhì)的單體溶液的聚合而得到a)至少一種烯屬不飽和酸官能單體，b)至少一種交聯(lián)劑，c)合適的話一種或多種可與單體a)共聚的烯屬和/或烯丙基屬不飽和單體，和d)合適的話一種或多種單體a)、b)和合適的話c)可至少部分接枝于其上的水溶性聚合物。合適的單體a)例如為烯屬不飽和羧酸，如丙烯酸、甲基丙烯酸、馬來酸、富馬酸和衣康酸，或其衍生物，丙烯酰胺、曱基丙烯酰胺、丙烯酸酯和曱基丙烯酸酯。特別優(yōu)選丙烯酸和甲基丙烯酸。最優(yōu)選丙烯酸。單體a)，尤其是丙烯酸包含優(yōu)選至多0.025重量％的氫醌單醚。優(yōu)選的氬醌單醚是氫醌單甲醚(MEHQ)和/或生育酚。生育酚指下式化合物<formula>formulaseeoriginaldocumentpage5</formula>其中Ri為氫或甲基，W為氫或甲基，RS為氫或甲基且R"為氫或具有1-20個(gè)碳原子的酰基。優(yōu)選的基團(tuán)114為乙?；⒖箟难；?、琥珀?；?、煙酰基和其他生理上耐受的羧酸。羧酸可以是單-、二-或三羧酸。優(yōu)選其中R^R、R^甲基的a-生育酚，尤其是外消旋a-生育酚。R1更優(yōu)選為氫或乙酰基。尤其優(yōu)選RRR-a-生育酚。單體溶液優(yōu)選包含不超過130重量ppm，更優(yōu)選不超過70重量ppm，優(yōu)選不低于10重量ppm，更優(yōu)選不低于30重量ppm，尤其約50重量ppm的氫醌單醚，所述量全部基于丙烯酸，其中丙烯酸鹽計(jì)為丙烯酸。例如，該單體溶液可以使用具有合適氫醌單醚含量的丙烯酸生產(chǎn)。交聯(lián)劑b)為具有至少兩個(gè)可以自由基共聚到聚合物網(wǎng)絡(luò)中的可聚合基團(tuán)的化合物。合適的交聯(lián)劑b)例如為如EP-A-0530438所述的乙二醇二甲基丙烯酸酯、二甘醇二丙烯酸酯、甲基丙烯酸烯丙基酯、三羥曱基丙烷三丙烯酸酯、三烯丙U^、四烯丙氧基乙烷，如EP-A-0547847、EP-A-0559476、EP-A-0632068、WO-A-93/21237、WO畫A畫03/104299、WO-A-03/104300、WO-A-03/104301和DE-A-10331450所述的二丙烯酸酯和三丙烯酸酯，如DE-A-10331456和WO-A-04/013064所述的除了丙烯酸酯基團(tuán)外包含其他烯屬不飽和基團(tuán)的混合丙烯酸酯，或例如如DE畫A畫19543368、DE國A-19646484、WO國A誦90/15830和WO畫A畫02/32962所述的交聯(lián)劑混合物。有用的交聯(lián)劑b)尤其包括N，N，-亞甲基雙丙烯酰胺和N，N，-亞甲基雙甲基丙烯酰胺，不飽和單羧酸或多羧酸與多元醇的酯，如二丙烯酸酯或三丙烯酸酯，例如丁二醇二丙烯酸酯、丁二醇二曱基丙烯酸酯、乙二醇二丙烯酸酯、乙二醇二甲基丙烯酸酯以及三羥甲基丙烷三丙烯酸酯和烯丙基化合物，如(甲基)丙烯酸烯丙基酯、氰脲酸三烯丙基酯、馬來酸二烯丙基酯、多烯丙基酯、四烯丙氧基乙烷、三烯丙基胺、四烯丙基乙二胺、磷酸的烯丙基酯，還有例如如EP-A-0343427所述的乙烯基膦酸衍生物。有用的交聯(lián)劑b)進(jìn)一步包括季戊四醇二烯丙基醚、季戊四醇三烯丙基醚、季戊四醇四烯丙基醚、聚乙二醇二烯丙基醚、乙二醇二烯丙基醚、甘油二烯丙基醚、甘油三烯丙基醚、基于山梨糖醇的多烯丙基醚及其乙H^化變體。本發(fā)明方法利用聚乙二醇的二(甲基)丙烯酸酯，其中所用聚乙二醇的分子量為300-1000。然而，特別有利的交聯(lián)劑b)是3-15重乙氧基化甘油、3-15重乙IL^化三羥曱基丙烷、3-15重乙fl^化三羥甲基乙烷的二-和三丙烯酸酯，尤其是2-6重乙氧基化甘油或2-6重乙氧基化三羥甲基丙烷、3重丙氧基化甘油、3重丙M化三羥甲基丙烷以及3重混合乙lL^化或丙氧基化甘油、3重混合乙氧基化或丙fL^化三羥甲基丙烷、15重乙lL^化甘油、15重乙氧基化三羥甲基丙烷、40重乙IL^化甘油、40重乙氧基化三羥甲基乙烷和40重乙氧基化三羥甲基丙烷二-和三丙烯酸酯。非常特別優(yōu)選用作交聯(lián)劑b)的是例如如WO-A-03/104301所述的二丙烯酸酯化、二甲基丙烯酸酯化、三丙烯酸酯化或三曱基丙烯酸酯化的多重乙氧基化和/或丙H&化甘油。3-10重乙氧基化甘油的二-和/或三丙烯酸酯是特別有利的。非常特別優(yōu)選1-5重乙lL&化和/或丙l^化甘油的二-或三丙烯酸酯。最優(yōu)選3-5重乙fL&化和/或丙氧基化甘油的三丙烯酸酯。這些交聯(lián)劑的顯著特征在于在吸水性聚合物中特別低的殘留含量(通常低于10重量ppm)以及由其生產(chǎn)的吸水性聚合物的水性提取液與在相同溫度下的水相比具有幾乎不變的表面張力(通常不低于0.068N/m)。交聯(lián)劑b)的量優(yōu)選為至少0.001mol%,更優(yōu)選至少0.005mol%，最優(yōu)選至少0.01mol。/。且優(yōu)選至多10mol%,更優(yōu)選至多5mol%，最優(yōu)選至多2mol%，所述量4^P基于單體a)?？梢耘c單體a)共聚的烯屬不飽和單體c)的實(shí)例是丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、巴豆酰胺、甲基丙烯酸二甲氨基乙基酯、丙烯酸二甲氨基乙基酯、丙烯酸二曱M丙基酯、丙烯酸二乙M丙基酯、丙烯酸二甲M丁基酉旨、甲基丙烯酸二甲M乙基酯、曱基丙烯酸二乙^乙基酯、丙烯酸二曱氨基新戊基酯和曱基丙烯酸二曱M新戊基酯。有用的水溶性聚合物d)包括聚乙烯醇、聚乙烯基吡咯烷酮、淀粉、淀粉衍生物、聚二醇或聚丙烯酸，優(yōu)選聚乙烯醇和淀粉。優(yōu)選的聚合抑制劑要求溶解的氧以達(dá)到最佳性能。因此，可以在聚合之前通過惰性化，即使惰性氣體，優(yōu)選氮?dú)馔ㄟ^聚合抑制劑而從中除去溶解的氧。在聚合之前單體溶液的氧含量優(yōu)選降低到小于l重量ppm，更優(yōu)選小于0.5重量ppm。合適吸水性聚合物的制備以及其他有用的親水性烯屬不飽和單體d)如DE畫A畫19941423、EP-A-0686650、WO-A國01/45758和WO-A-03/104300所述。吸水性聚合物通常通過單體水溶液的加聚以及l(fā)^粉碎或不粉碎水凝膠而得到。合適的制備方法如文獻(xiàn)所述。例如，吸水性聚合物可以通過如下方法得到-以分批方法進(jìn)行或在管式反應(yīng)器中進(jìn)行的凝膠聚合以及隨后在絞肉機(jī)、擠出機(jī)或捏合機(jī)中粉碎(EP國A-0445619、DE-A-19846413)-在捏合機(jī)中加聚并通過例如逆轉(zhuǎn)攪拌軸連續(xù)粉碎(WO-A-01/38402)-在帶上加聚以及隨后l5t^在絞肉機(jī)、擠出機(jī)或捏合機(jī)中粉碎(DE-A-3825366、US畫6，241，928)-乳液聚合，由此得到具有較窄凝膠尺寸分布的珠狀聚合物(EP-A-O457660)-通常已經(jīng)以連續(xù)操作預(yù)先噴霧單體水溶液和隨后進(jìn)行光聚合的紡織物層的就地加聚(WO-A-02/94328、WO-A-02/94329)-噴霧聚合(WO畫A-96/40427、DE-A調(diào)10340253)。該反應(yīng)優(yōu)選例如如WO-A-01/38402所述在捏合機(jī)中進(jìn)行，或者例如如EP-A-0955086所述在帶式反應(yīng)器上進(jìn)行。所得水凝膠的酸基已經(jīng)中和到50-65mol%,優(yōu)選52-63mo1。/。，更優(yōu)選54-61mol%，甚至更優(yōu)選55-60mol。/。的程度，為此可以使用常規(guī)中和劑，優(yōu)選堿金屬氫氧化物、堿金屬氧化物、堿金屬碳酸鹽或堿金屬碳酸氬鹽及其混合物。代替堿金屬鹽，還可以使用銨鹽。鈉和鉀特別優(yōu)選作為堿金屬，但最優(yōu)選氬氧化鈉、碳酸鈉或碳酸氫鈉及其混合物。中和通常通過以水溶液或優(yōu)選固體材料混入中和劑而實(shí)現(xiàn)。例如，水含量明顯低于50重量％的氫氧化鈉可以作為熔點(diǎn)高于23°C的蠟狀物質(zhì)存在。此時(shí)，以片狀物或在升高溫度下的熔體計(jì)量加入是可能的。中和可以在聚合之后在7jc凝膠階段進(jìn)行。但還可以通過在聚合之前向單體溶液中加入一部分中和劑而中和至多40mol%，優(yōu)選10-30mo10/0，更優(yōu)選15-25mol。/。酸基并^^聚合之后在水^階段設(shè)定所需最終中和度?？梢酝ㄟ^混入中和劑而中和單體溶液。例如可以借助絞肉;^L械粉碎7jC凝膠，此時(shí)可以噴霧、噴淋或澆注中和劑，然后小心混入。為此，可以將所得凝膠塊反復(fù)絞碎以進(jìn)行均化。優(yōu)選將單體溶液中和到最終中和度。然后用帶式千燥器或轉(zhuǎn)鼓干燥器干燥中和的水凝膠，直到殘留水分含量優(yōu)選低于15重量％，尤其低于10重量％，其中水含量由EDANA(EuropeanDisposablesandNo鼎ovensAssociation)推薦的效'J試方法第430.2-02號"水分含量"測定。選擇性地，還可以使用流化床干燥器或加熱的犁頭混合器進(jìn)行干燥。為了得到特別白的產(chǎn)物，有利的是通過確?？焖俪フ舭l(fā)水而干燥該凝膠。為此，必須優(yōu)化干燥器溫度，必須控制空氣進(jìn)料和除去并且在所有時(shí)間必須確保足夠的換氣。當(dāng)凝膠的固體含量盡可能高時(shí)，干燥自然額外簡單一并且產(chǎn)物額外白。^在干燥之前的固體含量因此優(yōu)選為30-80重量％。特別有利的是用氮?dú)饣蚰承┢渌茄趸远栊詺怏w對干燥器進(jìn)行換氣。然而，選擇性的是可以在干燥過程中僅僅筒單地降低氧氣的分壓以防止氧化變黃過程。當(dāng)時(shí)，通常足夠的換氣和水蒸氣除去同樣仍然導(dǎo)致可接受的產(chǎn)品。非常短的干燥時(shí)間對于顏色和產(chǎn)品質(zhì)量通常是有利的。優(yōu)選將干燥的7K凝膠研磨并篩分，有用的研磨設(shè)備通常包括輥磨機(jī)、針磨機(jī)或擺動磨。篩分的干燥水凝膠的粒度優(yōu)選低于lOOOjtm,更優(yōu)選低于900^im，最優(yōu)選低于850|^m且優(yōu)選高于80pm，更優(yōu)選高于90^im,最優(yōu)選大于100pm。非常特別優(yōu)選粒度(篩出部分)為106-850pm。粒度根據(jù)EDANA(EuropeanDisposablesandNonwovensAssociation)推薦的領(lǐng)'J試方法第420.2-02號"粒度分布，，測定。然后優(yōu)選表面后交聯(lián)吸水性聚合物。有用的后交聯(lián)劑是包含兩個(gè)或更多個(gè)能夠與水皿的羧酸酯基團(tuán)形成共價(jià)鍵的基團(tuán)的化合物。合適的化合物例如為烷氧基曱硅烷基化合物，聚氮丙啶，聚胺，聚酰胺基胺，如EP-A-0083022、EP-A-543303和EP-A-937736所述的二-或多環(huán)氧化物，如DE-C-3314019、DE-C-3523617和EP-A-450922所述的二-或多官能醇，或如DE-A-10204938和US-6,239,230所述的卩-羥基烷基酰胺。有用的表面后交聯(lián)劑進(jìn)一步包括DE-A-4020780的環(huán)狀碳酸酯、DE-A-19807502的2-噁唑烷酮及其衍生物如2-羥基乙基-2-噁唑烷酮、DE-A-19807992的二-和聚-2-嗜、唑烷酮、DE-A-19854573的2-氧代四氬-1，3-悉溱及其衍生物、DE-A-19854574的N-?；?2-惡唑烷酮、DE-A-10204937的環(huán)狀脲、DE-A-10334584的雙環(huán)酰胺縮醛、EP-A-1199327的氧雜環(huán)丁烷和環(huán)狀脲以及WO-A-03/031482的嗎參2，3-二酮及其衍生物。有利的是除了表面后交聯(lián)劑外還將多價(jià)陽離子用于表面后交聯(lián)。有用的多價(jià)陽離子例如包括二價(jià)陽離子，如鋅、鎂、鈣和鍶的陽離子，三價(jià)陽離子，如鋁、鐵、鉻、稀土金屬和錳的陽離子，四價(jià)陽離子，如鈦和鋯的陽離子?？赡艿目购怆x子是氯離子、溴離子、硫酸根離子、硫酸氬根離子、碳酸根離子、碳酸氬根離子、硝酸根離子、磷酸根離子、磷酸氫根離子、磷酸二氬根離子和羧酸根離子，如乙酸根和乳酸根離子。優(yōu)選硫酸鋁。后交聯(lián)通常通過將表面后交聯(lián)劑的溶液噴霧于7jC凝膠或干燥的聚合物粉末上而進(jìn)行。表面后交聯(lián)劑和多價(jià)陽離子可以在共同溶液中或以分開的溶液噴霧。噴霧之后，熱干燥聚合物粉末并且交聯(lián)反應(yīng)不僅可以在干燥之前而且可以在干燥過程中進(jìn)行。用交聯(lián)劑溶液噴霧優(yōu)選在具有移動混合工具的混合器如螺桿混合器、槳葉混合器、盤式混合器、犁頭混合器和妒式混合器中進(jìn)行。特別優(yōu)選立式混合器，非常特別優(yōu)選犁頭混合器和妒式混合器。有用的混合器例如包括L6dige⑧混合器、Bepex⑧混合器、Nauta⑧混合器、Processalf混合器和8(^11^@混合器。非常特別優(yōu)選使用高速混合器，例如Schuggi-Flexomix或Turbolize^類型的混合器。優(yōu)選接觸干燥器，更優(yōu)選妒式干燥器，最優(yōu)選盤式干燥器作為在其中進(jìn)行熱干燥的i殳備。有用的干燥器例如包括Bepe^干燥器和Nara⑧干燥器。還可以使用流化床干燥器。干燥可以在混合器本身中通過加熱夾套或引入溫?zé)峥諝饬鬟M(jìn)行。類似地可以使用下游干燥器，例如盤式干燥器、旋轉(zhuǎn)管式爐或可加熱螺桿。但是例如還可以使用共沸蒸餾作為干燥方法。優(yōu)選的干燥溫度為50-250°C，優(yōu)選50-200°C，更優(yōu)選50-150°C。優(yōu)選在該溫度下在應(yīng)JI混合器或干燥器中的停留時(shí)間小于30分鐘，更優(yōu)選小于10分鐘。合適的脲酶抑制劑是2-溴-2-硝基-l，3-丙二醇(布羅波爾(bronopo1))，三氯生(triclosan)，取代的硫代磷酰胺，硼酸及其衍生物，羥胺酸衍生物，胱胺及其f汴生物，dicumerol及其衍生物，氬醌及其衍生物，氟化物，N-烷基脲，N-芳基脲，5-曱氧基-2-[(4-甲氧基-3，5-二甲基-2-吡咬基)甲基l亞磺?；?lH-苯并咪唑(奧美拉唑(omeprazole)),草酸二酰肼，聚乙烯基吡咯烷酮-碘，有機(jī)卣素化合物，優(yōu)選;^f匕物和溴化物，^^試劑，重金屬離子，磷酸鹽和聚磷酸鹽。合適的脲酶抑制劑也描述于下列文獻(xiàn)中J.Enz.Inhib.,第16巻(2001)，第507-516頁，J.Am.Chem.Soc.，第126巻(2004)，第3714和3715頁，J.Biol.Chem.，第264巻(1989)'第15835-15842頁，CurrentMedicinalChemistry,第9巻(2002)，第1323-1348頁，Appl.Biochem.Microbio.,第41巻(2005)'第23-28頁，Biochemistry(Moscow),第69巻(2004)，第1344-1352頁，Appl.Biochem.Microbio.，第37巻(2001)，第168-173頁，F(xiàn)oodChem.，第85巻(2004)'第553-558頁，Chem.Pharm.BulL，第51巻(2003)，第719-723頁，Bioorg.Med.Chem.第12巻(2004)，第1963-1968頁和J.Enz.Inhib.Med.Chem.第19巻(2004)，第367-371頁。優(yōu)選的脲酶抑制劑是式(I)的取代硫代磷酰胺<formula>formulaseeoriginaldocumentpage11</formula>(I)其中R為d-C3o烷基，優(yōu)選C2-do烷基，更優(yōu)選C3-Cs烷基。烷基可以是支化或未支化的。C,-do烷基的實(shí)例是甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、異戊基、正己基、異己基、正庚基、異庚基、正辛基、異辛基、正壬基、異壬基、正癸基和異癸基。最優(yōu)選的烷基是正丙基和正丁基。式(I)的取代硫代磷酰胺例如可以通過4吏石克代磷酰三氯與烷基胺和M應(yīng)而得到。取代硫代磷酰胺的制備例如描述于US-5，770，771中。當(dāng)在合適溶劑中重結(jié)晶產(chǎn)物時(shí)得到更高純度，溶劑實(shí)例是甲苯。優(yōu)選的脲酶抑制劑進(jìn)一步包括式(II)的取代磷酰胺oR—NH—P—NH2(II)NH2其中R如上所定義。式(II)的取代磷酰胺例如通過水解式(I)的硫代磷酰胺而形成。二^J^磷酸苯基酯(CASNo.7450-69-3)是另一種優(yōu)選的脲酶抑制劑。本發(fā)明組合物通常包含0.0001-0.1重量％,優(yōu)選0.005-0.08重量％，更優(yōu)選0.01-0.06重量％，最優(yōu)選0.015-0.045重量％至少一種脲酶抑制劑。本發(fā)明組合物具有優(yōu)異的防臭效果和高吸收容量。本發(fā)明進(jìn)一步提供了生產(chǎn)本發(fā)明組合物的方法，其包括下列步驟中的至少一個(gè)i)將至少一種脲酶抑制劑與至少一種吸水性聚合物混合，ii)將至少一種脲酶抑制劑與至少一種吸水性聚合物一起研磨，iii)將至少一種脲酶抑制劑噴霧于至少一種吸水性聚合物上，iv)通過單體溶液的溶液聚合制備所述至少一種吸水性聚合物并將至少一種脲酶抑制劑溶于或懸浮于所述單體溶液中?；旌峡梢匀魏畏绞竭M(jìn)行且可以早至吸水性聚合物生產(chǎn)時(shí)進(jìn)行，例如在后交聯(lián)或隨后的篩分之后在冷卻過程中進(jìn)行，或在特殊混合器中進(jìn)行。合適的混合器在上面就該吸水性聚合物的后交聯(lián)進(jìn)行了描述。研磨方式同樣不受任何限制。合適的設(shè)備在上面就吸水性聚合物的粉碎進(jìn)行了描述。噴霧方式不受任何限制。脲酶抑制劑可以作為溶液或熔體噴霧例如在吸水性聚合物在其中所述混合器中的后交聯(lián)過程中噴霧。所述至少一種脲酶抑制劑有利地以在合適溶劑中的溶液噴霧。合適的溶劑是水、水-丙酮混合物、水-丙二醇混合物以及就后交聯(lián)操作所述的溶劑和溶劑混合物。脲酶抑制劑在該溶液中的濃度通常為0.5-30重量％，優(yōu)選1-20重量％，更優(yōu)選2-10重量％。另一實(shí)施方案包括生產(chǎn)包含較高比例，通常為1-50重量％，優(yōu)選5-40重量％，更優(yōu)選10-30重量％所述至少一種脲酶抑制劑的本發(fā)明組合物。然后可以用其他吸水性聚合物將如此得到的高度濃縮組合物稀釋到所需最終濃度。本發(fā)明進(jìn)一步提供了包含至少一種本發(fā)明組合物的衛(wèi)生制品，尤其是尿布或重度和/或輕度失禁用墊以及衛(wèi)生巾、嬰兒尿布和貓砂(catlitter)，以及生產(chǎn)其中4吏用至少一種本發(fā)明組合物的衛(wèi)生制品的方法。本發(fā)明的吸水性組合物能夠可靠地防止可能在衛(wèi)生制品中出現(xiàn)的不爽臭味。本發(fā)明組合物儲存穩(wěn)定，因而在長期儲存之后，例如儲存6個(gè)月之后仍存在防臭效果。此外，本發(fā)明組合物在長期儲存之后無可見變色。方法除非另有指明，測量應(yīng)在23±2。C的環(huán)境溫度和50±10%的相對濕度下進(jìn)行。在測量之前徹底混合吸水性聚合物。離心保留容量(CRC)按照EDANA(EuropeanDisposablesandNonwovensAssociation)推薦的方法第441.2-02號"離心保留容量"測定吸水性聚合物顆粒的離心保留容量。臭味抑制效果為了測定防臭效果，將2g每一種上面所生產(chǎn)的組合物置于100ml錐形瓶中并與新制備的30mg脲酶溶液(來自刀豆；凍干5U/mg用于在血清中的尿素分析；德國MerckKGaA)和50ml0.9。/。氯化鈉溶液混合，其中氯化鈉溶液含有8.56g/l尿素，并且用具有內(nèi)部擴(kuò)散小管(DiggerR6hrchen;氨20/a-D,20-1500ppii^h)的塞子密封。6小時(shí)后中斷測量。測試在23。C下進(jìn)行。實(shí)施例實(shí)施例1生產(chǎn)吸水性聚合物(中和度55mol%)將3708g37.3重量％丙烯酸鈉水溶液與867g丙烯酸和1389g水混合并用氮?dú)舛栊曰?。將該混合物填充到氮?dú)舛栊曰腤erner&PfleidererLUK8，0K2捏合機(jī)(2根2:軸)中并依次與6.2g聚乙二醇二丙烯酸酯400(平均分子量為400g/mol的聚乙二醇的二丙烯酸酯)、15.4g0.5重量％抗壞血酸水溶液、12.8g15重量％過硫酸鈉水溶液和1.5g2.5重量％過氧化氬水溶液混合。以最大速度攪拌捏合機(jī)(較快軸為98rpm，較慢軸為約49rpm，比例約為2:1)。在加入過氧化氫之后立即用80°C的熱的傳熱介質(zhì)加熱捏合機(jī)夾套。在60°C的內(nèi)部溫度下加入152g中和度為65mol。/o且粒度小于lOO^im的SAP細(xì)粉。在達(dá)到最大溫度之后，關(guān)閉夾套加熱并使捏合機(jī)內(nèi)容物在補(bǔ)充反應(yīng)中再反應(yīng)15分鐘。將凝膠冷卻至65°C并出料。使用700g/盤的負(fù)荷在循環(huán)空氣干燥箱中將該皿在155°C下干燥90分鐘。在輥磨機(jī)(Gebr.BaumeisterLRC125/70，縫隙寬度lOOOfim、600jim、400jim)中研磨3遍之后，將該聚合物篩分，得到850-100pm的篩出部分。該吸水性聚合物的離心保留容量(CRC)為35.7g/g。將1200g該聚合物轉(zhuǎn)移到Gebr.L6dige實(shí)驗(yàn)室混合器(M5R型)中。在室溫下經(jīng)由第一噴嘴噴霧12g1，2-丙二醇、1.2g二甘醇二縮水甘油醚和24g水的混合物并經(jīng)由第二噴嘴噴霧12g硫酸鋁溶液(26.8重量％Ah(S04)3水溶液)。然后將該混合器快速加熱到150°C并在150°C下維持30分鐘。冷卻之后將該聚合物篩分，得到850-100|nm的篩出部分。該表面后交聯(lián)的吸水性聚合物的離心保留容量(CRC)為28.5g/g。實(shí)施例2生產(chǎn)吸水性聚合物(中和度60mol%)將3993g37.3重量％丙烯酸鈉水溶液與761g丙烯酸和1211g水混合并用氮?dú)舛栊曰?。將該混合物填充到氮?dú)舛栊曰腤erner&PfleidererLUK8,0K2捏合機(jī)(2根2軸)中并依次與6.3g聚乙二醇二丙烯酸酯400(平均分子量為400g/mol的聚乙二醇的二丙烯酸酯)、15.2g0.5重量％抗壞血酸水溶液、12.7g15重量。/。過辟u酸鈉水溶液和1.5g2.5重量％過氧化氫水溶液混合。以最大速度攪拌捏合機(jī)(較快軸為98rpm，較慢軸為約49rpm，比例約2:1)。在加入過氧化氫之后立即用80°C的熱的傳熱介質(zhì)加熱捏合機(jī)夾套。在60。C的內(nèi)部溫度下加入152g中和度為60mol。/o且粒度小于100pm的SAP細(xì)粉。在達(dá)到該最大溫度時(shí)關(guān)閉夾套加熱并使捏合機(jī)內(nèi)容物在補(bǔ)充反應(yīng)中進(jìn)一步反應(yīng)15分鐘。將該凝膠冷卻到65°C并出料。使用700g/盤的負(fù)荷在循環(huán)空氣干燥箱中將該凝膠在155°C下干燥90分鐘。在輥磨機(jī)(Gebr.BaumeisterLRC125〃0，縫隙寬度lOOOjtm，600nm，400pm)中研磨3遍之后，將該聚合物篩分，得到850-100jmi的篩出部分。該吸水性聚合物的離心保留容量(CRC)為35.7g/g。將1200g該聚合物轉(zhuǎn)移到Gebr.L6dige實(shí)驗(yàn)室混合器(M5R型)中。在室溫下經(jīng)由第一噴嘴噴入12g1，2-丙二醇、1.2g二甘醇二縮水甘油醚和24g水的混合物并經(jīng)由第二噴嘴噴入12g疏酸鋁溶液(26.8重量％的A12(S04)3水溶液)。然后將混合器快速加熱到160°C并在160。C下維持40分鐘。冷卻后將該聚合物篩分，得到850-100nm的篩出部分。該表面后交聯(lián)的吸水性聚合物的離心保留容量(CRC)為29.2g/g。實(shí)施例3生產(chǎn)吸水性聚合物(中和度72mol%)將4809g37.3重量％丙烯酸鈉水溶液與534g丙烯酸和573g水混合并用氮?dú)舛栊曰?。將該混合物填充到氮?dú)舛栊曰腤erner&PfleidererLUK8,0K2捏合機(jī)(2根S軸)中并依次與4.8g聚乙二醇二丙烯酸酯400(平均分子量為400g/mol的聚乙二醇的二丙烯酸酯)、4.8g15重乙氧基化三羥甲基丙烷三丙烯酸酯、4.4g1.0重量％抗壞血酸水溶液、18.1g15重量％過石危酸鈉水溶液、3.9g3重量％過氧化氫水溶液混合。以最大速度攪拌捏合機(jī)(較快軸為98rpm,較慢軸為約49rpm，比例約2:1)。在加入過氧化氬之后立即用80°C的熱的傳熱介質(zhì)加熱捏合機(jī)夾套。在達(dá)到該最大溫度時(shí)關(guān)閉夾套加熱并使捏合機(jī)內(nèi)容物在補(bǔ)充反應(yīng)中進(jìn)一步反應(yīng)15分鐘。將凝膠冷卻到65。C并出料。使用700g/盤的負(fù)荷在循環(huán)空氣干燥箱中將該凝膠在175°C下干燥75分鐘。在輥磨機(jī)(Gebr.BaumeisterLRC125/70，縫隙寬度1000pm、600|wn、400inm)中研磨3遍之后，將該聚合物篩分，得到850-100pm的篩出部分。該吸水性聚合物的離心保留容量(CRC)為36.1g/g。將1200g該聚合物轉(zhuǎn)移到Gebr.L6dige實(shí)驗(yàn)室混合器(M5R型)中。在室溫下經(jīng)由第一噴嘴噴霧12g1,2-丙二醇、1.3g二甘醇二縮水甘油醚和28g水的混合物并經(jīng)由第二噴嘴噴霧12g硫酸鋁溶液(26.8重量％Ah(S04)3水溶液)。然后將該混合器快速加熱到168°C并在168°C下維持40分鐘。冷卻之后將該聚合物篩分，得到850-lOO^im的篩出部分。該表面后交聯(lián)的吸水性聚合物的離心保留容量(CRC)為30.0g/g。實(shí)施例4在轉(zhuǎn)鼓混合器中將100g來自實(shí)施例1的各吸水性聚合物與不同量的氟化鈉一次混合20分鐘。然后測量離心保留容量(CRC)。下表說明測量結(jié)果表l:作為脲酶抑制劑的氟化鈉<table>tableseeoriginaldocumentpage16</column></row><table>實(shí)施例5使用氫醌代替氟化鈉重復(fù)實(shí)施例4。表2:作為脲酶抑制劑的氫醌<table>tableseeoriginaldocumentpage16</column></row><table>實(shí)施例6使用N-(正丁基)硫代磷酰胺和N-(正丙基)硫代磷酰胺(重量比3:1)的80%混合物代替氟化鈉重復(fù)實(shí)施例4。表3:作為脲酶抑制劑的N-(正丁基)硫代褲酰胺/N-(正丙基)硫代磷酰胺<table>complextableseeoriginaldocumentpage17</column></row><table>實(shí)施例7在轉(zhuǎn)鼓混合器中將100g來自實(shí)施例1-3的各吸水性聚合物與不同量的氬醌一次混合20分鐘。然后測量防臭效果。下表說明測量結(jié)果表4:作為脲酶抑制劑的氫醌(6小時(shí)后的NH3)_<table>complextableseeoriginaldocumentpage17</column></row><table>實(shí)施例8使用N-(正丁基)硫代磷酰胺和N-(正丙基)硫代磷酰胺(重量比3:1)的80%混合物代替氬醌重復(fù)實(shí)施例7。表5:作為脲酶抑制劑的N-(正丁基)硫代磷酰胺/N-(正丙基)硫代磷酰胺(6小時(shí)后的NH3)_<table>complextableseeoriginaldocumentpage17</column></row><table>權(quán)利要求1.一種包含至少一種吸水性聚合物和至少一種脲酶抑制劑的組合物，其中所述聚合物是帶有酸基的聚合物，該酸基50-65mol％被中和且所述脲酶抑制劑含量基于所述組合物為0.0001-0.1重量％。2.根據(jù)權(quán)利要求1的組合物，其中所述吸水性聚合物的酸基54-61mol。/。被中和和/或所述脲酶抑制劑含量基于所述組合物為0.015-0.045重量％。3.根據(jù)權(quán)利要求1或2的組合物，包含至少90重量％吸水性聚合物。4.根據(jù)權(quán)利要求l-3中任一項(xiàng)的組合物，其中所述吸水性聚合物為基于交聯(lián)丙烯酸的聚合物。5.根據(jù)權(quán)利要求1-4中任一項(xiàng)的組合物，其中所述吸水性聚合物呈表面后交聯(lián)顆粒形式。6.—種制備如權(quán)利要求l-5中任一項(xiàng)所定義的組合物的方法，包括下列步驟中的至少一個(gè)i)將至少一種脲酶抑制劑與至少一種吸水性聚合物混合，ii)將至少一種脲酶抑制劑與至少一種吸水性聚合物一起研磨，iii)將至少一種脲酶抑制劑噴霧于至少一種吸水性聚合物上，iv)通過單體溶液的溶液聚合制備所述至少一種吸水性聚合物并將至少一種脲酶抑制劑溶于或懸浮于所述單體溶液中。7.—種制備如權(quán)利要求1-5中任一項(xiàng)所定義的組合物的方法，包括下列步驟中的至少一個(gè)i)將至少一種脲酶抑制劑與至少一種吸水性聚合物混合，ii)將至少一種脲酶抑制劑與至少一種吸水性聚合物一起研磨，iii)將至少一種脲酶抑制劑噴霧于至少一種吸水性聚合物上，iv)通過單體溶液的溶液聚合制備所述至少一種吸水性聚合物并將至少一種脲酶抑制劑溶于或懸浮于所述單體溶液中，以及在第二步驟(II)中將在根據(jù)i)、ii)、iii)和/或iv)的第一步驟(I)中得到的所述組合物與至少一種吸水性聚合物混合在一起。8.根據(jù)權(quán)利要求7的方法，其中所述組合物在步驟(I)之后且在步驟(II)之前基于所述組合物包含1-50重量％所述至少一種脲酶抑制劑。9.一種衛(wèi)生制品，包含至少一種根據(jù)權(quán)利要求1-5中任一項(xiàng)的組合物。10.根據(jù)權(quán)利要求9的衛(wèi)生制品，為重度或輕度失禁用尿布或墊、衛(wèi)生巾、嬰兒尿布或貓砂。全文摘要本發(fā)明涉及包含至少一種吸水性聚合物和至少一種脲酶抑制劑的防臭的吸水性組合物。該聚合物是帶有酸基的聚合物，該酸基50-65mol％被中和且脲酶抑制劑濃度相對于該組合物為0.0001-0.1重量％。本發(fā)明還涉及該組合物的生產(chǎn)方法以及衛(wèi)生制品及其生產(chǎn)。文檔編號A61L15/46GK101370529SQ200780002669公開日2009年2月18日申請日期2007年1月11日優(yōu)先權(quán)日2006年1月20日發(fā)明者M(jìn)·馬爾科,V·布賴格申請人:巴斯夫歐洲公司