專利名稱：殺蟲的取代的芐基氨基雜環(huán)及雜芳基衍生物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明總體上涉及殺蟲化合物及其在防治昆蟲和螨蟲中的用途。具體而言，本發(fā)明涉及殺蟲的取代的芐基氨基雜環(huán)及雜芳基衍生物以及其農(nóng)業(yè)可接受鹽的組合物，以及其用于防治昆蟲和螨蟲的方法。

背景技術(shù)：
眾所周知昆蟲可常常不僅對(duì)農(nóng)業(yè)中生長(zhǎng)的作物，而且對(duì)例如建筑物和草坪造成重大損壞，后者的損壞由土壤傳播的昆蟲例如白蟻和蠐螬引起。這類損壞可導(dǎo)致與所述作物、草坪或建筑物相關(guān)的數(shù)百萬美元的損失。盡管有多個(gè)目的昆蟲可造成作物的重大損壞，但例如“同翅目”的昆蟲是較為主要的。同翅目包括，例如，蚜蟲類、葉蟬類、蟬類、粉虱類和粉蚧類。同翅目具有刺吸式口器，使其能夠通過從維管植物中吸食樹液而進(jìn)食。除直接進(jìn)食導(dǎo)致的損壞之外，由同翅目引起的昆蟲損壞表現(xiàn)在幾個(gè)不同的方面。例如，許多種的昆蟲分泌蜜露——一種粘附于昆蟲所取食和寄居的植物上的粘性廢物。蜜露對(duì)作物植物僅造成外觀損傷。在蜜露上常常會(huì)長(zhǎng)出煙霉，使食用產(chǎn)品或觀賞植物看上去不招人喜歡，從而降低了其裝飾價(jià)值和經(jīng)濟(jì)價(jià)值。一些同翅目具有有毒的唾液，在它們進(jìn)食時(shí)會(huì)將其注入植物中。該唾液可通過毀壞植物的外形和在某些情況下使植物死亡損壞植物。同翅目還可傳播致病病原體。與直接損壞不同，傳播致病病原體不需大量的傳病昆蟲即可對(duì)作物植物造成相當(dāng)大的損壞。
因而，對(duì)于新的更安全、更有效且更廉價(jià)的殺昆蟲劑及殺螨劑存在不斷的需求。殺昆蟲劑和殺螨劑對(duì)于防治昆蟲和螨蟲是有用的，否則昆蟲和螨蟲可能對(duì)作物的地上及地下部分造成重大的損壞，所述作物如小麥、玉米、大豆、馬鈴薯及棉花，列舉的僅是少數(shù)幾種。對(duì)于作物保護(hù)而言，需要?dú)⒗ハx劑和殺螨劑能夠防治昆蟲和螨蟲而不會(huì)破壞作物，并且不會(huì)對(duì)哺乳動(dòng)物和其他生物體產(chǎn)生有害影響。
多篇文章和專利文獻(xiàn)公開了一些據(jù)報(bào)道具有殺蟲作用的取代的芐基氨基雜環(huán)及雜芳基化合物。例如Jounal of Insect Science，34(可在線獲得insectscience.org/3.4)報(bào)道了一些章魚胺激動(dòng)劑在抑制印度谷螟(Plodia interpunctella)求偶行為(calling behavior)方面的有效性。該研究中包括以下結(jié)構(gòu)的化合物
其中 R為烷基或兩個(gè)鹵素原子。
Pesticide Science，55119-128(1999)，描述了章魚胺能配體對(duì)于亞洲飛蝗(locust amigratoria)和美洲大蠊(periplanetaamericana)的定量結(jié)構(gòu)活性研究。該研究中包括下式化合物
其中 式(AAT)中R包括芐基和用甲基、三氟甲基或者一或兩個(gè)鹵素原子取代的芐基，式(AAO)中R包括用三氟甲基或者一或兩個(gè)鹵素原子取代的苯基。
Pesticide Science，1995，43 311-315，描述了章魚胺能激動(dòng)劑對(duì)于美洲大蠊的定量結(jié)構(gòu)活性研究。該研究中包括下式化合物
其中 R為氫、甲基、三氟甲基、甲氧基或者一或兩個(gè)鹵素原子。
Bioscience，Biotechnology，and Biochemistry(1992)，56(7)，1062-5，描述了2-(取代的芐基氨基)-2-噻唑啉的合成及章魚胺能活性。
European Journal of Medicinal Chemistry(1980)，15(1)，41-53，描述了新的具有利尿活性和促尿食鹽排泄活性的“芐基”-硫脲衍生物及其環(huán)狀類似物的合成。
美國(guó)專利4,195,092公開了下式的可用作殺蟲劑的2-(取代的氨基)-N-(3-取代的苯基)-2-咪唑啉-1-硫代酰胺
其中 R1包括苯基烷基，含有不多于約18個(gè)碳原子，其中苯基部分任選被1至3個(gè)選自C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6烷硫基、三氟甲基、鹵素和氰基的基團(tuán)取代； R2、R3、R4和R5獨(dú)立地選自氫、C1-C3烷基和苯基； R6代表鹵素、三氟甲基、氰基或1，1，2，2-四氟乙氧基； R7代表氫、C1-C3烷基或鹵素。
國(guó)際公布號(hào)為WO 91/05473的申請(qǐng)公開了下式的殺真菌組合物、化合物，及其制備方法和用途
其中 R1和R7彼此獨(dú)立地各自為氫或C1-C3烷基，R2為氫或C1-C6烷基，R3和R4及各R5獨(dú)立地為氫或C1-C4烷基。R6為被1至5個(gè)式R8的基團(tuán)取代的一個(gè)環(huán)己基或一個(gè)單環(huán)或雙環(huán)芳基，其中R8為鹵素、一個(gè)C1-C10烷基、一個(gè)C1-C10烷氧基、一個(gè)三-C1-C4烷基甲硅烷基；或者各自在苯基或苯氧基上任選被一個(gè)或多個(gè)鹵素原子、C1-C6烷基或C1-C6烷氧基、三鹵代甲基、苯基或苯氧基取代的一個(gè)苯氧基、苯基、苯基-C1-C2亞烷基或苯基-C2亞烯基。p為0、1或2，Y為一個(gè)式C(R9R9)n-的基團(tuán)，其中n為2、3或4，各R9獨(dú)立地為氫或C1-C4烷基并且X為一個(gè)合適的抗衡離子，以及農(nóng)業(yè)可接受的載體或稀釋劑。
在以上引用的任何專利文獻(xiàn)或出版物中均未有本發(fā)明化合物針對(duì)“同翅目”成員的殺蟲活性的公開或暗示。此外，在以上引用的任何專利文獻(xiàn)或出版物中也未有本發(fā)明的新化合物的結(jié)構(gòu)的公開或暗示。


發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明總體上涉及取代的芐基氨基雜環(huán)及雜芳基衍生物的殺昆蟲和殺螨蟲的組合物，以及涉及某些新的且有用的化合物，即某些在用于本發(fā)明的殺昆蟲和殺螨蟲的組合物及方法中時(shí)對(duì)于防治昆蟲和螨蟲具有出人意料的活性的取代的芐基氨基雜環(huán)及雜芳基衍生物。本發(fā)明的殺昆蟲和殺螨蟲的組合物包含至少一種殺蟲有效量的式I化合物和至少一種用于此的與殺蟲劑相容的載體，其中式I的化合物為
其中 R、R1、R2和R5在以下進(jìn)行詳細(xì)說明； R4選自
R3在以下進(jìn)行詳細(xì)說明或與R4中的連接原子一起形成一個(gè)如式(B)、式(D)和式(F)中的雙鍵；及其農(nóng)業(yè)可接受的鹽。
本發(fā)明還包括含殺蟲有效量的至少一種式I化合物和任選含有效量的至少一種其它化合物、連同至少一種與殺蟲劑相容的載體的組合物。
本發(fā)明還包括在需要進(jìn)行防治的區(qū)域防治昆蟲的方法，所述方法包括向作物所在地、建筑物、土壤或者昆蟲存在或預(yù)期存在的其它區(qū)域施用殺蟲有效量的上述組合物。

具體實(shí)施例方式 本發(fā)明總體上涉及取代的芐基氨基雜環(huán)及雜芳基衍生物的殺昆蟲和殺螨蟲的組合物，以及涉及某些新的且有用的化合物，即某些在用于本發(fā)明的殺昆蟲和殺螨蟲的組合物及方法中時(shí)對(duì)于防治昆蟲和螨蟲具有出人意料的活性的取代的芐基氨基雜環(huán)及雜芳基衍生物。本發(fā)明的殺昆蟲和殺螨蟲組合物包含至少一種殺蟲有效量的式I化合物和至少一種用于此的與殺蟲劑相容的載體，其中式I的化合物為
其中 R、R1、R2和R5在以下進(jìn)行詳細(xì)說明； R4選自
R3在以下進(jìn)行詳細(xì)說明或與R4中的連接原子一起形成一個(gè)如式(B)、式(D)和式(F)中的雙鍵；及其農(nóng)業(yè)可接受的鹽。
更具體而言，本發(fā)明的優(yōu)選物質(zhì)種類為含有式IA化合物的那些殺蟲組合物
其中 R選自1-萘基、苯基或者由1或2個(gè)選自鹵素、(C1-C2)烷基、(C1-C2)烷氧基、(C1-C2)鹵代烷基和苯基的取代基取代的苯基； R1選自氫、(C1-C2)烷基、(C1-C2)羥基烷基和(C1-C2)鹵代烷基； R2選自氫和(C1-C2)烷基；并且 R3選自氫和(C1-C2)烷基、
其中 X為氧或硫； R7和R8為(C1-C2)烷氧基； R13為(C1-C2)烷基； R14為氫； a為2； R15為(C1-C2)二烷基氨基； R16為氫、(C1-C2)烷基或(C1-C2)烷氧基；并且 R19為(C1-C2)烷基或(C1-C2)烷氧基； 條件是 當(dāng)R為1-萘基且R3為氫時(shí)，R1和R2不為C1-C2烷基。
本發(fā)明這方面更優(yōu)選的物質(zhì)種類為含有式Ia化合物的那些殺蟲組合物，其中 R為2，3-二氯苯基或2，3-二甲基苯基； R1為氫或甲基；并且 R2和R3為氫。
在本發(fā)明的另一方面，優(yōu)選的物質(zhì)種類為含有式IB化合物的那些殺蟲組合物
其中 R為1-萘基、苯基或者由1或2個(gè)選自鹵素或(C1-C2)烷基的取代基取代的苯基； R1選自氫、(C1-C4)烷基和(C1-C2)鹵代烷基； R2為氫； R5選自氰基、(C1-C2)烷氧基(C1-C2)烷基、4-(C1-C2)烷氧基芐基、
其中 X為氧或硫； R7和R8為(C1-C2)烷氧基或(C1-C2)鹵代烷基； R10為氫； R11為(C1-C4)烷基； R13為(C1-C2)烷基； R14為氫或(C1-C2)烷基； a為2； R15為(C1-C2)烷基或(C1-C2)二烷基氨基； R16為(C1-C2)烷基或(C1-C2)烷氧基；并且 R19為(C1-C2)烷基或(C1-C2)烷氧基； 條件是 當(dāng)R為1-萘基且R5為其中X為硫、R13為甲基且R14為氫時(shí)的式(5)時(shí)，R1不為(C1-C2)烷基；并且 當(dāng)R為3-氯-2-甲基苯基且R1為氫時(shí)，R5不為其中X為氧、R13為甲基且R14為氫時(shí)的式(5)或其中a為2且R15為甲基的式(6)。
本發(fā)明這方面更優(yōu)選的物質(zhì)種類為含有式IB化合物的那些殺蟲組合物，其中 R為2，3-二氯苯基、2，3-二甲基苯基或3-氯-2-甲基苯基； R1為氫；并且 R5為氰基、式(1)、式(5)或式(7)。
在本發(fā)明的另一方面，優(yōu)選的物質(zhì)種類為含有式IC化合物的那些殺蟲組合物
其中 R選自1-萘基、2-(C1-C2)烷氧基苯基、3-(C1-C2)烷氧基苯基、4-(C1-C2)烷氧基苯基、2，4-(C1-C2)二烷氧基苯基、苯基或者由1或2個(gè)選自鹵素、(C1-C2)烷基和(C1-C2)鹵代烷基的取代基取代的苯基； R1選自氫、(C1-C3)烷基、苯基或芐基； R2為氫；并且 R3選自氫、(C1-C2)烷基、
其中 X為氧或硫； R7和R8為(C1-C2)烷氧基； R13為(C1-C2)烷基； R14為氫； a為2； R15為(C1-C2)二烷基氨基； R16為氫、(C1-C2)烷基或(C1-C2)烷氧基；并且 R19為(C1-C2)烷基或(C1-C2)烷氧基； 條件是 當(dāng)R1和R3為氫時(shí)，R不為2-甲基苯基、2，4-二甲基苯基或2-氯-6-甲基苯基； 當(dāng)R為苯基、R1和R3為甲基時(shí)，該化合物不為((1S)-1-苯基乙基)甲基-1，3-噻唑啉-2-基胺異構(gòu)體； 當(dāng)R為苯基、R1為甲基且R3為氫時(shí)，該化合物不為((1R)-1-苯基乙基)-1，3-噻唑啉-2-基胺異構(gòu)體；并且 當(dāng)R為2，3-二氯苯基且R1為氫時(shí)，R3不為其中X為氧且R16為甲氧基時(shí)的式(7)。
本發(fā)明這方面更優(yōu)選的物質(zhì)種類為含有式Ic化合物的那些殺昆蟲組合物，其中 R為2，3-二氯苯基或2，3-二甲基苯基； R1為氫或甲基；并且 R3為氫或其中X為氧且R16為(C1-C2)烷氧基時(shí)的式(7)。
在本發(fā)明的另一方面，優(yōu)選的物質(zhì)種類為含有式ID化合物的那些殺蟲組合物
其中 R為任選被1或2個(gè)選自鹵素或(C1-C2)烷基的取代基取代的苯基； R1和R2為氫；并且 R5選自
其中 X為氧或硫； R7和R8為(C1-C2)烷氧基； R13為(C1-C2)烷基； R14為氫； a為2； R15為(C1-C2)二烷基氨基； R16為氫、(C1-C2)烷基或(C1-C2)烷氧基；并且 R19為(C1-C2)烷基或(C1-C2)烷氧基。
本發(fā)明這方面更優(yōu)選的物質(zhì)種類為含有式ID化合物的那些殺蟲組合物，其中 R為2，3-二氯苯基、2，3-二甲基苯基； R5為其中X為硫時(shí)的式(1)或其中X為氧且R16為(C1-C2)烷氧基時(shí)的式(7)。
在本發(fā)明的另一方面，優(yōu)選的物質(zhì)種類為含有式IE化合物的那些殺蟲組合物
其中 R選自1-萘基、苯基或者被1或2個(gè)選自鹵素、(C1-C2)烷基和(C1-C2)鹵代烷基的取代基取代的苯基； R1選自氫、(C1-C3)烷基、苯基或芐基； R2為氫；并且 R3選自氫、(C1-C2)烷基、
其中 X為氧或硫； R7和R8為(C1-C2)烷氧基； R13為(C1-C2)烷基； R14為氫或(C1-C2)烷基； a為2； R15為(C1-C2)烷基或(C1-C2)二烷基氨基； R16為氫、(C1-C2)烷基或(C1-C2)烷氧基；并且 R19為(C1-C2)烷基或(C1-C2)烷氧基。
在本發(fā)明的另一方面，優(yōu)選的物種為含有式IF化合物的那些殺蟲組合物
其中 R為任選被1或2個(gè)選自鹵素或(C1-C2)烷基的取代基取代的苯基； R1和R2為氫；并且 R5選自氰基、
其中 X為氧或硫； R7和R8為(C1-C2)烷氧基； R13為(C1-C2)烷基； R14為氫或(C1-C2)烷基； a為2； R15為(C1-C2)烷基或(C1-C2)二烷基氨基； R16為氫、(C1-C2)烷基或(C1-C2)烷氧基；并且 R19為(C1-C2)烷基或(C1-C2)烷氧基。
用于本發(fā)明的組合物的某些取代的芐基氨基雜環(huán)及雜芳基衍生物為新化合物。許多這類化合物可由式IG表示
其中 R選自1-萘基、苯基或者由1或2個(gè)選自鹵素、(C1-C2)烷基、(C1-C2)烷氧基、(C1-C2)鹵代烷基和苯基的取代基取代的苯基； R1選自氫、(C1-C2)烷基、(C1-C2)羥基烷基和(C1-C2)鹵代烷基； R2選自氫和(C1-C2)烷基；并且 R3選自氫、(C1-C2)烷基、
其中 X為氧或硫； R7和R8為(C1-C2)烷氧基； R13為(C1-C2)烷基； R14為氫； a為2； R15為(C1-C2)二烷基氨基； R16為氫、(C1-C2)烷基或(C1-C2)烷氧基；并且 R19為(C1-C2)烷基或(C1-C2)烷氧基；及 其農(nóng)業(yè)可接受的鹽； 條件是 當(dāng)R1為甲基且R2和R3為氫時(shí)，R不為苯基； 當(dāng)R為1-萘基且R3為氫時(shí)，R1和R2不為(C1-C2)烷基；并且 當(dāng)R1、R2和R3為氫時(shí)，R不為2-氯苯基、2-氟苯基、2-甲基苯基、4-氯苯基、3-三氟甲基苯基、3，4-二氯苯基和3，5-二氯苯基。
其它用于本發(fā)明的組合物的取代的芐基氨基雜環(huán)及雜芳基衍生物為新化合物。這類化合物由式IH表示
其中 R為1-萘基、苯基或者由1或2個(gè)選自鹵素或(C1-C2)烷基的取代基取代的苯基； R1選自氫、(C1-C4)烷基和(C1-C2)鹵代烷基； R2為氫； R5選自氰基、(C1-C2)烷氧基(C1-C2)烷基、4-(C1-C2)烷氧基芐基、
其中 X為氧或硫； R7和R8為(C1-C2)烷氧基或(C1-C2)鹵代烷基； R10為氫； R11為(C1-C4)烷基； R13為(C1-C2)烷基； R14為氫或(C1-C2)烷基； a為2； R15為(C1-C2)烷基或(C1-C2)二烷基氨基； R16為(C1-C2)烷基或(C1-C2)烷氧基； R19為(C1-C2)烷基或(C1-C2)烷氧基；以及 其農(nóng)業(yè)可接受的鹽； 條件是 當(dāng)R為1-萘基且R5為其中X為硫、R13為甲基且R14為氫時(shí)的式(5)時(shí)，R1不為(C1-C4)烷基；并且 當(dāng)R為3-氯-2-甲基苯基且R1為氫時(shí)，R5不為其中X為氧、R13為甲基且R14為氫時(shí)的式(5)或其中R15為甲基時(shí)的式(6)。
還有其他一些用于本發(fā)明的組合物的取代的芐基氨基雜環(huán)及雜芳基衍生物為新化合物。這類化合物由式IJ表示
其中 R選自1-萘基、2-(C1-C2)烷氧基苯基、3-(C1-C2)烷氧基苯基、4-(C1-C2)烷氧基苯基、2，4-(C1-C2)二烷氧基苯基、苯基或者由1或2個(gè)選自鹵素、(C1-C2)烷基和(C1-C2)鹵代烷基的取代基取代的苯基； R1選自氫、(C1-C3)烷基、苯基或芐基； R2為氫；并且 R3選自氫、(C1-C2)烷基、
其中 X為氧或硫； R7和R8為(C1-C2)烷氧基； R13為(C1-C2)烷基； R14為氫； a為2； R15為(C1-C2)二烷基氨基； R16為氫、(C1-C2)烷基或(C1-C2)烷氧基； R19為(C1-C2)烷基或(C1-C2)烷氧基；以及 其農(nóng)業(yè)可接受的鹽； 條件是 當(dāng)R不為2，3-二甲基苯基時(shí)，R1或R3中至少一個(gè)不為氫； 當(dāng)R為苯基，R1和R3為甲基時(shí)，該化合物不為((1S)-1-苯基乙基)甲基-1，3-噻唑啉-2-基胺異構(gòu)體； 當(dāng)R為苯基，R1為甲基且R3為氫時(shí)，該化合物不為((1R)-1-苯基乙基)-1，3-噻唑啉-2-基胺異構(gòu)體；并且 當(dāng)R為2，3-二氯苯基且R1為氫時(shí)，R3不為其中X為氧且R16為甲氧基的式(7)。
另有一些用于本發(fā)明的組合物的取代的芐基氨基雜環(huán)及雜芳基衍生物為新化合物。這類化合物由式IK表示
其中 R為任選由1或2個(gè)選自鹵素或(C1-C2)烷基的取代基取代的苯基； R1和R2為氫；并且 R5選自
其中 X為氧或硫； R7和R8為(C1-C2)烷氧基； R13為(C1-C2)烷基； R14為氫； a為2； R15為(C1-C2)二烷基氨基； R16為氫、(C1-C2)烷基或(C1-C2)烷氧基； R19為(C1-C2)烷基或(C1-C2)烷氧基；以及 其農(nóng)業(yè)可接受的鹽。
還有-些用于本發(fā)明的組合物的取代的芐基氨基雜環(huán)及雜芳基衍生物為新化合物。這類化合物由式IL表示
其中 R選自1-萘基、苯基或者由1或2個(gè)選自鹵素、(C1-C2)烷基和(C1-C2)鹵代烷基的取代基取代的苯基； R1選自氫、(C1-C3)烷基、苯基或芐基； R2為氫；并且 R3選自氫、(C1-C2)烷基、
其中 X為氧或硫； R7和R8為(C1-C2)烷氧基； R13為(C1-C2)烷基； R14為氫或(C1-C2)烷基； a為2； R15為(C1-C2)烷基或(C1-C2)二烷基氨基； R16為氫、(C1-C2)烷基或(C1-C2)烷氧基；并且 R19為(C1-C2)烷基或(C1-C2)烷氧基；以及 其農(nóng)業(yè)可接受的鹽。
另一些用于本發(fā)明的組合物的取代的芐基氨基雜環(huán)及雜芳基衍生物為新化合物。這類化合物由式IM表示
其中 R為任選由1或2個(gè)選自鹵素或(C1-C2)烷基的取代基取代的苯基； R1和R2為氫；并且 R5選自氰基、
其中 X為氧或硫； R7和R8為(C1-C2)烷氧基； R13為(C1-C2)烷基； R14為氫或(C1-C2)烷基； a為2； R15為(C1-C2)烷基或(C1-C2)二烷基氨基； R16為氫、(C1-C2)烷基或(C1-C2)烷氧基；并且 R19為(C1-C2)烷基或(C1-C2)烷氧基；以及 其農(nóng)業(yè)可接受的鹽。
此外，在某些情況下，本發(fā)明的化合物可具有不對(duì)稱中心，從而產(chǎn)生旋光對(duì)映體和非對(duì)映異構(gòu)體。所述化合物可以兩種或多種形式存在，即以多晶型物形式存在，這些多晶型物在物理和化學(xué)性質(zhì)方面存在明顯的不同。
本發(fā)明的化合物可以互變異構(gòu)體的形式存在，其中分子內(nèi)一個(gè)氫原子的遷移產(chǎn)生兩種或多種結(jié)構(gòu)，所述兩種或多種結(jié)構(gòu)處于平衡狀態(tài)。例如，其中R4選自(A)和(B)、(C)和(D)或(E)和(F)的式I化合物可以如下式所示的互變異構(gòu)體的形式存在。這類互變異構(gòu)現(xiàn)象是眾所周知的，如S.Patai中所述(The Chemistry of Functional GroupsAmidines and Imidates，Vol 2，1991，第259-262頁)。應(yīng)認(rèn)為這類互變異構(gòu)形式都被本發(fā)明所涵蓋。

本發(fā)明包括這些對(duì)映體、多晶型物、互變異構(gòu)體、鹽和金屬配合物的用途。農(nóng)業(yè)可接受的鹽和金屬配合物包括但不限于例如銨鹽、有機(jī)和無機(jī)酸的鹽以及堿金屬和堿土金屬配合物，其中所述有機(jī)和無機(jī)酸的鹽例如鹽酸、磺酸、乙磺酸、三氟乙酸、甲基苯磺酸、磷酸、葡糖酸、雙羥萘酸及其它酸的鹽，所述堿金屬及堿土金屬配合物具有例如鈉、鉀、鋰、鎂、鈣和其它金屬。
本發(fā)明的方法基于使殺蟲有效量的一種式I化合物存在于昆蟲體內(nèi)以殺死或防治昆蟲。優(yōu)選的殺蟲有效量為足以殺死昆蟲的量。通過使昆蟲與式I化合物的一種衍生物接觸而使該式I化合物存在于昆蟲體內(nèi)的方法在本發(fā)明的范圍之內(nèi)，該衍生物在昆蟲體內(nèi)轉(zhuǎn)化為一種式I化合物。本發(fā)明包括該類化合物的用途，該類化合物可稱作前體殺蟲劑(pro-insecticide)。
本發(fā)明的另一個(gè)方面涉及含有殺蟲有效量的至少一種式I化合物連同至少一種用于此的與殺蟲劑相容的載體的組合物。
本發(fā)明的另一個(gè)方面涉及含有殺蟲有效量的至少一種式I化合物和有效量的至少一種其它化合物連同至少一種用于此的與殺蟲劑相容的載體的組合物。
本發(fā)明的另一個(gè)方面涉及通過將一種殺蟲有效量的上述組合物施用于作物所在地或者昆蟲存在或預(yù)計(jì)存在的其它區(qū)域而防治昆蟲的方法，所述作物例如，但不限于，谷類、棉花、蔬菜和水果。
本發(fā)明還包括將本文中給出的化合物和組合物用于防治非農(nóng)業(yè)昆蟲物種例如木白蟻和臺(tái)灣家白蟻的用途，以及用作藥劑及其組合物的用途。在獸藥領(lǐng)域，預(yù)期本發(fā)明的化合物可有效對(duì)抗某些體內(nèi)及體外寄生蟲，例如昆蟲和蠕蟲，這類寄生蟲攫食動(dòng)物。該類動(dòng)物寄生蟲的實(shí)例包括，但不限于，胃蠅屬(gastrophilus spp.)、螫蠅屬(stomoxysspp.)、嚼虱屬(trichodectes spp.)、紅獵蝽屬(rhodnius spp.)、犬櫛首蚤(ctenocephalides canis)和其它種類。
如本說明書所用的，除非另有指出，取代基術(shù)語“烷基”和“烷氧基”單獨(dú)使用或作為更大基團(tuán)的一部分時(shí)，只要對(duì)取代基而言合適包括具有至少一個(gè)或兩個(gè)碳原子、優(yōu)選最高達(dá)12個(gè)碳原子、更優(yōu)選最高達(dá)10個(gè)碳原子、最優(yōu)選最高達(dá)7個(gè)碳原子的直鏈或支鏈。術(shù)語“烯基”和“炔基”單獨(dú)使用或作為更大基團(tuán)的一部分時(shí)，包括含有至少一個(gè)碳-碳雙鍵或三鍵的具有至少兩個(gè)碳原子、優(yōu)選最高達(dá)12個(gè)碳原子、更優(yōu)選最高達(dá)10個(gè)碳原子、最優(yōu)選最高達(dá)7個(gè)碳原子的直鏈或支鏈。術(shù)語“雜環(huán)”指由碳和氮、也可包括氧和硫組成的具有4至8個(gè)原子的非芳族的環(huán)結(jié)構(gòu)。五元環(huán)包括，但不限于，例如噁唑烷和噻唑啉。六元環(huán)包括，但不限于，例如哌嗪、哌啶、嗎啉和硫代嗎啉。術(shù)語“芳基”指一種具有4至10個(gè)碳原子的包括稠環(huán)在內(nèi)的芳環(huán)結(jié)構(gòu)，例如苯基或萘基和5，6，7，8-四氫化萘。術(shù)語“雜芳基”指一種包括稠環(huán)在內(nèi)的芳環(huán)結(jié)構(gòu)，其中至少一個(gè)原子不為碳，為例如但不限于硫、氧或氮。術(shù)語“鹽水”指一種飽和的氯化鈉水溶液。術(shù)語“TEA”指三乙胺。術(shù)語“THF”指四氫呋喃。術(shù)語“鹵素”或“鹵代”指氟、溴、碘或氯。術(shù)語“室溫”，例如用來指一種化學(xué)反應(yīng)混合物的溫度時(shí)，指20℃至30℃范圍內(nèi)的溫度。術(shù)語“殺昆蟲的”或“殺螨蟲的”、“殺昆蟲劑”或“殺螨劑”指本發(fā)明的一種化合物，該化合物單獨(dú)存在或存在于與至少一種的另一種化合物或與至少一種相容載體的混合物中，消滅昆蟲或螨蟲或者抑制其活動(dòng)。
本發(fā)明的化合物通過本領(lǐng)域普通技術(shù)人員通常已知的方法制備。本發(fā)明的多種化合物由方案1中所示的方式制備。
方案1
其中R為2，3-二甲基苯基一種式IA的 R1、R2和R3為氫 化合物 如方案1所示，一種適當(dāng)取代的芐基胺(SM1)和異氰酸2-氯乙酯(SM2)反應(yīng)生成適當(dāng)取代的芐基1，3-噁唑啉基胺，例如((2，3-二甲基苯基)甲基)-1，3-噁唑啉-2-基胺，一種在下述實(shí)施例1中詳細(xì)說明的式IA化合物。
方案2提供制備其中R5取代基不為氫的式I化合物的一般方法。
方案2
其中R為2，3-二甲基苯基 一種式IB的 R1、R2和R3為氫 化合物 且R4為(A) 如方案2所示，一種適當(dāng)取代的芐基1，3-噁唑啉基胺(一種式IA的化合物)與乙酸酐(SM3)在堿性條件下、在一種合適的溶劑中反應(yīng)，生成相應(yīng)的3-乙?；?2-取代甲基氨基-1，3-噁唑烷，例如3-乙?；?(1-氮雜-2-(2，3-二甲基苯基)亞乙基-1，3-噁唑烷，一種在下述實(shí)施例2中詳細(xì)說明的式IB化合物。
方案3提供制備式IC化合物的方法。
方案3
其中R為2，3-二氯苯基 一種式IC的 R1、R2和R3為氫 化合物(鹽酸鹽)
其中R為2，3-二氯苯基 一種式IC的 R1、R2和R3為氫 化合物 且R4為(C) 如方案3所示，一種取代的芐基胺(SM4)和異硫氰酸2-氯乙酯(SM5)反應(yīng)，生成適當(dāng)取代的芐基1，3-噻唑啉基胺鹽酸鹽，例如((2，3-二氯苯基)甲基)-1，3-噻唑啉-2-基胺鹽酸鹽，一種在下述實(shí)施例3步驟A中詳細(xì)說明的式IC化合物。在合適的溶劑中，用一種堿處理式IC化合物的鹽酸鹽，生成相應(yīng)的取代的芐基1，3-噻唑啉基胺，例如((2，3-二氯苯基)甲基)-1，3-噻唑啉-2-基胺，一種在下述實(shí)施例3步驟B中詳細(xì)說明的式IC化合物。
方案4提供制備式IC和式ID化合物的方法。
方案4
其中R為2，4-二甲基苯基 一種式IC的 R1、R2和R3為氫 化合物(鹽酸鹽)
一種式IC的化合物 一種式IC的化合物 (鹽酸鹽)
一種式IC的化合物 一種式IC的化合物 和
一種式ID的化合物 如方案4所示，一種二取代的芐基胺如2，3-二甲基芐基胺和異硫氰酸2-氯乙酯(SM5)反應(yīng)，生成適當(dāng)取代的芐基1，3-噻唑啉基胺鹽酸鹽，例如((2，3-二甲基苯基)甲基)-1，3-噻唑啉-2-基胺鹽酸鹽，一種在下述實(shí)施例4步驟A中詳細(xì)說明的式IC化合物。在合適的溶劑中，用一種堿處理式IC化合物的鹽酸鹽，生成相應(yīng)的取代的芐基1，3-噻唑啉基胺，例如((2，3-二甲基苯基)甲基)-1，3-噻唑啉-2-基胺，一種在下述實(shí)施例4步驟B中詳細(xì)說明的式IC化合物。取代的芐基1，3-噻唑啉基胺與例如氯甲酸甲酯在堿性條件下反應(yīng)生成兩種化合物。第一種為，一種其中R3取代基不為氫的式IC化合物，例如2-(1-氮雜-2-(2，3-二甲基苯基)亞乙基)-1，3-噻唑烷-3-羧酸甲酯；第二種為，一種其中R5取代基不為氫的式ID化合物，例如N-((2，3-二甲基苯基)甲基)甲氧基-N-(1，3-噻唑啉-2-基)甲酰胺；上述兩種化合物均在下述實(shí)施例4步驟C中詳細(xì)說明。
方案5提供制備其中R1取代基不為氫的式I化合物的一般方法。
方案5
其中R為苯基，R2和R3 一種式IA的 為氫且R1為甲基 化合物 (S)-(-)異構(gòu)體 如方案5所示，一種適當(dāng)取代的苯基乙基胺的異構(gòu)體(SM7)如(S)-(-)-苯基乙基胺和異硫氰酸2-氯乙酯(SM2)反應(yīng)，生成適當(dāng)取代的苯基乙基1，3-噁唑啉基胺，例如((1S)-1-苯基乙基)-1，3-噁唑啉-2-基胺，一種在下述實(shí)施例5中詳細(xì)說明的式IA化合物。
本領(lǐng)域技術(shù)人員當(dāng)然可意識(shí)到，一種毒物的劑型和施用形式可能影響在某種給定的施用過程中該物質(zhì)的活性。因此，用于農(nóng)業(yè)用途時(shí)，根據(jù)所需的施用形式，本發(fā)明的殺蟲化合物可制成相對(duì)較大粒徑的顆粒劑(例如，8/16或4/8US目)、制成水溶性或水分散性顆粒劑、制成粉劑(powdery dust)、制成可濕性粉劑、制成乳油、制成水乳劑、制成溶液或者制成任何其它已知類型的農(nóng)業(yè)用制劑。應(yīng)當(dāng)理解的是，在本說明書中指明的量?jī)H打算作為近似值，類似于將“約”字置于指明的量之前。
這些殺蟲組合物可以水稀釋的噴霧劑、或粉劑(dust)、或顆粒劑的形式施用于需要抑制昆蟲的區(qū)域。所述制劑中可含有少至0.1重量％、0.2重量％或0.5重量％到多達(dá)95重量％或更多的有效成分。
粉劑為有效成分與細(xì)碎的固體形成的自由流動(dòng)的混合物；其中所述固體例如滑石、天然白土、硅藻土、如胡桃殼和棉籽粉的粉狀物質(zhì)、及其它作為毒物的分散劑和載體的有機(jī)和無機(jī)固體；所述細(xì)碎的固體的平均粒徑小于約50微米?？捎糜诒景l(fā)明的一種典型的粉劑為含有1.0份或更少的殺蟲化合物和99.0份的滑石的制劑。
可濕性粉劑也為殺蟲劑的可用劑型，以很容易分散于水中或其它分散劑中的細(xì)碎的顆粒形式存在。可濕性粉劑最終以干粉或者水或其它液體中的乳液的形式施用于需要進(jìn)行昆蟲防治的場(chǎng)所。用于可濕性粉劑的典型載體包括漂白土、高嶺粘土、二氧化硅和其它高吸附性的易潤(rùn)濕的無機(jī)稀釋劑?？蓾裥苑蹌┤Q于載體的吸附能力一般制成含有約5-80％的活性組分，并常常還含有少量的一種濕潤(rùn)劑、分散劑或乳化劑以促進(jìn)分散。例如，一種有用的可濕性粉末制劑含有80.0份的殺蟲化合物、17.9份的palmetto粘土(palmetto clay)、及作為濕潤(rùn)劑的1.0份的木質(zhì)素磺酸鈉和0.3份的磺化脂族聚酯。還常在桶混制劑中加入其它的濕潤(rùn)劑和/或油以促進(jìn)在植物葉上的分散。
用于殺蟲用途的其它可用劑型為乳油(EC)，其為可分散于水中或其它分散劑中的均質(zhì)液體組合物，可全部由殺蟲化合物和一種液體或固體乳化劑組成，或者也可含有一種液體載體，例如二甲苯、重質(zhì)芳香石腦油、異佛爾酮或其它不揮發(fā)的有機(jī)溶劑。用于殺蟲用途時(shí)，將上述乳油分散于水中或其它液體載體中，并常以噴霧劑的形式施用于待處理的區(qū)域。必要有效成分的重量百分比可隨組合物的施用方式而變，但通常含有占?xì)⑾x組合物0.5至95重量％的有效成分。
流動(dòng)劑與EC相類似，除EC的有效成分懸浮于液體載體——通常為水——中之外。流動(dòng)劑與EC相似，可包括少量的表面活性劑，一般含有0.5至95％、常常為10至50％的有效成分，以組合物的重量計(jì)。施用時(shí)，流動(dòng)劑可稀釋于水或其它液體載體中，并常以噴霧劑的形式施用于待處理的區(qū)域。
用于農(nóng)業(yè)制劑的典型濕潤(rùn)劑、分散劑或乳化劑包括，但不限于，磺酸及硫酸的烷基酯和烷基芳基酯及其鈉鹽；烷基芳基聚醚醇；硫酸化高級(jí)醇；聚環(huán)氧乙烷；磺化的動(dòng)物油及植物油；磺化石油；多元醇的脂肪酸酯和該酯的環(huán)氧乙烷加成產(chǎn)物；及長(zhǎng)鏈硫醇和環(huán)氧乙烷的加成產(chǎn)物。許多其它類型的可用的表面活性劑可商購獲得。表面活性劑當(dāng)使用時(shí)常占組合物的1至15重量％。
其它可用的劑型包括有效成分在相對(duì)不揮發(fā)溶劑中的懸浮液，所述相對(duì)不揮發(fā)溶劑比如水、玉米油、煤油、丙二醇或其它適合的溶劑。
還有一些可用于殺蟲用途的制劑包括有效成分在一種溶劑中的簡(jiǎn)單溶液，在所述溶劑中有效成分可以所需濃度完全溶解，所述溶劑比如丙酮、烷基化萘、二甲苯或其它有機(jī)溶劑。顆粒制劑中毒物載于相對(duì)粗糙的顆粒上，特別適合于空中噴撒(aerial distribution)或滲透覆蓋作物的冠層。也可使用噴霧劑(pressurized spray)，一般為氣霧劑，其中由于低沸點(diǎn)分散劑溶劑載體的汽化而使有效成分以細(xì)碎的形式分散。水溶性或水分散性顆?？勺杂闪鲃?dòng)、無塵、并可很容易地溶于水或與水混溶。當(dāng)農(nóng)民將其用于田間時(shí)，可將該顆粒制劑、乳油、流動(dòng)劑、水乳劑、溶液等用水稀釋，使有效成分的濃度在比如約0.1％或0.2％至1.5％或2％的范圍內(nèi)。
本發(fā)明的活性殺昆蟲及殺螨蟲化合物可與至少一種其它化合物一起制劑和/或施用。該結(jié)合物可具有某些益處，例如，但不限于，顯示出協(xié)同效應(yīng)以更好地防治昆蟲類害蟲、降低殺蟲劑的施用率從而使對(duì)環(huán)境及工作人員的安全的所有影響減到最小、防治更廣的昆蟲類害蟲譜、使作物植物在植物毒性方面安全及改善非害蟲物種例如哺乳動(dòng)物和魚類的耐受性。
其它的化合物包括，但不限于，其它農(nóng)藥、植物生長(zhǎng)調(diào)節(jié)劑、肥料、土壤結(jié)構(gòu)改良劑或其它農(nóng)業(yè)化學(xué)品。在施用一種本發(fā)明的活性化合物時(shí)，無論是單獨(dú)制劑還是與其它農(nóng)業(yè)化學(xué)品一起制劑，當(dāng)然應(yīng)使用有效量及有效濃度的該活性化合物；該量可在例如約0.001至約3kg/ha、優(yōu)選約0.03至約1kg/ha的范圍內(nèi)變化。用于田間時(shí)，存在殺蟲劑損失，可使用更高的施用率(例如，上述施用率的四倍)。
當(dāng)本發(fā)明的活性殺蟲化合物與至少一種其它化合物例如與其它農(nóng)藥比如除草劑一起組合使用時(shí)，所述除草劑包括，但不限于，例如N-(膦?；谆?甘氨酸，比如草甘膦(glyphosate)；芳氧基鏈烷酸，比如2，4-D、MCPA和MCPP；脲，比如異丙隆(isoproturon)；咪唑啉酮，比如滅草煙(imazapyr)、咪草煙(imazethapyr)和滅草喹(imazaquin)；聯(lián)苯醚，比如三氟羧草醚(acifluorfen)、治草醚(bifenox)和fomasafen；羥基芐腈，比如碘苯腈(ioxynil)和溴苯腈(bromoxynil)；磺酰脲，比如氯嘧磺隆(chlorimuron)、achlorsulfuron、芐嘧磺隆(bensulfuron)、吡嘧磺隆(pyrazosulfuron)、噻吩磺隆(thifensulfuron)和醚苯磺隆(triasulfuron)；2-(4-芳氧基苯氧基)鏈烷酸，比如噁唑禾草靈(fenoxaprop)、吡氟禾草靈(fluazifop)、喹禾靈(quizalofop)和禾草靈(diclofop)；苯并噻二嗪酮，比如苯達(dá)松(bentazone)；2-氯乙酰苯胺，比如丁草胺(butachlor)、異丙甲草胺(metolachlor)、乙草胺(acetochlor)和二甲吩草胺(dimethenamide)；芳烴羧酸，比如麥草畏(dicamba)；吡啶氧基乙酸，比如氟草煙(fluroxypyr)；芳基三唑啉酮，比如甲磺草胺(sulfentrazone)和唑草酯(carfentrazone-ethyl)；異噁唑烷酮(isoxazolidinone)，比如異惡草松(clomazone)；及其它除草劑。
當(dāng)本發(fā)明的活性殺蟲化合物與至少一種其它化合物例如與其它農(nóng)藥比如其它殺蟲劑一起組合使用時(shí)，所述其它殺蟲劑包括，例如有機(jī)磷酸酯殺蟲劑，比如毒死蜱(chlorpyrifos)、二嗪農(nóng)(diazinon)、樂果(dimethoate)、馬拉硫磷(malathion)、甲基對(duì)硫磷(parathion-methyl)和特丁磷(terbufos)；擬除蟲菊酯殺蟲劑，比如滅殺菊酯(fenvalerate)、溴氰菊酯(deltamethrin)、甲氰菊酯(fenpropathrin)、氟氯氰菊酯(cyfluthrin)、氟氰戊菊酯(flucythrinate)、順式氯氰菊酯(alpha-cypermethrin)、高效氯氰菊酯(beta-cypermethrin)、己體氯氰菊酯(zeta-cypermethrin)、氟氯菊酯(bifenthrin)、氯氰菊酯(cypermethrin)、溶解的氯氟氰菊酯(resolved cyhalothrin)、醚菊酯(etofenprox)、高氰戊菊酯(esfenvalerate)、四溴菊酯(tralomehtrin)、七氟菊酯(tefluthrin)、乙氰菊酯(cycloprothrin)、高效氟氯氰菊酯(betacyfluthrin)和氟酯菊酯(acrinathrin)；氨基甲酸酯殺蟲劑，比如涕滅威(aldecarb)、西維因(carbaryl)、蟲螨威(carbofuran)和滅多蟲(methomyl)；有機(jī)氯殺蟲劑，比如硫丹(endosulfan)、異狄氏劑(endrin)、七氯(heptachlor)和林丹(lindane)；苯甲酰脲類殺蟲劑，比如diflubenuron、殺蟲隆(triflumuron)、伏蟲磷(teflubenzuron)、定蟲隆(chlorfluazuron)、氟螨脲(flucycloxuron)、氟鈴脲(hexaflumuron)、氟蟲脲(flufenoxuron)和氟丙氧脲(lufenuron)；及其它殺蟲劑，比如蟲螨脒(amitraz)、四螨嗪(clofentezine)、唑螨酯(fenpyroximate)、噻螨酮(hexythiazox)、多殺菌素(spinosad)和吡蟲啉(imidacloprid)。
當(dāng)本發(fā)明的活性殺蟲化合物與至少一種其它化合物例如與其它農(nóng)藥比如殺菌劑一起組合使用時(shí)，所述殺菌劑包括，例如苯并咪唑殺菌劑，比如苯菌靈(benomyl)、多菌靈(carbendazim)、涕必靈(thiabendazole)和甲基托布津(thiophanate-methyl)；1，2，4-三唑殺菌劑，比如氧唑菌(epoxyconazole)、環(huán)丙唑醇(cyproconazole)、氟硅唑(flusilazole)、粉唑醇(flutriafol)、丙環(huán)唑(propiconazole)、戊唑醇(tebuconazole)、三唑酮(triadimefon)和三唑醇(triadimenol)；取代的酰苯胺殺菌劑，比如甲霜靈(metalaxyl)、噁霜靈(oxadixyl)、腐霉利(procymidone)和乙烯菌核利(vinclozolin)；有機(jī)磷殺菌劑，比如三乙膦酸鋁(fosetyl)、異稻瘟凈(iprobenfos)、吡菌磷(pyrazophos)、克瘟散(edifenphos)和甲基立枯磷(tolclofos-methyl)；嗎啉殺菌劑，比如丁苯嗎啉(fenpropimorph)、十三嗎啉(tridemorph)和十二環(huán)嗎啉(dodemorph)；其它內(nèi)吸性殺菌劑，比如異嘧菌醇(fenarimol)、抑霉唑(imazalil)、丙氯磷(prochloraz)、三環(huán)唑(tricyclazole)和嗪氨靈(triforine)；二硫代氨基甲酸鹽殺菌劑，比如代森錳鋅(mancozeb)、代森錳(maneb)、甲基代森鋅(propineb)、代森鋅(zineb)和福美鋅(ziram)；非內(nèi)吸性殺菌劑，比如百菌清(chlorothalonil)、抑菌靈(dichlofluanid)、二噻農(nóng)(dithianon)及異菌脲(iprodione)、克菌丹(captan)、敵螨普(dinocap)、多果定(dodine)、氟啶胺(fluazinam)、gluazatine、PCNB、戊菌隆(pencycuron)、五氯硝基苯(quintozene)、tricylamide和有效霉素(validamycin)；無機(jī)殺菌劑，比如銅和硫產(chǎn)品，及其它殺菌劑。
當(dāng)本發(fā)明的活性殺蟲化合物與至少一種其它化合物例如與其它農(nóng)藥比如殺線蟲劑一起組合使用時(shí)，所述殺線蟲劑包括，例如蟲螨威(carbofuran)、丁硫克百威(carbosulfan)、特丁磷、aldecarb、滅克磷(ethoprop)、苯線磷(fenamphos)、甲氨叉威(oxamyl)、氟唑磷(isazofos)、硫線磷(cadusafos)，及其它殺線蟲劑。
當(dāng)本發(fā)明的活性殺蟲化合物與至少一種其它化合物例如與其它物質(zhì)比如植物生長(zhǎng)調(diào)節(jié)劑組合使用時(shí)，所述植物生長(zhǎng)調(diào)節(jié)劑包括，例如抑芽丹(maleic hydrazide)、矮壯素(chlormequat)、乙烯利(ethephon)、赤霉素(gibberellin)、縮節(jié)胺(mepiquat)、thidiazon、抗倒胺(inabenfide)、抑芽唑(triaphenthenol)、多效唑(paclobutrazol)、unaconazol、DCPA、調(diào)環(huán)酸(prohexadione)、抗倒酯(trinexapac-ethyl)及其它植物生長(zhǎng)調(diào)節(jié)劑。
土壤結(jié)構(gòu)改良劑為這樣的物質(zhì)，當(dāng)將其加入土壤中時(shí)，產(chǎn)生促進(jìn)植物有效生長(zhǎng)的多種有益效果。土壤結(jié)構(gòu)改良劑用于降低土壤緊實(shí)度、促進(jìn)及提高排水的有效性、提高土壤的滲透性、有助于保持土壤中最優(yōu)的植物營(yíng)養(yǎng)素含量及促進(jìn)農(nóng)藥和肥料更好地滲入。當(dāng)本發(fā)明的活性殺蟲化合物與至少一種其它化合物例如與其它物質(zhì)比如土壤結(jié)構(gòu)改良劑組合使用時(shí)，所述土壤結(jié)構(gòu)改良劑包括有機(jī)物質(zhì)，比如腐殖質(zhì)，其有助于陽離子型植物營(yíng)養(yǎng)素保持在土壤中；陽離子型營(yíng)養(yǎng)素的混合物，比如鈣、鎂、鉀、鈉及氫的絡(luò)合物；或促進(jìn)土壤中有利于植物生長(zhǎng)的條件的微生物組合物。該微生物組合物包括，例如桿菌(bacillus)、假單胞菌(pseudomonas)、固氮細(xì)菌(azotobacter)、固氮螺菌屬(azospirillum)、根瘤菌(rhizobium)及土壤傳播的藍(lán)細(xì)菌(cyanobacteria)。
肥料為植物養(yǎng)料補(bǔ)給物，其通常含有氮、磷和鉀。當(dāng)本發(fā)明的活性殺蟲化合物與至少一種其它化合物例如與其它物質(zhì)比如肥料組合使用時(shí)，所述肥料包括氮肥，比如硫酸銨、硝酸銨及骨粉；磷肥，比如過磷酸鈣、三元過磷酸鈣、硫酸銨和硫酸二銨；及鉀肥，比如氯化鉀、硫酸鉀和硝酸鉀，及其它肥料。
以下實(shí)施例進(jìn)一步示例說明本發(fā)明，但是，當(dāng)然不應(yīng)當(dāng)解釋為以任何方式限制本發(fā)明的范圍。實(shí)施例用于說明合成本發(fā)明的式I化合物的實(shí)驗(yàn)方案，述及一系列所合成的化合物，并給出一些生物學(xué)數(shù)據(jù)以表明該化合物的藥效。
式I化合物可通過本領(lǐng)域技術(shù)人員分別已知的方法由很容易商購獲得的中間體化合物合成。
實(shí)施例1 本實(shí)施例示例說明制備((2，3-二甲基苯基)甲基)-1，3-噁唑啉-2-基胺(化合物A25)的一種實(shí)驗(yàn)方案 將存在于10ml 1，4-二氧雜環(huán)己烷中的1.0g(0.0074摩爾)2，3-二甲基芐基胺和0.69g(0.0081摩爾)異氰酸2-氯乙酯的混合物加熱至回流，在回流狀態(tài)下攪拌約18小時(shí)。使反應(yīng)混合物冷卻并加入氫氧化鈉水溶液(4.0ml的3.0摩爾濃度的溶液)。將反應(yīng)混合物加熱回流約18小時(shí)，而后使其冷卻至室溫。減壓下濃縮反應(yīng)混合物，得到粘稠的油狀剩余物。將該剩余物懸浮于50ml乙酸乙酯中并用20ml的水洗滌。有機(jī)相用20ml的3.0摩爾濃度的鹽酸水溶液萃取。通過加入3.0摩爾濃度的氫氧化鈉水溶液將水提物調(diào)成堿性，并將此堿性混合物用50ml的乙酸乙酯萃取。將萃取物用硫酸鈉干燥、過濾，濾液在減壓下濃縮，生成0.81g油狀的題述化合物。其NMR譜與預(yù)期的結(jié)構(gòu)一致。
實(shí)施例2 本實(shí)施例示例說明制備3-乙?；?(1-氮雜-2-(2，3-二甲基苯基)亞乙基)-1，3-噁唑烷(化合物B2)的一種實(shí)驗(yàn)方案 將乙酸酐(1.0g，0.002摩爾)加入到存在于10ml乙醚中的0.2g(0.002摩爾)((2，3-二甲基苯基)甲基)-1，3-噁唑啉-2-基胺(化合物A25)、0.1g(0.0008摩爾)硫酸鎂和0.4g(0.006摩爾)碳酸鉀的攪拌的冷的(5℃)混合物中。將反應(yīng)混合物加熱至室溫，并在室溫下攪拌2小時(shí)。將反應(yīng)混合物過濾，濾餅用乙醚沖洗，并將合并的濾液在減壓下濃縮以得到剩余物。將該剩余物在1ml乙醚和4ml己烷的混合物中攪拌。形成沉淀并通過過濾收集該沉淀，用己烷沖洗并在減壓下干燥，生成0.16g題述化合物。其NMR譜與預(yù)期的結(jié)構(gòu)一致。
實(shí)施例3 本實(shí)施例示例說明制備((2，3-二氯苯基)甲基)-1，3-噻唑啉-2-基胺鹽酸鹽(化合物C7)和((2，3-二氯苯基)甲基)-1，3-噻唑啉-2-基胺(化合物C9)的一種實(shí)驗(yàn)方案 步驟A ((2，3-二氯苯基)甲基)-1，3-噻唑啉-2-基胺鹽酸鹽(化合物C7)的合成 將存在于10ml 1，4-二氧雜環(huán)己烷中的0.5g(0.0028摩爾)2，3-二氯芐基胺和0.27g(0.0081摩爾)異硫氰酸2-氯乙酯的混合物置于密封的反應(yīng)瓶中。將反應(yīng)混合物加熱至80℃，并在此溫度下攪拌約18小時(shí)。將反應(yīng)混合物冷卻，并將形成的固體沉淀通過過濾收集。將該固體用乙醚沖洗并在減壓下干燥，生成0.68g題述化合物。其NMR譜與預(yù)期的結(jié)構(gòu)一致。
步驟B ((2，3-二氯苯基)甲基)-1，3-噻唑啉-2-基胺(化合物C9)的合成 將存在于1ml水中的0.36g(0.0012摩爾)((2，3-二氯苯基)甲基)-1，3-噻唑啉-2-基胺鹽酸鹽(化合物C7)的混合物加入到存在于10ml水和10ml乙醚中的0.05g(0.0013摩爾)氫氧化鈉的攪拌的冷的(冰水浴)混合物中。將反應(yīng)混合物攪拌10分鐘，倒入分液漏斗中并用兩份50ml的乙醚萃取。將萃取物合并，用亞硫酸鈉干燥并過濾。濾液在減壓下濃縮，生成0.31g白色固態(tài)的題述化合物。其NMR譜與預(yù)期的結(jié)構(gòu)一致。
實(shí)施例4 本實(shí)施例示例說明制備((2，3-二甲基苯基)甲基)-1，3-噻唑啉-2-基胺鹽酸鹽(化合物C11)、((2，3-二甲基苯基)甲基)-1，3-噻唑啉-2-基胺(化合物C66)、2-(1-氮雜-2-(2，3-二甲基苯基)亞乙基)-1，3-噻唑烷-3-羧酸甲酯(化合物C 53)和N-((2，3-二甲基苯基)甲基)甲氧基-N-(1，3-噻唑啉-2-基)甲酰胺(化合物D5)的一種實(shí)驗(yàn)方案 步驟A ((2，3-二甲基苯基)甲基)-1，3-噻唑啉-2-基胺鹽酸鹽(化合物C11)的合成 在干燥的氮?dú)鈿夥障拢瑢⒋嬖谟?00ml 1，4-二氧雜環(huán)己烷中的5.56g(0.041摩爾)2，3-二甲基芐基胺和5.0g(0.041摩爾)異硫氰酸2-氯乙酯的混合物在攪拌下加熱至80℃，在此溫度下攪拌約18小時(shí)。使反應(yīng)混合物冷卻，并將形成的固體沉淀通過過濾收集。將該固體用乙醚沖洗并在減壓下干燥，生成8.0g題述化合物。其NMR譜與預(yù)期的結(jié)構(gòu)一致。
步驟B ((2，3-二甲基苯基)甲基)-1，3-噻唑啉-2-基胺(化合物C66)的合成 將存在于100ml水中的1.4g(0.034摩爾)氫氧化鈉的混合物加入到存在于100ml乙醚中的8.0g(0.031摩爾)((2，3-二甲基苯基)甲基)-1，3-噻唑啉-2-基胺鹽酸鹽(化合物C11)的攪拌的冷的(冰水浴)混合物中。將反應(yīng)混合物加熱至室溫并在室溫下攪拌2小時(shí)。將反應(yīng)混合物倒入分液漏斗中，移出有機(jī)相并保存。水相用100ml的乙醚萃取。有機(jī)萃取物與保存的有機(jī)相合并，用亞硫酸鈉干燥并過濾。濾液在減壓下濃縮，生成6.8g白色固態(tài)的題述化合物，熔點(diǎn)為110-114℃。其NMR譜與預(yù)期的結(jié)構(gòu)一致。
步驟C 2-(1-氮雜-2-(2，3-二甲基苯基)亞乙基)-1，3-噻唑烷-3-羧酸甲酯(化合物C53)和N-((2，3-二甲基苯基)甲基)甲氧基-N-(1，3-噻唑啉-2-基)甲酰胺(化合物D5)的合成 在干燥的氮?dú)鈿夥障?，將溶?0ml THF中的0.25g(0.0011摩爾)((2，3-二甲基苯基)甲基)-1，3-噻唑啉-2-基胺的溶液加入到攪拌的0.08g(0.0012摩爾)氫化鈉的懸浮液(60％的存在于油中的懸浮液)中。將該混合物攪拌30分鐘，此時(shí)緩慢加入溶于5ml THF中的0.11m l(0.0014摩爾)氯甲酸甲酯的溶液。反應(yīng)混合物在室溫下攪拌約18小時(shí)。將反應(yīng)混合物加熱到60℃并在此溫度下攪拌1小時(shí)。用25ml的鹽水稀釋反應(yīng)混合物，而后用兩份25ml的乙酸乙酯萃取。將萃取物合并，用25ml水洗滌，用硫酸鈉干燥并過濾。濾液在減壓下濃縮以得到固體剩余物。通過TLC分析該剩余物表明存在兩種化合物。將該剩余物用硅膠柱色譜純化，其中用己烷∶二氯甲烷(1∶1)洗脫。將適當(dāng)?shù)牟糠趾喜⒉⒃跍p壓下濃縮，生成0.05g 2-(1-氮雜-2-(2，3-二甲基苯基)亞乙基)-1，3-噻唑烷-3-羧酸甲酯(化合物C53)和0.14gN-((2，3-二甲基苯基)甲基)甲氧基-N-(1，3-噻唑啉-2-基)甲酰胺(化合物D5)。其NMR譜與預(yù)期的結(jié)構(gòu)一致。
實(shí)施例5 本實(shí)施例示例說明制備((1S)-1-苯基乙基)-1，3-噁唑啉-2-基胺(化合物A58)的一種實(shí)驗(yàn)方案 將存在于10ml 1，4-二氧雜環(huán)己烷中的0.5g(0.0041摩爾)(S)-(-)-苯基乙基胺和0.44g(0.0042摩爾)異硫氰酸2-氯乙酯的混合物加熱至回流，并在此溫度下攪拌約18小時(shí)。使反應(yīng)混合物冷卻并加入氫氧化鈉的水溶液(1.0ml的3.0摩爾濃度的溶液)。將反應(yīng)混合物加熱至回流3小時(shí)，而后使其冷卻到室溫。將反應(yīng)混合物在減壓下濃縮以得到粘稠的油狀剩余物。將該剩余物懸浮于50ml乙酸乙酯中，并用10ml的3.0摩爾濃度的鹽酸水溶液萃取。通過加入3.0摩爾濃度的氫氧化鈉水溶液將水提物調(diào)成堿性。將此堿性混合物用兩份30ml的乙酸乙酯萃取。將萃取物合并，用硫酸鈉干燥、過濾，濾液在減壓下濃縮，生成0.45g固態(tài)的題述化合物。其NMR譜與預(yù)期的結(jié)構(gòu)一致。
下表給出可用于本發(fā)明的式I化合物的一些其它的實(shí)例 表1 殺蟲的取代的芐基氨基雜環(huán)衍生物
其中R4為式(A)時(shí)的式I








其中R2為氫且R4為式(B)時(shí)的式I






其中R2為氫且R4為式(C)時(shí)的式I






其中R1和R2為氫且R4為式(D)時(shí)的式I



下表給出了本發(fā)明的某些式I化合物的物理表征數(shù)據(jù) 表2 殺蟲的芐基氨基雜環(huán)衍生物化合物表征



通過觀察與未處理的棉花植株圓葉片上的相同棉蚜(Aphisgossypii)種群比較時(shí)，已處理的棉花植株圓葉片上的棉蚜種群的死亡率而評(píng)價(jià)候選的殺蟲劑的殺蟲活性。該試驗(yàn)以下述方式進(jìn)行 準(zhǔn)備三周至一月齡的陸地棉(Gossypium hirsutium)以進(jìn)行侵染，準(zhǔn)備過程通過切掉子葉和新生長(zhǎng)的真葉、留下兩片最老的真葉而進(jìn)行。通過從植于棉蚜群落(colony)的棉花植株上遷移蚜蟲用棉蚜侵染已備好的供試植株。用1ml溫的3％的瓊脂水溶液充入透明的128-孔盤(CD-International，Pittman，New Jersey)的每個(gè)孔，并使其冷卻到室溫。將被蚜蟲侵染的棉花葉從植株上移除并底面向上置于切割平臺(tái)上。從侵染的葉片上切下圓片并底面向上置于冷卻的瓊脂凝膠上，每孔中放置一片。目測(cè)每一圓葉片以確保最少存在10頭活的蚜蟲。將合適量的供試化合物溶于DMSO中制成50mM的供試化合物原溶液。每百萬份中含1000份(ppm)的每種供試化合物的溶液通過將10μl原溶液溶于140μl 0.003％的

(一種非離子潤(rùn)濕劑/展著劑/滲透助劑，Helena Chemical Company，Collierville，Tennessee)水溶液中而制備。如果需要，將1000ppm的供試化合物溶液連續(xù)用由溶于934mL水中的66mL DMSO和30μl

構(gòu)成的溶液(稀釋溶液)稀釋，以提供使每種供試化合物以更低施用率使用的溶液，例如，300ppm、100ppm、30ppm或10ppm。用10μl的供試溶液以約8psi/s對(duì)每一重復(fù)實(shí)驗(yàn)中的受侵染的供試植株的圓片噴霧。為進(jìn)行比較，也將由與上述類似的方式制得的標(biāo)準(zhǔn)溶液如氟氯菊酯溶液、以及不含供試化合物的0.003％的

水溶液和不含供試化合物的稀釋溶液噴霧到受侵染的供試植株的圓片上。供試化合物溶液、標(biāo)準(zhǔn)溶液及不含供試化合物的溶液噴霧完成后，使植株圓片變干。變干完成后，將供試盤用塑料膜覆蓋。在每個(gè)孔上方的膜上制得三條小縫以使空氣進(jìn)入各個(gè)孔中。供試盤置于生物室(biochamber)(25℃、16小時(shí)光照、8小時(shí)黑暗及35-40％的相對(duì)濕度)中三天。之后，估計(jì)與不含供試化合物的供試植株圓片上侵染的蚜蟲的數(shù)量比較時(shí)，每一植株圓片上由供試化合物引起的死亡百分率。如果在用某種化合物噴霧的植株圓片上棉蚜的死亡率為40％至75％，則稱該種供試化合物具有殺蟲活性(SA)。如果棉蚜死亡率為75％或更高，則稱該供試化合物具有較強(qiáng)的殺蟲活性(A)。如果棉蚜死亡率為40％或更低，則稱該供試化合物為無活性的(I)。
在選定的施用率下，由該試驗(yàn)獲得的殺蟲活性的評(píng)價(jià)結(jié)果示于表3。供試式I化合物的標(biāo)號(hào)與表1中的標(biāo)號(hào)相對(duì)應(yīng)。
表3 當(dāng)以1000ppm或更低的施用率施用于受侵染的棉花圓葉片上時(shí)本發(fā)明的下述化合物使棉蚜的數(shù)量降低40至100％
通過觀察與在未處理棉花植株上的相同棉蚜(Aphis gossypii)種群比較時(shí)，已處理棉花植株上的棉蚜種群的死亡率而評(píng)價(jià)候選殺蟲劑的殺蟲活性。該試驗(yàn)以下述方式進(jìn)行 對(duì)于供試化合物的每種施用率，選擇兩株生長(zhǎng)于7.6cm直徑盆中的7-10日大的陸地棉秧苗(Gossypium hirsutium)用于試驗(yàn)。通過將植于棉蚜群落的棉花植株的葉插條置于每株供試植株上，使每株供試植株侵染約120頭棉蚜成蟲。一旦侵染，即將供試植株保持最高達(dá)約12小時(shí)，以使蚜蟲完全遷移到供試植株上。每百萬份中含1000份(ppm)的各供試化合物的溶液通過將10mg供試化合物溶于1ml丙酮中制備。然后每種溶液用9ml溶于100ml水中的0.03ml聚氧乙烯(10)異辛基苯基醚的溶液稀釋。需要約2.5ml的每種供試化合物溶液來對(duì)每一重復(fù)實(shí)驗(yàn)中的供試植株噴霧(每種供試化合物共5ml)。如果需要，將1000ppm的供試化合物溶液連續(xù)使用10％丙酮和300ppm聚氧乙烯(10)異辛基苯基醚的水溶液稀釋，以提供每種供試化合物用于更低施用率的溶液，例如，300ppm、100ppm、30ppm或10ppm。用供試化合物的溶液對(duì)每個(gè)重復(fù)實(shí)驗(yàn)中的供試植株噴霧直到葉片的上表面和下表面上溶液開始流失。所有的供試植株都使用DeVilbusAtomizer Model 152(Sunrise Medical，Carlsbad，CA)以約0.63-0.74kg/cm2的壓力從距供試植株約30.5cm處噴霧。為進(jìn)行比較，也將不含供試化合物的10％丙酮和300ppm聚氧乙烯(10)異辛基苯基醚的水溶液噴霧到對(duì)照的供試植株上。當(dāng)供試化合物溶液和不含供試化合物的溶液噴霧完成后，使植株變干。變干完成后，將供試植株和對(duì)照植株置于含有約2.5cm水的盤中，在盤中使其在生長(zhǎng)室中保持72小時(shí)。之后，估計(jì)與用供試化合物處理前供試植株上侵染的蚜蟲的數(shù)量相比較時(shí)，每一植株由供試化合物引起的死亡百分率。如果在用某種化合物噴霧的植株上棉蚜的死亡率為40％至75％，則稱該種供試化合物具有殺蟲活性(SA)。如果棉蚜死亡率為75％或更高，則稱該供試化合物具有較強(qiáng)的殺蟲活性(A)。如果棉蚜死亡率為40％或更低，則稱該供試化合物為無活性的(I)。
在選定的施用率下，由該試驗(yàn)獲得的殺蟲活性的評(píng)價(jià)結(jié)果示于表3A。供試式I化合物的標(biāo)號(hào)與表1中的標(biāo)號(hào)相對(duì)應(yīng)。
表3A 當(dāng)以1000ppm或更低的施用率施用于受侵染的棉花植株上時(shí)本發(fā)明的下述化合物使棉蚜(Aphis gossypii)的數(shù)量降低40至100％
如表3和表3A中所示，本發(fā)明的供試化合物在1000ppm或更低的施用率下，使蚜蟲的數(shù)量降低至少40％。
盡管對(duì)本發(fā)明的描述將重點(diǎn)放在優(yōu)選實(shí)施方案上，但本領(lǐng)域普通技術(shù)人員應(yīng)當(dāng)理解的是，也可使用優(yōu)選實(shí)施方案的變型方式，并且應(yīng)理解的是，本發(fā)明意欲也可以不同于說明書中具體描述的方式實(shí)施。因而，本發(fā)明包括涵蓋于所附權(quán)利要求所限定的本發(fā)明的主旨和范圍內(nèi)的所有變型方式。
權(quán)利要求
1.一種殺蟲組合物，包括一種式IA化合物
其中
R選自1-萘基、苯基或者由1或2個(gè)選自鹵素、(C1-C2)烷基、(C1-C2)烷氧基、(C1-C2)鹵代烷基和苯基的取代基取代的苯基；
R1選自氫、(C1-C2)烷基、(C1-C2)羥基烷基和(C1-C2)鹵代烷基；
R2選自氫和(C1-C2)烷基；并且
R3選自氫和(C1-C2)烷基、
其中
X為氧或硫；
R7和R8為(C1-C2)烷氧基；
R13為(C1-C2)烷基；
R14為氫；
a為2；
R15為(C1-C2)二烷基氨基；
R16為氫、(C1-C2)烷基或(C1-C2)烷氧基；并且
R19為(C1-C2)烷基或(C1-C2)烷氧基；和
其農(nóng)業(yè)可接受的鹽；
條件是
當(dāng)R為1-萘基且R3為氫時(shí)，R1和R2不為C1-C2烷基。
2.如權(quán)利要求1所述的殺蟲組合物，包括式IA的化合物，其中R為2，3-二氯苯基或2，3-二甲基苯基；
R1為氫或甲基；并且
R2和R3為氫。
3.一種殺蟲組合物，包括一種式IB化合物
其中
R為1-萘基、苯基或者由1或2個(gè)選自鹵素或(C1-C4)烷基的取代基任選取代的苯基；
R1選自氫、(C1-C4)烷基和(C1-C2)鹵代烷基；
R2為氫；
R5選自氰基、(C1-C2)烷氧基(C1-C2)烷基、4-(C1-C2)烷氧基芐基、
其中
X為氧或硫；
R7和R8為(C1-C2)烷氧基或(C1-C2)鹵代烷基；
R10為氫；
R11為(C1-C4)烷基；
R13為(C1-C2)烷基；
R14為氫或(C1-C2)烷基；
a為2；
R15為(C1-C2)烷基或(C1-C2)二烷基氨基；
R16為(C1-C2)烷基或(C1-C2)烷氧基；并且
R19為(C1-C2)烷基或(C1-C2)烷氧基；和
其農(nóng)業(yè)可接受的鹽；
條件是
當(dāng)R為1-萘基且R5為其中X為硫、R13為甲基且R14為氫時(shí)的式(5)時(shí)，R1不為(C1-C2)烷基；并且
當(dāng)R為3-氯-2-甲基苯基且R1為氫時(shí)，R5不為其中X為氧、R13為甲基且R14為氫時(shí)的式(5)、或者a為2且R15為甲基時(shí)的式(6)。
4.如權(quán)利要求3所述的殺蟲組合物，包括式IB的化合物，其中R為2，3-二氯苯基、2，3-二甲基苯基或3-氯-2-甲基苯基；
R1為氫；并且
R5為氰基、式(1)、式(5)或式(7)。
5.一種殺蟲組合物，包括一種式IC化合物
其中
R選自1-萘基、2-(C1-C2)烷氧基苯基、3-(C1-C2)烷氧基苯基、4-(C1-C2)烷氧基苯基、2，4-(C1-C2)二烷氧基苯基、苯基或者由1或2個(gè)選自鹵素、(C1-C2)烷基和(C1-C2)鹵代烷基的取代基任選取代的苯基；
R1選自氫、(C1-C3)烷基、苯基或芐基；
R2為氫；并且
R3選自氫、(C1-C2)烷基、
其中
X為氧或硫；
R7和R8為(C1-C2)烷氧基；
R13為(C1-C2)烷基；
R14為氫；
a為2；
R15為(C1-C2)二烷基氨基；
R16為氫、(C1-C2)烷基或(C1-C2)烷氧基；并且
R19為(C1-C2)烷基或(C1-C2)烷氧基；和
其農(nóng)業(yè)可接受的鹽；
條件是
當(dāng)R1和R3為氫時(shí)，R不為2-甲基苯基、2，4-二甲基苯基或2-氯-6-甲基苯基；
當(dāng)R為苯基、R1和R3為甲基時(shí)，該化合物不為((1S)-1-苯基乙基)甲基-1，3-噻唑啉-2-基胺異構(gòu)體；
當(dāng)R為苯基、R1為甲基且R3為氫時(shí)，該化合物不為((1R)-1-苯基乙基)-1，3-噻唑啉-2-基胺異構(gòu)體；并且
當(dāng)R為2，3-二氯苯基且R1為氫時(shí)，R3不為其中X為氧且R16為甲氧基時(shí)的式(7)。
6.如權(quán)利要求5所述的殺蟲組合物，包括式IC的化合物，其中
R為2，3-二氯苯基或2，3-二甲基苯基；
R1為氫或甲基；并且
R3為氫或其中X為氧且R16為(C1-C2)烷氧基時(shí)的式(7)。
7.一種殺蟲組合物，包括一種式ID化合物
其中
R為任選被1或2個(gè)選自鹵素或(C1-C2)烷基的取代基取代的苯基；
R1和R2為氫；并且
R5選自
其中
X為氧或硫；
R7和R8為(C1-C2)烷氧基；
R13為(C1-C2)烷基；
R14為氫；
a為2；
R15為(C1-C2)二烷基氨基；
R16為氫、(C1-C2)烷基或(C1-C2)烷氧基；并且
R19為(C1-C2)烷基或(C1-C2)烷氧基；和
其農(nóng)業(yè)可接受的鹽。
8.如權(quán)利要求5所述的殺蟲組合物，包括式ID的化合物，其中
R為2，3-二氯苯基、2，3-二甲基苯基；
R5為其中X為硫時(shí)的式(1)或其中X為氧且R16為(C1-C2)烷氧基時(shí)的式(7)。
9.一種殺蟲組合物，包括一種式IE化合物
其中
R選自1-萘基、苯基或者被1或2個(gè)選自鹵素、(C1-C2)烷基和(C1-C2)鹵代烷基的取代基取代的苯基；
R1選自氫、(C1-C3)烷基、苯基或芐基；
R2為氫；并且
R3選自氫、(C1-C2)烷基、
其中
X為氧或硫；
R7和R8為(C1-C2)烷氧基；
R13為(C1-C2)烷基；
R14為氫或(C1-C2)烷基；
a為2；
R15為(C1-C2)烷基或(C1-C2)二烷基氨基；
R16為氫、(C1-C2)烷基或(C1-C2)烷氧基；并且
R19為(C1-C2)烷基或(C1-C2)烷氧基；和
其農(nóng)業(yè)可接受的鹽。
10.一種殺蟲組合物，包括一種式IF化合物
其中
R為任選被1或2個(gè)選自鹵素或(C1-C2)烷基的取代基取代的苯基；
R1和R2為氫；并且
R5選自氰基、
其中
X為氧或硫；
R7和R8為(C1-C2)烷氧基；
R13為(C1-C2)烷基；
R14為氫或(C1-C2)烷基；
a為2；
R15為(C1-C2)烷基或(C1-C2)二烷基氨基；
R16為氫、(C1-C2)烷基或(C1-C2)烷氧基；并且
R19為(C1-C2)烷基或(C1-C2)烷氧基；和
其農(nóng)業(yè)可接受的鹽。
11.一種如權(quán)利要求1所述的殺蟲組合物，還包括一種或多種選自農(nóng)藥、植物生長(zhǎng)調(diào)節(jié)劑、肥料和土壤結(jié)構(gòu)改良劑的其它化合物。
12.一種如權(quán)利要求3所述的殺蟲組合物，還包括一種或多種選自農(nóng)藥、植物生長(zhǎng)調(diào)節(jié)劑、肥料和土壤結(jié)構(gòu)改良劑的其它化合物。
13.一種如權(quán)利要求5所述的殺蟲組合物，還包括一種或多種選自農(nóng)藥、植物生長(zhǎng)調(diào)節(jié)劑、肥料和土壤結(jié)構(gòu)改良劑的其它化合物。
14.一種如權(quán)利要求7所述的殺蟲組合物，還包括一種或多種選自農(nóng)藥、植物生長(zhǎng)調(diào)節(jié)劑、肥料和土壤結(jié)構(gòu)改良劑的其它化合物。
15.一種如權(quán)利要求9所述的殺蟲組合物，還包括一種或多種選自農(nóng)藥、植物生長(zhǎng)調(diào)節(jié)劑、肥料和土壤結(jié)構(gòu)改良劑的其它化合物。
16.一種如權(quán)利要求10所述的殺蟲組合物，還包括一種或多種選自農(nóng)藥、植物生長(zhǎng)調(diào)節(jié)劑、肥料和土壤結(jié)構(gòu)改良劑的其它化合物。
17.一種防治昆蟲的方法，包括向昆蟲存在或預(yù)計(jì)存在的區(qū)域施用一種權(quán)利要求1的組合物。
18.一種防治昆蟲的方法，包括向昆蟲存在或預(yù)計(jì)存在的區(qū)域施用一種權(quán)利要求3的組合物。
19.一種防治昆蟲的方法，包括向昆蟲存在或預(yù)計(jì)存在的區(qū)域施用一種權(quán)利要求5的組合物。
20.一種防治昆蟲的方法，包括向昆蟲存在或預(yù)計(jì)存在的區(qū)域施用一種權(quán)利要求7的組合物。
21.一種防治昆蟲的方法，包括向昆蟲存在或預(yù)計(jì)存在的區(qū)域施用一種權(quán)利要求9的組合物。
22.一種防治昆蟲的方法，包括向昆蟲存在或預(yù)計(jì)存在的區(qū)域施用一種權(quán)利要求10的組合物。
23.一種式IG化合物
其中
R選自1-萘基、苯基或者由1或2個(gè)選自鹵素、(C1-C2)烷基、(C1-C2)烷氧基、(C1-C2)鹵代烷基和苯基的取代基任選取代的苯基；
R1選自氫、(C1-C2)烷基、(C1-C2)羥基烷基和(C1-C2)鹵代烷基；
R2選自氫和(C1-C2)烷基；并且
R3選自氫、(C1-C2)烷基、
其中
X為氧或硫；
R7和R8為(C1-C2)烷氧基；
R13為(C1-C2)烷基；
R14為氫；
a為2；
R15為(C1-C2)二烷基氨基；
R16為氫、(C1-C2)烷基或(C1-C2)烷氧基；并且
R19為(C1-C2)烷基或(C1-C2)烷氧基；和
其農(nóng)業(yè)可接受的鹽；
條件是
當(dāng)R1為甲基且R2和R3為氫時(shí)，R不為苯基；
當(dāng)R為1-萘基且R3為氫時(shí)，R1和R2不為(C1-C2)烷基；并且
當(dāng)R1、R2和R3為氫時(shí)，R不為2-氯苯基、2-氟苯基、2-甲基苯基、4-氯苯基、3-三氟甲基苯基、3，4-二氯苯基和3，5-二氯苯基。
24.一種式IH的化合物
其中
R為1-萘基、苯基或者由1或2個(gè)選自鹵素或(C1-C2)烷基的取代基任選取代的苯基；
R1選自氫、(C1-C4)烷基和(C1-C2)鹵代烷基；
R2為氫；
R5選自氰基、(C1-C2)烷氧基(C1-C2)烷基、4-(C1-C2)烷氧基芐基、
其中
X為氧或硫；
R7和R8為(C1-C2)烷氧基或(C1-C2)鹵代烷基；
R10為氫；
R11為(C1-C4)烷基；
R13為(C1-C2)烷基；
R14為氫或(C1-C2)烷基；
a為2；
R15為(C1-C2)烷基或(C1-C2)二烷基氨基；
R16為(C1-C2)烷基或(C1-C2)烷氧基；
R19為(C1-C2)烷基或(C1-C2)烷氧基；和
其農(nóng)業(yè)可接受的鹽；
條件是
當(dāng)R為1-萘基且R5為其中X為硫、R13為甲基且R14為氫時(shí)的式(5)時(shí)，R1不為(C1-C4)烷基；并且
當(dāng)R為3-氯-2-甲基苯基且R1為氫時(shí)，R5不為其中X為氧、R13為甲基且R14為氫時(shí)的式(5)、或其中R15為甲基時(shí)的式(6)。
25.一種式IJ的化合物
其中
R選自1-萘基、2-(C1-C2)烷氧基苯基、3-(C1-C2)烷氧基苯基、4-(C1-C2)烷氧基苯基、2，4-(C1-C2)二烷氧基苯基、苯基或者由1或2個(gè)選自鹵素、(C1-C2)烷基和(C1-C2)鹵代烷基的取代基任選取代的苯基；
R1選自氫、(C1-C3)烷基、苯基或芐基；
R2為氫；并且
R3選自氫、(C1-C2)烷基、
其中
X為氧或硫；
R7和R8為(C1-C2)烷氧基；
R13為(C1-C2)烷基；
R14為氫；
a為2；
R15為(C1-C2)二烷基氨基；
R16為氫、(C1-C2)烷基或(C1-C2)烷氧基；
R19為(C1-C2)烷基或(C1-C2)烷氧基；和
其農(nóng)業(yè)可接受的鹽；
條件是
當(dāng)R不為2，3-二甲基苯基時(shí)，R1或R3中至少一個(gè)不為氫；
當(dāng)R為苯基、R1和R3為甲基時(shí)，該化合物不為((1S)-1-苯基乙基)甲基-1，3-噻唑啉-2-基胺異構(gòu)體；
當(dāng)R為苯基、R1為甲基且R3為氫時(shí)，該化合物不為((1R)-1-苯基乙基)-1，3-噻唑啉-2-基胺異構(gòu)體；并且
當(dāng)R為2，3-二氯苯基且R1氫時(shí)，R3不為其中X為氧且R16為甲氧基的式(7)。
26.一種式IK的化合物
其中
R為任選由1或2個(gè)選自鹵素或(C1-C2)烷基的取代基取代的苯基；
R1和R2為氫；并且
R5選自
其中
X為氧或硫；
R7和R8為(C1-C2)烷氧基；
R13為(C1-C2)烷基；
R14為氫；
a為2；
R15為(C1-C2)二烷基氨基；
R16為氫、(C1-C2)烷基或(C1-C2)烷氧基；
R19為(C1-C2)烷基或(C1-C2)烷氧基；和
其農(nóng)業(yè)可接受的鹽。
27.一種式IL的化合物
其中
R選自1-萘基、苯基或者由1或2個(gè)選自鹵素、(C1-C2)烷基和(C1-C2)鹵代烷基的取代基取代的苯基；
R1選自氫、(C1-C3)烷基、苯基或芐基；
R2為氫；并且
R3選自氫、(C1-C2)烷基、
其中
X為氧或硫；
R7和R8為(C1-C2)烷氧基；
R13為(C1-C2)烷基；
R14為氫或(C1-C2)烷基；
a為2；
R15為(C1-C2)烷基或(C1-C2)二烷基氨基；
R16為氫、(C1-C2)烷基或(C1-C2)烷氧基；并且
R19為(C1-C2)烷基或(C1-C2)烷氧基；和
其農(nóng)業(yè)可接受的鹽；
28.一種式IM的化合物
其中
R為由1或2個(gè)選自鹵素或(C1-C2)烷基的取代基任選取代的苯基；
R1和R2為氫；并且
R5選自氰基、
其中
X為氧或硫；
R7和R8為(C1-C2)烷氧基；
R13為(C1-C2)烷基；
R14為氫或(C1-C2)烷基；
a為2；
R15為(C1-C2)烷基或(C1-C2)二烷基氨基；
R16為氫、(C1-C2)烷基或(C1-C2)烷氧基；并且
R19為(C1-C2)烷基或(C1-C2)烷氧基；和
其農(nóng)業(yè)可接受的鹽。
29.一種殺蟲組合物，包括一種權(quán)利要求23的化合物。
30.一種殺蟲組合物，包括一種權(quán)利要求24的化合物。
31.一種殺蟲組合物，包括一種權(quán)利要求25的化合物。
32.一種殺蟲組合物，包括一種權(quán)利要求26的化合物。
33.一種殺蟲組合物，包括一種權(quán)利要求27的化合物。
34.一種殺蟲組合物，包括一種權(quán)利要求28的化合物。
全文摘要
某些取代的芐基氨基雜環(huán)及雜芳基衍生物提供了意料不到的殺昆蟲和殺螨蟲活性。這些化合物由式(I)表示其中R、R1、R2、R3和R4在說明書中進(jìn)行全面的描述。此外，還公開了包括殺蟲有效量的至少一種式(I)化合物和任選包括有效量的至少一種其它化合物以及至少一種與殺蟲劑相容的載體的組合物；以及包括向昆蟲存在或預(yù)計(jì)存在的區(qū)域施用所述組合物的防治昆蟲的方法。
文檔編號(hào)A61K31/445GK101287366SQ200680017156
公開日2008年10月15日 申請(qǐng)日期2006年5月19日 優(yōu)先權(quán)日2005年5月19日
發(fā)明者J·A·迪克森, G·西奧多瑞狄斯, Z·M·埃爾斯?jié)h納威, B·J·杜根, M·M·帕特爾, E·J·巴倫, S·F·多諾萬 申請(qǐng)人:拜爾農(nóng)作物科學(xué)股份公司