專利名稱：新型陽離子氧化顯色堿,其在角蛋白纖維染色中的應用,染色組合物和染色方法
技術領域：
本發(fā)明涉及含至少一個陽離子基團Z的新型吡唑衍生物，Z選自季銨化脂肪族鏈、含至少一個季銨化飽和環(huán)的脂肪族鏈和含至少一個季銨化不飽和環(huán)的脂肪族鏈，涉及這些衍生物作為氧化顯色堿在角蛋白纖維的氧化染色中的應用，涉及含這些衍生物的染料組合物以及使用它們的氧化染色方法。
用含氧化染料前體，特別是鄰-或對-苯二胺、鄰-或對-氨基苯酚和雜環(huán)化合物如二氨基吡唑衍生物(通常將這些物質稱作氧化顯色堿)的染料組合物對角蛋白纖維，特別是人的頭發(fā)進行染色是已知的作法。氧化染料前體或氧化顯色堿是無色或弱有色的化合物，當與氧化產物結合時，這些化合物可以通過氧化縮合的方法產生有色的化合物和染料。
通過使氧化顯色堿與成色劑或染色改性劑結合，由這些氧化顯色堿得到的色澤可以是不同的，這一點也是已知的。所述染色改性劑特別選自芳族間-二胺、間-氨基苯酚、間-二酚(meta-diphenols)和某些雜環(huán)化合物。
用作氧化顯色堿和成色劑的分子的多樣化使得能夠得到較大范圍的顏色。
此外，由這些氧化染料得到的所謂“永久”染色必須滿足一定的要求。因此，它必須沒有毒理性缺點，并且必須能夠得到所需強度的色澤，以及具有良好的對外部因素(光、惡劣天氣、洗滌、長效卷發(fā)、出汗和摩擦)的抵抗性。
染料也必須能掩蓋白發(fā)，并且它們最后必須盡可能地沒有選擇性，即在染色時它們必須在相同角蛋白纖維的整個長度上產生盡可能最小的差異，而角蛋白纖維的頂端和根部對染料確實具有不同的敏感性(即損害)。
完全令人驚訝和出乎意料的是，現在，本申請人恰好發(fā)現了以下定義的式(I)的新型吡唑衍生物，其含有至少一個陽離子基團Z，Z選自季銨化脂肪族鏈、含至少一個季銨化飽和環(huán)的脂肪族鏈和含至少一個季銨化不飽和環(huán)的脂肪族鏈。這種衍生物不僅適用于作為氧化顯色堿，也使得能夠得到在較大的顏色范圍內引起很強的顯色作用的染料組合物，并且該組合物對角蛋白纖維所受的各種處理具有優(yōu)良的抵抗性。
這些發(fā)現形成了本發(fā)明的基礎。
因此本發(fā)明的第一主題是下式(I)的新型化合物、它們與酸或與堿的加成鹽以及它們可能的互變異構體 其中·R1代表氫原子、如下定義的基團Z、C1-C6烷基、C1-C6三氟代烷基、C1-C6單羥基烷基、C2-C6多羥基烷基、芳基(C1-C6)烷基，其中芳基基團可以特別為苯基或5-或6-元芳族雜環(huán)，例如像吡啶基環(huán)、咪唑基環(huán)、呋喃基環(huán)或噁唑基環(huán)、(C1-C6)烷氧基(C1-C6)烷基、(C1-C6)烷硫基(C1-C6)烷基、氨基(C1-C6)烷基羰基(C1-C6)烷基、N-Z-氨基(C1-C6)烷基羰基(C1-C6)烷基、N-(C1-C6)烷基氨基(C1-C6)-烷基羰基(C1-C6)烷基、N，N-二(C1-C6)烷基氨基(C1-C6)烷基羰基(C1-C6)烷基、C1-C6氨基磺酰基烷基、C1-C6N-Z-氨基磺酰基烷基、N-(C1-C6)烷基氨基磺?；?C1-C6)烷基、N，N-二(C1-C6)烷基氨基磺酰基(C1-C6)烷基；·R2和R3可以相同或不同，代表-NHR4、羥基、鹵原子、硝基、氰基、羧基、C1-C6烷基羧基、羧基芳基、氨基甲酰基、N-(C1-C6)烷基氨基甲酰基、N，N-二(C1-C6)烷基氨基甲酰基、N-芳基氨基甲?；?、C1-C6烷氧基、芳氧基、C1-C6硫代烷基、硫代芳基或上述R1的含義的一種；應當理解R2和R3中至少一個代表-NHR4或羥基；·R4代表氫原子、如下定義的基團Z、C1-C6烷基、C1-C6單羥基烷基、C2-C6多羥基烷基、(C1-C6)烷氧基(C1-C6)烷基、芳基、芐基、氰基(C1-C6)烷基、氨基甲?；?C1-C6)烷基、N-(C1-C6)烷基氨基甲酰基(C1-C6)烷基、N，N-二(C1-C6)烷基氨基甲?；?C1-C6)烷基、硫代氨基甲?；?C1-C6)烷基、C1-C6三氟代烷基、C1-C6磺基烷基、(C1-C6)烷基羧基(C1-C6)烷基、(C1-C6)烷基亞磺?；?C1-C6)烷基、C1-C6氨基磺酰基烷基、C1-C6N-Z-氨基磺酰基烷基、N-(C1-C6)烷基氨基磺?；?C1-C6)烷基、N，N-二(C1-C6)烷基氨基磺?；?C1-C6)烷基、C1-C6氨基烷基、其中胺被一個或兩個基團或者基團Z取代的C1-C6氨基烷基，所述取代胺的兩個取代基可以相同或不同，選自C1-C6烷基、C1-C6單羥基烷基、C2-C6多羥基烷基、(C1-C6)烷基羰基、C1-C6烷基磺?；?、甲酰基和三氟代(C1-C6)烷基羰基，C1-C6氨基烷基的胺也可以被兩個基團取代，與上述胺的氮原子一起形成飽和或不飽和的5-或6-元環(huán)，該環(huán)可含有選自氮、氧和硫的一個或多個雜原子，例如像哌啶、嗎啉、咪唑或噁唑環(huán)；·Z選自下式(II)和(III)的不飽和陽離子基團和下式(IV)的飽和陽離子基團 其中·D為連接臂，代表最好含1-14個碳原子的線性或支鏈的烷基鏈，該鏈可以被一個或多個如氧、硫或氮原子的雜原子中斷，也可以被一個或多個羥基或C1-C6烷氧基取代，并且它可以帶有一個或多個酮官能團；·組成環(huán)的成員E、G、J、L和M可以相同或不同，代表碳、氧、硫或氮原子；·n為0-4(包括0和4)的整數；·m為0-5(包括0和5)的整數；·基團R可以相同或不同，代表與第一個基團Z相同或不同的第二個基團Z、鹵原子、羥基、C1-C6烷基、C1-C6單羥基烷基、C2-C6多羥基烷基、硝基、氰基、氰基(C1-C6)烷基、C1-C6烷氧基、三(C1-C6)烷基硅烷(C1-C6)烷基、酰氨基、醛基、羧基、(C1-C6)烷基羰基、硫代基、C1-C6硫代烷基、C1-C6烷硫基、氨基、用(C1-C6)烷基羰基或C1-C6烷基磺?；Ｗo的氨基、NHRO或NROR基團，其中RO和R可以相同或不同，代表C1-C6烷基、C1-C6單羥基烷基或C2-C6多羥基烷基；·R5代表C1-C6烷基、C1-C6單羥基烷基、C2-C6多羥基烷基、氰基(C1-C6)烷基、三(C1-C6)烷基硅烷(C1-C6)烷基、(C1-C6)烷氧基(C1-C6)烷基、氨基甲?；?C1-C6)烷基、(C1-C6)烷基羧基(C1-C6)烷基、芐基或與第一個基團Z相同或不同的第二個基團Z；·R6、R7和R8可以相同或不同，代表C1-C6烷基、C1-C6單羥基烷基、C2-C6多羥基烷基、(C1-C6)烷氧基(C1-C6)烷基、氰基(C1-C6)烷基、芳基、芐基、C1-C6酰氨基烷基、三(C1-C6)烷基硅烷(C1-C6)烷基或C1-C6氨基烷基，其中胺被(C1-C6)烷基羰基或C1-C6烷基磺酰基保護，基團R6、R7和R8中的兩個可以與它們所連接的氮原子一起也形成飽和5-或6-元碳環(huán)或含一個或多個雜原子的環(huán)，例如像吡咯烷環(huán)、哌啶環(huán)、哌嗪環(huán)或嗎啉環(huán)，上述環(huán)可以不被取代或被鹵原子、羥基、C1-C6烷基、C1-C6單羥基烷基、C2-C6多羥基烷基、硝基、氰基、氰基(C1-C6)烷基、C1-C6烷氧基、三(C1-C6)烷基硅烷(C1-C6)烷基、酰氨基、醛基、羧基、酮基(C1-C6)烷基、硫代基、C1-C6硫代烷基、C1-C6烷硫基、氨基或被(C1-C6)烷基羰基或C1-C6烷基磺?；Ｗo的氨基取代，基團R6、R7和R8中的一個也可以代表與第一個基團Z相同或不同的第二個基團Z；·R9代表C1-C6烷基、C1-C6單羥基烷基、C2-C6多羥基烷基、芳基、芐基、C1-C6氨基烷基、其中胺被(C1-C6)烷基羰基或C1-C6烷基磺?；Ｗo的C1-C6氨基烷基、羧基(C1-C6)烷基、氰基(C1-C6)烷基、氨基甲?；?C1-C6)烷基、C1-C6三氟代烷基、三(C1-C6)烷基硅烷(C1-C6)烷基、C1-C6磺酰胺基烷基、(C1-C6)烷基羧基(C1-C6)烷基、(C1-C6)烷基亞磺?；?C1-C6)烷基、(C1-C6)烷基磺?；?C1-C6)烷基、(C1-C6)烷基酮基(C1-C6)烷基、N-(C1-C6)烷基氨基甲?；?C1-C6)烷基、N-(C1-C6)烷基磺酰胺基(C1-C6)烷基；·a和Y為等于0或1的整數，帶有下述條件-在式(II)的不飽和陽離子基團中-當a＝0時，連接臂D連接在氮原子上，-當a＝1時，連接臂D連接在環(huán)中成員E、G、J或L之一上，-僅當如下條件時y可為1(1)當環(huán)中成員E、G、J和L同時代表碳原子，并且當基團R5在不飽和環(huán)的氮原子上時；或者(2)當環(huán)中成員E、G、J和L中至少一個代表氮原子，基團R5連接在該氮原子上時；-在式(III)的不飽和陽離子基團中
-當a＝0時，連接臂D連接在氮原子上，-當a＝1時，連接臂D連接在環(huán)中成員E、G、J、L或M之一上，-僅當環(huán)中成員E、G、J、L和M中至少一個代表二價原子，并且當基團R5在不飽和環(huán)的氮原子上時，y可為1；-在式(IV)的陽離子基團中-當a＝0時，則連接臂連接在帶有基團R6-R8的氮原子上，-當a＝1時，則R6-R8中的兩個基團可以與它們所連接的氮原子一起形成如上定義的飽和5-或6-元環(huán)，連接臂D在上述飽和環(huán)的碳原子上；·X-代表一價或二價陰離子，并最好選自鹵原子如氯、溴、氟或碘、氫氧化物、硫酸氫鹽或C1-C6烷基硫酸鹽如甲基硫酸鹽或乙基硫酸鹽；應當理解陽離子基團Z的數目至少等于1。
如上所述，根據本發(fā)明，由含一種或多種式(I)的化合物的氧化染料組合物得到的顯色作用較強，并能產生較大范圍的顏色。而且它們還對各種外部因素(光、惡劣天氣、洗滌、長效卷發(fā)、出汗、摩擦)的作用具有卓越的抵抗性。這些性質非常值得注意，尤其是得到的著色對光、洗滌、長效卷發(fā)和出汗作用的抵抗性。
在上述式(I)中，烷基和烷氧基可以是線性的或支鏈的。
在上述式(II)的不飽和基團Z的環(huán)中，可以特別提及的是，例如吡咯、咪唑、吡唑、噁唑、噻唑和三唑環(huán)。
在上述式(III)的不飽和基團Z的環(huán)中，可以特別提及的是，例如吡啶、嘧啶、吡嗪、噁嗪和三嗪環(huán)。
當式(I)的化合物在氮原子的3或5位(α位)中的一個位置上含OH基團時，存在一個互變平衡，它可以用例如下述的圖式來表示 在上式(I)的化合物中，可以特別提及的是-氯化[3-(4-氨基-2，5-二甲基-2H-吡唑-3-基氨基)丙基]三甲基銨；-氯化[3-(4-氨基-2，5-二甲基-2H-吡唑-3-基氨基)丙基](2-羥乙基)二甲基銨；-氯化3-[3-(4-氨基-2，5-二甲基-2H-吡唑-3-基氨基)丙基]-1-(2-羥乙基)-3H-咪唑-1-鎓；-氯化3-[(4-氨基-2H-吡唑-3-基氨基甲酰基)甲基]-1-甲基-3H-咪唑-1-鎓；-氯化3-[2-(4，5-二氨基-3-甲基吡唑-1-基)乙基]-1-甲基-3H-咪唑-1-鎓；-氯化3-[2-(4，5-二氨基吡唑-1-基)乙基]-1-甲基-3H-咪唑-1-鎓；-氯化[2-(4，5-二氨基-3-甲基吡唑-1-基)乙基]三甲基銨；-氯化[2-(4，5-二氨基吡唑-1-基)乙基]三甲基銨；-氯化[2-(4-氨基-5-羥基吡唑-1-基)乙基]三甲基銨；-氯化[2-(4-氨基-5-羥基-3-甲基吡唑-1-基)乙基]三甲基銨；-氯化3-[2-(4-氨基-5-羥基-3-甲基吡唑-1-基)乙基]-1-甲基-3H-咪唑-1-鎓；-氯化3-[2-(4-氨基-5-羥基吡唑-1-基)乙基]-1-甲基-3H-咪唑-1-鎓；-氯化3-[2-(4，5-二氨基-1-甲基-1H-吡唑-3-基)乙基]-1-甲基-3H-咪唑-1-鎓；和它們與酸或與堿的加成鹽，以及它們可能的互變異構體。
在這些式(I)的化合物中更特別優(yōu)選的是-氯化[3-(4-氨基-2，5-二甲基-2H-吡唑-3-基氨基)丙基]三甲基銨；-氯化[3-(4-氨基-2，5-二甲基-2H-吡唑-3-基氨基)丙基](2-羥乙基)二甲基銨；-氯化3-[3-(4-氨基-2，5-二甲基-2H-吡唑-3-基氨基)丙基]-1-(2-羥乙基)-3H-咪唑-1-鎓；-氯化3-[(4-氨基-2H-吡唑-3-基氨基甲?；?甲基]-1-甲基-3H-咪唑-1-鎓；-氯化3-[2-(4，5-二氨基-3-甲基吡唑-1-基)乙基]-1-甲基-3H-咪唑-1-鎓；-氯化3-[2-(4，5-二氨基-1-甲基-1H-吡唑-3-基)乙基]-1-甲基-3H-咪唑-1-鎓；和它們與酸或與堿的加成鹽，以及它們可能的互變異構體。
根據本發(fā)明的式(I)的化合物可以通過先有技術中已廣為人知的方法很容易地得到-通過還原對應的陽離子硝基或亞硝基化合物。在這種情況下，還原為對應的伯芳族胺的反應是按照常規(guī)的方法(J.Lehmman在Houben-Weyl，“Methoden der Organischen Chemie”IV/1c卷Reduction I第491-537頁，1980)實現的。根據本發(fā)明優(yōu)選方法的條件包括在存在或不存在共溶劑如甲醇、乙醇或四氫呋喃下，在酸介質例如含水鹽酸或含水醋酸中的金屬如Zn、Sn或Fe。催化氫化是本發(fā)明優(yōu)選的一種還原方法。這種催化氫化使用例如鈀、鉑或鎳的金屬。甚至更特別優(yōu)選的是在存在或不存在酸如乙酸下，在溶劑如甲醇、乙醇、四氫呋喃或醋酸乙酯中使用披鈀木炭或阮內鎳，或者氧化物如PtO2。
這些催化還原反應也可以在三烷基胺如三乙基胺的存在下，用代替氫氣的甲酸或甲酸銨來實現(S.Ram，R.E.Ehrenkaufer，Synthesis，1988，91)。
-或通過還原對應的陽離子偶氮化合物(還原性裂解)。這種還原為對應的伯芳族胺的反應是根據常規(guī)方法(J.Lehmman在Houben-Weyl，“Methoden der Organischen Chemie”IV/1c卷Reduction I第551-553頁，1980；E.C.Taylor & Coll.，J.Amer.
Chem.Soc.，80，421，1958)實現的。
該還原步驟(伯芳族胺的生產)產生了性質類似于可氧化的化合物(氧化顯色堿)的合成化合物，該步驟之后通常可以存在或不存在成鹽，為了方便起見，該還原步驟通常是合成的最終步驟。
該還原反應能夠以制備式(I)的化合物的反應順序更早地發(fā)生，按照眾所周知的方法，然后需要“保護”產生的伯胺(例如通過乙?；饔?、苯磺化作用等步驟)，然后進行所需的取代或修飾(包括季銨化)，最終對胺官能團“去保護”(通常在酸介質中)。
當合成完成后，在必要的情況下，本發(fā)明的式(I)的化合物可以通過先有技術中已廣為人知的方法進行回收，如通過結晶或蒸餾的方法。
本發(fā)明的另一個主題是本發(fā)明的式(I)的化合物作為氧化顯色堿在角蛋白纖維氧化染色中的應用，特別是在人體角蛋白纖維如頭發(fā)染色中的應用。
本發(fā)明也涉及用于角蛋白纖維的氧化染色的組合物，特別是在人體角蛋白纖維如頭發(fā)染色中使用的組合物，其特征在于它在適用于染色的介質中含至少一種本發(fā)明的式(I)的化合物作為氧化顯色堿。
根據本發(fā)明的式(I)的化合物的優(yōu)選的含量為大約相對染料組合物的總重量的0.0005-12％(重量)，甚至更優(yōu)選為大約相對該總重量的0.005-6％(重量)。
適用于染色的介質(或載體)通常由水或水和至少一種有機溶劑的混合物組成，以溶解在水中不能充分溶解的化合物。作為有機溶劑可以提及的是，例如C1-C4低級鏈烷醇如乙醇和異丙醇、甘油、二元醇和二元醇醚如2-丁氧基乙醇、丙二醇、丙二醇單甲醚、二甘醇單乙醚和單甲醚，以及芳族醇如芐醇或苯氧乙醇、它們的類似產物和混合物。
優(yōu)選溶劑存在的比例為大約相對染料組合物的總重量的1-40％(重量)，更優(yōu)選約5-30％(重量)。
根據本發(fā)明的染料組合物的pH值通常約為3-12，優(yōu)選約5-11?？梢圆捎猛ǔＳ糜诮堑鞍桌w維的酸化或堿化劑將pH值調整到所需數值。
酸化劑中可以提到的有例如無機或有機酸，如鹽酸、正磷酸、硫酸、羧酸如乙酸、酒石酸、檸檬酸和乳酸以及磺酸。
堿化劑中可以提到的有例如氨水、堿式碳酸鹽、鏈烷醇胺如單-、二-和三乙醇胺和它們的衍生物、氫氧化鈉、氫氧化鉀和下式(V)的化合物 其中W為亞丙基殘基，任選被羥基基團或C1-C6烷基基團取代，R10、R11、R12和R13可以相同或不同，代表氫原子、C1-C6烷基或C1-C6羥基烷基。
根據本發(fā)明的染料組合物除含上述定義的式(I)的一種或多種化合物之外，也可以含有至少一種附加的氧化顯色堿，該顯色堿可以從通常用于氧化染色的氧化顯色堿中選擇，其中特別可以提及的是對-苯二胺、雙(苯基)亞烷基二胺、對-氨基苯酚、鄰-氨基苯酚和不同于式(I)的化合物的雜環(huán)堿。
對苯二胺中可以特別提及的是，例如對-苯二胺、對-甲苯二胺、2，6-二甲基-對-苯二胺、2-·-羥乙基-對-苯二胺、2-正-丙基-對-苯二胺、2-異丙基-對-苯二胺、N-(·-羥丙基)-對-苯二胺、N，N-雙(·-羥乙基)-對-苯二胺、4-氨基-N-(·-甲氧乙基)苯胺和在法國專利申請FR2,630,438中所述的對-苯二胺，以及它們與酸的加成鹽。
雙(苯基)亞烷基二胺中，可以特別提及的是，例如N，NN-雙(·-羥乙基)-N，NN-雙(4N-氨基苯基)-1，3-二氨基丙醇、N，NN-雙(·-羥乙基)-N，NN-雙(4N-氨基苯基)乙二胺、N，NN-雙(4-氨基苯基)四亞甲基二胺、N，NN-雙(·-羥乙基)-N，NN-雙(4-氨基苯基)四亞甲基二胺、N，NN-雙(4-甲氨基苯基)四亞甲基二胺和N，NN-雙(乙基)-N，NN-雙(4N-氨基-3N-甲基苯基)乙二胺，以及它們與酸的加成鹽。
對-氨基苯酚中可以特別提及的是，例如對-氨基苯酚、4-氨基-3-甲基苯酚、4-氨基-3-氟苯酚、4-氨基-3-羥甲基苯酚、4-氨基-2-甲基苯酚、4-氨基-2-羥甲基苯酚、4-氨基-2-甲氧甲基苯酚、4-氨基-2-氨基甲基苯酚和4-氨基-2-(·-羥乙基氨基甲基)苯酚，以及它們與酸的加成鹽。
鄰-氨基苯酚中可以特別提及的是，例如2-氨基苯酚、2-氨基-5-甲基苯酚、2-氨基-6-甲基苯酚和5-乙酰氨基-2-氨基苯酚，以及它們與酸的加成鹽。
雜環(huán)堿中可以特別提及的是，例如吡啶衍生物、嘧啶衍生物和非陽離子吡唑衍生物。
吡啶衍生物中可以特別提及的是例如在專利GB 1 026 978和GB1 153 196中已公開的化合物，如2，5-二氨基吡啶、2-(4-甲氧基苯基)氨基-3-氨基吡啶、2，3-二氨基-6-甲氧基吡啶、2-(β-甲氧基乙基)氨基-3-氨基-6-甲氧基吡啶和3，4-二氨基吡啶，以及它們與酸的加成鹽。
嘧啶衍生物中可以特別提及的是例如在德國專利DE 2 359 399或日本專利JP 88-169 571和JP 91-10659或專利申請WO 96/15765中已公開的化合物，如2，4，5，6-四氨基嘧啶、4-羥基-2，5，6-三氨基嘧啶、2-羥基-4，5，6-三氨基嘧啶、2，4-二羥基-5，6-二氨基嘧啶、2，5，6-三氨基嘧啶和如那些在專利申請FR-A-2 750 048中提到的吡唑并嘧啶衍生物，在這些吡唑并嘧啶衍生物中，可以提及的是吡唑并[1，5-a]嘧啶-3，7-二胺、2，5-二甲基吡唑并[1，5-a]嘧啶-3，7-二胺、吡唑并[1，5-a]嘧啶-3，5-二胺、2，7-二甲基吡唑并[1，5-a]嘧啶-3，5-二胺、3-氨基-吡唑并[1，5-a]嘧啶-7-醇、3-氨基吡唑并[1，5-a]-嘧啶-5-醇、2-(3-氨基吡唑并[1，5-a]嘧啶-7-基氨基)乙醇、2-(7-氨基吡唑并[1，5-a]嘧啶-3-基氨基)乙醇、2-[(3-氨基吡唑并[1，5-a]嘧啶-7-基)-(2-羥乙基)氨基]乙醇、2-[(7-氨基-吡唑并[1，5-a]嘧啶-3-基)-(2-羥乙基)氨基]乙醇、5，6-二甲基吡唑并[1，5-a]嘧啶-3，7-二胺、2，6-二甲基吡唑并[1，5-a]嘧啶-3，7-二胺、2，5，N7，N7-四甲基吡唑并[1，5-a]嘧啶-3，7-二胺和3-氨基-5-甲基-7-咪唑基丙基氨基吡唑并[1，5-a]嘧啶，它們的可能的互變異構體，以及它們與酸的加成鹽。
非陽離子吡唑衍生物中可以特別提及的是，在專利DE 3 843 892和DE 4 133 957和專利申請WO 94/08969、WO 94/08970、FR-A-2 733749和DE 195 43 988中公開的化合物，如4，5-二氨基-1-甲基吡唑、3，4-二氨基吡唑、4，5-二氨基-1-(4′-氯代芐基)吡唑、4，5-二氨基-1，3-二甲基吡唑、4，5-二氨基-3-甲基-1-苯基-吡唑、4，5-二氨基-1-甲基-3-苯基吡唑、4-氨基-1，3-二甲基-5-肼基吡唑、1-芐基-4，5-二氨基-3-甲基吡唑、4，5-二氨基-3-叔-丁基-1-甲基吡唑、4，5-二氨基-1-叔-丁基-3-甲基-吡唑、4，5-二氨基-1-(β-羥乙基)-3-甲基-吡唑、4，5-二氨基-1-乙基-3-甲基吡唑、4，5-二氨基-1-乙基-3-(4′-甲氧基苯基)吡唑、4，5-二氨基-1-乙基-3-羥甲基吡唑、4，5-二氨基-3-羥甲基-1-甲基吡唑、4，5-二氨基-3-羥甲基-1-異丙基吡唑、4，5-二氨基-3-甲基-1-異丙基吡唑、4-氨基-5-(2′-氨基乙基)-氨基-1，3-二甲基吡唑、3，4，5-三氨基吡唑、1-甲基-3，4，5-三氨基吡唑和3，5-二氨基-1-甲基-4-甲基氨基吡唑、3，5-二氨基-4-( β-羥乙基)氨基-1-甲基吡唑，以及它們與酸的加成鹽。
當使用這些附加的氧化顯色堿時，優(yōu)選它們的含量為大約相對于染料組合物的總重量的0.0005-12％(重量)，更優(yōu)選為大約相對于該重量的0.005-6％(重量)。
根據本發(fā)明的氧化染料組合物也可以含至少一種成色劑和/或至少一種直接染料，特別是為了改善色澤或使色澤帶有閃光。
可以用在根據本發(fā)明的氧化染料組合物中的成色劑可以選自在氧化染色中經常使用的成色劑，其中可以特別提及的是間-苯二胺、間-氨基苯酚、間-二酚和雜環(huán)成色劑例如像吲哚衍生物、indolene衍生物、吡啶衍生物和吡唑啉酮，以及它們與酸的加成鹽。
這些成色劑更特別選自2-甲基-5-氨基苯酚、5-N-(·-羥乙基)氨基-2-甲基苯酚、3-氨基苯酚、1，3-二羥基苯、1，3-二羥基-2-甲基苯、4-氯-1，3-二羥基苯、2，4-二氨基-1-(·-羥基乙氧基)苯、2-氨基-4-(·-羥乙基氨基)-1-甲氧基苯、1，3-二氨基苯、1，3-雙(2，4-二氨基苯氧基)丙烷、芝麻酚、·-萘酚、6-羥基吲哚、4-羥基吲哚、4-羥基-N-甲基吲哚、6-羥基二氫吲哚、2，6-二羥基-4-甲基吡啶、1H-3-甲基吡唑啉-5-酮和1-苯基-3-甲基吡唑啉-5-酮，以及它們與酸的加成鹽。
當存在這些成色劑時，優(yōu)選它們的含量為約相對于染料組合物的總重量的0.0001-10％(重量)，更優(yōu)選約為相對于該重量的0.005-5％(重量)。
通常，能夠用在本發(fā)明的上下文中的與酸的加成鹽(式(I)的化合物、附加的氧化顯色堿和成色劑)特別選自鹽酸鹽、氫溴酸鹽、硫酸鹽、檸檬酸鹽、琥珀酸鹽、酒石酸鹽、乳酸鹽和乙酸鹽。能夠用在本發(fā)明的上下文中的與堿的加成鹽(式(I)的化合物)特別是那些由氫氧化鈉、氫氧化鉀、氨水或胺類得到的鹽。
根據本發(fā)明的染料組合物也可以含各種對頭發(fā)進行染色的組合物中常用的輔助劑，如陰離子、陽離子、非離子、兩性或兩性離子表面活性劑或它們的混合物、陰離子、陽離子、非離子、兩性或兩性離子聚合物或它們的混合物、無機或有機的增稠劑、抗氧化劑、滲透劑、多價螯合劑、日用香料、緩沖劑、分散劑、調節(jié)劑例如像硅氧烷、成膜劑、防腐劑和遮光劑。
不用說，本領域技術人員將會小心地選擇這種或這些任選的附加化合物，以使實質上與本發(fā)明的氧化染料組合物相關的有益的性質不受或基本上不受所設想的這些附加物的不利影響。
根據本發(fā)明的染料組合物可以是各種不同的形式，例如以液體、乳油或凝膠或任何其他適用于對角蛋白纖維，特別是人的頭發(fā)進行染色的形式。
本發(fā)明也涉及使用以上定義的染料組合物對角蛋白纖維，特別是人體角蛋白纖維如頭發(fā)進行染色的方法。
根據該方法，將至少一種上述定義的染料組合物應用于纖維，使用氧化劑在酸性、中性或堿性pH下進行顯色，該氧化劑僅在使用時加入到染料組合物中，或存在于氧化組合物中，這種氧化組合物以獨立的形式同時或按順序使用。
根據本發(fā)明的染色過程的優(yōu)選實施方案，上述染料組合物優(yōu)選在使用時與氧化組合物混合，該氧化組合物在適用于染色的介質中含至少一種氧化劑，這種氧化劑的量足以顯色。然后將得到的混合物應用于角蛋白纖維，將其保留約3-50分鐘，優(yōu)選約5-30分鐘，之后將纖維清洗，用洗發(fā)劑洗滌，再次清洗并使其變干。
所述氧化劑可以從常用的對角蛋白纖維進行氧化染色的氧化劑中選擇，其中可以提及的是過氧化氫、過氧化脲、堿金屬的溴酸鹽和過酸鹽如過硼酸鹽和過硫酸鹽、以及酶如過氧化物酶、漆酶、酪氨酸酶和氧化還原酶，其中可以特別提及的是吡喃糖氧化酶、葡萄糖氧化酶、甘油氧化酶、乳酸氧化酶、丙酮酸氧化酶和尿酸酶。
含上述定義的氧化劑的氧化組合物的pH值如下在與染料組合物混合后，產生的應用于角蛋白纖維的組合物的pH值優(yōu)選在約3-12間變化，更優(yōu)選介于5-11之間。使用通常用于對角蛋白纖維進行染色的和如上定義的酸化或堿化劑將pH值調節(jié)到理想的數值。
如上定義的氧化組合物也可以含各種通常用在對頭發(fā)進行染色的組合物中的和如上定義的輔助劑。
最終應用于角蛋白纖維的組合物可以是各種不同的形式，如液體、乳油或凝膠或者任何其他適用于對角蛋白纖維，特別是人的頭發(fā)進行染色的形式。
本發(fā)明的另一個主題是多室染色裝置或“試劑盒”或任何其他多室的包裝系統，其中第一室含如上定義的染料組合物，第二室含如上定義的氧化組合物。這些裝置可以配備將所需要的混合物傳遞到頭發(fā)上的裝置，如以本申請人的名義在專利FR 2,586,913中所述的裝置。
以下實施例用以說明本發(fā)明，而不是限制本發(fā)明的范圍。
制備實施例制備實施例1氯化3-[3-(4-氨基-2，5-二甲基-2H-吡唑-3-基氨基)丙基]-1-(2-羥乙基)-3H-咪唑-1-鎓二鹽酸鹽的合成 a)(2，5-二甲基-4-硝基-2H-吡唑-3-基)(3-咪唑-1-基丙基)胺的制備 將0.88g的5-氯-1，3-二甲基-4-硝基-1H-吡唑(Aldrich)、1摩爾當量(molar equivalent)的三乙胺、1.1摩爾當量的3-咪唑-1-基丙胺和5ml的N，N-二甲基甲酰胺引入到25ml的三-頸圓底燒瓶中，該燒瓶配備有磁力攪拌器、溫度計和冷凝器。將反應介質在約105℃下保持6小時。在真空下蒸發(fā)除去溶劑。得到黑色液體，通過硅膠色譜法(乙酸乙酯/甲醇＝4/1)將其提純。以白色晶體的形式得到0.75g的(2，5-二甲基-4-硝基-2H-吡唑-3-基)(3-咪唑-1-基-丙基)胺，收率為56.7％。
b)氯化3-[3-(2，5-二甲基-4-硝基-2H-吡唑-3-基氨基)丙基]-1-(2-羥乙基)-3H-咪唑-1-鎓的制備 將0.57g的(2，5-二甲基-4-硝基-2H-吡唑-3-基)(3-咪唑-1-基丙基)胺和2-2g的2-氯乙醇引入到10ml的三-頸圓底燒瓶中，該燒瓶配備有磁力攪拌器、溫度計和冷凝器。將反應介質回流2小時。在真空下蒸發(fā)除去溶劑。以粘性液體的形式得到0.7g的氯化3-[3-(2，5-二甲基-4-硝基-2H-吡唑-3-基氨基)丙基]1-(2-羥乙基)-3H-咪唑-1-鎓，收率為96％。
c)氯化3-[3-(4-氨基-2，5-二甲基-2H-吡唑-3-基氨基)丙基]-1-(2-羥乙基)-3H-咪唑-1-鎓二鹽酸鹽的制備 將7.9g由上述步驟得到的氯化3-[3-(2，5-二甲基-4-硝基-2H-吡唑-3-基氨基)丙基]-1-(2-羥乙基)-3H-咪唑-1-鎓、150ml的甲醇和0.97g的含約50％水的5％披鈀木炭引入到500ml的氫化反應器中。形成10bar的氫氣壓力，并使反應介質達到115℃。經5小時之后，通過硅藻土過濾除去催化劑，并用100ml濃度為5mol/l的氯化氫的乙醇溶液洗滌。使用葉片泵(0.1bar)在真空下蒸發(fā)除去溶劑。以固體的形式得到6.5g的氯化3-[3-(4-氨基-2，5-二甲基-2H-吡唑-3-基氨基)丙基]-1-(2-羥乙基)-3H-咪唑-1-鎓二鹽酸鹽，收率為73％。
1H NMR分析(d6-DMSO+CD3OD)如下2.03(m，2H)、2.13(s，3H)、3.03(t，2H)、3.57(s，3H)、3.72(t，2H)、4.24(t，2H)、4.34(t，2H)、7.73(dd，1H)、9.33(s，1H)。
制備實施例2氯化[3-(4-氨基-2，5-二甲基-2H-吡唑-3-基氨基)丙基](2-羥乙基)-二甲基銨二鹽酸鹽的合成 a)氯化[3-(2，5-二甲基-4-硝基-2H-吡唑-3-基氨基)丙基](2-羥乙基)二甲基銨的制備 將0.5g的N-(2，5-二甲基-4-硝基-2H-吡唑-3-基)-N′，N′-二甲基丙烷-1，3-二胺和2.2g的2-氯乙醇引入到10ml的三-頸圓底燒瓶中，該燒瓶配備有磁力攪拌器、溫度計和冷凝器。將反應介質在回流狀態(tài)下保持2小時。將介質冷卻至室溫，并用50ml乙酸乙酯稀釋。過濾去沉淀物。以黃色晶體的形式得到0.55g的氯化[3-(2，5-二甲基-4-硝基-2H-吡唑-3-基氨基)丙基](2-羥乙基)二甲基銨，收率為82％。
b)氯化[3-(4-氨基-2，5-二甲基-2H-吡唑-3-基氨基)-丙基] (2-羥乙基)二甲基銨二鹽酸鹽的制備將3.22g的氯化二甲基銨、150ml的甲醇和0.42g的含約50％水的5％披鈀木炭引入到250ml的氫化反應器中。使反應器中的氫氣壓力為11.7bar，使反應介質達到60℃。經2小時之后，氫氣壓力為8.3bar。通過硅藻土過濾去催化劑。將氯化氫氣流通入濾液，并在真空下蒸發(fā)除去溶劑。得到3g的粘性液體，將其用100ml的水稀釋，然后冷凍干燥。以固體的形式得到1.54g的氯化[3-(4-氨基-2，5-二甲基-2H-吡唑-3-基氨基)丙基](2-羥乙基)二甲基銨二鹽酸鹽(含1.3mol的水)，收率為40％，對其進行元素分析，按C12H26N5O·Cl·2HCl·1.3H2O(MW＝388.15g/mol)計算，結果如下％ C H N O Cl計算值37.097.8818.039.4827.43實測值37.467.8817.799.6826.85應用實施例實施例1-8的在堿性介質中的染色制備下列染料組合物(含量以g為單位)
(*)常用染料載體No.1-96E乙醇18g-作為水溶液的偏亞硫酸氫鈉，含35％ 0.68g-二亞乙基三胺五乙酸的五鈉鹽 1.1g-20％氨水 10.0g在使用時，將每種上述染料組合物按重量比與20體積的pH為3的過氧化氫溶液(6％(重量))混合。
將得到的混合物施加于多綹含90％白發(fā)的長效卷發(fā)的灰色頭發(fā)上約30分鐘。然后清洗該多綹頭發(fā)，用標準洗發(fā)劑進行洗滌，再次清洗并使其干燥。
得到的色澤如下表所列
實施例9-12的在中性介質中的染色制備下列染料組合物(含量以g為單位)
(**)常用染料載體No.2-96°乙醇18g-K2HPO4/KH2PO4緩沖液(1.5M/1M) 10g-偏亞硫酸氫鈉 0.68g-二亞乙基三胺五乙酸的五鈉鹽 1.1g在使用時，將每種上述染料組合物按重量比與20體積的pH為3的過氧化氫溶液(6％(重量))混合。
將得到的混合物施加于多綹含90％白發(fā)的自然的灰色頭發(fā)上30分鐘。然后清洗該多綹頭發(fā)，用標準洗發(fā)劑進行洗滌，再次清洗，然后干燥。
得到的色澤如下表所列
權利要求
1下式(I)的化合物，其與酸或與堿的加成鹽以及它們的可能的互變異構體 其中·R1代表氫原子、如下定義的基團Z、C1-C6烷基、C1-C6三氟代烷基、C1-C6單羥基烷基、C2-C6多羥基烷基、芳基(C1-C6)烷基，其中芳基可以特別為苯基或5-或6-元芳族雜環(huán)、(C1-C6)烷氧基(C1-C6)烷基、(C1-C6)烷基硫代(C1-C6)烷基、氨基(C1-C6)烷基羰基(C1-C6)烷基、N-Z-氨基(C1-C6)烷基羰基(C1-C6)烷基、N-(C1-C6)烷基氨基(C1-C6)烷基羰基(C1-C6)烷基、N，N-二(C1-C6)烷基氨基(C1-C6)烷基羰基(C1-C6)烷基、C1-C6氨基磺酰基烷基、C1-C6N-Z-氨基磺酰基烷基、N-(C1-C6)烷基氨基磺酰基(C1-C6)烷基、N，N-二(C1-C6)烷基氨基磺酰基(C1-C6)烷基；·R2和R3可以相同或不同，代表-NHR4、羥基、鹵原子、硝基、氰基、羧基、C1-C6烷基羧基、羧基芳基、氨基甲?；?、N-(C1-C6)烷基氨基甲?；?、N，N-二(C1-C6)烷基氨基甲?；?、N-芳基氨基甲?；1-C6烷氧基、芳氧基、C1-C6硫代烷基、硫代芳基或一種上述R1的含義；應當理解R2和R3中至少一個代表-NHR4或羥基；·R4代表氫原子、如下定義的基團Z、C1-C6烷基、C1-C6單羥基烷基、C2-C6多羥基烷基、(C1-C6)烷氧基(C1-C6)烷基、芳基、芐基、氰基(C1-C6)烷基、氨基甲?；?C1-C6)烷基、N-(C1-C6)烷基氨基甲酰基(C1-C6)烷基、N，N-二(C1-C6)烷基氨基甲?；?C1-C6)烷基、硫代氨基甲?；?C1-C6)烷基、C1-C6三氟代烷基、C1-C6磺基烷基、(C1-C6)烷基羧基(C1-C6)烷基、(C1-C6)烷基亞磺?；?C1-C6)烷基、C1-C6氨基磺?；榛?、C1-C6N-Z-氨基磺酰基烷基、N-(C1-C6)烷基氨基磺?；?C1-C6)烷基、N，N-二(C1-C6)烷基氨基磺酰基(C1-C6)烷基、C1-C6氨基烷基、其中胺被一個或兩個基團或者基團Z取代的C1-C6氨基烷基，所述取代胺的兩個取代基可以相同或不同，選自C1-C6烷基、C1-C6單羥基烷基、C2-C6多羥基烷基、(C1-C6)烷基羰基、C1-C6烷基磺?；?、甲?；腿?C1-C6)烷基羰基；C1-C6氨基烷基的胺也可以被兩個基團取代，與上述胺的氮原子一起形成飽和或不飽和的5-或6-元環(huán)，該環(huán)含有選自氮、氧和硫的一個或多個雜原子；·Z選自下式(II)和(III)的不飽和陽離子基團，和下式(IV)的飽和陽離子基團 其中·D為連接臂，代表最好含1-14個碳原子的線性或支鏈的烷基鏈，該鏈可以被一個或多個如氧、硫或氮原子的雜原子中斷，也可以被一個或多個羥基或C1-C6烷氧基取代，它可以帶有一個或多個酮官能團；·環(huán)的成員E、G、J、L和M可以相同或不同，代表碳、氧、硫或氮原子；·n為0-4并包括0和4的整數；·m為0-5并包括0和5的整數；·基團R可以相同或不同，代表與第一個基團Z相同或不同的第二個基團Z、鹵原子、羥基、C1-C6烷基、C1-C6單羥基烷基、C2-C6多羥基烷基、硝基、氰基、氰基(C1-C6)烷基、C1-C6烷氧基、三(C1-C6)烷基硅烷(C1-C6)烷基、酰氨基、醛基、羧基、(C1-C6)烷基羰基、硫代基、C1-C6硫代烷基、C1-C6烷硫基、氨基、用(C1-C6)烷基羰基或C1-C6烷基磺?；Ｗo的氨基、NHRO或NROR基團，其中RO和R可以相同或不同，代表C1-C6烷基、C1-C6單羥基烷基或C2-C6多羥基烷基；·R5代表C1-C6烷基、C1-C6單羥基烷基、C2-C6多羥基烷基、氰基(C1-C6)烷基、三(C1-C6)烷基硅烷(C1-C6)烷基、(C1-C6)烷氧基(C1-C6)烷基、氨基甲?；?C1-C6)烷基、(C1-C6)烷基羧基(C1-C6)烷基、芐基或與第一個基團Z相同或不同的第二個基團Z；·R6、R7和R8可以相同或不同，代表C1-C6烷基、C1-C6單羥基烷基、C2-C6多羥基烷基、(C1-C6)烷氧基(C1-C6)烷基、氰基(C1-C6)烷基、芳基、芐基、C1-C6酰氨基烷基、三(C1-C6)烷基硅烷(C1-C6)烷基或其中胺被(C1-C6)烷基羰基或C1-C6烷基磺酰基保護的C1-C6氨基烷基；R6、R7和R8中的兩個基團可以與它們所連接的氮原子一起也形成飽和5-或6-元碳環(huán)或含一個或多個雜原子的環(huán)，上述環(huán)可以不被取代或被鹵原子、羥基、C1-C6烷基、C1-C6單羥基烷基、C2-C6多羥基烷基、硝基、氰基、氰基(C1-C6)烷基、C1-C6烷氧基、三(C1-C6)烷基硅烷(C1-C6)烷基、酰氨基、醛基、羧基、酮基(C1-C6)烷基、硫代基、C1-C6硫代烷基、C1-C6烷硫基、氨基或被(C1-C6)烷基羰基或C1-C6烷基磺酰基保護的氨基取代；基團R6、R7和R8中的一個也可以代表與第一個基團Z相同或不同的第二個基團Z；·R9代表C1-C6烷基、C1-C6單羥基烷基、C2-C6多羥基烷基、芳基、芐基、C1-C6氨基烷基、其中胺被(C1-C6)烷基羰基或C1-C6烷基磺?；Ｗo的C1-C6氨基烷基、羧基(C1-C6)烷基、氰基(C1-C6)烷基、氨基甲?；?C1-C6)烷基、C1-C6三氟代烷基、三(C1-C6)烷基硅烷(C1-C6)烷基、C1-C6磺酰胺基烷基、(C1-C6)烷基羧基(C1-C6)烷基、(C1-C6)烷基亞磺?；?C1-C6)烷基、(C1-C6)烷基磺酰基(C1-C6)烷基、(C1-C6)烷基酮基(C1-C6)烷基、N-(C1-C6)烷基氨基甲酰基(C1-C6)烷基、N-(C1-C6)烷基磺酰胺基(C1-C6)烷基；·a和Y為等于0或1的整數，附帶下述條件-在式(II)的不飽和陽離子基團中-當a＝0時，連接臂D連接在氮原子上，-當a＝1時，連接臂D連接在環(huán)中成員E、G、J或L之一上，-僅當如下條件時y可為1(1)當環(huán)中成員E、G、J和L同時代表碳原子，并且當基團R5在不飽和環(huán)的氮原子上時；或者(2)當環(huán)中成員E、G、J和L中至少一個代表氮原子，基團R5連接在這個氮原子上時；-在式(III)的不飽和陽離子基團中-當a＝0時，連接臂D連接在氮原子上，-當a＝1時，連接臂D連接在環(huán)中成員E、G、J、L或M之一上，-僅當環(huán)中成員E、G、J、L和M中至少一個代表二價原子，并且當基團R5在不飽和環(huán)的氮原子上時，y可為1-在式(IV)的陽離子基團中-當a＝0時，則連接臂連接在帶有基團R6-R8的氮原子上，-當a＝1時，則R6-R8中的兩個基團可以與它們所連接的氮原子一起形成如上定義的飽和5-或6-元環(huán)，連接臂D在上述飽和環(huán)的碳原子上，·X-代表一價或二價陰離子；應當理解陽離子基團Z的數目至少等于1。
2.根據權利要求1的化合物，其特征在于式(II)的不飽和基團Z的環(huán)選自吡咯、咪唑、吡唑、噁唑、噻唑和三唑環(huán)。
3.根據權利要求1的化合物，其特征在于式(III)的不飽和基團Z的環(huán)選自吡啶、嘧啶、吡嗪、噁嗪和三嗪環(huán)。
4.根據前面權利要求中任一項的化合物，其特征在于R6、R7和R8中的兩個基團形成吡咯烷環(huán)、哌啶環(huán)、哌嗪環(huán)或嗎啉環(huán)。
5.根據前面權利要求中任一項的化合物，其特征在于X-選自鹵原子、氫氧化物、硫酸氫鹽和C1-C6烷基硫酸鹽。
6.根據前面權利要求中任一項的化合物，其特征在于它們選自-氯化[3-(4-氨基-2，5-二甲基-2H-吡唑-3-基氨基)丙基]-三甲基銨；-氯化[3-(4-氨基-2，5-二甲基-2H-吡唑-3-基氨基)丙基]-(2-羥乙基)二甲基銨；-氯化3-[3-(4-氨基-2，5-二甲基-2H-吡唑-3-基氨基)丙基]-1-(2-羥乙基)-3H-咪唑-1-鎓；-氯化3-[(4-氨基-2H-吡唑-3-基氨基甲酰基)甲基]-1-甲基-3H-咪唑-1-鎓；-氯化3-[2-(4，5-二氨基-3-甲基吡唑-1-基)乙基]-1-甲基-3H-咪唑-1-鎓；-氯化3-[2-(4，5-二氨基吡唑-1-基)乙基]-1-甲基-3H-咪唑-1-鎓；-氯化[2-(4，5-二氨基-3-甲基吡唑-1-基)乙基]-三甲基銨；-氯化[2-(4，5-二氨基吡唑-1-基)乙基]三甲基銨；-氯化[2-(4-氨基-5-羥基吡唑-1-基)乙基]三甲基銨；-氯化[2-(4-氨基-5-羥基-3-甲基吡唑-1-基)乙基]三甲基銨；-氯化3-[2-(4-氨基-5-羥基-3-甲基吡唑-1-基)乙基]-1-甲基-3H-咪唑-1-鎓；-氯化3-[2-(4-氨基-5-羥基吡唑-1-基)乙基]-1-甲基-3H-咪唑-1-鎓；-氯化3-[2-(4，5-二氨基-1-甲基-1H-吡唑-3-基)乙基]-1-甲基-3H-咪唑-1-鎓；和它們與酸或與堿的加成鹽，以及它們可能的互變異構體。
7.根據權利要求6的化合物，其特征在于它們選自-氯化[3-(4-氨基-2，5-二甲基-2H-吡唑-3-基氨基)丙基]-三甲基銨；-氯化[3-(4-氨基-2，5-二甲基-2H-吡唑-3-基氨基)丙基]-(2-羥乙基)二甲基銨；-氯化3-[3-(4-氨基-2，5-二甲基-2H-吡唑-3-基氨基)丙基]-1-(2-羥乙基)-3H-咪唑-1-鎓；-氯化3-[(4-氨基-2H-吡唑-3-基氨基甲?；?甲基]-1-甲基-3H-咪唑-1-鎓；-氯化3-[2-(4，5-二氨基-3-甲基吡唑-1-基)乙基]-1-甲基-3H-咪唑-1-鎓；-氯化3-[2-(4，5-二氨基-1-甲基-1H-吡唑-3-基)乙基]-1-甲基-3H-咪唑-1-鎓；和它們與酸或與堿的加成鹽，以及它們可能的互變異構體。
8.根據前面權利要求中任一項的化合物，其特征在于與酸的加成鹽選自鹽酸鹽、氫溴酸鹽、硫酸鹽、檸檬酸鹽、琥珀酸鹽、酒石酸鹽、乳酸鹽和乙酸鹽，與堿的加成鹽選自那些由氫氧化鈉、氫氧化鉀、氨水和胺得到的加成鹽。
9.權利要求1-8中任一項所定義的式(I)的化合物作為氧化顯色堿用于角蛋白纖維的氧化染色的用途。
10.用于角蛋白纖維的氧化染色的組合物，其特征在于它在適于染色的介質中含至少一種權利要求1-8中任一項所定義的式(I)的化合物作為氧化顯色堿。
11.根據權利要求10的組合物，其特征在于式(I)的化合物為相對于染料組合物總重量的0.0005-12％重量。
12.根據權利要求11的組合物，其特征在于式(I)的化合物為相對于染料組合物總重量的0.005-6％重量。
13.根據權利要求10-12中任一項的組合物，其特征在于它含有至少一種選自對-苯二胺、雙(苯基)亞烷基二胺、對-氨基苯酚、鄰-氨基苯酚和不同于式(I)的化合物的雜環(huán)堿的附加氧化顯色堿。
14.根據權利要求13的組合物，其特征在于所述附加氧化顯色堿為相對于染料組合物總重量的0.0005-12％重量。
15.根據權利要求10-14中任一項的組合物，其特征在于它含有至少一種成色劑和/或至少一種直接染料。
16.根據權利要求15的組合物，其特征在于所述成色劑選自間-苯二胺、間-氨基苯酚、間-二酚和雜環(huán)成色劑，以及它們與酸的加成鹽。
17.根據權利要求16的組合物，其特征在于所述成色劑選自2-甲基-5-氨基苯酚、5-N-(·-羥乙基)氨基-2-甲基苯酚、3-氨基苯酚、1，3-二羥基苯、1，3-二羥基-2-甲苯、4-氯-1，3-二羥基苯、2，4-二氨基-1-(·-羥基乙氧基)苯、2-氨基-4-(·-羥乙基氨基)-1-甲氧基苯、1，3-二氨基苯、1，3-雙(2，4-二氨基苯氧基)丙烷、芝麻酚、·-萘酚、6-羥基吲哚、4-羥基吲哚、4-羥基-N-甲基吲哚、6-羥基二氫吲哚、2，6-二羥基-4-甲基吡啶、1H-3-甲基吡唑啉-5-酮和1-苯基-3-甲基吡唑啉-5-酮，以及它們與酸的加成鹽。
18.根據權利要求15-17中任一項的組合物，其特征在于所述成色劑為相對于染料組合物總重量的0.0001-10％重量。
19.根據權利要求10-18中任一項的組合物，其特征在于與酸的加成鹽選自鹽酸鹽、氫溴酸鹽、硫酸鹽、檸檬酸鹽、琥珀酸鹽、酒石酸鹽、乳酸鹽和乙酸鹽。
20.對角蛋白纖維，特別是人體角蛋白纖維如頭發(fā)進行染色的方法，其特征在于將至少一種權利要求10-19中任一項所定義的染料組合物用于這些纖維，在酸性、中性或堿性pH下使用氧化劑進行顯色，該氧化劑僅在使用時加入到染料組合物中，或存在于氧化組合物中，該氧化組合物以獨立的形式同時或按順序使用。
21.根據權利要求20的方法，其特征在于所述氧化劑選自過氧化氫、過氧化脲、堿金屬的溴酸鹽和過酸鹽如過硼酸鹽和過硫酸鹽，以及酶。
22.多室染色裝置或多室染色“試劑盒”，其第一室含 10-19中任一項定義的染料組合物，第二室含氧化組合物。
全文摘要
本發(fā)明涉及含至少一個陽離子基團Z的新型吡唑衍生物,Z選自季銨化脂肪族鏈、含至少一個飽和季銨化環(huán)的脂肪族鏈和含至少一個不飽和季銨化環(huán)的脂肪族鏈,涉及它們作為氧化顯色堿在角蛋白纖維染色中的應用,含它們的染色組合物,以及使用它們的染色方法。
文檔編號A61K8/20GK1344255SQ0080511
公開日2002年4月10日 申請日期2000年1月14日 優(yōu)先權日1999年1月19日
發(fā)明者E·特拉諾瓦, A·拉格朗格 申請人:萊雅公司