專利名稱：：光化學(xué)穩(wěn)定的聚酰胺合成物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及具有優(yōu)良光化學(xué)穩(wěn)定性的染色聚酰胺合成物，特別涉及尼龍6纖維這樣一些聚酰胺合成物。眾所周知，某些聚酰胺(尼龍)合成物易于受光熱作用而降解。對(duì)抗這種降解的尼龍聚合物的穩(wěn)定化已成為重點(diǎn)開發(fā)的主題。尼龍聚合物的改進(jìn)的光熱穩(wěn)定性來自于在主體聚合物成型前于其中加入添加劑。一種這樣的添加的穩(wěn)定劑是受阻胺光穩(wěn)定劑類，包括多烷基哌啶衍生的化合物。典型的多烷基哌啶衍生的添加劑對(duì)于被穩(wěn)定的聚合物可為惰性的或?yàn)榛钚缘?，?duì)此進(jìn)行描述的文獻(xiàn)有蘇聯(lián)專利申請(qǐng)S.U.670588，1979年6月30日公開；德國專利號(hào)DE3823112A1，1990年1月11日公開；PCT專利申請(qǐng)WO90/09408，1990年8月23日公開；法國專利號(hào)2,642,764，1990年8月10日公開；及歐洲專利公開號(hào)0516192A2，1992年12月2日公開。在德國專利號(hào)3,901,717A1中描述了這樣的受阻胺添加劑以增強(qiáng)聚酰胺的染色性，此專利于1990年7月26日公開。與己內(nèi)酰胺聚合的2，2，6，6-四烷基哌啶〔CAS768-66-1〕衍生物已用作其它聚合物的熱和光的穩(wěn)定劑。德國專利號(hào)2,642,461于1978年3月30日公開，描述了這樣的一種穩(wěn)定劑，優(yōu)選用于聚氨酯。尼龍聚合物亦已通過直接將穩(wěn)定材料結(jié)合至聚合物鏈中而穩(wěn)定化。例如，ε-己內(nèi)酰胺可在水、羧酸和受阻哌啶衍生物(多烷基哌啶)存在下聚合，生成改性的抗光熱降解的穩(wěn)定的尼龍6聚合物。這樣一種穩(wěn)定的聚合物在PCT申請(qǐng)WO95/28443中有描述，該專利于1995年10月26日公開。多烷基派啶衍生物已用于為各種目的染浴中。英國專利號(hào)GB2220418A于1990年1月1日公開，描述了受阻胺基的染料鹽(包括某些2，2，6，6-四甲基哌啶基)，以及提供聚酰胺染色的陰離子染料基，染色是堅(jiān)牢的且表現(xiàn)出良好的濕堅(jiān)牢度(特別是洗滌堅(jiān)牢度)。公開于1993年6月16日的歐洲專利申請(qǐng)0546993A1號(hào)描述了用于聚酰胺纖維的受阻胺熱和光的穩(wěn)定劑，這些穩(wěn)定劑被應(yīng)用于水浴中，例如染浴。公開于1992年1月15日的歐洲專利申請(qǐng)0466647A1描述了用于染色和不染色的聚酰胺纖維材料的受阻胺熱和光的穩(wěn)定劑。這些穩(wěn)定劑在染色前、染色中或染色后從一水浴中被使用，以提高纖維和染料包括金屬化酸性染料的熱和光的穩(wěn)定性。雖然穩(wěn)定劑，或作為添加劑或作為聚合物鏈的組分，對(duì)聚合物本身抗熱和光的穩(wěn)定化起了很大作用，但這樣的添加劑對(duì)通常用以處理這些聚合物的材料的穩(wěn)定化卻不起什么作用。例如，成型的尼龍聚合物通常用染料染色。這些染料在光和熱下具有退色或改變顏色的趨勢。當(dāng)染色制品暴露于強(qiáng)光、熱和潮濕下，退色特別明顯。用于汽車的車頂襯里和地毯的染色纖維在暴露于太陽、熱和潮濕中時(shí)非常易于退色?，F(xiàn)在人們出乎意料地發(fā)現(xiàn)當(dāng)由ε-己內(nèi)酰胺用水作引發(fā)劑、在羧酸鏈調(diào)節(jié)劑和受阻哌啶衍生物的存在下聚合而制備的尼龍6，用金屬化或非金屬化的酸性染料將其染色時(shí)，這種染色的尼龍6制品對(duì)染料和聚合物的耐光化學(xué)降解能力大大加強(qiáng)了。本發(fā)明的一個(gè)主題是提供光化學(xué)穩(wěn)定的染色尼龍6制品。在閱讀以下詳細(xì)說明后，有關(guān)主題和優(yōu)點(diǎn)對(duì)于本領(lǐng)域普通技術(shù)人員是顯而易見的。圖1的柱狀圖表明按照本發(fā)明用金屬化酸性染料染色的纖維與常規(guī)纖維的對(duì)比光穩(wěn)定性。圖2的柱狀圖表明在染浴中用紫外光穩(wěn)定劑穩(wěn)定的金屬化酸性染料染色的纖維的光穩(wěn)定性。圖3的柱狀圖表明按照本發(fā)明，用非金屬化酸性染料染色的纖維與常規(guī)纖維的對(duì)比光穩(wěn)定性。圖4的柱狀圖表明在染浴中用含有紫外光穩(wěn)定劑的非金屬化酸性染料染色的纖維的光穩(wěn)定性。圖5的圖描述用按本發(fā)明制造的金屬化酸性染料染色的纖維與常規(guī)纖維暴露于氙光后的對(duì)比保留強(qiáng)度。圖6的圖描繪在染浴中用含有紫外光穩(wěn)定劑的金屬化酸性染料染色的纖維暴露于氙光后的保留強(qiáng)度。圖7的圖描繪用按本發(fā)明制造的非金屬化酸性染料染色的纖維與常規(guī)纖維暴露地氙光后的對(duì)比保留強(qiáng)度。圖8的圖描繪在染浴中用含有紫外光穩(wěn)定劑的非金屬化酸性染料染色的纖維暴露于氙光后的保留強(qiáng)度。為了提高對(duì)本發(fā)明原理的理解，下面給出本發(fā)明具體實(shí)施方案的說明，并使用了具體的語言進(jìn)行描述。然而應(yīng)當(dāng)理解，使用具體語言并不限制本發(fā)明的范圍。所討論的本發(fā)明原理的變動(dòng)、進(jìn)一步的改進(jìn)、和進(jìn)一步應(yīng)用對(duì)于本發(fā)明所屬領(lǐng)域的技術(shù)人員都應(yīng)被認(rèn)為是正常的。本發(fā)明是制備光化學(xué)穩(wěn)定的染色尼龍合成物的一種工藝。此工藝包括提供一種成型尼龍制品到一染浴中，并用金屬化酸性染料、非金屬化酸性染料或其組合使成型制品染色。用于制造制品的尼龍?jiān)谒⒁环N羧酸鏈調(diào)節(jié)劑和一種受阻哌啶衍生物存在下通過水解聚合ε-己內(nèi)酰胺制備。具體說，尼龍可通過在至少有一種受阻胺(哌啶)化合物存在下聚合ε-己內(nèi)酰胺制備。受阻胺哌啶化合物的化學(xué)式為式中R表示氫、具有1到20個(gè)碳原子的烴基、且優(yōu)選為具有1到18個(gè)碳原子的烷基；或苯。受阻哌啶衍生物優(yōu)選為一種氨基多烷基哌啶。受阻哌啶衍生物優(yōu)選為2，2，6，6-四烷基哌啶。示范的受阻哌啶化合物包括4-氨基-2，2′，6，6′-四甲基哌啶；4-(氨烷基)-2，2′，6，6′-四甲基哌啶；4-(氨芳基)-2，2′，6，6′-四甲基哌啶；4-(氨芳基/烷基)-2，2′，6，6′-四甲基哌啶；3-氨基-2，2′，6，6′-四甲基哌啶；3-(氨烷基)-2，2′，6，6′-四甲基哌啶；3-(氨芳基/烷基)-2，2′，6，6′-四甲基哌啶；3-(氨芳基/烷基)-2，2′，6，6′-四甲基哌啶；2，2′，6，6′-四甲基-4-哌啶羧酸；2，2′，6，6′-四甲基-4-哌啶烷基羧酸；2，2′，6，6′-四甲基-4-哌啶芳基羧酸；2，2′，6，6′-四甲基-4-哌啶烷基/芳基羧酸；2，2′，6，6′-四甲基-3-哌啶羧酸；2，2′，6，6′-四甲基-3-哌啶烷基羧酸；2，2′，6，6′-四甲基-3-哌啶芳基羧酸；和2，2′，6，6′-四甲基-34-哌啶烷基/芳基羧酸；受阻胺化合物加至起始單體或聚合反應(yīng)混合物中。聚合優(yōu)選按聚合己內(nèi)酰胺制造尼龍的常規(guī)條件進(jìn)行。受阻胺化合物加至起始單體中的量為0.03至0.8mol％，優(yōu)選為0.06-0.4mol％，各相對(duì)于聚酰胺的1mol胺基。受阻胺化合物可與至少一種常規(guī)的鏈調(diào)節(jié)劑相結(jié)合。適用的鏈調(diào)節(jié)劑有，例如，單羧酸如乙酸、丙酸和苯甲酸。二羧酸鏈調(diào)節(jié)劑可選擇C4-C10烷的二羧酸(例如環(huán)己烷-1，4二羧酸)；苯和萘的二羧酸(例如間苯二酸、對(duì)苯二酸和萘2，6-二羧酸)；及其組合。二羧酸鏈調(diào)節(jié)劑優(yōu)選為對(duì)苯二甲酸。使用的二羧酸的優(yōu)選用量相對(duì)于1mol的酰胺基為0.06-0.6mol％。按照最終產(chǎn)品所要求的目標(biāo)端胺基含量和所要求的目標(biāo)熔融穩(wěn)定性選擇鏈調(diào)節(jié)劑的用量。目標(biāo)端胺基的含量通?；谒Ｍ睦w維對(duì)染料的親合力。目標(biāo)熔融穩(wěn)定性基于產(chǎn)品加工的實(shí)際需要，例如，熔融紡絲。水優(yōu)選用作為聚合引發(fā)劑。用作引發(fā)劑的水的用量可以變化，但以ε-己內(nèi)酰胺單體的重量為基礎(chǔ)計(jì)，典型地約為0.4重量％。改性的穩(wěn)定化的尼龍聚合物可按任何常規(guī)成型方法成型，例如模壓、纖維紡絲等。優(yōu)選為將尼龍聚合物紡為織物或地毯纖維。本發(fā)明的此詳細(xì)說明的其余部分使用尼龍聚合物的優(yōu)選的纖維形式，以便有助于向普通技術(shù)人員提供具體的實(shí)施案例。普通技術(shù)人員會(huì)理解此討論所涉及的原理也適用于聚合物的其它成型形式。成型制品用金屬化或非金屬化的酸性染料染色。可以纖維形式進(jìn)行染色，如對(duì)長絲、短纖維、纖維束、纖維條、絲條的散纖維染色；或以織物形式染色，如編織無紡或針織制品；或以成衣形式染色。染料優(yōu)選為非絡(luò)合酸性染料或1∶2金屬絡(luò)合酸性染料，金屬為鉻、鐵、鈷、銅、鋁或任何過渡金屬。其它類別的染料也可以使用，例如分散、直接或活性染料?？梢允褂猛ǔ５挠糜谀猃埲旧娜驹l件。下列一般條件是典型的而非旨在限制。染浴的容量約相當(dāng)于所染物品重量的20倍。加入的加工化學(xué)品包括一種螯合劑以阻止硬水中金屬離子的沉淀或絡(luò)合、一種均染劑和在金屬化酸性染料的情況下的緩慢降低染浴PH的酸供體。加入染料并調(diào)節(jié)染浴的PH，PH對(duì)于酸性染料約為5-7而對(duì)于金屬化酸性染料約為8-10。將溶液加熱至所要求的溫度，典型的溫度約為95℃至110℃，升溫速率為每分鐘約0.5至3.0℃并在此溫度下保溫約30到60分鐘。染浴被冷卻或排空，而物品用新鮮水徹底清洗。染色的物品在一立式爐中干燥，例如，干氈機(jī)、轉(zhuǎn)鼓干燥器，或通過加熱罐。染色的物品然后可任意地被熱定形，以改進(jìn)尺寸穩(wěn)定性。用于本發(fā)明實(shí)踐的示范性染料包括非金屬化染料，例如C.I.酸性黃246；C.I.酸性橙156；C.I.酸性紅361；C.I.酸性藍(lán)277；和C.I.酸性藍(lán)324；以及金屬化染料，例如C.I.酸性黃59；C.I.酸性橙162；C.I.酸性紅51；C.I.酸性藍(lán)171；C.I.酸性棕298；C.I.酸性黑131∶1；和C.I.酸性黑132。本發(fā)明的另一方面是用與己內(nèi)酰胺共聚的受阻哌啶衍生物所穩(wěn)定的尼龍制造并用金屬化或非金屬化的酸性染料染色的尼龍制品。此制品優(yōu)選為呈纖維形式。制備這種制品的方法和使用優(yōu)選的組分、染料等已如上述。本發(fā)明將參考下列實(shí)施例加以說明。實(shí)施例通過圖示說明，但并非旨在限制本發(fā)明的范圍。所有的百分?jǐn)?shù)都是重量百分?jǐn)?shù)，除非另外指出。在下列實(shí)施例中，將按照本發(fā)明所制造的染色紗與染色的常規(guī)紗的光化學(xué)穩(wěn)定性相比較。在以下的實(shí)施例中，除非另外指出，使用下列方法測定所述的性質(zhì)。氙光堅(jiān)牢度112.8、188.0、225.6和300.8KJ.(SAE方法J1885)加速暴露，水冷卻氙弧耐氣候儀。對(duì)于氙光的強(qiáng)度穩(wěn)定性ASTM方法D2256，夾持長度為5.0英寸，十字頭速度10.0英寸/分鐘。臭氧用AATCC試驗(yàn)方法129-1990測定在高濕度下對(duì)大氣中臭氧的顏色堅(jiān)牢度，進(jìn)行三個(gè)循環(huán)。氮的氧化物用AATCC試驗(yàn)方法164-1992測定在高濕度下對(duì)大氣中氮的氧化物的顏色堅(jiān)牢度，進(jìn)行三個(gè)循環(huán)。顏色測量用應(yīng)用顏色系統(tǒng)(ACS)的分光光度計(jì)產(chǎn)生1976CIELAB(D6500發(fā)光體，10度觀察器)值進(jìn)行顏色測量。對(duì)照未曝光的對(duì)照物進(jìn)行DeltaE(AE，總色差)的計(jì)算。總色差(DeltaE)的CIELAB測量和計(jì)算的細(xì)節(jié)可在顏色科學(xué)文獻(xiàn)查到，例如Billmeyer和M.Saltzman，顏色工藝原理，第2版。實(shí)施例1A.紗的生產(chǎn)兩種不同類型的40/12圓纖維載面半消光紗按照常規(guī)的尼龍熔融紡絲技術(shù)生產(chǎn)，采用含有0.5％對(duì)苯二甲酸(“TPA”)和0.25％三丙酮二胺(“TAD”)的熱穩(wěn)定尼龍6切片(稱為“BV403N”)(相對(duì)粘度(RV)2.4∶0.3％TiO2)和常規(guī)的尼龍6切片(“BS403F”)(相對(duì)粘度2.4∶0.3％TiO2)；兩者都來自新澤西州奧利夫山BASF公司。紗線在不同速度下生產(chǎn)，且未經(jīng)強(qiáng)制牽伸。通過調(diào)節(jié)卷繞速度，使卷繞張力保持在6g。所有樣品都針織成管狀并染色。表1示出尼龍的性質(zhì)。表2示出不同工藝速度下的紗的性質(zhì)。將紗線針織為管狀，按以下所述用金屬化酸性染料染成三個(gè)色調(diào)并用非金屬化酸性染料染成三個(gè)色調(diào)，兩者都具有和不具有CibafastN-2(紫外線穩(wěn)定劑，商業(yè)上來自北卡羅來那州格林斯伯勒Ciba公司)。這些紗在染色后在374°F(190℃)下熱定形20秒。B.用金屬化酸性染料染色20∶1浴比，軟化水0.25g/lVersene(乙二胺四乙酸螯合劑)按織物重的2.0％UniperolNB-SE按織物重的2.0％EulysinWP色調(diào)1-云杉綠0.075％Intralan棗紅RLB200(C.I.號(hào)未知)0.092％Intralan黃2BRL-SM250％(C.I.號(hào)未知)0.057％Irgalan黃2GL250％(C.I.酸性黃59)0.342％Irgalan藍(lán)3GL200(C.I.酸性藍(lán)171)1.010％Irgalan灰GL(C.I.酸性黑131∶1)色調(diào)2-淺灰0.059％Irgalan黃3RL(C.I.酸性橙162)0.123％Irgalan藍(lán)3GL2000.062％Intralan棗紅RLB200(C.I.號(hào)未知)0.034％Irgalan灰GL2000.030％Lanasyn黃LNW(C.I.號(hào)未知)色調(diào)3-深酒紅0.520％Irgalan棗紅EL200(C.I.酸性紅51)0.020％Irgalan藍(lán)3GL2000.200％Irgalan黑RBL200(C.I.酸性黑132)0.660％Lanacron棕S-GL(C.I.酸性棕298)(Intralan和Irgalan染料商業(yè)上可由北卡羅來那州夏洛特市Crompton&amp;KnowlesCorporation公司獲得；Ianacron由北卡羅來那州格林斯伯勒Ciba公司獲得；而Lanasyn由北卡羅來那州夏洛特市Sandoz化學(xué)品公司獲得)。用蘇打灰將浴的PH調(diào)節(jié)至10.0。樣品加熱至95℃歷時(shí)30分鐘，并在95℃下保溫30分鐘。EulysinWP在染色期間使PH值下降至6到7。樣品在溫水和冷水中漂洗并干燥。其后，管狀物在190℃下進(jìn)行后熱定形20秒。C.用非金屬酸性染料染色20∶1浴比，軟化水1.0％ChemcogenAC(陰離子均染劑，在商業(yè)上可由喬治亞州勞倫斯維爾的Phone-PoulencInc.以商業(yè)名稱SupralevTMAC獲得)0.5g/L磷酸三鈉0.25g/LVersene色調(diào)1-灰0.079％TectilonTM橙3G100％(C.I.酸性橙156)0.124％TectilonTM紅2B100％(C.I.酸性紅361)0.114％TelonTM藍(lán)BRL200％(C.I.酸性藍(lán)324)色調(diào)2-藍(lán)0.402％TectilonTM黃3GR250％(C.I.酸性黃246)0.390％TectilonTM紅2B100％0.1972％TectilonTM藍(lán)4R100％(C.I.酸性藍(lán)277)色調(diào)3-深酒紅0.829％TectilonTM黃3R250％2.064％TectilonTM紅2B100％1.025％TectilonTM藍(lán)4R100％(TectilonTM染料在商業(yè)上可由北卡羅來那州格林斯伯勒Ciba公司獲得，而TelonTM染料可由賓州匹茲堡MilesInc.獲得)浴PH用醋酸調(diào)節(jié)到5.8。樣品加熱至95℃歷時(shí)30分鐘，并在95℃下保溫30分鐘。樣品在溫水和冷水中漂洗并干燥。其后，管狀物在190℃下進(jìn)行后定形20秒。表I尼龍6BS403F(對(duì)比的)BV403N(穩(wěn)定的)切片性質(zhì)端胺基(meq/kg)相對(duì)粘度粉塵(ppm)提取物％H2O，％28.82421900.510.0439.42.452000.300.04</table>表II紗性質(zhì)實(shí)施例A聚合物類型BS403F工藝速度(mm)4180旦40延伸率56強(qiáng)度(gpd)4.31In.Mod(gpd)16.5B.W.S.％8.0烏斯特％CV0.5BBS403F498040544.6016.57.50.5CBS403F588040514.7318.07.40.5DBV403N418040604.5316.58.60.6EBV403N498041564.8816.88.10.5FBV403N588041515.1817.77.40.5</table>染色并編織過的紗然后以未暴露的相應(yīng)紗為對(duì)照物進(jìn)行氙光堅(jiān)牢度、臭氧堅(jiān)牢度、氮的氧化物堅(jiān)牢度的試驗(yàn)和總色差(ΔE)的測量。對(duì)氮的氧化物、臭氧和光的堅(jiān)牢度的試驗(yàn)結(jié)果示于表III及表IV，并圖示于圖1至4。表III緊牢度性質(zhì)金屬化酸性染料-無UV穩(wěn)定劑CIELAB，DeltaE值表III(續(xù))堅(jiān)牢度性質(zhì)非金屬化酸性染料-無UV穩(wěn)定劑CIELAB，DeltaE值表III(續(xù))緊牢度性質(zhì)具有1.5％UV穩(wěn)定劑的金屬化酸性染料CIELAB，DeltaE值</tables>表III(續(xù))緊牢度性質(zhì)具有1.5％UV穩(wěn)定劑的非金屬化酸性染料CIELAB，DeltaE值<tablesid="table6"num="006"><tablewidth="1221">123123樣品卷繞速度循環(huán)臭氧循環(huán)臭氧循環(huán)臭氧平均臭氧循環(huán)Nox循環(huán)Nox循環(huán)Nox平均Nox112kJ氙188kJ氙225kJ氙300kJ氙平均氙云杉綠BS403F41802.84.85.54.40.81.42.11.410.313.614.615.913.6BS403N41803.24.76.04.60.81.31.91.310.913.815.317.514.4BS403F49803.32.06.74.00.81.42.11.410.213.815.217.114.1BS403N49803.04.86.34.70.71.21.91.39.915.115.216.614.2BS403F58803.25.07.15.10.91.61.81.410.814.315.616.914.4BS403N58803.05.26.34.80.81.41.71.310.614.215.317.814.5灰BS403F41802.03.13.62.91.02.42.11.85.48.510.112.59.1BS403N41801.62.93.72.70.70.82.51.35.38.610.612.59.3BS403F49801.72.94.33.00.91.71.41.35.88.79.712.29.1BS403N49801.62.53.32.51.10.81.91.35.68.710.513.49.6BS403F58801.82.94.12.91.11.32.91.86.29.210.513.29.8BS403N58801.52.73.62.60.50.91.61.05.58.710.713.19.5深酒紅BS403F41801.62.53.52.51.41.41.71.57.817.519.924.317.4BS403N41801.83.04.13.00.51.42.01.36.412.916.119.613.8BS403F49801.42.63.62.50.81.21.81.39.018.921.324.918.5BS403N49801.92.73.62.70.61.31.91.34.811.914.219.612.6BS403F58801.73.04.12.90.61.41.91.39.419.121.924.018.6BS403N58801.93.03.92.90.81.42.61.64.912.316.020.013.3</table></tables>19表IV堅(jiān)牢度性質(zhì)三色平均值<>本發(fā)明在染色的光堅(jiān)牢度方面，即使忽略掉穩(wěn)定劑，相對(duì)于常規(guī)的染色纖維仍顯示出顯著的改進(jìn)。經(jīng)氙光照射后保留強(qiáng)度的結(jié)果示于表V。經(jīng)氙光照射后保留強(qiáng)度的圖表結(jié)果示于圖5-8。本發(fā)明顯示出，無論使用金屬化酸或酸性染料，相對(duì)于常規(guī)纖維在強(qiáng)度上(不使用穩(wěn)定劑)都有顯著的改進(jìn)。表V氙暴露后的保留強(qiáng)度金屬化酸染料-無UV穩(wěn)定劑</tables>表V(續(xù))氙暴露后的保留強(qiáng)度非金屬化酸性染料-無UV穩(wěn)定劑表V(續(xù))暴光后的保留強(qiáng)度具有1.5％UV穩(wěn)定劑的金屬化酸性染料<tablesid="table10"num="010"><tablewidth="1221">112kJ188kJ225kJ300kJ樣品云杉綠卷繞速度初始強(qiáng)度強(qiáng)度％保留強(qiáng)度3平均色強(qiáng)度％保留強(qiáng)度3平均色強(qiáng)度％保留強(qiáng)度3平均色強(qiáng)度％保留強(qiáng)度3平均色BS403F41804.03.690.095.73.177.582.72.767.577.62.460.067.3BS403N41803.63.391.792.12.775.076.02.569.468.92.158.359.1BS403F49803.63.597.299.02.980.683.72.775.077.42.466.768.5BS403N49803.53.394.390.92.880.074.82.160.061.62.160.056.0BS403F58803.53.394.393.02.777.174.42.468.671.12.262.965.8BS403N58804.13.482.986.92.663.468.82.458.563.82.253.756.3灰BS403F41803.73.491.92.978.42.875.72.464.9BS403N41803.93.282.12.769.22.461.51.948.7BS403F49803.73.697.32.773.02.567.62.156.8BS403N49804.23.481.02.559.52.252.41.842.9BS403F58803.93.487.22.358.22.666.72.359.0BS403N58803.93.487.22.666.72.461.51.948.7深酒紅BS403F41803.94.1105.13.692.33.589.73.076.9BS403N41803.73.8102.73.183.82.875.72.670.3BS403F49803.94.0102.63.897.43.589.73.282.1BS403N49804.03.997.53.485.02.972.52.665.0BS403F58804.14.097.63.687.83.278.03.175.6BS403N58804.23.890.53.276.23.071.42.866.7</table></tables>表V(續(xù))暴光后的保留強(qiáng)度具有1.5％UV穩(wěn)定劑的非金屬化酸性染料</tables>實(shí)施例2用常規(guī)的聚酰胺熔融紡絲技術(shù)制備四種1100/68有光的三葉截面的聚酰胺紗。此紗由尼龍6聚合物制備，聚合物用0.095重量％的苯甲酸(樣品2BA)、0.15重量％的丙酸(樣品2PA)、0.13重量％的對(duì)苯二甲酸(樣品2TPA)和0.30重量％的對(duì)苯二甲酸加上0.15重量％的三丙酮二胺〔4-氨基-2，2，6，6-四甲基哌啶〕(樣品2TPA/TAB)進(jìn)行了調(diào)節(jié)(封端)。將紗針織為管狀，并用下列添加劑在75℃下洗滌20分鐘。20∶1的浴比，軟化水0.5g/lKieralonNB-OL(陰離子和非離子表面活性劑，商業(yè)上來自新澤西州奧利夫山BASF公司)0.5g/lTSPP(焦磷酸四鈉)然后每一管狀物在一由主染浴分出的染浴中染色，主染浴中含有下列化合物30∶1的浴比，軟化水按織物重量的2.0％UniperolNB-SE(一種氧乙烯均染劑，商業(yè)上來自新澤西州奧利夫山BASF公司)按織物重量的2.0％EulysinWP(一種低揮發(fā)性的有機(jī)酯，用于調(diào)節(jié)PH，商業(yè)上來自BASF公司)0.005％Irgalan紅B-K200％(C.I.酸性紅182)0.125％Irgalan黑BGL200％(C.I.酸性黑107)0.030％Irgalan黃3RL250％(C.I.酸性橙162)(Lanasyn和Irgalan染料商業(yè)上分別來自北卡羅來納州夏洛特的Sandoz化學(xué)公司和北卡羅來納州學(xué)格林斯伯勒的Ciba公司。)用蘇打灰將浴的初始PH調(diào)節(jié)至10.0。在染浴中，樣品加熱至95℃歷時(shí)30分鐘，并在95℃下保溫30分鐘。將染浴冷卻。EulysinWP在染色期間使PH值下降至6到7。隨后將樣品從染浴中移出，先用溫水再用冷水漂洗并干燥。每一染色管狀物的各段用SAE試驗(yàn)方法J1885暴露于112.8KJ的氙光下。相對(duì)于染色面未曝光的樣品，每種紗的ΔE(總色差)值示于表VI。表IV</tables>實(shí)施例3如實(shí)施例2所述，制備四種聚酰胺紗。每一種紗通過使用于地毯紗的常規(guī)裝置進(jìn)行蒸汽熱定形。每一種紗如同實(shí)施例2那樣洗滌和染色，但在染色中用以下的藍(lán)色調(diào)0.013％Irgalan棗紅EL200％(C.I.酸性紅251)0.049％Irgalan藍(lán)3GL(C.I.酸性藍(lán)171)0.026％Irgalan灰GL200％(C.I.酸性黑131∶1)0.002％Lanacron棕S-GL(C.I.酸性棕298)每一染色管狀物的各段用SAE試驗(yàn)方法J1885暴露于112.8KJ的氙光下。ΔE值示于表VII。表VII</tables>權(quán)利要求1.一種制備光化學(xué)穩(wěn)定的染色尼龍合成物的工藝，包括提供至染浴中一種在水和一種羧酸鏈調(diào)節(jié)劑及一種受阻哌啶衍生物存在下水解聚合制成的聚(ε-己內(nèi)酰胺)的成型制品，調(diào)節(jié)劑選擇如下乙酸；丙酸；苯甲酸；環(huán)己烷-1，4-二羧酸；萘-2，6-二羧酸；對(duì)苯二甲酸；間苯二甲酸；及它們的組合；在染浴中用一種或多種金屬化或非金屬化酸性染料染色成型制品。2.權(quán)利要求1的工藝，其特征為上述提供的制品為一種成型為纖維、膜、或模壓品的制品。3.權(quán)利要求1和2的工藝，其特征為上述提供的制品為地毯面紗或編織物形式的纖維。4.權(quán)利要求1至3的工藝，其特征為上述受阻哌啶衍生物是一種氨基多烷基哌啶。5.權(quán)利要求1至4的工藝，其特征為上述非金屬化酸性染料由以下類中選出C.I.酸性黃246；C.I.酸性橙156；C.I.酸性紅361；C.I.酸性藍(lán)277；及C.I.酸性藍(lán)324；6.權(quán)利要求1至5的工藝，其特征為上述金屬化酸性染料由以下類別中選出C.I.酸性黃59；C.I.酸性橙162；C.I.酸性紅51；C.I.酸性藍(lán)171；C.I.酸性棕298；C.I.酸性黑1311；及C.I.酸性黑132；7.一種光化學(xué)穩(wěn)定尼龍制品，包括一種由聚合物成型并用金屬或非金屬化染料染色的制品，聚合物為在水、一種羧酸鏈調(diào)節(jié)劑和一種受阻哌啶衍生物存在下通過水解聚合ε-己內(nèi)酰胺生成的。8.權(quán)利要求7的制品，其特征為上述制品具有纖維、膜或模壓件的形狀。9.權(quán)利要求7和8的制品，其特征為上述羧酸鏈調(diào)節(jié)劑選自下列類別乙酸；丙酸；苯甲酸；環(huán)己烷-1，4-二羧酸；萘-2，6-二羧酸；對(duì)苯二甲酸；間苯二甲酸；及它們的組合；及一種受阻哌啶衍生物。10.權(quán)利要求7至9的制品，其特征為上述受阻哌啶衍生物是一種氨基多烷基胺。11.權(quán)利要求7至9的制品，其特征為上述受阻哌啶衍生物選自以下類別4-氨基-2，2′，6，6′-四甲基哌啶；4-(氨烷基)-2，2′，6，6′-四甲基哌啶；4-(氨芳基)-2，2′，6，6′-四甲基哌啶；4-(氨芳基/烷基)-2，2′，6，6′-四甲基哌啶；3-氨基-2，2′，6，6′-四甲基哌啶；3-(氨烷基)-2，2′，6，6′-四甲基哌啶；3-(氨芳基)-2，2′，6，6′-四甲基哌啶；3-(氨芳基/烷基)-2，2′，6，6′-四甲基哌啶；2，2′，6，6′-四甲基-4-哌啶羧酸；2，2′，6，6′-四甲基-4-哌啶烷基羧酸；2，2′，6，6′-四甲基-4-哌啶芳基羧酸；2，2′，6，6′-四甲基-4-哌啶烷基/芳基羧酸；2，2′，6，6′-四甲基-3-哌啶羧酸；2，2′，6，6′-四甲基-3-哌啶烷基羧酸；2，2′，6，6′-四甲基-3-哌啶芳基羧酸；和2，2′，6，6′-四甲基-34-哌啶烷基/芳基羧酸；12.權(quán)利要求7至11的制品，其特征為上述非金屬化酸性染料由以下類別中選出；C.I.酸性黃246；C.I.酸性橙156；C.I.酸性紅361；C.I.酸性藍(lán)277；及C.I.酸性藍(lán)324；13.權(quán)利要求7至12的制品，其特征為上述金屬化酸性染料由以下類別中選出C.I.酸性黃59；C.I.酸性橙162；C.I.酸性紅51；C.I.酸性藍(lán)171；C.I.酸性棕298；C.I.酸性黑131∶1；及C.I.酸性黑132；14.權(quán)利要求7至13的制品，其特征為上述制品為纖維。全文摘要一種制備光化學(xué)穩(wěn)定的染色尼龍合成物的工藝,包括提供一種聚(ε－己內(nèi)酰胺)的成型制品至染浴中,聚合(ε－己內(nèi)酰胺)是在水、一種羧酸鏈調(diào)節(jié)劑和一種受阻哌啶衍生物存在下通過水解聚合制備;并在染浴中用一種或多種金屬化或非金屬化酸性染料染色成型制品。文檔編號(hào)D06M101/16GK1177661SQ97114768公開日1998年4月1日申請(qǐng)日期1997年7月30日優(yōu)先權(quán)日1996年7月31日發(fā)明者D·R·加都里,B·J·貝利申請(qǐng)人:巴斯福公司