專利名稱：防腐劑順-β-甲氧羰基丙烯酸-6-L-抗壞血酸酯的制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明屬于食品防腐劑技術(shù)領(lǐng)域，具體涉及一種順-β-甲氧羰基丙烯酸-6-L-抗壞血酸酯的制備方法。
背景技術(shù)：
食品是人類賴以生存的基本物質(zhì)，新鮮的食品則是保障人類健康的基本條件。食品中含有許多豐富的蛋白質(zhì)、碳水化合物和脂肪類營(yíng)養(yǎng)物質(zhì)，在物理、生物化學(xué)和有害微生物等的作用下，可以失去原有的色、香、味、形而發(fā)生腐爛變質(zhì)。其中有害微生物的作用是導(dǎo)致食品腐爛變質(zhì)的主要原因。通常可以用物理方法或化學(xué)方法來防止有害微生物的破壞， 物理方法是通過低溫冷藏、隔絕空氣、干燥、高滲、高酸度、輻射等來殺菌或抑菌；化學(xué)方法就是利用防腐劑來殺菌或抑菌。因此，食品的保鮮與防腐是食品加工生產(chǎn)的首要問題。α, β-不飽和羰基結(jié)構(gòu)是防腐劑表現(xiàn)抗菌活性的最有效功能結(jié)構(gòu)，丁烯二酯是具有此結(jié)構(gòu)的典型物質(zhì)。丁烯二酯包括順丁烯二酯一馬來酸和反丁烯二酯一富馬酸，富馬酸因?yàn)榫哂懈鼜?qiáng)的穩(wěn)定性經(jīng)常被作為防腐劑的合成母體。而L-抗壞血酸是一種安全高效的抗氧化劑，其用途廣泛，不但作為強(qiáng)抗氧化劑用于食品工業(yè)，同時(shí)也是一種人體必須的營(yíng)養(yǎng)素，被用于醫(yī)療保健。另外L-抗壞血酸還被廣泛用于美容，畜牧業(yè)和水產(chǎn)養(yǎng)殖業(yè)等領(lǐng)域。 L-抗壞血酸容易被熱或氧化劑破壞，光、微量重金屬和熒光物質(zhì)等更能促進(jìn)其氧化，同時(shí)， L-抗壞血酸幾乎不溶于油相，其應(yīng)用受到很大的限制。因此，如何提高L-抗壞血酸的穩(wěn)定性和油溶性是國(guó)內(nèi)外研究者所關(guān)心的問題。本發(fā)明在酯化過程引入L一抗壞血酸，使合成化合物具有良好的抑菌效果，同時(shí)具有抗氧化功能，開發(fā)多能性的食品添加劑，研究出以馬來酸為母體進(jìn)行酯化，合成對(duì)溫度不敏感、適用PH值廣的高效食品防腐劑。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的是提供順-β -甲氧羰基丙烯酸-6-L-抗壞血酸酯的制備方法，主要是馬來酸為母體進(jìn)行酯化，在酯化過程引入L一抗壞血酸，使合成化合物具有良好的抑菌效^ ο本發(fā)明的目的可以通過以下措施達(dá)到，順-β -甲氧羰基丙烯酸-6-L-抗壞血酸酯合成技術(shù)路線如下所示
權(quán)利要求
1.防腐劑順-β-甲氧羰基丙烯酸-6-L-抗壞血酸酯的制備方法，其特征在于按照下述步驟進(jìn)行(1)馬來酸單甲酯的制備將摩爾比1:1的馬來酸酐和甲醇加入反應(yīng)器中，在40°C水浴中攪拌至馬來酸酐完全溶解，40-60°C保溫反應(yīng)1- ，保溫反應(yīng)2. 5h ；(2)順-β-甲氧羰基丙烯酸-6-L-抗壞血酸酯的合成采用直接酯化法，向裝有一定量濃硫酸的容器中緩慢加入L-抗壞血酸和馬來酸單甲酯，室溫下攪拌1個(gè)小時(shí)，待L-抗壞血酸完全溶解后，放入恒溫振蕩器中在一定反應(yīng)溫度下進(jìn)行反應(yīng)；(3)反應(yīng)結(jié)束后，將反應(yīng)體系倒入快速攪拌的碎冰中，待冰塊完全溶化后，分三次用萃取劑萃取，第三次萃取時(shí)萃取劑基本為無色，合并萃取劑，用無水Na2SO4干燥過夜； 0. OSMPa-O. 09 MI^a下33°C —35°C旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)，蒸發(fā)直至重量不再變化，得黃色粘稠物質(zhì)即為順-β -甲氧羰基丙烯酸-6-L-抗壞血酸酯。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的防腐劑順-β-甲氧羰基丙烯酸-6-L-抗壞血酸酯的制備方法，其特征在于其中步驟(1)中所述的反應(yīng)溫度為60°C ；其中步驟(2)中所述的L-抗壞血酸與馬來酸單酯摩爾比分別為1. 1-3:1 ；其中步驟(2)中所述的反應(yīng)時(shí)間為^_34h，其中步驟(2)中所述的濃硫酸的用量以(L-抗壞血酸+馬來酸單酯)/濃硫酸摩爾比計(jì)為 0. 1-0. 16:1，其中步驟(2)中所述的反應(yīng)溫度為25°C—36°C，其中步驟(3)中所述的萃取劑為乙酸乙酯、苯或乙醇。
3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的防腐劑順-β-甲氧羰基丙烯酸-6-L-抗壞血酸酯的制備方法，其特征在于其中步驟(2)中所述的L-抗壞血酸與馬來酸單酯摩爾比分別為2. 5:1 ；其中步驟(2)中所述的反應(yīng)時(shí)間為32h ；其中步驟(2)中所述的濃硫酸的用量以(L-抗壞血酸+馬來酸單酯)/濃硫酸摩爾比計(jì)為 0. 12:1 ；其中步驟(2)中所述的反應(yīng)溫度為25°C ；其中步驟(3)中所述的萃取劑為乙酸乙酯。
全文摘要
本發(fā)明順-β-甲氧羰基丙烯酸-6-L-抗壞血酸酯的制備方法，屬于食品防腐劑技術(shù)領(lǐng)域。按照下述步驟進(jìn)行(1)馬來酸單甲酯的制備(2)順-β-甲氧羰基丙烯酸-6-L-抗壞血酸酯的合成(3)反應(yīng)結(jié)束后，用萃取劑萃取，用無水Na2SO4干燥過夜；0.08MPa—0.09MPa下33℃—35℃旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)，蒸發(fā)直至重量不再變化，得黃色粘稠物質(zhì)即為順-β-甲氧羰基丙烯酸-6-L-抗壞血酸酯。本發(fā)明通過化學(xué)法對(duì)L-抗壞血酸進(jìn)行分子修飾，得到順-β-甲氧羰基丙烯酸-6-L-抗壞血酸酯，以期提高L-抗壞血酸的穩(wěn)定性和油溶性，將該產(chǎn)物開發(fā)成為一類具有多種功能的食品添加劑。
文檔編號(hào)A23L3/3544GK102532072SQ201110360579
公開日2012年7月4日 申請(qǐng)日期2011年11月15日 優(yōu)先權(quán)日2011年11月15日
發(fā)明者任曉鋒, 張紅印, 李娜, 祝子平 申請(qǐng)人:江蘇大學(xué)