專利名稱：植物甾醇酯的制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明屬食品工程技術(shù)領(lǐng)域，特別涉及食品添加劑的制備方法。
背景技術(shù)：
植物留醇是一種天然活性物質(zhì)，能有效的降低人體內(nèi)血脂濃度，防治心血管疾病。 游離植物留醇在水與油脂中溶解性都很低，其生物可利用性也較差，從而大大限制它的實(shí)際使用范圍。為了改善植物留醇脂溶性，多以植物留醇酯化，添加于保健食品，精煉油中。植物留醇酯合成方法主要有化學(xué)合成法和酶催化合成法。目前，化學(xué)合成法制備植物留醇酯使用了二甲苯、甲苯、吡啶等毒性大的有機(jī)溶劑，且很多在高溫高壓下進(jìn)行，產(chǎn)品顏色較深。酶催化合成法所用脂肪酶價(jià)錢昂貴，不適合大規(guī)模工業(yè)生產(chǎn)。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的是克服現(xiàn)有技術(shù)中的缺點(diǎn)，提供了一種無(wú)需催化劑、無(wú)毒性大的有機(jī)溶劑、生產(chǎn)成本低、工藝簡(jiǎn)單操作方便、轉(zhuǎn)化率和收率高以及產(chǎn)品純度高的植物留醇酯的制備方法。適合用于食品工業(yè)生產(chǎn)，實(shí)現(xiàn)工業(yè)化規(guī)模生產(chǎn)。本發(fā)明的進(jìn)一步目的在于提高產(chǎn)物中植物留醇酯含量和反應(yīng)收率。本發(fā)明植物留醇酯的制備方法的技術(shù)方案包括以下步驟(a)將脂肪酸和二氯亞砜加入反應(yīng)器中，在攪拌條件下升溫至80°C，保持80°C溫度反應(yīng)2 6小時(shí)后出料，然后常壓蒸去過(guò)量的二氯亞砜，再減壓條件下蒸餾出脂肪酰氯；(b)室溫條件下，將植物留醇溶于溶劑二氯甲烷，通氮?dú)鈼l件下，按脂肪酰氯與植物留醇摩爾比為1.0-1.5:1的比例滴加脂肪酰氯，升溫度至40°C，反應(yīng)8小時(shí)；(c)冷卻出料，回收二氯甲烷得粗植物留醇酯，將粗植物甾醇酯溶于60°C乙醇，低溫下結(jié)晶，濾出晶體，用m碳酸氫鈉溶液洗去多余脂肪酸，過(guò)濾后干燥即精制的植物留醇酯。本發(fā)明步驟(a)所述的脂肪酸為棕櫚酸、油酸、亞油酸、亞麻酸、硬脂酸、月桂酸、及各種食用油皂化水解所得多脂肪酸。本發(fā)明步驟(a)所述脂肪酸可以是液態(tài)脂肪酸，也可以是固態(tài)脂肪酸。如果是液態(tài)脂肪酸，應(yīng)在冰浴和攪拌條件下，在0. 5 1小時(shí)時(shí)間內(nèi)滴加完二氯亞砜；如果是固態(tài)脂肪酸，應(yīng)先加入二氯亞砜，在冰浴和攪拌的條件下慢慢加入脂肪酸。本發(fā)明步驟(a)和(b)的尾氣可由NaOH溶液吸收。與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明的有益效果是1)本發(fā)明所使用的有機(jī)溶劑毒性小，可循環(huán)利用，減少對(duì)環(huán)境的污染；2)本發(fā)明的生產(chǎn)成本低，操作簡(jiǎn)單，能實(shí)現(xiàn)工業(yè)規(guī)?；a(chǎn)； 3)植物留醇酯含量和反應(yīng)收率高；4)本發(fā)明適合食品添加劑生產(chǎn)。
具體實(shí)施例方式為了更好闡述本發(fā)明，列出了以下實(shí)施例，但本發(fā)明的保護(hù)范圍并不僅限于這些實(shí)施例。
實(shí)施例1。在干燥條件下，倒入8.5ml 二氯亞砜(SOCl2)于容器中，置于冰浴。冷卻后，攪拌加入IOg棕櫚酸。SOCl2 棕櫚酸=3 1(摩爾比)。緩慢升溫至800C，回流2. 5h,尾氣由NaOH 溶液吸收。常壓蒸掉S0C12。減壓蒸餾出棕櫚酰氯，收集150-152°C (2_3kPa)的餾分。得無(wú)色透明液體10. 24g。產(chǎn)率達(dá)到95. 55%。在無(wú)水條件下，倒入二氯甲烷于容器中，攪拌加入14g植物留醇，常溫下進(jìn)行。溶液中通入氮?dú)?，使氣泡不斷從溶液中冒出。慢慢滴加棕櫚酰氯。滴完再攪拌段時(shí)間，將溫度升至40°C。在此溫度下反應(yīng)他。尾氣由NaOH溶液吸收。冷卻出料，蒸掉二氯甲烷得粗植物留醇酯，將粗植物留醇酯溶于60°C乙醇，低溫下結(jié)晶，濾出晶體，用洲碳酸氫鈉溶液洗去多余脂肪酸，過(guò)濾后干燥即精制的棕櫚酸植物留醇酯，得21.27g白色固體。產(chǎn)率達(dá)到 93. 48%。HPLC測(cè)定棕櫚酸植物留醇酯純度達(dá)到95. 18%。實(shí)施例2。在干燥條件下，將IOml油酸傾入容器中，置于冰浴。冷卻后滴加7ml SOCl2,40分鐘滴完。緩慢升溫至80°C，回流池，尾氣由NaOH溶液吸收。常壓蒸掉S0C12。減壓蒸餾出油酸酰氯，收集收集184 188°C /6mmHg餾分的餾分。得無(wú)色或淡黃色液體9. 19g。產(chǎn)率達(dá)到96. 8%ο在無(wú)水條件下，倒入二氯甲烷于容器中，攪拌加入11. 4g植物留醇，常溫下進(jìn)行。 溶液中通入氮?dú)?，使氣泡不斷從溶液中冒出。慢慢滴加油酰氯。滴完再攪拌段時(shí)間，將溫度升至40°C。在此溫度下反應(yīng)他。尾氣由NaOH溶液吸收。回收二氯甲烷得粗植物留醇酯， 將粗植物留醇酯溶于60°C乙醇，低溫下結(jié)晶，濾出晶體，用洲碳酸氫鈉溶液洗去多余脂肪酸，過(guò)濾后干燥即精制的油酸植物留醇酯，得白色油狀物17.31g。產(chǎn)率達(dá)到92. 35%。HPLC 測(cè)定油酸植物留醇酯純度達(dá)到95. 49%。實(shí)施例3?？ㄗ延椭屑尤?%的NaHCO3-乙醇溶液，在80°C水浴中回流皂化1小時(shí)得皂化液。 冷卻至室溫后，加入適量水使皂完全溶解。用10%的鹽酸酸化至pH=2-3，加正己烷萃取，分層，去下層水層。把有機(jī)相水洗至中性，加Na2SOJA水，抽濾，減壓蒸出溶劑正己烷，得到葵花籽油脂肪酸。在干燥條件下，將IOg葵花籽油脂肪酸傾入容器中，置于冰浴。冷卻后滴加7. 3ml SOCl2, 30分鐘滴完。緩慢升溫至80°C，回流4h，尾氣由NaOH溶液吸收。常壓回收S0C12。 減壓蒸餾出葵花籽油脂肪酰氯，收集收集80 200°C/IOmmHg餾分的餾分。得淡黃色液體 9. 66g。產(chǎn)率達(dá)到 85. 63%。在無(wú)水條件下，倒入二氯甲烷于容器中，攪拌加入11. 98g植物留醇，常溫下進(jìn)行。 溶液中通入氮?dú)?，使氣泡不斷從溶液中冒出。慢慢滴加葵花籽油脂肪酸酰氯。滴完再攪拌段時(shí)間，將溫度升至40°C。在此溫度下反應(yīng)他。尾氣由NaOH溶液吸收?；厥斩燃淄榈么种参锪舸减ィ瑢⒋种参锪舸减ト苡?0°C乙醇，低溫下結(jié)晶，濾出晶體，用m碳酸氫鈉溶液洗去多余脂肪酸，過(guò)濾后干燥即精制葵花籽油脂肪酸植物留醇酯，得白色油狀物19. 13g。 產(chǎn)率達(dá)到91. 49%。HPLC測(cè)定葵花籽油脂肪酸植物留醇酯純度達(dá)到97. 15%。
權(quán)利要求
1.一種植物留醇酯的制備方法，其特征是包括以下步驟(a)將脂肪酸和二氯亞砜加入反應(yīng)器中，在攪拌條件下升溫至80°C，保持80°C溫度反應(yīng)2 6小時(shí)后出料，然后常壓蒸去過(guò)量的二氯亞砜，再減壓條件下蒸餾出脂肪酰氯；(b)室溫條件下，將植物留醇溶于溶劑二氯甲烷，通氮?dú)鈼l件下，按脂肪酰氯與植物留醇摩爾比為1.0-1.5:1的比例滴加脂肪酰氯，升溫度至40°C，反應(yīng)8小時(shí)；(c)冷卻出料，回收二氯甲烷得粗植物留醇酯，將粗植物甾醇酯溶于60°C乙醇，低溫下結(jié)晶，濾出晶體，用m碳酸氫鈉溶液洗去多余脂肪酸，過(guò)濾后干燥即精制的植物留醇酯。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的植物留醇酯的制備方法，其特征是所述的脂肪酸為棕櫚酸、 油酸、亞油酸、亞麻酸、硬脂酸、月桂酸或者各種食用油皂化水解所得的多脂肪酸。
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的植物留醇酯的制備方法，其特征是當(dāng)所述的脂肪酸為液態(tài)脂肪酸時(shí)，步驟(a)中將脂肪酸和二氯亞砜加入反應(yīng)器中時(shí)，是在冰浴和攪拌條件下，在 0. 5 1小時(shí)時(shí)間內(nèi)滴加完二氯亞砜。
4.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的植物留醇酯的制備方法，其特征是當(dāng)所述的脂肪酸為固態(tài)脂肪酸時(shí)，步驟(a)中將脂肪酸和二氯亞砜加入反應(yīng)器中時(shí)，是先加入二氯亞砜，在冰浴和攪拌的條件下慢慢加入脂肪酸。
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的植物留醇酯的制備方法，其特征是步驟(a)和(b)的尾氣可由NaOH溶液吸收。
全文摘要
一種植物甾醇酯的制備方法，包括以下步驟(a)將脂肪酸和二氯亞砜加入反應(yīng)器中，在攪拌條件下升溫至80℃，保持80℃溫度反應(yīng)2～6小時(shí)后出料，然后常壓蒸去過(guò)量的二氯亞砜，再減壓條件下蒸餾出脂肪酰氯；(b)室溫條件下，將植物甾醇溶于溶劑二氯甲烷，通氮?dú)鈼l件下，按脂肪酰氯與植物甾醇摩爾比為1.0-1.5:1的比例滴加脂肪酰氯，升溫度至40℃，反應(yīng)8小時(shí)；(c)冷卻出料，回收二氯甲烷得粗植物甾醇酯，將粗植物甾醇酯溶于60℃乙醇，低溫下結(jié)晶，濾出晶體，用2%碳酸氫鈉溶液洗去多余脂肪酸，過(guò)濾后干燥即精制的植物甾醇酯。本發(fā)明使用的有機(jī)溶劑毒性小，可循環(huán)利用，減少環(huán)境污染；生產(chǎn)成本低，操作簡(jiǎn)單；植物甾醇酯含量和反應(yīng)收率高。
文檔編號(hào)A23L1/30GK102161687SQ201110054079
公開(kāi)日2011年8月24日 申請(qǐng)日期2011年3月8日 優(yōu)先權(quán)日2010年12月9日
發(fā)明者劉春輝, 廖英俊, 施光宗, 陸豫, 黃寬, 黃清華, 黃榮來(lái) 申請(qǐng)人:宜春遠(yuǎn)大生物工程有限公司