專利名稱：含脂溶性維生素的液態(tài)飲食品與脂溶性維生素的穩(wěn)定化方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及含脂溶性維生素的液態(tài)飲食品與脂溶性維生素的穩(wěn)定方法及用于該方法的組合物。
背景技術(shù)：
脂溶性維生素多數(shù)對光、熱或氧化不穩(wěn)定，因而含脂溶性維生素的液態(tài)飲食品中脂溶性維生素的穩(wěn)定化則成為課題。
作為使脂溶性維生素穩(wěn)定化的方法，已知維生素K通過添加光敏性的脂溶性物質(zhì)而穩(wěn)定化的方法[Jpn.J.Hosp.pharm.，22，449(1996)、日本藥學(xué)會第110年會講演摘要集，4，104(1990)]。利用遮光罩的穩(wěn)定化方法[Jpa.J.Hosp.pharm.，28，47(1992)]、通過添加谷胱甘肽抑制溶液中的維生素K2光分解的方法[J.Parenteral Science & Technology，43，204(1989)]、通過類胡蘿卜素與脂溶性維生素均勻地進(jìn)行混合而穩(wěn)定脂溶性維生素的方法(特開平4-26670)、通過配合選自黃色與紅色的著色劑中1種以上的物質(zhì)而穩(wěn)定對光不穩(wěn)定的脂溶性藥物的方法(特開2000-7583)等。
然而，迄今還沒有報(bào)道為了將脂溶性維生素、尤其是維生素K或泛醌進(jìn)行穩(wěn)定化、而將色素或乳濁液與抗氧劑一起使用的效果。
作為含有脂溶性維生素的飲食品，已知含有維生素K的飲食品(特開平11-127816)、強(qiáng)化維生素K與鈣的奶、奶制品(特開平11-56232)、含有泛醌的非醇性飲料(特表2001-504343)、含有維生素A或維生素E的飲料組合物(WO96/04801)等。
發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的在于提供含有脂溶性維生素的液態(tài)飲食品、脂溶性維生素的穩(wěn)定方法與用于該方法的組合物。
本發(fā)明涉及以下的(1)～(20)。
(1)液態(tài)飲食品，是含有脂溶性維生素的液態(tài)飲食品，其特征在于含有核黃素或其衍生物或者這些的鹽、選自類胡蘿卜素色素、胭脂蟲紅色素與紅花色素組成的組中的色素或乳濁液，以及抗氧劑。
(2)上述(1)的液態(tài)飲食品，其特征在于抗氧劑是選自多酚、生育酚或其衍生物或者這些的鹽、抗壞血酸或其鹽、蘆丁、咖啡因、與異黃酮組成的組中的抗氧劑。
(3)上述(1)或(2)的液態(tài)飲食品，其特征在于脂溶性維生素是維生素K或泛醌。
(4)上述(3)的液態(tài)飲食品，其特征在于維生素K是葉綠醌(維生素K1)、甲基萘醌類(維生素K2)或甲萘酯(維生素K3)。
(5)上述(3)的液態(tài)飲食品，其特征在于泛醌是癸烯醌。
(6)上述(1)～(5)任何一項(xiàng)的液態(tài)飲食品，其特征在于類胡蘿卜素色素是選自胡蘿卜素、梔子色素、金盞花素色素與番茄紅素組成的組中的類胡蘿卜素色素。
(7)上述(1)～(6)任何一項(xiàng)的液態(tài)飲食品，其特征在于色素的含量，每100ml該液態(tài)飲食品是0.1mg以上。
(8)上述(1)～(6)任何一項(xiàng)的液態(tài)飲食品，其特征在于乳濁液的含量，每100ml該液態(tài)飲食品是1g以上。
(9)上述(1)～(6)任何一項(xiàng)的液態(tài)飲食品，其特征在于抗氧劑的含量，每100ml該液態(tài)飲食品是0.1mg以上。
(10)脂溶性維生素的穩(wěn)定化方法，其特征在于向含有脂溶性維生素的溶液或液態(tài)飲食品中添加核黃素或其衍生物或者這些的鹽、選自類胡蘿卜素色素、胭脂蟲紅色素與紅花色素組成的組中的色素或乳濁液，以及抗氧劑。
(11)上述(10)的脂溶性維生素的穩(wěn)定化方法，其特征在于抗氧劑是選自多酚、生育酚或其衍生物或者這些的鹽、抗壞血酸或其鹽、蘆丁、咖啡因、與異黃酮組成的組中的抗氧劑。
(12)上述(10)或(11)的穩(wěn)定化方法，其特征在于脂溶性維生素是維生素K或泛醌。
(13)上述(12)的穩(wěn)定化方法，其特征在于維生素K是葉綠醌(維生素K1)、甲基萘醌類(維生素K2)或甲萘醌(維生素K3)。
(14)上述(12)的穩(wěn)定化方法，其特征在于泛醌是癸烯醌。
(15)上述(10)～(14)任何一項(xiàng)的穩(wěn)定化方法，其特征在于類胡蘿卜素色素是選自胡蘿卜素、梔子色素、金盞花素色素與番茄紅素組成的組中的類胡蘿卜色素。
(16)上述(10)～(15)任何一項(xiàng)的穩(wěn)定化方法，其特征在于添加色素使每100ml含有脂溶性維生素的溶液或液態(tài)飲食品的色素含量為0.1mg以上。
(17)上述(10)～(15)任何一項(xiàng)的穩(wěn)定化方法，其特征在于添加乳濁液使每100ml含有脂溶性維生素的溶液或液態(tài)飲食品的色素含量為1g以上。
(18)上述(10)～(15)任何一項(xiàng)的穩(wěn)定化方法，其特征在于添加抗氧劑使每100ml含有脂溶性維生素的溶液或液態(tài)食品的抗氧劑的含量為0.1mg以上。
(19)組合物，其特征在于由核黃素或其衍生物或者這些的鹽、選自類胡蘿卜色素、胭脂蟲紅色素與紅花色素組成的組中的色素或乳濁液、以及選自多酚、生育酚或其衍生物或者這些的鹽、抗壞血酸或其鹽、蘆丁、咖啡因、與異黃酮組成的組中的抗氧劑組成。
(20)上述(19)的組合物，其特征在于類胡蘿卜素色素是選自胡蘿卜素色素、梔子色素、金盞花色素與番茄紅素組成的組中的類胡蘿卜素色素。
作為本發(fā)明的脂溶性維生素，例如，可舉維生素K、維生素D、維生素A、泛醌等。
該脂溶性維生素可以是采用公知的方法從天然物中抽提精制的維生素，也可以是采用公知的方法化學(xué)合成得到的維生素、還可以是采用微生物等的發(fā)酵法得到的維生素、可以使用任何一種的維生素。還可以使用市售的維生素。
作為維生素K，例如，可列舉葉綠醌(維生素K1)、甲基萘醌類(維生素K2)、甲萘醌(維生素K3)等。
作為甲基萘醌類、可列舉甲基萘醌-4、甲基萘醌-5、甲基萘醌-6、甲基萘醌-7、甲基萘醌-8、甲基萘醌-9等，優(yōu)選使用甲基萘醌-4與甲基萘醌-7。
作為維生素D，例如、可列舉麥角骨化醇(維生素D2)、膽骨化醇(維生素D3)、這些的硫酸酯等的衍生物等。
作為維生素E，可列舉α-生育酚、β-生育酚、γ-生育酚、δ-生育酚、α-生育三烯醇、β-生育三烯醇、γ-生育三烯醇、δ-生育三烯醇、這些的酯酸酯、煙酸酯、磷酸酯等的衍生物等。另外、還可列舉這些的鹽。例如，可列舉α-生育酚二鈉。
作為維生素A，可列舉視黃醇(維生素A1)、3-脫氫視黃醇(維生素A2)、視黃醛、3-脫氫視黃醛、視黃酸、3-脫氫視黃酸、這些的醋酸酯、棕櫚酸酯等的衍生物等。
作為泛醌，優(yōu)選使用有泛醌的異戊二烯殘基數(shù)1～12的烯醌、再優(yōu)選6～12的烯醌、最優(yōu)選10的烯醌(以下、稱癸烯醌)。
作為本發(fā)明使用的色素，例如，可列舉核黃素或其衍生物或者這些的鹽、類胡蘿卜素色素、胭脂蟲紅色素、紅花色素等。
上述色素可以單獨(dú)地使用、也可以將2種以上的色素組合使用。
作為核黃素的衍生物，例如、可列舉核黃素磷酸酯、核黃素丁酸酯等。作為核黃素或其衍生物的鹽，例如，可列舉鈉鹽、鉀鹽等。具體地可列舉核黃素5’-磷酸酯鈉。
作為類胡蘿卜素色素，例如，可列舉胡蘿卜素、梔子色素、金盞花色素、番茄紅素等。
作為胡蘿卜素，例如、可列舉α-胡蘿卜素、β-胡蘿卜素、γ-胡蘿卜素等，優(yōu)選使用β-胡蘿卜素。
本發(fā)明使用的色素可以使用市售的色素，可以是使用溶劑等從分別含有該色素的物質(zhì)或含有這些色素的物質(zhì)中抽提得到的提取物、也可以是該提取物的濃縮物或干燥物，還可以是采用常規(guī)方法從該提取物中精制得到的精制品。
作為含有核黃素或其衍生物或者這些鹽的物質(zhì)，例如作為含有核黃素5’-磷酸酯鈉的物質(zhì)，例如可列舉啤酒酵母(Saccharomycescerevisiae)。
類胡蘿卜素色素中，作為含有β-胡蘿卜素的物質(zhì)，例如、可列舉胡蘿卜、南瓜等的黃綠色蔬菜、杜氏鹽藻(Dunaliella salina)等的微細(xì)藻類等。作為含有梔子色素的物質(zhì)，例如、可列舉茜草科的梔子(Gardeniajasminoides Ellis)等。作為含有金盞花色素的物質(zhì)，例如、可列舉菊科金盞花(萬壽菊)(Tagetes erecta WILLD.)的花等。作為含有番茄紅素的物質(zhì)，例如、可列舉茄科的番茄(Lyckpersicon esculentum MILL.)等。
作為含有胭脂蟲紅色素的物質(zhì)，例如、可列舉介殼蟲科胭脂蟲(Cocoas cacti L.)等。
作為含有紅花色素的物質(zhì)，例如、可列舉菊科紅花(Carthamustinctorius L.)等。
作為溶劑抽提色素使用的溶劑，只要是可抽提這些色素的溶劑，例如可以使用水性介質(zhì)、有機(jī)溶劑等任何一種。另外，溶劑可以單獨(dú)使用，也可以形成多種組合的混合溶劑使用。
作為水性介質(zhì)，例如、可列舉水、精制水、去離子水、蒸餾水等。
作為有機(jī)溶劑，優(yōu)選醋酸烷基酯、一元脂肪族醇、脂肪族酮、再優(yōu)選醋酸乙酯、乙醇、丙酮，著眼可用于飲食品最優(yōu)選使用乙醇。
抽提可以使用攪拌機(jī)、超聲波發(fā)生器、回流抽提器、索氏提取器等進(jìn)行。抽提后得到的提取液可作為提取物，再用抽提溶劑抽提抽提殘?jiān)⑺玫降奶崛∫阂部勺鳛樘崛∥铩?br>
提取液的濃縮或干燥可采用加熱濃縮、減去濃縮、冷凍干燥、自然干燥、通風(fēng)干燥等常用方法進(jìn)行，這些操作得到的產(chǎn)品可作為提取物的濃縮物或干燥物使用。
提取物的精制可采用膜分離法或液體膜分離法、溶劑分配法或分配色譜法、吸附色譜法、離子色譜法、親和色譜法、凝膠色譜法、透析等的級分法等的常用方法進(jìn)行。
本發(fā)明使用乳濁液是可以用于飲食品，若是對液態(tài)飲食品賦予濁度的乳濁液，則可以是來自天然物的乳濁液，也可以是人工生產(chǎn)的乳濁液。
作為來自天然物的乳濁液，例如、可列舉牛奶、山羊奶、羊奶、馬奶等的哺乳類的奶、脫脂奶、部分脫脂奶、發(fā)酵奶、乳酸菌飲料、乳飲料、濃縮奶、脫脂濃縮奶等。
作為人工生產(chǎn)的乳濁液，例如、可列舉將水性介質(zhì)、油脂(精油、植物油、黃油等的動物油等)、和乳化劑(甘油脂肪酸酯、蔗糖脂肪酸酯、卵磷脂、皂苷、乳蛋白、阿拉伯樹膠等)進(jìn)行混合，使用高速攪拌乳化機(jī)、超聲波的均化器、高壓均化器、超高壓均化器等、按照常用方法進(jìn)行乳化得到的乳濁液。作為乳蛋白優(yōu)選使用酪蛋白或酪蛋白鈉。
作為制備乳濁液使用的水性介質(zhì)，例如、可列舉水、精制水、去離子水、蒸餾水等。
作為油脂優(yōu)選使用植物油。
作為乳化劑優(yōu)選使用阿拉伯樹膠或蔗糖脂肪酸酯。
乳濁液可以是水包油(O/W)型、也可以是油包水(W/O)型，但優(yōu)選水包油型。
作為該浮濁液的例子，可列舉在水與植物油的混合液中添加作為乳化劑的阿拉伯樹膠與蔗糖脂肪酸酯、進(jìn)行乳化得到的乳濁液。植物油相對于水的比例優(yōu)選體積比是0.5～50％、再優(yōu)選是0.5～20％。
乳化劑與水的體積比優(yōu)選是10～40％。
作為乳濁液的例子、具體地可列舉クラウデイ一ベ一ス(小川香料公司制)、ネオクラB-2(三榮源FFI公司制)、ネオクラB19(三榮源FFI公司制)、ネオクラNo30380(三榮源FFI公司制)等。
作為本發(fā)明使用的抗氧劑，例如、可列舉多酚、生育酚或其衍生物或者這些的鹽、抗壞血酸或其鹽、蘆丁、咖啡因、異黃酮等。
這些的抗氧劑可以單獨(dú)地使用，也可以將2種以上組合使用。
作為多酚，可列舉兒茶酚、原花青素。
作為生育酚，可列舉α-生育酚、β-生育酚、γ-生育酚、δ-生育酚、α-生育三烯醇、β-生育三烯醇、γ-生育三烯醇、δ-生育三烯醇等。作為這些的誘生物、可列舉醋酸酯、煙酸酯、磷酯酯等。作為這些的鹽，例如可列舉α-生育酚二鈉。
作為抗壞血酸的鹽，可列舉鈉鹽或鉀鹽等。
本發(fā)明使用的抗氧劑、可以是使用溶劑等從含有這些抗氧劑的物質(zhì)中抽提得到的提取物、也可以是該抽提物的濃縮物或干燥物、還可以是采用常用方法從該提取物中精制得到的精制品。
抽提方法可以參照上述抽提色素所述的方法進(jìn)行。
作為含有抗氧劑的物質(zhì)，作為含有多酚的物質(zhì)，例如、可列舉咖啡豆、葡萄籽、未熟蘋果、紫蘇科迷迭香(Rosmarinus officinalis)的葉或花、山茶科的茶(Camellia sinensis)的葉等。作為含有咖啡因的物質(zhì)，例如、可列舉咖啡豆、山茶科的茶(Camellia sinensis)的葉等。作為含有異黃酮的物質(zhì)，例如、可列舉大豆等。
通過將色素或乳濁液與抗氧劑添加到含有脂溶性維生素的溶液或液態(tài)飲食品中，可以將脂溶性維生素穩(wěn)定化。這時使用的色素或乳濁液與抗氧劑，雖也可以含有與穩(wěn)定化的脂溶性維生素相同的化合物，但通常不含。
作為含有脂溶性維生素的溶液，可列舉把脂溶性維生素添加到水、精制水、去離子水、蒸餾水等的水性介質(zhì)、或乙醇等的有機(jī)溶劑等中得到的溶液。
脂溶性維生素可以單獨(dú)使用1種，也可以將2種以上組合使用。
把脂溶性維生素添加到水性介質(zhì)中的場合，由于脂溶性維生素不溶于水，故使用水、甘油或丙二醇與乳化劑(山梨糖醇酐、阿拉伯樹膠、蔗糖脂肪酸酯、卵磷脂等)混合在脂溶性維生素中、使用高速攪拌機(jī)、超聲波均化器、高壓均化器、超高壓均化器等采用常用方法進(jìn)行乳化制得的含有脂溶性維生素的乳化液，或者優(yōu)選使用市售乳化的脂溶性維生素的制劑。
另外，也可以在把脂溶性維生素添加到水性介質(zhì)或有機(jī)溶劑中后，添加上述乳化劑、把同樣地乳化制得的溶液作為含脂溶性的溶液使用。
作為含有脂溶性維生素的液態(tài)飲食品，可列舉橙汁等的果汁飲料或果肉飲料、可樂等的清涼飲料、牛奶等的乳飲料、乳酸菌飲料、豆奶飲料、茶飲料、紅茶飲料、咖啡飲料、葡萄酒等的醇飲料、營養(yǎng)飲料、番茄汁等的蔬菜汁、面湯、拉面湯、液體佐料、湯菜、醬湯汁等、呈液體形態(tài)的飲食品、只要是可飲用則不受這些限定。
含有脂溶性維生素的液態(tài)飲食品，除了添加脂溶性維生素以外，還可通過采用一般液態(tài)飲食品的制造方法進(jìn)行制造。
脂溶性維生素可以單獨(dú)使用1種，也可以將2種以上組合使用。
此外，在預(yù)先含有脂溶性維生素的液態(tài)飲食品中也不一定添加脂溶性維生素。
在含有脂溶性維生素的溶液或液態(tài)飲食品中添加色素或乳濁液與抗氧劑制得的溶液或液態(tài)飲食品、可作為本發(fā)明的液態(tài)飲食品使用。本發(fā)明的液態(tài)飲食品可適于用作含有脂溶性維生素的健康食品。
本發(fā)明的液態(tài)飲食品中、尤其是本發(fā)明的液態(tài)飲食品作為健康食品使用的場合，最好高濃度含有脂溶性維生素。
例如，100ml本發(fā)明的液態(tài)飲食品中的脂溶性維生素的含量，維生素K的場合優(yōu)選是8μg以上、更優(yōu)選是10μg以上、再優(yōu)選是50μg以上。同樣地，維生素D的場合優(yōu)選是0.1μg以上、再優(yōu)選是0.5μg以上。維生素E的場合，優(yōu)選是1mg以上、再優(yōu)選是5mg以上。維生素A的場合，優(yōu)選是0.1mg以上、再優(yōu)選是0.5mg以上。泛醌的場合、優(yōu)選是1mg以上、更優(yōu)選是10mg以上、再優(yōu)選是30mg以上。
本發(fā)明中，脂溶性維生素的穩(wěn)定性，例如可以使用白色熒光燈對本發(fā)明的液態(tài)飲食品20ml測定2000勒克斯的光照射后的脂溶性維生素的濃度，作為光照后的脂溶性維生素的濃度與光照前的濃度的百分比(以下，稱殘存率)求出。
色素的添加量在100ml本發(fā)明的液態(tài)飲食品中優(yōu)選為0.1mg以上的量、更優(yōu)選為0.5mg以上、再優(yōu)選為1mg以上。
乳濁液的添加量、在100ml本發(fā)明的液態(tài)飲食品中優(yōu)選為1g以上、再優(yōu)選為5g以上。
抗氧劑的添加量、在100ml本發(fā)明的液態(tài)飲食品中優(yōu)選為0.1mg以上的量、更優(yōu)選為0.5mg以上、再優(yōu)選為1mg以上。
再者、本發(fā)明的液態(tài)飲食品，除了脂溶性維生素、色素、乳濁液、與抗氧劑以外，也可以添加一般飲食品使用的食品添加劑，例如甜味劑、著色劑、保存料、增粘穩(wěn)定劑、抗氧劑、發(fā)色料、漂白劑、防霉劑、膠基、苦味劑、酶、光澤劑、酸味劑、調(diào)味料、乳化劑、強(qiáng)化劑、加工助劑、香料、辛香料提取物等。
將上述的色素或乳濁液與抗氧劑混合制得的組合物可以用作脂溶性維生素的穩(wěn)定劑。
該組合物可以直接使用粉末，也可以溶解在與溶解脂溶性維生素的水性介質(zhì)、有機(jī)溶劑一樣的水性介質(zhì)、有機(jī)溶劑中、作為溶液使用。
另外、該組合物也可根據(jù)需要、添加調(diào)味料、辛香料、無機(jī)鹽、酸、氨基酸、核酸、糖類等飲食品中可使用的各種添加物。
作為無機(jī)鹽、可列舉食鹽、氯化鉀、氯化銨、氯化鎂、白云石等。作為酸、可列舉富馬酸、蘋果酸、酒石酸、檸檬酸、脂肪酸等的羧酸及這些的鹽。作為該鹽、可列舉鈉鹽與鉀鹽。作為氨基酸可列舉谷氨酸鈉、甘氨酸等。作為核酸、可列舉肌苷酸鈉、鳥苷酸鈉等。作為糖類，可列舉蔗糖、葡萄糖、乳糖等。作為調(diào)味料可列舉醬油、日本醬、膏等的天然調(diào)味料、作為辛香料的各種辛香料。這些物質(zhì)的添加量可根據(jù)使用目的適當(dāng)?shù)剡M(jìn)行設(shè)定，但相對于上述的色素或乳濁液與抗氧劑組成的組合物100重量份優(yōu)選是0.1～500重量份。
以下列舉本發(fā)明的實(shí)施例。
實(shí)施發(fā)明的最佳方案實(shí)施例1相對于水1L溶解維生素K2乳化粉末(協(xié)和發(fā)酵工業(yè)公司制含甲基萘醌-4 0.2％)2000mg，制備含有維生素K2濃度為4mg/L的水溶液。
向該水溶液中添加含有表1～9所示色素或抗氧劑的試劑或制劑，分別使色素與抗氧劑的含量為表1～9所示的量在進(jìn)行攪拌混合，制備含維生素K2水溶液。再者、各色素添加量，系將色素溶解于含維生素K2水溶液中、照射波長430nm光時每1cm光程長的透過率為12％的量。
以下、列舉含有表1～9所示色素或抗氧劑的試劑或制劑。色素使用核黃素核黃素5’-磷酸酯鈉(日本Roche公司制)、β-胡蘿卜素水溶性生物胡蘿卜素(協(xié)和發(fā)酵工業(yè)公司制；含有β-胡蘿卜素2％)、梔子色素サンエロ一3L(三榮源FFI公司制；含有梔子黃色素40％)金盞花色素Marigold Base(三榮源FFI公司制；含有金盞花色素2％)、番茄紅素番茄色素(ライコレッド公司制；含有番茄紅素2％)、胭脂紅色素サンレッド 1F(三榮源FFI公司制；含有胭脂紅色素85％)、紅花色素サンエロ一2SFU(三榮源FFI公司制；含有紅花色素60％)、抗氧劑使用生咖啡豆提取物フレ一バ一ホルダ一RC(長谷川香料公司制；含有多酚30％)多酚テアフラン90S(伊藤園公司制；含有總多酚92％、其中含有兒茶酚63％)、或Polyphenol OPC協(xié)和(協(xié)和發(fā)酵工業(yè)公司制；含有總多酚90％、其中含有原花青素60％以上)、迷迭香提取物RM-21(三菱化學(xué)公司制)生育酚水溶性維生素E 04(協(xié)和發(fā)酵工業(yè)公司制；含有α-d-生育酚4％).
抗壞血酸抗壞血酸鈉(日本Roche公司制)蘆丁糖轉(zhuǎn)移酶蘆丁(三榮源FFI公司制；含有蘆丁15％)咖啡因咖啡因(純正化學(xué)公司制)異黃酮フジフラボン(Fujicco公司制；含有異黃酮10％).
在透明玻璃瓶中填充含有該維生素K2、色素與抗氧劑的水溶液20mL，使用白色熒光燈(15瓦、日立公司制)2000勒克斯光照射72小時。
72小時后，向含有維生素K2、色素與抗氧劑的水溶液5ml中加入環(huán)己烷10ml，混合后、把20ml乙醇分成4次加入，攪拌進(jìn)行混合。在3000rpm條件下將該混合液離心分離5分鐘、分出上清液。向殘留的級分中加入5ml環(huán)己烷、攪拌混合后在3000rpm條件下將該混合液離心分離5分鐘、分出上清液。
再收集重復(fù)2次同樣操作得到的上清液級分、加入環(huán)己烷至20ml后進(jìn)行過濾、濾液作為試樣溶液。
在下述條件下將該試料溶液供給高效液相色譜(HPLC)測定維生素K2的含量、作為光照射后的維生素K2的濃度。
HPLC分析分離條件分離柱L-Column OPS(4.6×150mm)財(cái)團(tuán)法人化學(xué)品檢查協(xié)會制催化劑柱鉑柱IRICA RC·10-1(4×10mm)原理化機(jī)器公司制柱溫度40℃流動相甲醇流量0.8m1/分檢測器熒光檢測器(Ex.320nm Em.430nm)注入量10μl標(biāo)準(zhǔn)液50mg/l采用下式求出維生素K2的殘存率。
維生素K2的殘存率(％)＝光照射后的維生素K2的濃度/光照射前的維生素K2的濃度(4mg/l)×100將溶液中的色素與抗氧劑的含量及維生素K2的殘存率示于表1～9。再者，表中色素與抗氧劑的含量表示為溶液100ml中的重量。
表1蘆丁含量(mg)色素含量 0 1575色素 (mg)核黃素0 0.0 0.0 0.05 0.0 23.8 37.7胭脂紅素 0 0.0 0.0 0.0153 24.0 40.7 49.6β-胡蘿卜素 0 0.0 0.0 0.00.4 0.0 31.9 46.0紅花色素 0 0.0 0.0 0.060 16.2 26.1 61.3梔子色素 0 0.0 0.0 0.032 0.0 33.2 45.7金盞花色素0 0.0 0.0 0.01.5 0.0 24.6 45.5番茄紅素 0 0.0 0.0 0.01.5 0.0 21.8 36.5表2生咖啡豆提取物含量(mg)色素含量 0 30150色素 (mg)核黃素0 0.0 0.0 0.05 0.0 32.8 35.2β-胡蘿卜素 0 0.0 0.0 0.00.4 0.0 29.7 36.5紅花色素 0 0.0 0.0 0.060 16.2 29.1 35.6梔子色素 0 0.0 0.0 0.032 0.0 29.9 43.5金盞花色素0 0.0 0.0 45.71.5 0.0 21.6 39.0番茄紅素 0 0.0 0.0 0.01.5 0.0 18.3 25.9
表3生育酚含量(mg)色素含量0 20100色素 (mg)核黃素0 0.0 0.0 0.05 0.0 15.2 21.3β-胡蘿卜素 0 0.0 0.0 0.00.4 0.0 18.3 41.4紅花色素 0 0.0 0.0 0.060 16.2 37.8 47.3金盞花色素0 0.0 0.0 0.01.5 0.0 0.0 18.0番茄紅素 0 0.0 0.0 0.01.5 0.0 11.6 20.5表4抗壞血酸含量(mg)色素含量0 100 500色素 (mg)β-胡蘿卜素 0 0.0 0.0 0.05 0.0 32.5 38.7紅花色素 0 0.0 0.0 0.060 16.2 19.4 18.9
表5異黃酮含量(mg)色素含量0 6 30色素 (mg)核黃素0 0.0 0.0 0.05 0.0 16.8 37.6紅花色素 0 0.0 0.0 0.060 16.2 22.8 27.1表6迷迭香提取物色素含量(RM-21添加量mg)色素 (mg) 0 6 30核黃素0 0.0 0.0 0.05 0.0 16.4 25.9紅花色素 0 0.0 0.0 0.060 16.2 22.3 24.4表7多酚含量(于Polyphenol OPC協(xié)和中)色素含量(mg)色素 (mg) 0 1890核黃素0 0.0 0.0 0.05 0.0 38.8 44.2紅花色素 0 0.0 0.0 -60 16.2 26.5 -“-”表示未取得數(shù)據(jù)表8多酚含量色素含量(テアフラン90S中)(mg)色素 (mg) 0 6 30核黃素0 0.0 0.0 0.05 0.0 31.1 31.9表9咖啡因含量(mg)色素含量色素 (mg) 0 50核黃素0 0 0.05 0 15.5實(shí)施例2對300mL水溶解輔酶Q10(水溶性CoQ10、AQUANOVA公司制；含有癸烯醌3％)、制備含有癸烯醌、濃度4mg/L的水溶液。
在該水溶液中添表10～12所示的色素與抗氧劑，制備含有癸烯醌、色素和/或抗氧劑的水溶液。與實(shí)施例1同樣的地照射光、求光照射72小時后的癸烯醌的殘存率。
將溶液中的色素與抗氧劑的含量和維生素K2的殘存率示于表10～12。使用與實(shí)施例1同樣的含有色素或抗氧劑的試劑或制劑。
再者、表中色素與抗氧劑的含量表示為溶液100ml中的重量。
第10表蘆丁含量(mg)色素含量0 15色素 (mg)紅花色素 0 27.66 51.360 72.5 80.9
第11表多酚含量色素含量(テアフラン90S協(xié)和中)(mg)色素 (mg) 0 18核黃素0 27.7 22.85 26.7 41.3第12表多酚含量(Polyphenol OPC協(xié)和中)色素含量(mg)色素 (mg) 0 18核黃素0 27.7 43.05 26.7 47.6實(shí)施例3除了在實(shí)施例1制得的維生素K2水溶液中、分別添加作為乳濁液的クラウデイ一ベ一ス(小川香料公司制)、作為抗氧劑的フジフラボンP-10(Fujicco公司制；含有異黃酮10％)或テアフラン90S(伊藤園公司制；含有總多酚92％、其中含有兒茶酚63％)、光照射時間為16小時以外，其他采用與實(shí)施例1同樣的方法進(jìn)行維生素K2的耐光性試驗(yàn)。
將乳濁液、抗氧劑在水溶液中的含量與維生素K2的殘存率示于表13。再者、表中乳濁液與抗氧劑的含量表示為溶液100ml中的重量。
表13乳濁液含量(mg)0 6含量(mg)異黃酮 0 0 0110 13.619.4多酚 0 0 09.2 13.121.4實(shí)施例4向維生素K2乳化粉末(協(xié)和發(fā)酵工業(yè)制)30mg、水溶性生物胡蘿卜素02(協(xié)和發(fā)酵工業(yè)公司制；含有β-胡蘿卜素2％)20mg、サンメリン(三榮源FFI公司制；含有蘆丁15％)100mg、維生素B1(日本Roche公司制；硫胺鹽酸鹽)1.0mg、維生素B12(日本Roche公司制；煙酸酰胺)8.45mg、泛酸鈣(河合制藥公司制)5mg、維生素C(日本Roche公司制；抗壞血酸鈉)9mg、蘋果濃縮果汁(サンヨ一フ一ズ公司制)5mg、葡萄糖果糖液糖(參松工業(yè)公司制)15g與蘋果香精(小川香料公司制)0.4ml中。添加水60ml進(jìn)行混合。
加入檸檬酸酐、蘋果酸把pH調(diào)節(jié)到2.85，再加入適量水進(jìn)行調(diào)制使總量為100ml。在玻璃瓶中90℃加熱3分鐘進(jìn)行滅菌、制得100ml中含有維生素K260mg的多種維生素飲料。
實(shí)施例5在干燥維生素A(三共公司制)4mg、核黃素5’-磷酸酯鈉(日本Roche公司制)5.0mg、フレ一バ一ホルダ一RC(長谷川香料公司制；含有多酚30％)100mg、維生素B1(日本Roche公司制；硫胺鹽酸鹽)1.0mg、維生素B12(日本Roche公司制；煙酸酰胺)8.45mg、泛酸鈣(河合制藥公司制)5mg、維生素C(日本Roche公司制；抗壞血酸鈉)9mg、蘋果濃縮果汁(サンヨ一フ一ズ公司制)5g、葡萄糖果糖液糖(參松工業(yè)公司制)15g、與蘋果香精(小川香料公司制)0.4ml中，添加水60ml進(jìn)行混合。
加入檸檬酸、蘋果酸把pH調(diào)節(jié)到2.85，再加入適量水進(jìn)行調(diào)制使總量為100ml。在玻璃瓶中90℃加熱3分鐘進(jìn)行滅菌，制得100ml中含有維生素A 210μg的多種維生素飲料。
實(shí)施例6在干燥維生素D3(三共公司制)0.5mg、サンエロ一2SFU(三榮源FFI公司制；含有紅花色素60％)100mg、Polyphensl DPC協(xié)和(協(xié)和發(fā)酵工業(yè)公司制；共含有總多酚90％、其中含有原花青素60％以上)20mg、維生素B1(日本Roche公司制；硫胺鹽酸鹽)1.0mg、維生素B12(日本Roche公司制；含有氰鈷胺素0.1％)1mg、煙酸(日本Roche公司制；煙酸酰胺)8.45mg、泛酸鈣(河合制藥公司制)5mg、維生素C(日本Roche公司制；抗壞血酸鈉)9mg、蘋果濃縮果汁(サンヨ一フ一ズ公司制)5g、葡萄糖果糖液糖(參松工業(yè)公司制)15g、與蘋果香精(小川香料公司制)0.4ml中、添加水60ml進(jìn)行混合。
加入檸檬酸酐、蘋果酸把pH調(diào)節(jié)到2.85、再加入適量水進(jìn)行調(diào)制使總量為100ml。在玻璃瓶中90℃加熱3分鐘進(jìn)行滅菌，制得100ml中含有維生素D32.5Mg的多種維生素飲料。
實(shí)施例7在輔酶Q10(AQUANOVA公司制；含水可溶性癸烯醌3％)333mg、核黃素5’-磷酸酯鈉(日本Roche公司制)5.0mg、テアフラン90S(伊藤園公司制；含有總多酚92％、其中含有兒茶酚63％)20mg、維生素B1(日本Roche公司制；硫胺鹽酸鹽)1.0mg、維生素B12(日本Roche公司制；含有氰鈷胺素0.1％)1mg、煙酸(日本Roche公司制；煙酸酰胺)8.45mg、泛酸鈣(河合制藥公司制)5mg、維生素C(日本Roche公司制；抗壞血酸鈉)9mg、蘋果濃縮果汁(サンヨ一フ一ズ公司制)5g、葡萄糖果糖液糖(參松工業(yè)公司制)15g與蘋果香精(小川香料公司制)0.4ml中、添加水60ml進(jìn)行混合。
加入檸檬酸酐、蘋果酸把pH調(diào)節(jié)到2.85，再加入適量水進(jìn)行調(diào)制使總量為100ml。在玻璃瓶中90℃加熱3分鐘進(jìn)行殺菌，制得100ml中含有癸烯醌10mg的多種維生素飲料。
實(shí)施例8～31在1000ml水中添加表14所示的色素或乳濁液與抗氧劑使之達(dá)到表14中所示的量，制備含有脂溶性維生素的液態(tài)飲食品的穩(wěn)定化劑。使用與實(shí)施例1同樣的含有色素或抗氧劑的試劑或制劑。
第14表
產(chǎn)業(yè)上利用的可能性根據(jù)本發(fā)明可以提供含有脂溶性維生素的液態(tài)飲食品、脂溶性維生素的穩(wěn)定化方法、與該穩(wěn)定化方法使用的組合物。
權(quán)利要求
1.液態(tài)飲食品，其特征在于是含有脂溶性維生素的液態(tài)飲食品，含有核黃素或其衍生物或者這些的鹽、選自類胡蘿卜素色素、胭脂蟲紅色素與紅花色素組成的組中的色素或乳濁液、以及抗氧劑。
2.權(quán)利要求1所述的液態(tài)飲食品，其特征在于抗氧劑是選自多酚、生育酚或其衍生物或者這些的鹽、抗壞血酸或其鹽、蘆丁、咖啡因、與異黃酮組成的組中的抗氧劑。
3.權(quán)利要求1或2所述的液態(tài)飲食品，其特征在于脂溶性維生素是維生素K或泛醌。
4.權(quán)利要求3所述的液態(tài)飲食品，其特征在于維生素K是葉綠醌(維生素K1)、甲基萘醌類(維生素K2)或甲萘醌(維生素K3)。
5.權(quán)利要求3所述的液態(tài)飲食品，其特征在于泛醌是癸烯醌。
6.權(quán)利要求1～5任何一項(xiàng)所述的液態(tài)飲食品，其特征在于類胡蘿卜素色素是選自胡蘿卜素、梔子色素、金盞花色素與番茄紅素組成的組中的類胡蘿卜素色素。
7.權(quán)利要求權(quán)利要求1～6任何一項(xiàng)所述的液態(tài)飲食品，其特征在于色素的含量，每100ml該液態(tài)飲食品是0.1mg以上。
8.權(quán)利要求權(quán)利要求1～6任何一項(xiàng)所述的液態(tài)飲食品，其特征在于乳濁液的含量，每100ml該液態(tài)飲食品是1g以上。
9.權(quán)利要求權(quán)利要求1～6任何一項(xiàng)所述的液態(tài)飲食品，其特征在于抗氧劑的含量，每100ml該液態(tài)飲食品是0.1mg以上。
10.脂溶性維生素的穩(wěn)定化方法，其特征在于向含有脂溶性維生素的溶液或液態(tài)飲食品中添加核黃素或其衍生物或者這些的鹽，選自類胡蘿卜素色素、胭脂蟲紅色素與紅花色素組成的組中的色素或乳濁液，以及抗氧劑。
11.權(quán)利要求10所述的脂溶性維生素的穩(wěn)定化方法，其特征在于抗氧劑是選自多酚、生育酚或其衍生物或者這些的鹽、抗壞血酸或其鹽、蘆丁、咖啡因、與異黃酮組成的組中的抗氧劑。
12.權(quán)利要求10或11所述的穩(wěn)定化方法，其特征在于脂溶性維生素是維生素K或泛醌。
13.權(quán)利要求12所述的穩(wěn)定化方法，其特征在于維生素K是葉綠醌(維生素K1)、甲基萘酯類(維生素K2)、或甲萘酯(維生素K3)。
14.權(quán)利要求12所述的穩(wěn)定化方法，其特征在于泛醌是癸烯醌。
15.權(quán)利要求10～14任何一項(xiàng)所述的穩(wěn)定化方法，其特征在于類胡蘿卜素色素是選自胡蘿卜素、梔子色素、金盞花色素與番茄紅素組成的組中的類胡蘿卜素色素。
16.權(quán)利要求10～15任何一項(xiàng)所述的穩(wěn)定化方法，其特征在于添加色素使每100ml含有脂溶性維生素的溶液或液態(tài)飲食品的色素含量為0.1mg以上。
17.權(quán)利要求10～15任何一項(xiàng)所述的穩(wěn)定化方法，其特征在于添加乳濁液使每100ml含有脂溶性維生素的溶液或液態(tài)食品的乳濁液的含量為1g以上。
18.權(quán)利要求10～15任何一項(xiàng)所述的穩(wěn)定化方法，其特征在于添加抗氧劑使每100ml含有脂溶性維生素的溶液或液態(tài)食品的抗氧劑的含量為0.1mg以上。
19.組合物，其特征在于由核黃素或其衍生物或者這些的鹽、選自類胡蘿卜素色素、胭脂蟲紅色素與紅花色素組成的組中的色素或乳濁液、以及選自多酚、生育酚或其衍生物或者這些的鹽、抗壞血酸或其鹽、蘆丁、咖啡因、與異黃酮組成的組中的抗氧劑組成。
20.權(quán)利要求19所述的組合物，其特征在于類胡蘿卜素色素是選自胡蘿卜素、梔子色素、金盞花素色素與番茄紅素組成的組中的類胡蘿卜素色素。
全文摘要
本發(fā)明是含有脂溶性維生素的液態(tài)飲食品，涉及含有核黃素或其衍生物或者這些的鹽、選自類胡蘿卜色素、胭脂紅色素與紅花色素組成的組中的色素或乳濁液、以及抗氧劑為特征的液態(tài)飲食品、在含有脂溶性維生素的溶液或液態(tài)飲食品中添加上述色素或乳濁液、與抗氧劑為特征的脂溶性維生素的穩(wěn)定化方法、與由上述色素或乳濁液、與抗氧劑組成的組合物。
文檔編號A23D7/005GK1646033SQ0380816
公開日2005年7月27日 申請日期2003年4月10日 優(yōu)先權(quán)日2002年4月11日
發(fā)明者中野裕一郎, 原孝博 申請人:協(xié)和發(fā)酵工業(yè)株式會社