專利名稱：取代的羰基氨基苯基尿嘧啶類化合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及新的取代的羰基氨基苯基尿嘧啶類化合物，及其制備方法和作為除草劑的應(yīng)用。
已知某些取代氨基苯基尿嘧啶類化合物具有除草性能(參考EP 408382/US 5 084 084/US 5 127 935/US 5 154 755，EP 563 384/US 5 356863，EP 648 749)?？墒牵鲜鲆延械幕衔锊痪邆涿黠@的效果。
本發(fā)明提供了通式(I)的新的取代羰基氨基苯基尿嘧啶類化合物
其中R1代表氫，氰基或鹵素，R2代表氰基或鹵素，R3代表均可任選取代的環(huán)烷基，環(huán)烷基烷基，芳基，芳烷基，雜環(huán)基或雜環(huán)基烷基，R4代表氫或代表均可任選取代的烷基，鏈烯基，炔基，環(huán)烷基，環(huán)烷基烷基，芳基，芳烷基，雜環(huán)基或雜環(huán)基烷基或代表基團(tuán)-CO-R3，其中R3為上述定義，R5代表氫，鹵素或代表均可任選取代的烷基或烷氧基，R6代表可任選取代的烷基和R7代表氫或代表均可任選取代的烷基，烷氧基，鏈烯基或炔基。
通式(I)的新的取代氨基苯基尿嘧啶類化合物是通過合適的通式(II)氨基苯基尿嘧啶類化合物與通式(III)的酸衍生物，如果合適在反應(yīng)助劑存在下和如果合適在稀釋劑存在下反應(yīng)而制備
其中R1，R2，R4，R5，R6，和R7如上述定義和R8代表氫，三氟乙?；蛲榛酋；?，R3-CO-X (III)其中R3如上述定義和X代表鹵素或基團(tuán)-O-CO-R3。
新的通式(I)的取代羰基氨基苯基尿嘧啶類化合物具有很強(qiáng)的除草活性。式(II)的起始物也具有一定程度的除草活性。
在定義中，飽和或不飽和烴鏈，如烷基，鏈烯基或炔基，各自是直鏈或支鏈的。
鹵素通常代表氟，氯，溴或碘，優(yōu)選氟，氯或溴，特別是氟或氯。
本發(fā)明優(yōu)選提供了式(I)化合物，其中R1代表氫，氰基，氟或氯，R2代表氰基，氟，氯或溴，R3代表均可任選由氰基-，氟-，氯-，溴-或C1-C4-烷基-取代的環(huán)烷基或環(huán)烷基烷基，其中在環(huán)烷基部分具有3至8個碳原子和任選在烷基部分具有1至4個碳原子，R3還代表苯基，萘基，芐基，苯乙基，呋喃基，四氫呋喃基，噻吩基，四氫噻吩基，噁唑基，異噁唑基，吡唑基，吡啶基或喹啉基，上述基團(tuán)可任選被氟，氯，溴，氰基，硝基，羧基，氨基甲?；?，硫代氨基甲酰基，被C1-C4-烷基，C1-C4-烷氧基，C1-C4-烷硫基，C1-C4-烷基亞磺酰基或C1-C4-烷基磺?；?各自可任選被氟和/或氯取代)，被二甲基氨基磺?；蚨一被酋；?，被C1-C4-烷氧基羰基(其可任選被氟，氯，溴，氰基，甲氧基或乙氧基取代)，被苯基，苯氧基或苯硫基(各自可任選被氟，氯，溴，氰基，甲基，甲氧基，三氟甲基和/或三氟甲氧基取代)取代，R4代表氫，代表均可任選由氰基-，羧基-，氨基甲?；?，硫代氨基甲?；?，鹵素-，C1-C4-烷基-或C1-C4-烷氧基羰基-取代的各自具有至多10個碳原子的烷基，鏈烯基或炔基，R4還代表均可任選由氰基-，氟-，氯-，溴-或C1-C4-烷基-取代的環(huán)烷基或環(huán)烷基烷基，其中在環(huán)烷基部分具有3至8個碳原子和任選在烷基部分具有1至4個碳原子，R4還代表苯基，萘基，芐基，苯乙基，呋喃基，四氫呋喃基，噻吩基，四氫噻吩基，噁唑基，異噁唑基，吡唑基，吡啶基或喹啉基，上述基團(tuán)可任選被氟，氯，溴，氰基，硝基，羧基，氨基甲?；?，硫代氨基甲酰基，被C1-C4-烷基，C1-C4-烷氧基，C1-C4-烷硫基，C1-C4-烷基亞磺?；駽1-C4-烷基磺酰基(各自可任選被氟和/或氯取代)，被二甲基氨基磺?；蚨一被酋；籆1-C4-烷氧基羰基(其可任選被氟，氯，溴，氰基，甲氧基或乙氧基取代)，被苯基，苯氧基或苯硫基(各自可任選被氟，氯，溴，氰基，甲基，甲氧基，三氟甲基和/或三氟甲氧基取代)取代，或代表基團(tuán)-CO-R3，其中R3具有上面指明的優(yōu)選含意，R5代表氫，氟，氯，溴或代表各自可任選由氟-和/或氯-取代的1至4個碳原子的烷基或烷氧基，R6代表可任選由氟-和/或氯-取代的1至4個碳原子的烷基或烷氧基，R7代表氫或代表均可任選由氰基-，氟-，氯-或C1-C4-烷氧基取代的至多6個碳原子的烷基，烷氧基，鏈烯基或炔基。
本發(fā)明特別提供式(I)化合物，其中R1代表氫，氟或氯，R2代表氰基，氟，氯或溴，R3代表均可任選由氰基-，氟-，氯-，溴-，甲基-，乙基-，正-或異-丙基取代的環(huán)丙基，環(huán)丁基，環(huán)戊基，環(huán)己基，環(huán)丙基甲基，環(huán)丁基甲基，環(huán)戊基甲基或環(huán)己基甲基，R3還代表苯基，萘基，芐基，苯乙基，呋喃基，四氫呋喃基，噻吩基，四氫噻吩基，噁唑基，異噁唑基，吡唑基，吡啶基或喹啉基，上述基團(tuán)可任選被氟，氯，溴，氰基，硝基，羧基，氨基甲酰基，硫代氨基甲?；谆?，乙基，正-或異-丙基，三氟甲基，甲氧基，乙氧基，正-或異-丙氧基，二氟甲氧基，三氟甲氧基，甲硫基，乙硫基，甲基亞磺?；一鶃喕酋；谆酋；蛞一酋；?，被二甲基氨基磺?；蚨一被酋；?，被甲氧基羰基，乙氧基羰基，正-或異-丙氧基羰基，被苯基，苯氧基或苯硫基取代，R4代表氫，代表均可任選由氰基-，羧基-，氨基甲酰基-，硫代氨基甲?；?，鹵素-，C1-C4-烷基-或C1-C4-烷氧基羰基-取代的甲基，乙基，正-或異-丙基，正-，異-，仲-或叔-丁基，正-，異-，仲-或叔-戊基，丙烯基，丁烯基，戊烯基，丙炔基，丁炔基或戊炔基，R4還代表均可任選由氰基-，氟-，氯-，溴-，甲基-，乙基-，正-或異丙基取代的環(huán)丙基，環(huán)丁基，環(huán)戊基，環(huán)己基，環(huán)丙基甲基，環(huán)丁基甲基，環(huán)戊基甲基或環(huán)己基甲基，R4還代表均可任選由氟-，氯-，溴-，氰基-，硝基-，羧基-，氨基甲?；?，硫代氨基甲酰基-，甲基-，乙基-，正-或異丙基-，三氟甲基-，甲氧基-，乙氧基-，正-或異-丙氧基-，甲硫基-，乙硫基-，甲基亞磺?；?，乙基亞磺?；?，甲基磺?；?或乙基磺?；?，二甲基氨基磺?；?或二乙基氨基磺?；?，甲氧基羰基-，乙氧基羰基-，正-或異-丙氧基羰基-，苯基-，苯氧基-，或苯硫基-取代的苯基，萘基，芐基，苯乙基，呋喃基，四氫呋喃基，噻吩基，四氫噻吩基，噁唑基，異噁唑基，吡唑基，吡啶基或喹啉基，或代表基團(tuán)-CO-R3，其中R3具有上面指明的特別優(yōu)選的定義，R5代表氫，氟，氯，溴，甲基，乙基，甲氧基或乙氧基，R6代表甲基，乙基，二氟甲基，二氯甲基，三氟甲基，三氯甲基，氯二氟甲基，氟二氯甲基，氟乙基，氯乙基，二氟乙基，二氯乙基，氯氟乙基，三氟乙基，三氯乙基，氯二氟乙基，氟二氯乙基，四氟乙基，氯三氟乙基或五氟乙基和R7代表氫或代表均可任選由氰基-，氟-，氯-，甲氧基-或乙氧基-取代的甲基，乙基，正-或異-丙基，正-，異-或仲-丁基，甲氧基，乙氧基，正-或異-丙氧基，正-，異-或仲-丁氧基，丙烯基，丁烯基，丙炔基或丁炔基。
上述列示的通式或優(yōu)選范圍的基團(tuán)定義，不僅適用于式(I)的終產(chǎn)物，而且相應(yīng)的適用于各種情況下制備所需的起始物和/或中間體。上述基團(tuán)的定義可根據(jù)需要彼此組合，因此包括所指明的優(yōu)選范圍間的組合。
例如，應(yīng)用1-(4-氯-2-氟-5-甲基磺?；被?苯基)-3，6-二氫-2，6-二氧代-3，5-二甲基-4-二氟甲基-1(2H)-嘧啶和2-氟苯甲酰氯作為起始物，在根據(jù)本發(fā)明方法中的反應(yīng)過程可用下式列示
式(II)提供了在根據(jù)本發(fā)明制備式(I)化合物的方法中用作起始物的氨基苯基尿嘧啶的一般定義。在式(II)中，R1，R2，R4，R5，R6，和R7各自優(yōu)選或特別優(yōu)選具有上文(關(guān)于意欲根據(jù)本發(fā)明制備的式(I)化合物的描述中)已經(jīng)指明的那些對于R1，R2，R4，R5，R6，和R7而言是優(yōu)選或特別優(yōu)選的含意；R8優(yōu)選代表氫，三氟乙?；駽1-C4-烷基磺酰基。
式(II)的起始物是已知的或可以通過已知方法制備(參考EP 408382，EP 648 749，制備實(shí)施例)。
式(III)提供了在根據(jù)本發(fā)明制備式(I)化合物的方法中，進(jìn)一步用作起始物的酸衍生物的一般定義。在式(III)中，R3優(yōu)選或特別優(yōu)選具有上文(關(guān)于意欲根據(jù)本發(fā)明制備的式(I)化合物的描述中)已經(jīng)指明的那些對于R3而言是優(yōu)選或特別優(yōu)選的含意；X優(yōu)選代表氟，氯或溴，特別是氟。
式(III)的起始物是已知用于合成的化學(xué)品。
根據(jù)本發(fā)明制備式(I)化合物的方法優(yōu)選在合適的反應(yīng)助劑存在下進(jìn)行。適合的反應(yīng)助劑通常是常規(guī)的無機(jī)或有機(jī)堿或酸受體。它們優(yōu)選的包括堿金屬或堿土金屬乙酸鹽，氨化物，碳酸鹽，碳酸氫鹽，氫化物或醇化物，例如乙酸鈉，乙酸鉀或乙酸鈣，氨化鋰，氨化鈉，氨化鉀或氨化鈣，碳酸鈉，碳酸鉀或碳酸鈣，碳酸氫鈉，碳酸氫鉀，或碳酸氫鈣，氫化鋰，氫化鈉，氫化鉀或氫化鈣，氫氧化鋰，氫氧化鈉，氫氧化鉀或氫氧化鈣，甲醇鈉或甲醇鉀，乙醇鈉或乙醇鉀，正-或異-丙醇鈉或正-或異-丙醇鉀，正-，異-，仲或叔-丁醇鈉，正-，異-，仲或叔-丁醇鉀；以及有機(jī)氮化合物的堿，例如，三甲胺，三乙胺，三丙胺，三丁胺，乙基二異丙基胺，N，N-二甲基-環(huán)己基胺，二環(huán)己基胺，乙基-二環(huán)己基胺，N，N-二甲基苯胺，N，N-二甲基-芐胺，吡啶，2-甲基-，3-甲基-，4-甲基-，2，4-二甲基-，2，6-二甲基-，3，4-二甲基-，和3，5-二甲基-吡啶，5-乙基-2-甲基-吡啶，4-二甲基氨基-吡啶，N-甲基-哌啶，1，4-二氮雜二環(huán)[2，2，2]-辛烷(DABCO)，1，5-二氮雜二環(huán)[4，3，0]-壬-5-烯(BDN)，和1，8-二氮雜二環(huán)[5，4，0]-十一-7-烯(DBU)。
根據(jù)本發(fā)明制備式(I)化合物的方法優(yōu)選在稀釋劑存在下進(jìn)行。合適的稀釋劑通常是常規(guī)的有機(jī)溶劑。它們優(yōu)選的包括可任選鹵代的脂肪族、脂環(huán)族和芳香烴，如戊烷、己烷、庚烷、石油醚、石腦油、汽油、苯、甲苯、二甲苯、氯苯、二氯苯、環(huán)己烷、甲基環(huán)己烷、二氯甲烷、三氯甲烷(氯仿)或四氯化碳，二烷基醚類如乙醚、二異丙基醚、甲基叔丁基醚(MTBE)、乙基叔丁基醚、甲基叔戊基醚(TAME)、乙基叔戊基醚、四氫呋喃(THF)、1，4-二噁烷、乙二醇二甲基醚或和乙二醇二乙基醚、二乙二醇二甲基醚或二乙二醇二乙基醚；二烷基酮類如丙酮、丁酮(甲基乙基酮)、甲基異丙基酮或甲基異丁基酮，腈類如乙腈、丙腈、丁腈或芐腈；酰胺類如N，N-二甲基甲酰胺(DMF)、N，N-二甲基乙酰胺、N-甲基-甲酰胺、N-甲基吡咯烷酮或六甲基磷酰三胺；酯類如乙酸甲酯、乙酸乙酯，乙酸正丙酯或乙酸異丙酯、乙酸正-、異-或叔-丁基酯；亞砜類如二甲基亞砜；醇類如甲醇、乙醇、正-或異-丙醇，正-、異-、仲-或叔丁醇、乙二醇單甲基醚或乙二醇單乙醇醚、二甘醇單甲基醚或二甘醇單乙基醚；及其與水的混合物或純粹只是水。
在根據(jù)本發(fā)明的方法中的反應(yīng)溫度可在相當(dāng)寬的范圍內(nèi)變化。反應(yīng)通常在0℃至150℃，優(yōu)選10℃至120℃的溫度下進(jìn)行。
根據(jù)本發(fā)明的方法通常在大氣壓力下進(jìn)行?？墒且部稍谔岣呋蚪档偷膲毫ο逻M(jìn)行-通常的壓力是0.1巴-10巴。
進(jìn)行根據(jù)本發(fā)明的方法時，在各種情況下通常使用大約等摩爾量的起始物?？墒?，在一些情況下，還可使其中的一種成分過量。通常，反應(yīng)在反應(yīng)助劑存在下的適合的稀釋劑存在下進(jìn)行，并在所需的反應(yīng)溫度下攪拌反應(yīng)混合物數(shù)小時。在根據(jù)本發(fā)明的方法中，通過常規(guī)的方法進(jìn)行后處理(參考制備實(shí)施例)。
根據(jù)本發(fā)明的化合物可用作脫葉劑，干燥劑，除草稈劑，特別是除草劑。從廣義上講，雜草應(yīng)理解為生長在不適合場所的所有植物。根據(jù)本發(fā)明的物質(zhì)是否用作滅生性或選擇性除草劑基本上是根據(jù)其使用量而確定。根據(jù)本發(fā)明的活性化合物例如可用于下述相關(guān)的植物下列屬的雙子葉雜草白芥，獨(dú)行菜，豬殃殃，繁縷，母菊，春黃菊，辣子草，藜，蕁麻，千里光，莧，馬齒莧，蒼耳，旋花，牽牛，蓼，田菁，豚草，薊，飛廉，苦苣菜，龍葵，焊菜，水葉松，母草，野芝麻，婆婆納，苘麻，刺果，曼陀羅，堇菜，鼬瓣花，罌粟，矢車菊，車軸草和毛茛。
下列屬的雙子葉作物棉，大豆，甜菜，胡蘿卜，菜豆，豌豆，茄，亞麻，甘薯，巢菜，煙草，番茄，花生，甘藍(lán)，萵苣，黃瓜和葫蘆。
下列屬的單子葉雜草稗，狗尾草，黍，馬唐，梯牧草，早熟禾，羊茅，牛筋草，臂形草，黑麥草，雀麥，燕麥，莎草，蜀黍，冰草，狗牙根，鴨舌草，飄拂草，慈菇，針藺，草，雀稗，鴨嘴草，尖瓣花，龍爪茅，剪股潁，看麥娘和風(fēng)草。
下列屬的單子葉作物水稻，玉米，小麥，大麥，燕麥，黑麥，高粱，黍，甘蔗，鳳梨，石刁柏和蔥。
可是，根據(jù)本發(fā)明活性化合物的應(yīng)用不限制在上述屬中，對其它植物它們也具有相同的作用。
根據(jù)其濃度，本發(fā)明活性化合物適合于滅生性地防治雜草，例如在工業(yè)區(qū)和鐵道線，種樹或沒種樹的路或廣場。同樣，本化合物還可用于多年生栽培作物例如為森林，觀賞樹木，果園，葡萄園，柑桔園，堅果園，香蕉園，咖啡園，茶園，橡膠園，油棕園，可可園，漿果和啤酒花田，草皮，草地和牧草中防治雜草，并可選擇性地在一年生栽培作物中防治雜草。
根據(jù)本發(fā)明的式(I)活性化合物特別適合于在單子葉和雙子葉作物中，在苗前或苗后選擇性地防治單子葉和雙子葉雜草。
本活性化合物可被轉(zhuǎn)化成為常規(guī)的制劑，如液劑，乳劑，可濕性粉劑，懸浮劑，粉劑，細(xì)粉劑，糊劑，可溶性粉劑，顆粒劑，濃懸浮乳劑，用活性化合物浸漬的天然和合成材料，和在聚合物中的微細(xì)膠囊。
這些制劑是以已知方法生產(chǎn)的，例如，通過將活性成分與填充劑，即液體溶劑和/或固體載體混合而生產(chǎn)，制劑中可選擇的可使用表面活性劑，即乳化劑和/或分散劑，和/或成泡劑。
在使用水作為填充劑的情況下，例如，也可使用有機(jī)溶劑作為助溶劑。適當(dāng)?shù)囊后w溶劑主要有芳香烴類，如二甲苯，甲苯或烷基萘，氯代芳烴類或氯代脂肪烴類，如氯苯，二氯乙烷或二氯甲烷，脂肪烴類，如環(huán)己烷或烷屬烴，例如礦物油餾份，礦物油和植物油，醇類，如丁醇或乙二醇及其醚和酯類，酮類，如丙酮，甲基乙基酮，甲基異丁基酮或環(huán)己酮，強(qiáng)極性溶劑，如二甲基甲酰胺和二甲基亞砜，以及水。
適當(dāng)?shù)墓腆w載體有例如，銨鹽和天然礦物粉末，如高嶺土，粘土，滑石，白堊，石英，硅鎂土，蒙脫土或硅藻土，和合成礦物粉末，如高分散二氧化硅，氧化鋁和硅酸鹽；適合顆粒劑的固體載體有例如，粉碎和分級的天然巖石，如方解石，大理石，浮石，海泡石和白云石，以及無機(jī)和有機(jī)粉末的合成顆粒，和有機(jī)材料的顆粒如鋸末，堅果殼，玉米穗軸和煙草莖；適當(dāng)?shù)娜榛瘎┖?或成泡劑有例如非離子和陰離子乳化劑，如聚氧乙烯脂肪酸酯，聚氧乙烯脂肪醇醚，例如烷基芳基聚乙二醇醚，烷基磺酸鹽，烷基硫酸鹽，芳基磺酸鹽以及蛋白水解產(chǎn)物；適合的分散劑有例如木質(zhì)素亞磺酸廢液和甲基纖維素。
在制劑中還可使用粘著劑如羧甲基纖維素和粉末、顆?；蚰z乳狀合成聚合物，如阿拉伯樹膠，聚乙烯醇和聚乙酸乙烯酯，以及天然磷脂如腦磷脂和卵磷脂，和合成磷脂。其它的粘著劑可以是礦物油和植物油。
可能使用的著色劑如無機(jī)顏料，例如氧化鐵，氧化鈦和普魯士蘭，和有機(jī)染料，如茜素染料，偶氮染料和金屬酞菁染料，和痕量營養(yǎng)物如金屬鹽，例如，鐵、錳、硼、銅、鉬和鋅的鹽。
制劑中通常含有按重量計0.1％-95％，優(yōu)選按重量計0.5％-90％的活性化合物。
在防治雜草時，也可以使用根據(jù)本發(fā)明的活性化合物(原樣或其制劑形式)與已知除草劑的混合物，上述混合物可能是加工好的制劑或可能是桶混物。
上述混合物的適合成分是已知除草劑，例如N-酰苯胺，如吡氟草胺和敵稗；芳基羧酸，如二氯吡啶甲酸，麥草畏，毒莠定；芳氧基鏈烷酸酯，如2，4-滴，2，4-滴丁酸，2，4-滴丙酸，氟草定，2甲4氯，2甲4氯丙酸和綠草定；芳氧基-苯氧基-烷醇酸酯，如禾草靈，噁唑禾草靈，精吡氟禾草靈，蓋草能和喹禾靈；丫嗪酮如殺草敏和達(dá)草滅；氨基甲酸酯如氯苯胺靈，乙苯敵草，甜菜寧和苯胺靈；氯乙酰苯胺，如甲草胺，乙草胺，丁草胺，吡草胺，乙基乙草胺，丙草胺和撲草胺；二硝基苯胺，如胺黃靈，胺硝草和氟樂靈；二苯基醚如氟鎖草醚，甲羧除草醚，乙羧除草醚，氟磺胺草醚，halosafen，克闊樂和氟硝草醚；脲類，如氯麥隆，敵草隆，伏草隆，異丙隆，利谷隆和甲基苯噻??；羥胺類，如枯殺達(dá)，烯草酮，噻草酮，稀禾定和肟草酮；咪唑啉酮，如滅草煙，咪草酯，滅草煙和滅草喹；腈類，如溴苯腈，敵草腈和碘苯腈；氧乙酰胺，如苯噻草胺；磺酰脲類，如amidosulfuron，吡嘧磺隆，氯嘧黃隆，氯黃隆，醚磺隆，甲磺隆，煙嘧黃隆，氯嘧黃隆，吡嘧磺隆，噻苯隆，醚苯黃隆和苯磺??；硫代氨基甲酸酯，如蘇達(dá)滅，草滅特，燕麥敵，撲草滅，禾草畏，草達(dá)滅，芐草丹，殺草丹和野麥畏；三嗪類，如阿特拉津，草凈津，西瑪津，西草凈，去草凈，和特丁津；三嗪酮，如六嗪酮，苯嗪草和嗪草酮；和其它類，如氨基三唑，呋草黃，噻草平，噁庚草烷，廣滅寧，二氯吡啶酸，燕麥枯，氟硫草定，唑草定，氟咯草酮，草銨膦，草甘膦，異噁草胺，達(dá)草止，快殺稗，喹草酸，草硫膦和滅草環(huán)。
與其它已知化合物如殺真菌劑，殺蟲劑，殺螨劑，殺線蟲劑，驅(qū)鳥劑，植物營養(yǎng)劑和土壤結(jié)構(gòu)改良劑的混合物也是可能的。
本活性化合物可以其本身或其制劑形式，或從中進(jìn)一步稀釋制備的應(yīng)用形式使用，如現(xiàn)用溶液，懸浮液，乳液，粉劑，糊劑或顆粒劑?？梢猿Ｒ?guī)方式使用活性化合物，例如潑澆，噴霧，彌霧或撒施。
可在植物苗前或苗后使用根據(jù)本發(fā)明的活性化合物。還可在播種前將活性化合物摻入土壤中。
使用的活性化合物的量可在相當(dāng)寬的范圍內(nèi)變化。這要根據(jù)所需效果而確定。通常，用量為對每公頃土壤表面積使用10g至10kg活性化合物，優(yōu)選50g至5kg活性化合物。
根據(jù)本發(fā)明活性化合物的制備和應(yīng)用可參見稀釋實(shí)施例。
制備實(shí)施例實(shí)施例1
伴隨攪拌，將1.3g(6mmol)的3，5-二氯苯甲酰氯加入到2.1g(5mmol)的1-(4-氰基-2-氟-5-乙基磺?；被?苯基)-3，6-二氫-2，6-二氧代-3-甲基-4-三氟甲基-1(2H)-嘧啶，1ml的三乙胺和50ml乙腈的混合物中，將反應(yīng)混合物在20℃下攪拌24小時。然后用真空水泵濃縮混合物，剩余物在1N鹽酸/乙酸乙酯中振蕩，分離有機(jī)相，用硫酸鈉干燥并過濾。用水泵濃縮濾液，剩余物用乙醚/石油醚消化，吸濾分離結(jié)晶產(chǎn)物。
得到0.90g(理論值的30％)的1-[4-氰基-2-氟-5-(3，5-二氯-苯甲酰氨基)-苯基]-3，6-二氫-2，6-二氧代-3-甲基-4-三氟甲基-1(2H)-嘧啶]，熔點(diǎn)212℃。
通過實(shí)施例1的方法，并根據(jù)本發(fā)明的一般描述，例如還可制備列示于下述表1的式(I)化合物。
表1式(I)化合物的實(shí)例
式(II)的起始物實(shí)施例(II-1)
將1.67g(4mmol)的1-(4-氰基-2-氟-5-甲基磺?；被?苯基)-3，6-二氫-2，6-二氧代-3-甲基-4-三氟甲基-1(2H)-嘧啶，1.05g(5mmol)的三氟乙酸酐，1.5g的三乙胺和20ml的乙腈的混合物在20℃下攪拌30分鐘，然后用真空水泵濃縮。剩余物在1N的鹽酸/乙酸乙酯中振蕩，分離出有機(jī)相，用硫酸鈉干燥并過濾。用真空水泵濃縮濾液，剩余物用柱色譜處理(硅膠，己烷/乙酸乙酯，體積4∶1)。
得到1.0g(理論值的59％)的1-(4-氰基-2-氟-5-三氟乙?；被交鵠-3，6-二氫-2，6-二氧代-3-甲基-4-三氟甲基-1(2H)-嘧啶，熔點(diǎn)105℃。
實(shí)施例(II-2)
將2.19g(5mmol)的1-(4-氰基-2-氟-5-三氟乙酰基氨基-苯基)-3，6-二氫-2，6-二氧代-3-甲基-4-三氟甲基-1(2H)-嘧啶，0.76g(6mmol)的硫酸二甲酯，0.83g的碳酸鉀和50ml的丙酮的混合物加熱回流3小時，然后用真空水泵濃縮。剩余物在1N的鹽酸/乙醚攪拌，然后吸濾分離結(jié)晶產(chǎn)物。
得到1.4g(理論值的64％)的1-[4-氰基-2-氟-5-(N-甲基-N-三氟乙?；被?-苯基)-3，6-二氫-2，6-二氧代-3-甲基-4-三氟甲基-1(2H)-嘧啶，熔點(diǎn)202℃。
實(shí)施例(II-3)
伴隨攪拌，將0.17g(1.2mmol)的新戊酰氯加入到0.50g(1.2mmol)的1-(4-氰基-2-氟-5-三氟乙酰基氨基-苯基)-3，6-二氫-2，6-二氧代-3-甲基-4-三氟甲基-1(2H)-嘧啶，1ml的三乙胺和50ml的乙腈的混合物中，在20℃下攪拌18小時，在60℃下再攪拌15小時。然后用真空水泵濃縮混合物，剩余物在1N的鹽酸/乙酸乙酯中振蕩，分離出有機(jī)相，用硫酸鈉干燥并過濾。用真空水泵濃縮濾液，剩余物用柱色譜處理(硅膠，氯仿/乙酸乙酯，體積1∶1)。
除了未反應(yīng)的1-(4-氰基-2-氟-5-三氟乙酰氨基-苯基)-3，6-二氫-2，6-二氧代-3-甲基-4-三氟甲基-1(2H)-嘧啶(第一餾份0.30g)，得到第二餾份的0.2g(理論值的50％)的1-(4-氰基-2-氟-5-氨基-苯基)-3，6-二氫-2，6-二氧代-3-甲基-4-三氟甲基-1(2H)-嘧啶，熔點(diǎn)195℃。
根據(jù)實(shí)施例(II-3)制備的化合物是文獻(xiàn)中未公開過的；作為新的化合物，它構(gòu)成本申請主題物的一部分。
應(yīng)用實(shí)施例實(shí)施例A苗前試驗溶劑 5重量份丙酮乳化劑1重量份烷基芳基聚乙二醇醚為了制備活性化合物的適合制備物，將1重量份的活性化合物與預(yù)定量的溶劑混合，加入預(yù)定量的乳化劑并用水稀釋濃縮物得到所需濃度的處理液。
將供試植物的種子播種到正常的土壤中，大約24小時后，用活性化合物的制備物澆水。較好的是使每單位面積的澆水量保持一致。在制備物中，活性化合物的濃度并不重要，只有每單位面積的活性化合物的施用量是重要的。
三周后，與未處理對照的發(fā)育作比較，評價對植物的損害程度的％。
數(shù)字表示如下0％＝無效(與未處理對照一樣)100％＝全部損害在此試驗中，例如，在125g和4,000g施用量下，制備實(shí)施例1，2，3，4，(II-1)和(II-2)的化合物表現(xiàn)出極強(qiáng)的除草活性，例如對看麥娘(70-95％)，野燕麥(80-100％)，狗尾草(100％)，苘麻(100％)，莧(95-100％)和白芥(100％)。
實(shí)施例B苗后試驗溶劑 5重量份丙酮乳化劑1重量份烷基芳基聚乙二醇醚為了制備活性化合物的適合制備物，將1重量份的活性化合物與預(yù)定量的溶劑混合，加入預(yù)定量的乳化劑并用水稀釋濃縮物得到所需濃度的處理液。
向株高5-15cm的供試植物噴霧活性化合物的制備物，以這種方式向每單位面積施用特定量的活性化合物。
三周后，與未處理對照的發(fā)育作比較，評價對植物的損害程度的％。
數(shù)字表示如下0％＝無效(與未處理對照一樣)100％＝全部損害在此試驗中，例如，在125g至2,000g施用量下，制備實(shí)施例1，2，3，4，(II-1)和(II-2)的化合物表現(xiàn)出極強(qiáng)的除草活性，例如對苘麻(100％)，莧(90-100％)和白芥(80-100％)。
權(quán)利要求
1.通式(I)的羰基氨基苯基尿嘧啶類化合物
其中R1代表氫，氰基或鹵素，R2代表氰基或鹵素，R3代表均可任選取代的環(huán)烷基，環(huán)烷基烷基，芳基，芳烷基，雜環(huán)基或雜環(huán)基烷基，R4代表氫或代表均可任選選取代的烷基，鏈烯基，炔基，環(huán)烷基，環(huán)烷基烷基，芳基，芳烷基，雜環(huán)基或雜環(huán)基烷基或代表基團(tuán)-CO-R3，其中R3如上述定義，R5代表氫，鹵素或代表均可任選取代的烷基或烷氧基，R6代表可任選取代的烷基和R7代表氫或代表均可選任取代的烷基，烷氧基，鏈烯基或炔基。
2.通式(I)的氨基苯基尿嘧啶類化合物的制備方法，
其中R1，R2，R3，R4，R5，R6，和R7各自如權(quán)利要求1中的定義，其特征在于，使合適的通式(II)氨基苯基尿嘧啶類化合物與通式(III)的酸衍生物反應(yīng)，如果合適在反應(yīng)助劑存在下和如果合適在稀釋劑存在下進(jìn)行反應(yīng)，
其中R1，R2R4R5R6，和R7如上述定義和R8代表氫，三氟乙?；蛲榛酋；?，R3-CO-X (III)其中R3如上述定義和X代表鹵素或基團(tuán)-O-CO-R3。
3.根據(jù)權(quán)利要求1的通式(I)羰基氨基苯基尿嘧啶類化合物，其特征在于R1代表氫，氰基，氟或氯，R2代表氰基，氟，氯或溴，R3代表均可任選由氰基-，氟-，氯-，溴-或C1-C4-烷基-取代的環(huán)烷基或環(huán)烷基烷基，其中在環(huán)烷基部分具有3至8個碳原子和任選在烷基部分具有1至4個碳原子，R3還代表苯基，萘基，芐基，苯乙基，呋喃基，四氫呋喃基，噻吩基，四氫噻吩基，噁唑基，異噁唑基，吡唑基，吡啶基或喹啉基，上述基團(tuán)可任選被氟，氯，溴，氰基，硝基，羧基，氨基甲酰基，硫代氨基甲?；?，被C1-C4-烷基，C1-C4-烷氧基，C1-C4-烷硫基，C1-C4-烷基亞磺?；駽1-C4-烷基磺?；?各自可任選被氟和/或氯取代)，被二甲基氨基磺酰基或二乙基氨基磺?；籆1-C4-烷氧基羰基(其可任選被氟，氯，溴，氰基，甲氧基或乙氧基取代)，被苯基，苯氧基或苯硫基(各自可任選被氟，氯，溴，氰基，甲基，甲氧基，三氟甲基和/或三氟甲氧基取代)取代，R4代表氫，代表均可任選由氰基-，羧基-，氨基甲酰基-，硫代氨基甲酰基-，鹵素-，C1-C4-烷基-或C1-C4-烷氧基羰基-取代的各自具有至多10個碳原子的烷基，鏈烯基或炔基，R4還代表均可任選由氰基-，氟-，氯-，溴-或C1-C4-烷基-取代的環(huán)烷基或環(huán)烷基烷基，其中在環(huán)烷基部分具有3至8個碳原子和任選在烷基部分具有1至4個碳原子，R4還代表苯基，萘基，芐基，苯乙基，呋喃基，四氫呋喃基，噻吩基，四氫噻吩基，噁唑基，異噁唑基，吡唑基，吡啶基或喹啉基，上述基團(tuán)可任選被氟，氯，溴，氰基，硝基，羧基，氨基甲?；?，硫代氨基甲?；籆1-C4-烷基，C1-C4-烷氧基，C1-C4-烷硫基，C1-C4-烷基亞磺?；駽1-C4-烷基磺酰基(各自可任選被氟和/或氯取代)，被二甲基氨基磺?；蚨一被酋；?，被C1-C4-烷氧基羰基(其可任選被氟，氯，溴，氰基，甲氧基或乙氧基取代)，被苯基，苯氧基或苯硫基(各自可任選被氟，氯，溴，氰基，甲基，甲氧基，三氟甲基和/或三氟甲氧基取代)取代，或代表基團(tuán)-CO-R3，其中R3具有上面指明的優(yōu)選的含意，R5代表氫，氟，氯，溴或代表各自可任選由氟-和/或氯-取代的1至4個碳原子的烷基或烷氧基，R6代表可任選由氟-和/或氯-取代的1至4個碳原子的烷基或烷氧基，R7代表氫或代表均可任選由氰基-，氟-，氯-或C1-C4-烷氧基取代的至多6個碳原子的烷基，烷氧基，鏈烯基或炔基。
4.根據(jù)權(quán)利要求1的通式(I)的羰基氨基苯基尿嘧啶類化合物，其特征在于R1代表氫，氟或氯，R2代表氰基，氟，氯或溴，R3代表均可任選由氰基-，氟-，氯-，溴-，甲基-，乙基-，正-或異-丙基取代的環(huán)丙基，環(huán)丁基，環(huán)戊基，環(huán)己基，環(huán)丙基甲基，環(huán)丁基甲基，環(huán)戊基甲基或環(huán)己基甲基，R3還代表苯基，萘基，芐基，苯乙基，呋喃基，四氫呋喃基，噻吩基，四氫噻吩基，噁唑基，異噁唑基，吡唑基，吡啶基或喹啉基，上述基團(tuán)可任選被氟，氯，溴，氰基，硝基，羧基，氨基甲?；虼被柞；谆?，乙基，正-或異-丙基，三氟甲基，甲氧基，乙氧基，正-或異-丙氧基，二氟甲氧基，三氟甲氧基，甲硫基，乙硫基，甲基亞磺?；?，乙基亞磺?；?，甲基磺?；蛞一酋；?，被二甲基氨基磺?；蚨一被酋；患籽趸驶?，乙氧基羰基，正-或異-丙氧基羰基，被苯基，苯氧基或苯硫基取代，R4代表氫，代表均可任選由氰基-，羧基-，氨基甲?；?，硫代氨基甲?；?，鹵素-，C1-C4-烷基-或C1-C4-烷氧基羰基-取代的甲基，乙基，正-或異-丙基，正-，異-，仲-或叔-丁基，正-，異-，仲-或叔-戊基，丙烯基，丁烯基，戊烯基，丙炔基，丁炔基或戊炔基，R4還代表均可任選由氰基-，氟-，氯-，溴-，甲基-，乙基-，正-或異丙基取代的環(huán)丙基，環(huán)丁基，環(huán)戊基，環(huán)己基，環(huán)丙基甲基，環(huán)丁基甲基，環(huán)戊基甲基或環(huán)己基甲基，R4還代表均可任選由氟-，氯，溴-，氰基-，硝基-，羧基-，氨基甲?；?，硫代氨基甲?；?，甲基-，乙基-，正-或異丙基-，三氟甲基-，甲氧基-，乙氧基-，正-或異-丙氧基-，甲硫基-，乙硫基-，甲基亞磺酰基-，乙基亞磺?；?，甲基磺酰基-或乙基磺?；?，二甲基氨基磺?；?或二乙基氨基磺?；?，甲氧基羰基-，乙氧基羰基-，正-或異-丙氧基羰基-，苯基-，苯氧基-，或苯硫基-取代的苯基，萘基，芐基，苯乙基，呋喃基，四氫呋喃基，噻吩基，四氫噻吩基，噁唑基，異噁唑基，吡唑基，吡啶基或喹啉基，或代表基團(tuán)-CO-R3，其中R3具有上面指明的特別優(yōu)選的含意，R5代表氫，氟，氯，溴，甲基，乙基，甲氧基或乙氧基，R6代表甲基，乙基，二氟甲基，二氯甲基，三氟甲基，三氯甲基，氯二氟甲基，氟二氯甲基，氟乙基，氯乙基，二氟乙基，二氯乙基，氯氟乙基，三氟乙基，三氯乙基，氯二氟乙基，氟二氯乙基，四氟乙基，氯三氟乙基或五氟乙基和R7代表氫或代表任選由氰基-，氟-，氯-，甲氧基-，或乙氧基-取代的甲基，乙基，正-或異-丙基，正-，異-或仲-丁基，甲氧基，乙氧基，正-或異-丙氧基，正-，異-或仲-丁氧基，丙烯基，丁烯基，丙炔基或丁炔基。
5.除草劑，其特征在于含有至少一種根據(jù)權(quán)利要求1至4的通式(I)的羰基氨基苯基尿嘧啶類化合物。
6.防治有害植物的方法，其特征在于使根據(jù)權(quán)利要求1至4的通式(I)的羰基氨基苯基尿嘧啶類化合物作用于有害植物和/或其生長地。
7.根據(jù)權(quán)利要求1-4的通式(I)的羰基氨基苯基尿嘧啶類化合物防治有害植物的應(yīng)用。
8.除草劑的制備方法，其特征在于將根據(jù)權(quán)利要求1-4的通式(I)的羰基氨基苯基尿嘧啶類化合物與填充劑和/或表面活性劑混合。
9.通式(II)的氨基苯基尿嘧啶類化合物
其中R1代表氟，R2代表氰基，R4，R5和R8代表氫，R6代表三氟甲基和R7代表甲基。
10.通式(II)的氨基苯基尿嘧啶類化合物防治有害植物的應(yīng)用
其中R1代表氫，氰基或鹵素，R2代表氰基或鹵素，R3代表均可任選取代的環(huán)烷基，環(huán)烷基烷基，芳基，芳烷基，雜環(huán)基或雜環(huán)基烷基，R4代表氫或代表均可任選取代的烷基，鏈烯基，炔基，環(huán)烷基，環(huán)烷基烷基，芳基，芳烷基，雜環(huán)基或雜環(huán)基烷基或代表基團(tuán)-CO-R3，其中R3如上述定義，R5代表氫，鹵素或代表均可任選取代的烷基或烷氧基，R6代表均可任選取代的烷基和R7代表氫或代表均可任選取代的烷基，烷氧基，鏈烯基或炔基，和R8代表氫，三氟乙酰基或烷基磺?；?br> 全文摘要
本發(fā)明涉及通式(Ⅰ)的新的取代的羰基氨基苯基尿嘧啶及其制備和作為除草劑的應(yīng)用。其中R
文檔編號A01N43/54GK1193319SQ96196296
公開日1998年9月16日 申請日期1996年6月17日 優(yōu)先權(quán)日1995年6月29日
發(fā)明者R·安德烈, M·W·德魯斯, M·多林格, H-J·桑特爾 申請人:拜爾公司