專利名稱：：防治有害真菌的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及防治有害真菌的萬(wàn)法以及用于此目的的合適增效混合物，所述的混合物除了含有抑制經(jīng)細(xì)胞色素配合物III呼吸的活性成分I外，還含有a)式IIA的活性成分R1-CO-NR2-OR3IIA其中R1是氫、C1-C10-烷基、C2-C10-鏈烯基或C3-C10-炔基、C3-C8-環(huán)烷基或C4-C8-環(huán)烯基、芳基、雜芳基、雜環(huán)基、芳基羰基或雜芳基羰基，其中這些基團(tuán)可以部分或全部鹵代和/或帶有一至三個(gè)下列基團(tuán)-氰基、硝基、羥基、巰基、氨基、羧基、氨基羰基、氨基硫代羰基、C1-C6-烷基、C1-C6-鹵代烷基、C1-C6-烷基磺?；1-C6-烷基次硫酸基(sulfoxyl)、C1-C6-烷氧基、C1-C6-鹵代烷氧基、C1-C6-烷氧基羰基、C1-C6-烷硫基、C1-C6-烷氨基、二-C1-C6-烷氨基、C1-C6-烷氨基羰基、二-C1-C6-烷氨基羰基、C1-C6-烷氨基硫代羰基、二-C1-C6-烷氨基硫代羰基，-C2-C6-鏈烯基、C2-C6-鏈烯氧基或C1-C6-烷基羰基，其中這些基團(tuán)可以部分或全部鹵代，-C3-C6-環(huán)烷基、芐基、芐氧基、芳基、芳氧基、芳硫基、雜芳基、雜芳氧基或雜芳硫基，其中這些基團(tuán)可以部分或全部鹵代和/或可以帶有一至三個(gè)下列基團(tuán)氰基、硝基、羥基、C1-C4-烷基、C1-C4-鹵代烷基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-鹵代烷氧基或C1-C4-烷硫基，-C(＝NORi)-Ax-Rii，其中Ri、Rii各自獨(dú)立地是氫或C1-C6-烷基，A是氧、硫或NH和x是0或1，和R2和R3各自獨(dú)立地是氫、C1-C6-烷基或芳基或含有b)式IIB的活性成分Ra-CO-Rb-RcIIB其中Ra是苯基、呋喃基、二氫吡喃基、氧硫雜環(huán)己二烯基、氧硫雜環(huán)己二烯基二氧化物、吡啶基或噻唑基，其中這些基團(tuán)可以帶有一至三個(gè)下列取代基鹵素、C1-C4-烷基、C1-C4-鹵代烷基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-鹵代烷氧基或C1-C4-烷硫基；Rb是氫、C1-C4-烷基或C1-C4-烷氧基和Rc是苯基或環(huán)己基，其中這些環(huán)可以部分或全部鹵代和/或可以帶有一至三個(gè)下列基團(tuán)C1-C4-烷基、C1-C4-鹵代烷基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-鹵代烷氧基或C1-C4-烷硫基。由文獻(xiàn)可知，抑制細(xì)胞色素bc1配合物(細(xì)胞色素配合物III)的活性成分可以用作殺真菌劑〔參見(jiàn)，U.Brandt，U.Haase，H.Schagger和G.vonJagow“Strobilurine的特異性和作用機(jī)理(SpezifitatundWirkmechanismusderStrobilurine”)，DechemaMonographVol.129，27-38，VCHVerlagsgesellschaftWeinheim，1993；J.M.Clough天然產(chǎn)品報(bào)道(NaturalProductReports)，1993，565-574；F.Rohl和H.Sauter生化學(xué)會(huì)通訊(Biochem.Soc.Trans.)22，635(1993)〕。這些活性成分的實(shí)例是下式IA或IB的化合物其中是雙鍵或單鍵，R’是-C[CO2CH3]＝CHOCH3、-C[CO2CH3]＝NOCH3、-C[CONHCH3]＝NOCH3、-C[CO2CH3]＝CHCH3、-C[CO2CH3]＝CHCH2CH3、-C[COCH3]＝NOCH3、-C[COCH2CH3]＝NOCH3、-N(OCH3)-CO2CH3、-N(CH3)-CO2CH3或-N(CH2CH3)CO2CH3，R”是C-有機(jī)基團(tuán)，它直接或通過(guò)氧基、巰基、氨基或烷氨基鍵合，或與和其鍵合的基團(tuán)X和環(huán)Q或T一起為未取代或取代的二環(huán)，部分或完全不飽和的體系，該體系除了碳環(huán)鏈節(jié)外，可以含有選自氧、硫和氮的雜原子，Rx是-OC[CO2CH3]＝CHOCH3、-OC[CO2CH3]＝CHCH3、-OC[CO2CH3]＝CHCH2CH3、-SC[CO2CH3]＝CHOCH3、-SC[CO2CH3]＝CHCH3、-SC[CO2CH3]＝CHCH2CH3、-N(CH3)C[CO2CH3]＝CHOCH3、-N(CH3)C[CO2CH3]＝NOCH3、-CH2C[CO2CH3]＝CHOCH3、-CH2C[CO2CH3]＝NOCH3或-CH2C[CONHCH3]＝NOCH3；Ry是氧、硫、＝CH-或＝N-，n是0、1、2或3，和當(dāng)n＞1時(shí)，基團(tuán)X可以不同，X是氰基、硝基、鹵素、C1-C4-烷基、C1-C4-鹵代烷基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-鹵代烷氧基、C1-C4-烷硫基，或當(dāng)n＞1時(shí)，是鍵合于苯環(huán)的二個(gè)相鄰碳原子的C3-C5-亞烷基、C3-C5-亞鏈烯基、氧基-C2-C4-亞烷基、氧基-C1-C3-亞烷基氧基、氧基-C2-C4-亞鏈烯基、氧基-C2-C4-亞鏈烯氧基或丁二烯二基，其中這些鏈又可以帶有-至三個(gè)下列的基團(tuán)鹵素、C1-C4-烷基、C1-C4-鹵代烷基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-鹵代烷氧基或C1-C4-烷硫基，Y是＝C-或-N-，Q是苯基、吡咯基、噻吩基、呋喃基、吡唑基、咪唑基、噁唑基、異噁唑基、噻唑基、噻二唑基、三唑基、吡啶基、2-吡啶酮基、嘧啶基或三嗪基，和T是苯基、噁唑基、噻唑基、噻二唑基、噁二唑基、吡啶基、嘧啶基或三嗪基。這些活性成分I(或IA和IB)描述于，例如，下列公開(kāi)物中EP-A178826，EP-A203606，EP-A203608，EP-A206523，EP-A212859，EP-A226917，EP-A229974，EP-A242070，EP-A242081，EP-A243012，EP-A243014，EP-A251082，EP-A253213，EP-A254426，EP-A256667，EP-A260794，EP-A260832，EP-A267734，EP-A273572，EP-A274825，EP-A278595，EP-A280185，EP-A291196，EP-A299694，EP-A307101，EP-A307103，EP-A310954，EP-A312221，EP-A312243，EP-A329011，EP-A331966，EP-A335519，EP-A336211，EP-A337211，EP-A341845，EP-A350691，EP-A354571，EP-A363818，EP-A370629，EP-A373775，EP-A374811，EP-A378308，EP-A378755，EP-A379098，EP-A382375，EP-A383117，EP-A384211，EP-A385224，EP-A385357，EP-A386561，EP-A386681，EP-A389901，EP-A391451，EP-A393428，EP-A393861，EP-A398692，EP-A400417，EP-A402246，EP-A405782，EP-A407873，EP-A409369，EP-A414153，EP-A416746，EP-A420091，EP-A422597，EP-A426460，EP-A429968，EP-A430471，EP-A433233，EP-A433899，EP-A439785，EP-A459285，EP-A460575，EP-A463488，EP-A463513，EP-A464381，EP-A468684，EP-A468695，EP-A468775，EP-A471261，EP-A472224，EP-A472300，EP-A474042，EP-A475158，EP-A477631，EP-A480795，EP-A483851，EP-A483985，EP-A487409，EP-A493711，EP-A498188，EP-A498396，EP-A499823，EP-A503436，EP-A508901，EP-A509857，EP-A513580，EP-A515901，EP-A517301，EP-A528245，EP-A532022，EP-A532126，EP-A532127，EP-A535980，EP-A538097，EP-A544587，EP-A546387，EP-A548650，EP-A564928，EP-A566455，EP-A567828，EP-A571326，EP-A579071，EP-A579124，EP-A579908，EP-A581095，EP-A582902，EP-A582925，EP-A583806，EP-A584625，EP-A585751，EP-A590610，EP-A596254，WO-A90/07,493，WO-A92/13,830，WO-A92/18,487，WO-A92/18,494，WO-A92/21,653，WO-A93/07,116，WO-A93/08,180，WO-A93/08,183，WO-A93/15,046，WO-A93/16,986，WO-A94/00,436，WO-A94/05,626，WO-A94/08,948，WO-A94/08,968，WO-A94/10,159，WO-A94/11,334，JP-A02/121,970，JP-A04/182,461，JP-A05/201,946，JP-A05/201,980，JP-A05/255,012，JP-A05/294,948，JP-A06/025,133，JP-A06/025,142，JP-A06/056,756，F(xiàn)R-A2670781，GB-A2210041，GB-A2218702，GB-A2238308，GB-A2249092，GB-A2253624，GB-A2255092，DE-A3905911，德國(guó)專利申請(qǐng)4305502.8，德國(guó)專利申請(qǐng)4310143.7，德國(guó)專利申請(qǐng)4318397.2，德國(guó)專利申請(qǐng)4334709.6，德國(guó)專利申請(qǐng)4403446.6，德國(guó)專利申請(qǐng)4403447.4，德國(guó)專利申請(qǐng)4403448.2，德國(guó)專利申請(qǐng)4410424.3，德國(guó)專利申請(qǐng)4421180.5，德國(guó)專利申請(qǐng)4421182.1，德國(guó)專利申請(qǐng)4415483.6，德國(guó)專利申請(qǐng)4423615.8和德國(guó)專利申請(qǐng)4423612.3。然而，當(dāng)使用這些活性成分時(shí)，發(fā)現(xiàn)它們的作用只是暫時(shí)的，即，一段時(shí)間以后，真菌會(huì)再生長(zhǎng)。再者，文獻(xiàn)已經(jīng)公開(kāi)了抑制植物中的抗氰化物呼吸的化合物IIA〔G.R.Schonbaum等植物生理學(xué)(PlantPhysiol.)47，(1971)124-128〕。然而，這些化合物的殺真菌作用是未知的。式IIB的化合物在文獻(xiàn)中是作為殺真菌劑公開(kāi)的〔參見(jiàn)，現(xiàn)代選擇性殺真菌劑(MordernSelectiveFungicides)，Edit.H.Lyr，VEBGustavFischerVerlag，Jena，Leipzig，1987，和本文所引述的文獻(xiàn)〕。然而，這些化合物不具有寬的且令人滿意的作用譜。本發(fā)明的目的是彌補(bǔ)化合物IA或IB在使用中的缺陷。我們已經(jīng)發(fā)現(xiàn)，如果除了抑制經(jīng)細(xì)胞色素配合物III呼吸的活性成分IA或IB外，再使用一種式IIA或式IIB的活性成分的話，可以實(shí)現(xiàn)此目的，且原則上可以更好地防治有害真菌。該新穎的方法可能是以下列事實(shí)為基礎(chǔ)的，即，當(dāng)經(jīng)細(xì)胞色素配合物III的呼吸被抑制時(shí)，真菌采用第二種替代的呼吸途徑，所以真菌未被徹底殺滅。這或許意味著，式IIA或IIB的活性成分適合用于抑制替代的呼吸作用。抑制經(jīng)細(xì)胞色素III的呼吸作用和替代的呼吸作用兩者的組合會(huì)確保將真菌徹底殺滅。由于將活性成分IA或IB和IIA或IIB組合，所需的各活性成分施用量較低，因此，通過(guò)相應(yīng)活性成分的新穎組合就獲得了對(duì)有害真菌更有效的防治(增效作用)。在此新穎的方法中，原則上，在本文開(kāi)始時(shí)所提到的公開(kāi)物中描述的所有活性成分均適合于抑制經(jīng)細(xì)胞色素配合物III的呼吸，在本文中給出的實(shí)例中提到的化合物是特別適合的。特別重要的是其中R”為下列基團(tuán)之一的化合物IA和IB未取代或取代的芳氧基、未取代或取代的雜芳氧基、未取代或取代的芳氧基亞甲基、未取代或取代的雜芳氧基亞甲基、未取代或取代的芳基亞乙烯基、未取代或取代的雜芳基亞乙烯基，或RαRβC＝NOCH2-或RγON＝CRδCRε＝NOCH2基團(tuán)，其中Rα、Rβ、Rγ、Rδ和Rε通常且特別是具有在下列公開(kāi)物中描述的含意EP-A370629，EP-A414153，EP-A426，460，EP-A460575，EP-A463488，EP-A472300，EP-A498188，EP-A498396，EP-A515901，EP-A585751，WO-A90/07，493，WO-A92/13,830，WO-A92/18,487，WO-A92/18,494，WO-A93/15,046，WO-A93/16,986，WO-A94/08,948，WO-A94/08,968，JP-A05/201,946，JP-A05/255,012，JP-A05/294,948，JP-A06/025,133，JP-A06/025,142，德國(guó)專利申請(qǐng)4403447..，德國(guó)專利申請(qǐng)4403448..，德國(guó)專利申請(qǐng)4421180.5和德國(guó)專利申請(qǐng)4421182.1；特別優(yōu)選的未取代或取代的芳氧基和未取代或取代的雜芳氧基通常且特別是具有在下列公開(kāi)物中提到的含意EP-A178826，EP-A242070，EP-A242081，EP-A253213，EP-A254426，EP-A256667，EP-A260794，EP-A280185，EP-A307103，EP-A341845，EP-A382375，EP-A393861，EP-A398692，EP-A405782，EP-A430471，EP-A468684，EP-A468695，EP-A477631，EP-A483985，EP-A498188，EP-A513580，EP-A515901，WO-A93/15，046，WO-A94/10,159，GB-A2253624，JP-A04/182,461和德國(guó)專利申請(qǐng)4423612.3；特別優(yōu)選的未取代或取代的芳氧基亞甲基和未取代或取代的雜芳氧基亞甲基通常且特別是具有在下列公開(kāi)物中提到的含意EP-A178826，EP-A226917，EP-A253213，EP-A254426，EP-A278595，EP-A280185，EP-A299694，EP-A335519，EP-A350691，EP-A363818，EP-A373775，EP-A378308，EP-A385224，EP-A386561，EP-A398692，EP-A400417，EP-A407873，EP-A472224，EP-A477631，EP-A498188，EP-A498396，EP-A513580，EP-A515901，EP-A579124，WO-A93/08,180，WO-A93/15,046，WO-A94/00,436，JP-A04/182,461，德國(guó)專利申請(qǐng)4305502..，德國(guó)專利申請(qǐng)4410424..和德國(guó)專利申請(qǐng)4415483.6；特別優(yōu)選的未取代或取代的芳基亞乙烯基和未取代或取代的雜芳基亞乙烯基通常且特別是具有在下列公開(kāi)物中提到的含意EP-A178，826，EP-A203606，EP-A253213，EP-A254426，EP-A280185，EP-A378755，EP-A398692，EP-A402246，EP-A474042，EP-A475158，EP-A477631，EP-A487409，EP-A498188，EP-A498396，EP-A513580，EP-A515901，EP-A528245，EP-A544587，WO-A93/15,046，WO-A94/11,334，F(xiàn)R-A2670781和德國(guó)專利申請(qǐng)4423615.8；特別優(yōu)選的其中R’是-C[CO2CH3]＝CHOCH3的式IA活性成分通常且特別是相應(yīng)于描述在下列公開(kāi)物中的化合物EP-A178826，EP-A203606，EP-A226917，EP-A242070，EP-A242081，EP-A256667，EP-A260794，EP-A278595，EP-A299694，EP-A307103，EP-A335519，EP-A341845，EP-A350691，EP-A370629，EP-A373775，EP-A378308，EP-A378755，EP-A382375，EP-A385224，EP-A386561，EP-A393861，EP-A402246，EP-A405782，EP-A407873，EP-A414153，EP-A426460，EP-A430471，EP-A463488，EP-A468695，EP-A472224，EP-A474042，EP-A475158，EP-A483985，EP-A487409，EP-A515901，EP-A528245，EP-A544587，WO-A90/07,493，WO-A92/18,487，WO-A92/18,494，WO-A93/08,180，WO-A93/16,986，WO-A94/00,436，WO-A94/08,948，WO-A94/08,968，WO-A94/10,159，WO-A94/11,334，F(xiàn)R-A2670781，JP-A06/025,133，德國(guó)專利申請(qǐng)4403447..，德國(guó)專利申請(qǐng)4410424..和德國(guó)專利申請(qǐng)4421180.5；特別優(yōu)選的其中R’是-C[CO2CH3]＝NOCH3的式I活性成分通常且特別是相應(yīng)于描述在下列公開(kāi)物中的化合物EP-A253213，EP-A254426，EP-A299694，EP-A363818，EP-A378308，EP-A385224，EP-A386561，EP-A400417，EP-A407873，EP-A460575，EP-A463488，EP-A468684，EP-A472300，EP-A515901，WO-A94/00，436，WO-A94/08，948，WO-A94/10,159，WO-A94/11,334，JP-A05/201,946，JP-A05/255,012，JP-A05/294948，德國(guó)專利申請(qǐng)4403447..，德國(guó)專利申請(qǐng)4410424..和德國(guó)專利申請(qǐng)4421180.5；特別優(yōu)選的其中R’是-C[CONHCH3]＝NOCH3的式I活性成分通常和特別是相應(yīng)于描述在下列公開(kāi)物中的化合物EP-A398692，EP-A463488，EP-A477631，EP-A515901，EP-A579124，EP-A585751，WO-A92/13，830，WO-A93/08，180，WO-A94/08，948，WO-A94/10，159，WO-A94/11，334，GB-A2253624，JP-A04/182，461，JP-A05/201，946，JP-A05/255，012，JP-A05/294948，德國(guó)專利申請(qǐng)4305502..，德國(guó)專利申請(qǐng)4403448..，德國(guó)專利申請(qǐng)4410424..，德國(guó)專利申請(qǐng)4423615.8.和德國(guó)專利申請(qǐng)4421182.1；特別優(yōu)選的其中R’是-C[CO2CH3]＝CHCH3或-C[CO2CH3]＝CHCH2CH3的式I活性成分通常且特別是相應(yīng)于描述在下列公開(kāi)物中的化合物EP-A280185，EP-A463488，EP-A501901，EP-A513580，EP-A515901，德國(guó)專利申請(qǐng)4403447..，德國(guó)專利申請(qǐng)4410424..，德國(guó)專利申請(qǐng)4421180.5.和德國(guó)專利申請(qǐng)4415483.6；特別優(yōu)選的其中R’是-C[COCH3]＝NOCH3或C[COCH2CH3]＝NOCH3的式I活性成分通常且特別是相應(yīng)于描述于EP-A498188中的化合物；特別優(yōu)選的其中R’是-N(OCH3)-CO2CH3、-N(CH3)-CO2CH3或-N(CH2CH3)-CO2CH3的式I活性成分通常且特別是相應(yīng)于描述在下列公開(kāi)物中的化合物EP-A498396，WO-A93/15,046，JP-A06/025,142和德國(guó)專利申請(qǐng)4423612.3；特別優(yōu)選的其中R’是-OC[CO2CH3]＝CHOCH3、-OC[CO2CH3]＝CHCH3、-OC[CO2CH3]＝CHCH2CH3、-OC[COCH2CH3]＝NOCH3、-SC[CO2CH3]＝CHOCH3、-SC[CO2CH3]＝CHCH3、-SC[CO2CH3]＝CHCH2CH3、-N(CH3)C[CO2CH3]＝CHOCH3、-N(CH3)C[CO2CH3]＝NOCH3、-CH2C[CO2CH3]＝CHOCH3、-CH2C[CO2CH3]＝NOCH3或-CH2C[CONHCH3]＝NOCH3的式I活性成分通常且特別是相應(yīng)于描述在下列公開(kāi)物中的化合物EP-A212859，EP-A331966，EP-A383117，EP-A384211，EP-A389901，EP-A409369，EP-A464381，EP-A471261，EP-A503436，EP-A546387，EP-A548650，EP-A579908和EP-A584625。特別適合的活性成分I的實(shí)例列在下列表中。表1.1A式IA化合物，其中Q是苯基、R’是-C(CO2CH3)＝CHOCH3、n是O和R”是具有下列含意的未取代或取代的(雜)芳氧基亞甲基，未取代或取代的(雜)芳基表1.1B式IA化合物，其中R’是-C(CO2CH3)＝CHOCH3、Q是苯基、n是0和R”是具有下列含意的未取代或取代的(雜)芳氧基，未取代或取代的(雜)芳基表1.1C式IA化合物，其中R’是-C(CO2CH3)＝CHOCH3、Q是苯基、n是0和R”是具有下列含意的未取代或取代的(雜)芳基亞乙烯基、未取代或取代的(雜)芳基</tables>表1.1D式IA化合物，其中Q是苯基、R’是-C(CO2CH3)＝CHOCH3、n是0和R”是CH2ON＝CRαRβ，Rα和Rβ具有下列含意</tables>表1.1E式IA化合物，其中Q是苯基、R’是-C(CO2CH3)＝CHOCH3、n是0和R”是CH2ON＝CRγCRδ＝NORε，Rγ、Rδ和Rε具有下列含意</tables>表1.2A式IA化合物，其中Q是苯基、R’是-C(CO2CH3)＝NOCH3、n是0和R”是具有下列含意的未取代或取代的(雜)芳氧基亞甲基，未取代或取代的(雜)芳基<tablesid="table6"num="006"><tablewidth="834">序號(hào)未取代或取代的(雜)芳基參考文獻(xiàn)I.2A-12-CH3-C6H4EP-A253213I.2A-22，5-(CH3)2-C6H3EP-A400417I.2A-32，4-(CH3)2-C6H3EP-A400417I.2A-42，3，5-(CH3)3-C6H2EP-A400417I.2A-52-Cl，5-CH3-C6H3EP-A400417I.2A-62-CH3，4-C[CH3]＝NOCH3-C6H3EP-A386561</table></tables>表1.2B式IA化合物，其中Q是苯基、R’是-C(CO2CH3)＝NOCH3、n是0和R”是具有下列含意的未取代或取代的(雜)芳氧基，未取代或取代的(雜)芳基<tablesid="table7"num="007"><tablewidth="838">序號(hào)未取代或取代的(雜)芳基參考文獻(xiàn)I.2B-1C6H5EP-A253213I.2B-26-[2-CN-C6H4-O]-嘧啶-4-基EP-A468684</table></tables>表1.2C式IA化合物，其中Q是苯基、R’是-C(CO2CH3)＝NOCH3、n是0和R”是CH2ON＝CRαRβ，Rα和Rβ具有下列含意<tablesid="table8"num="008"><tablewidth="724">序號(hào)RαRβ參考文獻(xiàn)I.2C-1CH34-Cl-C6H4EPA463488I.2C-2CH33-Cl-C6H4EPA463488I.2C-3CH34-CF3-C6H4EPA463488I.2C-4CH33-CF3-C6H4EP-A463488I.2C-5CH34-CH3-C6H4EP-A463488I.2C-6CH34-OCH2CH3-嘧啶-2-基EP-A472300I.2C-7CH33，5-Cl2-C6H3EP-A463488</table></tables>表1.2D式IA化合物，其中Q是苯基、R’是-C(CO2CH3)＝NOCH3、n是0和R”是CH2ON＝CRγCRδ＝NORε，Rγ、Rδ和Rε具有下列含意</tables>表1.3A式IA化合物，其中Q是苯基、R’是-C(CONHCH3)＝NOCH3、n是0和R”是具有下列含意的未取代或取代的(雜)芳氧基亞甲基，未取代或取代的(雜)芳基</tables>表1.3B式IA化合物，其中Q是苯基、R’是-C(CONHCH3)＝NOCH3、n是0和R”是具有下列含意的未取代或取代的(雜)芳氧基，未取代或取代的(雜)芳基表1.3C式IA化合物，其中Q是苯基、R’是-C(CONHCH3)＝NOCH3、n是0和R”是具有下列含意的未取代或取代的(雜)芳基亞乙烯基，未取代或取代的(雜)芳基表1.3D式IA化合物，其中Q是苯基、R’是-C(CONHCH3)＝NOCH3、n是0和R”是CH2ON＝CRαRβ，Rα和Rβ具有下列含意表1.3E式IA化合物，其中Q是苯基、R’是-C(CONHCH3)＝NOCH3、n是0和R”是CH2ON＝CRγCRδ＝NORε，Rγ、Rδ和Rε具有下列含意表1.4A式IA化合物，其中Q是苯基、R’是-C(CO2CH3)＝CHCH3、n是0和R”是具有下列含意的未取代或取代的(雜)芳氧基亞甲基，未取代或取代的(雜)芳基表1.4B式IA化合物，其中Q是苯基、R’是-C(CO2CH3)＝CHCH3、n是0和R”是具有下列含意的未取代或取代的(雜)芳氧基，未取代或取代的(雜)芳基</tables>表1.4C式IA化合物，其中Q是苯基、R’是-C(CO2CH3)＝CHCH3、n是O和R”是CH2ON＝CRγCRδ＝NORε，Rγ、Rδ和Rε具有下列含意</tables>表1.5A式IA化合物，其中Q是苯基、R’是-C(CO2CH3)＝CHCH2CH3、n是0和R”是具有下列含意的未取代或取代的(雜)芳氧基亞甲基，未取代或取代的(雜)芳基</tables>表1.5B式IA化合物，其中Q是苯基、R’是-C(CO2CH3)＝CHCH2CH3、n是0和R”是具有下列含意的未取代或取代的(雜)芳氧基，未取代或取代的(雜)芳基表1.5C式IA化合物，其中Q是苯基、R’是-C(CO2CH3)＝CHCH2CH3、n是0和R”是CH2ON＝CRγCRδ＝NORε，Rγ、Rδ和Rε具有下列含意表1.6A式IA化合物，其中Q是苯基、R’是-C(COCH3)＝NOCH3、n是0和R”是具有下列含意的未取代或取代的(雜)芳氧基亞甲基，未取代或取代的(雜)芳基表1.6B式IA化合物，其中Q是苯基、R’是-C(COCH3)＝NOCH3、n是0和R”是具有下列含意的未取代或取代的(雜)芳氧基，未取代或取代的(雜)芳基</tables>表1.7A式IA化合物，其中Q是苯基、R’是-C(COCH2CH3)＝NOCH3、n是0和R”是具有下列含意的未取代或取代的(雜)芳氧基亞甲基，未取代或取代的(雜)芳基</tables>表1.7B式IA化合物，其中Q是苯基、R’是-C(COCH2CH3)＝NOCH3、n是0和R”是具有下列含意的未取代或取代的(雜)芳氧基，未取代或取代的(雜)芳基</tables>表1.8A式IA化合物，其中Q是苯基、R’是-N(OCH3)-CO2CH3、n是0和R”是具有下列含意的未取代或取代的(雜)芳氧基亞甲基，未取代或取代的(雜)芳基表1.8B式IA化合物，其中Q是苯基、R’是-N(OCH3)-CO2CH3、n是0和R”是CH2ON＝CRαRβ，其中Rα和Rβ具有下列含意特別適合的式IA活性成分的實(shí)例列在下表中</tables>特別適合的式IIB活性成分的實(shí)例列在下表中<tablesid="table28"num="028"><tablewidth="834">序號(hào)RaRbRc參考文獻(xiàn)IIB.12-CH3-1，4-氧硫雜環(huán)己二烯-3-基HC6H5萎銹靈US-A3,249,499US-A3,393,202US-A3,454,391IIB.22-CH3-1，4-氧硫雜環(huán)己二烯-3-基-4，4-二氧化物HC6H5氧化萎銹靈US-A3,399,214US-A3,402,241US-A3,454,391IIB.32，4，5-(CH3)3-呋喃-3-基HC6H5呋菌胺DE-A2006471IIB.42-CH3-4，5-二氫吡喃-3-基HC6H5比銹靈DE-A1668790IIB.52-I-C6H4HC6H5麥銹靈DE-A1642224IIB.62-CH3-C6H4H3-OCH(CH3)2-C6H4滅銹胺GB-A1421112IIB.72-CF3-C6-H4H3-OCH(CH3)2-C6H4氟酰胺JP-A01/104,514IIB.82-CH3-呋喃-3-基HC6H5一甲呋萎靈GB-A1215066IIB.92-CH3-C6H4HC6H5鄰酰胺DE-A1642224IIB.102，4-(CH3)2-噻唑-5-基HC6H5噻菌胺US-A3,547,912US-A3,505,055US-A3,709,992US-A3,725,427IIB.112，5-(CH3)2-呋喃-3-基OCH3環(huán)己基拌種胺DE-A2455082IIB.122-Cl-吡啶-3-基H2，3-[CH(CH3)CH2C(CH3)2]-C6H3EP-A256503IIB.132-CH3，4-CF3-噻唑-5-基H2，6-Br2，4-OCF3-C6H2EP-A371950</table></tables>提供混合物時(shí)，優(yōu)選使用純的活性成分IA或IB和IIA或IIB，根據(jù)需要，可將它們與另外的防治害蟲(chóng)(例如昆蟲(chóng)、螨(arachnid)或線蟲(chóng))或有害真菌的活性成分或除草的或生長(zhǎng)調(diào)節(jié)活性成分或化肥混合?；衔颕A或IB和IIA或IIB的混合物以及化合物IA或IB和IIA或IA或IB和IIB的同時(shí)一塊或分別使用的優(yōu)勢(shì)在于對(duì)廣譜的(尤其是)植物病原真菌有優(yōu)異的作用。它們中的一些有內(nèi)吸活性(即當(dāng)用于植物保護(hù)時(shí)，它們可以被被處理植物吸收，但不損失其活性，并且可以在植物中輸送)，且因此還可以用作葉面和土壤殺真菌劑。它們?cè)诜乐胃鞣N作物如棉花、蔬菜(例如，黃瓜、豆和胡瓜)、大麥、草、燕麥、咖啡、玉米、果樹(shù)、稻、黑麥、大豆、葡萄、小麥、觀賞植物、甘蔗和許多的種子上的許多真菌方面特別重要。它們特別適合于防治下列植物病原真菌禾谷類上的禾白粉菌(Erysiphegraminis)、胡瓜上的二孢白粉菌(Erysiphecichoracearum)和蒼耳單絲殼(Sphaerothecafuliginea)、蘋(píng)果上的蘋(píng)果白粉病菌(P0dosphaeraleucotricha)、禾谷類上的柄銹菌屬(Puccinia)、棉花和草坪上的絲核菌屬(Rhizoctonia)、禾谷類和甘蔗上的黑粉菌屬(Ustilago)、蘋(píng)果上的蘋(píng)果黑星菌(Venturiainaequalis)、禾谷類上的長(zhǎng)蠕孢屬(Helminthosporium)、小麥上的穎枯病菌(Septorianodorum)、草莓和葡萄上的灰霉病菌(Botrytiscihera)、花生上的花生尾孢(Cercosporaarachidicola)、小麥和大麥上的眼斑病菌(Pseudocercosporellaherpotrichoides)、稻上的稻梨孢(Pyriculariaoryzae)、馬鈴薯和蕃茄上的致病疫霉(Phytophthorainfestans)、葡萄上的葡萄生單軸霉(Plasmoparaviticola)、蔬菜和水果上的鏈格孢菌屬(Alternaria)，以及鐮刀菌屬(Fusarium)和輪枝孢屬(Verticillium)。它們也可以用在材料的保護(hù)上(例如，木材防腐)，例如，防治擬青霉(Paecilomycesvariotii)?；衔颕A或IB和IIA或IA或IB和IIB可以同時(shí)一起、或分別、或連續(xù)使用，一般而言，分別使用的順序不影響防治的效果?；衔颕A或IB和IIA通常以重量比5∶10至1∶50，優(yōu)選2∶1至1∶20，特別優(yōu)選1∶1至1∶10(I∶IIA)使用?；衔颕A或IB和IIB通常以重量比10∶1至1∶10，優(yōu)選5∶1至1∶5，特別優(yōu)選2∶1至1∶2(I∶IIB)使用。本發(fā)明新混合物的使用量取決于所需的效果，為0.015至10，優(yōu)選0.1至7，特別是0.2至3kg/ha?；衔颕A和IB的施用量是0.005至3，優(yōu)選0.02至2，特別是0.05至1kg/ha?；衔颕IA的施用量通常是0.05至10，優(yōu)選0.1至5，特別是0.2至2kg/ha。化合物IIB的施用量通常是0.01至5，優(yōu)選0.1至2，特別是0.2至1kg/ha。處理種子時(shí)混合物的施用量通常是0.001至0.1，優(yōu)選0.002至0.05，特別是0.005至0.05g/kg種子。如果意欲防治的是植物病原真菌，則通過(guò)在播種植物前或后或植物出芽前或后向種子、植物或土壤噴霧或噴粉，聯(lián)合或分別施用化合物IA或IB和IIA或IA或IB和IIB、或化合物IA或IB和IIA或IA或IB和IIB的混合物。本發(fā)明的新的殺真菌增效混合物或化合物IA或IB和IIA或IA或IB和IIB可以配制成(例如)可直接噴霧溶液、粉末和懸浮液形式，或高濃度的含水、油狀或其它懸浮劑、分散液、乳液、油分散液、膏劑、粉劑、撒施劑或顆粒劑形式，并可通過(guò)噴霧、彌霧、噴粉、撒施或澆潑使用。施用形式取決于使用的目的；在每一種情況下，應(yīng)確保本發(fā)明新混合物的分布盡可能的細(xì)微和均勻。制劑以其本身是已知的方式來(lái)生產(chǎn)，例如，添加溶劑和/或載體。惰性添加劑如乳化劑或分散劑通常用來(lái)與制劑混合。合適的表面活性劑是芳族磺酸例如木素磺酸、苯酚磺酸、萘磺酸和二丁基萘磺酸的堿金屬、堿土金屬和銨鹽，和脂肪酸、烷基磺酸和烷基芳基磺酸、烷基硫酸、月桂基醚硫酸和脂肪醇硫酸的堿金屬、堿土金屬和銨鹽，以及硫酸化的十六-、十七-和十八醇或脂肪醇乙二醇醚的鹽，磺化萘和其衍生物與甲醛的縮合產(chǎn)物，萘或萘磺酸與苯酚和甲醛的縮合產(chǎn)物，聚氧乙烯辛基酚醚、乙氧基化的異辛基-、辛基-或壬基酚、烷基苯基聚乙二醇醚，三丁基苯基聚乙二醇醚，烷基芳基聚醚醇、異十三烷基醇、脂肪醇環(huán)氧乙烷縮合物，乙氧基化蓖麻油，聚氧乙烯烷基醚或聚氧丙烯烷基醚，月桂基烷基聚乙二醇醚縮醛、山梨醇酯，木素亞硫酸鹽廢液或甲基纖維素。粉劑、撒施劑和噴粉劑可以通過(guò)將化合物IA或IB和IIA或IA或IB和IIB、或化合物IA或IB和IIA或IA或IB和IIB的混合物與固體載體一起混合或研磨而制備。顆粒劑(例如，包衣、浸漬或均質(zhì)顆粒劑)通常是通過(guò)將一種或多種活性成分粘合到固體載體上而制備。使用的填料和固體載體的實(shí)例是礦石土如硅膠、二氧化硅、硅酸鹽、滑石、高嶺土、石灰石、石灰、白堊、紅玄武土、黃土、陶土、白云石、硅藻土、硫酸鈣、硫酸鎂、氧化鎂、塑料粉和化肥如硫酸銨、磷酸銨、硝酸銨、尿素和植物產(chǎn)物如面粉、樹(shù)皮粉、木粉和堅(jiān)果殼粉、纖維素粉和其它固體載體。制劑中通常含有0.1至95％(重量)、優(yōu)選0.5至90％(重量)的化合物IA或IB，IIA或IIB、或化合物IA或IB和IIA或IA或IB和IIB的混合物之一。采用的活性成分純度為90％至100％，優(yōu)選95％至100％(根據(jù)1H-NMR或HPLC譜)?；衔颕A或IB、IIA和IIB或混合物或相應(yīng)的制劑通過(guò)使用殺真菌量的混合物或在分別施用的情況下使用殺真菌量的化合物IA或IB和IIA或IA或IB和IIB處理有害真菌，其棲息地或處理意欲防止真菌侵襲的材料、植物、種子、土壤、表面或空間來(lái)施用的。處理可以在有害真菌侵染前或后進(jìn)行?？捎孟铝性囼?yàn)說(shuō)明本發(fā)明新混合物的增效作用。實(shí)驗(yàn)室試驗(yàn)新混合物對(duì)菌絲體生長(zhǎng)的影響含有活性成分的瓊脂板用真菌的菌絲體接種。根據(jù)真菌類型的不同，在1至4周后，通過(guò)比較未處理對(duì)照與處理板的真菌菌落，測(cè)定真菌的生長(zhǎng)〔記錄真菌菌落直徑(cm)〕。</tables>孢子萌發(fā)試驗(yàn)加入試驗(yàn)溶液后，在18℃下，將在微滴定板上的真菌孢子懸浮液(灰霉病菌，106孢子/ml)培養(yǎng)24小時(shí)。然后，在顯微鏡下，通過(guò)與未處理對(duì)照相比較，估計(jì)真菌的生長(zhǎng)，評(píng)價(jià)其萌發(fā)情況。評(píng)價(jià)是基于下列定級(jí)標(biāo)準(zhǔn)0多數(shù)孢子不萌發(fā)(非常優(yōu)異的作用)(+)大多數(shù)孢子萌發(fā)(菌絲體生長(zhǎng)≤5％)+菌絲體生長(zhǎng)＞5％至≤50％++菌絲體生長(zhǎng)＞50％至≤80％+++菌絲體生長(zhǎng)＞80％至≤100％(無(wú)作用)I.2A-1[ppm]IIB.5[ppm]評(píng)價(jià)10-+++-5+++-10+++-25+++-50++-100++105+++1010+++1025++1050+10100+--+++</table></tables>I.2A-1[ppm]IIA.1[ppm]評(píng)價(jià)10-+-10+++-50+++-100+++1010(+)1050(+)101000--+++</table></tables>I.2A-1[ppm]IIA.2[ppm]評(píng)價(jià)10-+-10+++-50+++-100++1010(+)1050(+)10100(+)--+++</table></tables></tables></tables></tables></tables></tables></tables>溫室試驗(yàn)在70％(重量)的環(huán)己酮、20％(重量)的NekanilLN(LutensolAP6，以乙氧基化烷基酚為基礎(chǔ)的具有乳化和分散作用的潤(rùn)濕劑)和10％(重量)的EmulphorEL(EmulanEL，以乙氧基化脂肪醇為基礎(chǔ)的乳化劑)的混合物中將活性成分配成濃度為20％的乳劑，并用水稀釋至所需濃度。對(duì)灰霉病菌(Botrytiscinerea)的作用用活性成分制劑將品種為NeusiedlerIdealElite的長(zhǎng)至4到5葉的辣椒秧噴霧至噴霧液向下滴流。制劑噴霧液層干燥后，將植物用灰霉病菌(Botrytiscinerea)分生孢子懸浮液噴霧，并將試驗(yàn)植物放置在22-24℃和高溫度下5天。用目測(cè)進(jìn)行評(píng)價(jià)。<tablesid="table39"num="039"><tablewidth="716">I.2A-1[ppm]IIA.1[ppm]感染率[％]250-18125-863-10-2503525025061252502632507-45</table></tables>對(duì)灰霉病菌的作用用活性成分制劑將青椒花盤(pán)(disc)噴霧至噴霧液向下滴流。制劑噴霧液層干燥后，將該花盤(pán)用灰霉病菌(Botrytiscinerea)的孢子懸浮液(1.7×106孢子/ml，2％濃度的biomalt溶液)噴霧，并將試驗(yàn)植物放置在18℃和高濕度下4天。用目測(cè)進(jìn)行評(píng)價(jià)。</tables></tables>對(duì)隱匿柄銹菌(小麥葉銹病)的作用將小麥苗(品種Kanzler)的葉片用隱匿柄銹菌的孢子噴粉。然后將處理的植株在20-22℃和90-95％的相對(duì)溫度下培養(yǎng)24小時(shí)，然后用活性成分的含水制劑處理。再在20-22℃和65-70％的相對(duì)濕度下培養(yǎng)8天后，測(cè)定真菌的發(fā)展程度。用目測(cè)進(jìn)行評(píng)價(jià)。權(quán)利要求1.一種防治有害真菌的方法，其中真菌、其棲息地或意欲防止真菌侵害的材料、植物、種子、土壤、表面或空間同時(shí)聯(lián)合或分別或連續(xù)地用抑制經(jīng)細(xì)胞色素配合物III呼吸的活性成分I和下列活性成分處理a)式IIA的活性成分R1-CO-NR2-OR3IIA其中R1是氫、C1-C10-烷基、C2-C10-鏈烯基或C3-C10-炔基、C3-C8-環(huán)烷基或C4-C8-環(huán)烯基、芳基、雜芳基、雜環(huán)基、芳基羰基、雜芳基羰基，其中這些基團(tuán)可以部分或全部鹵代和/或帶有一至三個(gè)下列基團(tuán)-氰基、硝基、羥基、巰基、氨基、羧基、氨基羰基、氨基硫代羰基、C1-C6-烷基、C1-C6-鹵代烷基、C1－C6-烷基磺酰基、C1-C6-烷基次硫酸基、C1-C6-烷氧基、C1-C6-鹵代烷氧基、C1-C6-烷氧基羰基、C1-C6-烷硫基、C1-C6-烷氨基、二-C1-C6-烷氨基、C1-C6-烷氨基羰基、二-C1-C6-烷氨基羰基、C1-C6-烷氨基硫代羰基、二-C1-C6-烷氨基硫代羰基，-C2-C6-鏈烯基、C2-C6-鏈烯氧基或C1-C6-烷基羰基，其中這些基團(tuán)可以部分或全部鹵代，-C3-C6-環(huán)烷基、芐基、芐氧基、芳基、芳氧基、芳硫基、雜芳基、雜芳氧基或雜芳硫基，其中這些基團(tuán)可以部分或全部鹵代和/或可以帶有一至三個(gè)下列基團(tuán)氰基、硝基、羥基、C1-C4-烷基、C1-C4-鹵代烷基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-鹵代烷氧基或C1-C4-烷硫基，-C(＝NORi)-Ax-Rii，其中Ri、Rii各自獨(dú)立地是氫或C1-C6-烷基，A是氧、硫或NH和x是0或1，和R2和R3各自獨(dú)立地是氫、C1-C6-烷基或芳基或b)式IIB的活性成分Ra-CO-NRb-RcIIB其中Ra是苯基、呋喃基、二氫吡喃基、氧硫雜環(huán)己二烯基、氧硫雜環(huán)己二烯基二氧化物、吡啶基或噻唑基，其中這些基團(tuán)可以帶有一至三個(gè)下列取代基鹵素、C1-C4-烷基、C1-C4-鹵代烷基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-鹵代烷氧基或C1-C4-烷硫基；Rb是氫、C1-C4-烷基或C1-C4-烷氧基；Rc是苯基或環(huán)己基，其中這些環(huán)可以部分或全部鹵代和/或可以帶有一至三個(gè)下列基團(tuán)C1-C4-烷基、C1-C4-鹵代烷基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-鹵代烷氧基或C1-C4-烷硫基。2.根據(jù)權(quán)利要求1的方法，其中經(jīng)細(xì)胞色素配合物III的呼吸是用式IA或IR的活性成分抑制的其中是雙鍵或單鍵，R’是-C[CO2CH3]＝CHOCH3、-C[CO2CH3]＝NOCH3、-C[CONHCH3]＝NOCH3、-C[CO2CH3]＝CHCH3、-C[CO2CH3]＝CHCH2CH3、-C[COCH3]＝NOCH3、-C[COCH2CH3]＝NOCH3、-N(OCH3)-CO2CH3、-N(CH3)-CO2CH3或-N(CH2CH3)-CO2CH3，R”是C-有機(jī)基團(tuán)，它直接或通過(guò)氧基、巰基、氨基或烷氨基鍵合，或與和其鍵合的基團(tuán)X和環(huán)Q或T一起為未取代的或取代的二環(huán)，部分或完全不飽和的體系，該體系除了碳環(huán)鏈節(jié)外，可以含有選自氧、硫和氮的雜原子，Rx是-OC[CO2CH3]＝CHOCH3、-OC[CO2CH3]＝CHCH3、-OC[CO2CH3]＝CHCH2CH3、-SC[CO2CH3]＝CHOCH3、-SC[CO2CH3]＝CHCH3、-SC[CO2CH3]＝CHCH2CH3、-N(CH3)C[CO2CH3]＝CHOCH3、-N(CH3)C[CO2CH3]＝NOCH3、－CH2C[CO2CH3]＝CHOCH3、-CH2C[CO2CH3]＝NOCH3或-CH2C[CONHCH3]＝NOCH3；Ry是氧、硫、＝CH-或＝N-，n是0、1、2或3，和當(dāng)n＞1時(shí)，基團(tuán)X可以不同，X是氰基、硝基、鹵素、C1-C4-烷基、C1-C4-鹵代烷基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-鹵代烷氧基、C1-C4-烷硫基，或當(dāng)n＞1時(shí)，是鍵合于苯環(huán)的二個(gè)相鄰碳原子的C3-C5-亞烷基、C3-C5-亞鏈烯基、氧基-C2-C4-亞烷基、氧基-C1-C3-亞烷基氧基、氧基-C2-C4-亞鏈烯基、氧基-C2-C4-亞鏈烯氧基或丁二烯二基，其中這些鏈又可以帶有一至三個(gè)下列的基團(tuán)鹵素、C1-C4-烷基、C1-C4-鹵代烷基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-鹵代烷氧基或C1-C4-烷硫基，Y是＝C-或-N-，Q是苯基、吡咯基、噻吩基、呋喃基、吡唑基、咪唑基、噁唑基、異噁唑基、噻唑基、噻二唑基、三唑基、吡啶基、2-吡啶酮基、嘧啶基或三嗪基，和T是苯基、噁唑基、噻唑基、噻二唑基、噁二唑基、吡啶基、嘧啶基或三嗪基。3.一種適合于防治有害真菌的增效混合物，它含有固體或液體載體、根據(jù)權(quán)利要求2的式IA或IB活性成分和增效量的根據(jù)權(quán)利要求1的式IIA活性成分。4.一種適合于防治有害真菌增效混合物，它含有固體或液體載體、根據(jù)權(quán)利要求2的式IA或IB活性成分和增效量的根據(jù)權(quán)利要求1的式IIB活性成分。5.根據(jù)權(quán)利要求2的化合物IA或IB在制備根據(jù)權(quán)利要求3或4的適合于防治有害真菌的藥劑中的應(yīng)用。6.根據(jù)權(quán)利要求1的化合物IIA在制備根據(jù)權(quán)利要求3或4的適合于防治有害真菌的藥劑中的應(yīng)用。7.根據(jù)權(quán)利要求1的化合物IIB在制備根據(jù)權(quán)利要求3或4的適合于防治有害真菌的藥劑中的應(yīng)用。8.一種根據(jù)權(quán)利要求1的方法，其中根據(jù)權(quán)利要求2的式IA活性成分用來(lái)抑制經(jīng)細(xì)胞色素配合物III的呼吸。9.一種根據(jù)權(quán)利要求1的方法，其中根據(jù)權(quán)利要求2的式IB活性成分用來(lái)抑制經(jīng)細(xì)胞色素配合物III的呼吸。10.一種防治有害真菌的方法，其中真菌、其棲息地或意欲防止真菌侵害的材料、植物、種子、土壤、表面或空間同時(shí)聯(lián)合或分別或連續(xù)地用一種抑制經(jīng)細(xì)胞色素配合物III呼吸的活性成分和另一種抑制替代的呼吸的活性成分處理。全文摘要一種防治有害真菌的方法，其中真菌、其棲息地或意欲防止真菌侵害的材料、植物、種子、土壤、表面或空間同時(shí)聯(lián)合或分別或連續(xù)地用抑制經(jīng)細(xì)胞色素配合物Ⅲ呼吸的活性成分I和下列活性成分處理a)式ⅡA的活性成分R其中R其中R文檔編號(hào)A01N61/00GK1156395SQ95194820公開(kāi)日1997年8月6日申請(qǐng)日期1995年7月13日優(yōu)先權(quán)日1995年7月13日發(fā)明者H·科爾,E·阿莫曼,G·勞倫茲,F·羅爾,H·貝爾,H·薩特,K·?？仙暾?qǐng)人:巴斯福股份公司