專利名稱：防治有害生物的組合物和用該組合物防治有害生物的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及對有害生物具有顯著增強的防治效應(yīng)的組合物，尤其是對植物病害的治療和/或預(yù)防效應(yīng)，并且可用于農(nóng)業(yè)和園藝中；使用該組合物防治有害生物的方法；和增強有害生物防治劑的有害生物防治效應(yīng)的方法。
背景技術(shù)：
關(guān)于用于本發(fā)明的活性組分(a)和(b)的組合物(下文描述)，歐洲專利第298196號指出在本發(fā)明中用作活性組分(a)的咪唑化合物可用作有害生物防治劑，涉及需要時結(jié)合其它殺真菌劑使用該化合物的可能性。歐洲專利第298196號補充說，結(jié)構(gòu)上類似物本發(fā)明中用作活性組分(a)的咪唑化合物與其它殺真菌劑(諸如氰基乙酰胺化合物(例如1-(2-氰基-2-甲氧基亞氨基乙酰)-3-乙脲))和有機氯化合物(例如四氯間苯二腈)的組合使用，產(chǎn)生增強的效應(yīng)。此外，歐洲專利第337103號公開了一種有害生物防治劑，它含有至少一種咪唑化合物(結(jié)構(gòu)上類似于本發(fā)明中用作活性組分的咪唑化合物)和至少一種選自以下的活性組分氰基乙酰胺化合物、有機氯化合物(包括四氯間苯二腈)、苯基酰胺化合物(包括N-(2-甲氧基乙酰)-N-(2，6-二甲苯基)-DL-丙氨酸甲酯)、肉桂酸化合物、銅化合物和有機磷化合物(包括三乙膦酸鋁)。
綜述這些專利，由本發(fā)明看來，它們沒有描述、也沒有提示作為活性組分(a)的咪唑化合物和一種無機磷化合物、一種β-甲氧基丙烯酸酯化合物或唑烷二酮化合物的組合物。它們既沒有描述也沒有提示非常出色的防治效應(yīng)，這些效應(yīng)是組合物所具有的，所述組合物包含作為一種活性組分的咪唑化合物和至少一個選自以下的成員作為另一種活性組分氰基乙酰胺化合物、有機氯化合物、苯基酰胺化合物、肉桂酸化合物、銅化合物和有機磷化合物。
關(guān)于活性組分(a)和活性增強組分(c)(下文描述)的組合物，歐洲專利第298196號描述了本發(fā)明的咪唑化合物作為有害生物防治劑的有用性，指出該化合物可以與輔助劑一起配制為各種形式。JP-A-Heisei-3-11003(本文所用的術(shù)語“JP-A”是指“未審查公告的日本專利申請”)公開了一種防治有害生物的方法，該方法包括施用一種水性分散體，該分散體含有至少一種本發(fā)明的咪唑化合物和一種脫水山梨醇高級脂肪酸酯表面活性劑。
由式(I)表示的咪唑化合物和許多其它常規(guī)的有害生物防治劑，在防治效應(yīng)方面具有其幾個特征。某些產(chǎn)生對某些有害生物的效應(yīng)不足，或某些在治療方面的效應(yīng)低于在預(yù)防方面的效應(yīng)，或某些殘余效應(yīng)的持續(xù)時間相對短。因此，有時符合這種情況，其中其對有害生物的防治效應(yīng)在某些應(yīng)用中實際上不足。此外，盡管式(I)的咪唑化合物表現(xiàn)出對藻狀菌綱(Phycomycetes)的出色的殺真菌效應(yīng)，但根據(jù)病害的發(fā)展情況，它趨于不能產(chǎn)生足夠的治療和/或預(yù)防效應(yīng)。從該方面說，也需要增強。
另一方面，在包含式(I)的咪唑化合物的有害生物防治劑的實際應(yīng)用中，最好該化合物的用量減至最小，以節(jié)約成本，同時嘗試盡可能地防治種類不同的多種有害生物，控制病害爆發(fā)的時間或發(fā)生的時間。此外，盡管含有式(I)咪唑化合物作為活性組分的有害生物防治劑在預(yù)防效應(yīng)方面特別出色，但已經(jīng)要求增強其治療效應(yīng)。
本

發(fā)明內(nèi)容
為了解決上述問題，本發(fā)明的發(fā)明人已經(jīng)研究并因此發(fā)現(xiàn)，作為活性組分(a)的式(I)的咪唑化合物和作為活性組分(b)的特定化合物的組合使用，產(chǎn)生意外的結(jié)果，使得與其單獨使用時相比，所述化合物的各自量可以降低，或各自的防治范圍可以拓寬。他們也發(fā)現(xiàn)，與單獨使用活性組分(a)相比，活性組分(a)與活性增強組分(c)的組合使用，導(dǎo)致防治效應(yīng)的顯著增強，特別是治療效應(yīng)顯著增強，由此使得可以降低活性組分(a)的量。根據(jù)這些發(fā)現(xiàn)，完成了本發(fā)明。
本發(fā)明涉及包含下列成分的防治有害生物的組合物(a)至少一種作為活性組分的由式(I)表示的咪唑化合物 其中R代表一個低級烷基或一個低級烷氧基；而n代表1-5的整數(shù)，和(b)至少一種作為活性組分的無機磷化合物和/或至少一種藻狀菌綱殺真菌劑，或(c)作為活性增強組分的一種鋪展劑。
實施本發(fā)明的最佳模式在式(I)中，由R代表的低級烷基或低級烷氧基的烷基部分，包括具有1-6個碳原子的烷基，諸如甲基、乙基、丙基、丁基、戊基或己基，它可以或者具有直鏈或者具有支鏈。當(dāng)n為2或2以上時，所述多個R可以相同或不同。
由式(I)代表的咪唑化合物包括以下化合物4-氯-2-氰基-1-二甲基氨磺酰-5-(4-甲基苯基)咪唑(1號化合物)；4-氯-2-氰基-1-二甲基氨磺酰-5-(4-甲氧基苯基)咪唑(2號化合物)；4-氯-2-氰基-1-二甲基氨磺酰-5-(4-乙基苯基)咪唑(3號化合物)；4-氯-2-氰基-1-二甲基氨磺酰-5-(3-甲基-4-甲氧基苯基)咪唑(4號化合物)。
通過例如在歐洲專利第298196號或EP-A-705823中公開的已知方法，可以制備式(I)的咪唑化合物。
作為活性組分(b)的無機磷化合物包括磷酸、亞磷酸、次磷酸、縮合磷酸、縮合亞磷酸和它們的鹽。所述鹽包括與以下金屬形成的鹽輕金屬(比重低于4)，諸如堿金屬、堿土金屬、鋁等；重金屬(比重4或4以上)，諸如鋅、銅、鎳、錳等；也包括取代或未取代的銨鹽。
磷酸鹽包括一代磷酸鹽(例如磷酸二氫鈉、磷酸二氫鉀、磷酸二氫鋁、磷酸二氫銨、磷酸二氫鈣)、二代磷酸鹽(例如磷酸氫二鈉、磷酸氫二鉀、磷酸氫二銨、磷酸氫二鎂)和三代磷酸鹽(例如磷酸三鈉、磷酸三鉀、磷酸鋅、磷酸鋁、磷酸銨、磷酸銨鎂、磷酸鎂、磷酸鈣)。
亞磷酸鹽包括一代或二代亞磷酸鹽(例如一代或二代亞磷酸鈉、一代或二代亞磷酸鉀、一代或二代亞磷酸鈣)。
次磷酸鹽包括次磷酸鈉、次磷酸鋇和次磷酸鈣。
縮合磷酸及其鹽包括多磷酸(例如焦磷酸)和多磷酸鹽(例如焦磷酸鈉、焦磷酸鈣、焦磷酸二氫二鈉)。
縮合亞磷酸及其鹽包括多偏磷酸(例如三偏磷酸、四偏磷酸)和多偏磷酸鹽(例如三偏磷酸鈉、四偏磷酸鈉、六偏磷酸鈉)。
可以用作活性組分(b)的藻狀菌綱的殺真菌劑包括β-甲氧基丙烯酸酯化合物(例如(E)-2-{2-[6(2-氰基苯氧基)吡啶-4-基氧基]苯基}-3-甲氧基丙烯酸甲酯、(E)-甲氧基亞氨基[α-(鄰甲苯氧基)-O-甲苯基]乙酸甲酯)；唑烷二酮化合物(例如3-苯胺基-5-甲基-5-(4-苯氧基苯基)-1，3-唑烷-2，4-二酮)；氰基乙酰胺化合物(例如1-(2-氰基-2-甲氧基亞氨基乙酰)-3-乙脲(俗名霜脲氰))；有機氯化合物(例如四氯間苯二氰(俗名百菌清))、五氯硝基苯(俗名Quintozene))；
苯基酰胺化合物(例如N-(2-甲氧基乙酰)-N-(2，6-二甲苯基)-DL-丙氨酸甲酯(alaninate)(俗名甲霜靈)、2-甲氧基-N-(2-氧代-1，3-唑烷-3-基)乙酰-2’，6’-二甲苯胺(俗名惡霜靈)、(±)-α-2-氯-N-(2，6-二甲苯基乙酰胺)-γ-丁內(nèi)酯(俗名呋酰胺)、N-苯基乙酰-N-(2，6-二甲苯基)-DL-丙氨酸甲酯(俗名苯霜靈)、N-(2-糠酰)-N-(2，6-二甲苯基)-DL-丙氨酸甲酯(俗名呋霜靈)、(±)-α-[N-(3-氯苯基)環(huán)丙烷甲酰胺]-γ-丁內(nèi)酯(俗名酯菌胺))；肉桂酸化合物(例如(E，Z)-4-[3-(4-氯苯基)-3-(3，4-二甲氧基苯基)丙烯酰]嗎啉(俗名烯酰嗎啉))；銅化合物(例如有機或無機銅殺真菌劑)；和有機磷化合物(例如三(乙基膦酸)鋁(俗名三乙膦酸鋁)、硫代磷酸O-2，6-二氯-對甲苯基-O，O-二甲酯(俗名甲基立枯磷)、硫代膦酸(R，S)-S-(R，S)-仲丁基-O-乙基-2-氧代-2-噻唑烷基酯、硫代磷酸S-芐基O，O-二-異丙基酯(俗名異稻瘟凈)二硫代磷酸O-乙基S，S-二苯基酯(俗名敵瘟磷)、2-二乙氧基硫代磷酰氧基-5-甲基吡唑并(1，5-a)嘧啶-6-甲酸乙酯(俗名吡菌磷))。
在這些化合物中，在Brighton Crop Prot.Conf.Pests and Diseases，第435-443頁(1992)、出處同上第403-410頁(1992)和出處同上第21-26頁(1996)中分別描述了(E)-2-{2-[6-(2-氰基苯氧基)嘧啶-4-基氧基]苯基}-3-甲氧基丙烯酸酯(下文稱為“化合物(a)”)、(E)-甲氧基亞氨基[α-(鄰甲苯氧基)-O-甲苯基]乙酸甲酯(下文稱為“化合物(b)”)和3-苯胺基-5-甲基-5-(4-苯氧基苯基)-1，3-唑烷-2，4-二酮(下文稱為“化合物(c)”)。
在上述有機氯化合物中，優(yōu)選四氯間苯二氰。在苯基酰胺化合物中，優(yōu)選N-(2-甲氧基乙酰)-N-(2，6-二甲苯基)-DL-丙氨酸甲酯。在有機磷化合物中，優(yōu)選三(乙基膦酸)鋁。在銅化合物中，優(yōu)選無機銅殺真菌劑。
上述無機或有機銅殺真菌劑除銅化合物外，還包括含非活性組分(a)和(b)的化學(xué)品(諸如殺真菌劑等)的殺真菌制劑。
所述無機銅殺真菌劑包括含羥基硫酸銅(copper oxysulfate)作為活性組分的那些銅殺真菌劑，諸如Sanpun Bordeaux(商品名，由Dai-ichiNoyaku K.K.and Hokko Chemical Industry Co.，Ltd.生產(chǎn))和SanpunBordeaux Dust DL(商品名，由Dai-ichi Noyaku K.K.and HokkoChemical Co.，Ltd.生產(chǎn))；含氧氯化銅(I)作為活性組分的銅殺真菌劑，諸如San Bordeaux(商品名，由Sankei Chemical Co.，Ltd.生產(chǎn))、Doitsu Borudo A(商品名，由Dai-ichi Noyaku K.K.and HokkoChemical Industry Co.，Ltd.生產(chǎn))、Do-cal可濕性粉劑(商品名，由Yashima Chemical Industry Co.，Ltd.生產(chǎn))、Do-jet(商品名，由NissanChemical Industries，Ltd.生產(chǎn))等；含氫氧化銅作為活性組分的銅殺真菌劑，諸如Kocide Bordeaux、Kocide DF、Kocide SD (商品名，均由Griffin生產(chǎn))等；和含無水硫酸銅(II)的銅殺真菌劑，諸如Gandie可濕性粉劑(商品名，由Agro-Kanesho Co.，Ltd.生產(chǎn))等。
含非組分(a)和(b)的無機銅殺真菌劑和化學(xué)品(如殺真菌劑等)的殺真菌制劑包括含堿式硫酸酮鈣的Bordeaux混合物；銅-硫殺真菌劑，諸如Engei Bordeaux(商品名，由Sankei Chemical Co.，Ltd.生產(chǎn))等；銅-有效霉素殺真菌劑；銅-有效霉素-fthalide殺真菌劑；銅-啶斑肟殺真菌劑；銅(I)-乙烯菌核劑殺真菌劑；銅-fthalide殺真菌劑；銅-腐霉利殺真菌劑，諸如Scletane可濕性粉劑(商品名，由Hokko Chemical IndustryCo.，Ltd.生產(chǎn))；銅(I)-三乙膦酸鋁可濕性粉劑；銅-甲霜靈殺真菌劑，諸如Ridomil銅可濕性粉劑(商品名，由Nihon Nohyaku Co.，Ltd.生產(chǎn))；異菌脲銅(I)殺真菌劑，諸如Daisedo可濕性粉劑(商品名，由YashimaChemical Industry Co.，Ltd.生產(chǎn))；雙胍辛三乙酸鹽-銅殺真菌劑；惡霜靈銅(I)殺真菌劑；喹菌酮-銅殺真菌劑；春日霉素-銅殺真菌劑，諸如Kasumin Bordeaux Dust 3DL(商品名，由Hokko Chemical IndustryCo.，Ltd.生產(chǎn))、Kasumin Bordeaux(商品名，由Dai-ichi Noyaku K.K.andHokko Chemical Industry Co.，Ltd.生產(chǎn))等；二氰蒽醌銅(I)殺真菌劑、鏈霉素-銅殺真菌劑，諸如Do-Stomy可濕性粉劑(商品名，由NihonNohyaku Co.，Ltd.生產(chǎn))等；碳酸氫鈉-銅殺真菌劑，諸如G-Fine可濕性粉劑(商品名，由Yashima Chemical Industry Co.，Ltd.生產(chǎn))；和銅-有機銅殺真菌劑，諸如Oxy Bordeaux(商品名，由Sankyo Co.，Ltd.生產(chǎn))、Kinset可濕性粉劑(商品名，由Agro-Kanesho Co.，Ltd.生產(chǎn))、Kinset可濕性粉劑80(商品名，由Agro-Kanesho Co.，Ltd.生產(chǎn))等。
在這些無機銅殺真菌劑中，特別優(yōu)選使用含有選自以下的一種或多種活性組分的那些殺真菌劑氫氧化銅、羥基硫酸銅、氧氯化銅、無水硫酸銅(II)和堿式硫酸銅鈣。
有機銅殺真菌劑包括8-羥基喹啉銅殺真菌劑，諸如Quinone-do可濕性粉劑40或80(商品名，由Agro-Kanesho Co.，Ltd.生產(chǎn))、Quinone-do顆粒劑(商品名，由Agro-Kanesho Co.，Ltd.生產(chǎn))、Quinone-do可流動劑(Flowable)(商品名，由Agro-Kanesho Co.，Ltd.生產(chǎn))、喔星-銅(I)可濕性粉劑(商品名，由Tomono Agrica Co.，Ltd.生產(chǎn))、喔星-銅(I)可濕性粉劑75(商品名，由Tomono Agrica Co.，Ltd.生產(chǎn))、喔星-銅(I)可濕性粉劑80(商品名，由Tomono Agrica Co.，Ltd.和NissanChemical Industries，Ltd.生產(chǎn))、喔星-銅(I)可流動劑(商品名，由TomonoAgrica Co.，Ltd.和Nissarn Chemical Industries，Ltd.生產(chǎn))、Dokirin可濕性粉劑80(商品名，由Nihon Nohyaku Co.，Ltd.生產(chǎn))和Dokirin可流動劑(商品名，由Nihon Nohyaku Co.，Ltd.生產(chǎn))等；羥基壬基苯磺酸銅殺真菌劑，諸如Yonepon(商品名，由Yonezawa Kagaku K.K.生產(chǎn))等；雙(乙二胺)雙(苯磺酸月桂酯)銅(II)殺真菌劑，諸如Sanyol(商品名，由Otsuka Chemical Co.，Ltd.和Yonezawa Kagaku K.K.生產(chǎn))等；和對苯二酸銅殺真菌劑。
含有非組分(a)和(b)的有機銅殺真菌劑的殺真菌制劑包括異菌脲(I)-有機銅殺真菌劑、喹菌酮-有機銅殺真菌劑、克菌丹(I)-秋蘭姆-有機銅殺真菌劑、克菌丹(I)-有機銅殺真菌劑、二氰蒽醌(I)-有機銅殺真菌劑、鏈霉素-有機銅殺真菌劑、噻菌靈(I)-有機銅殺真菌劑、氯苯嘧啶醇(I)-有機銅殺真菌劑、機油-有機銅殺真菌劑和雙胍辛(I)雙胍辛-有機銅殺真菌劑。
鋪展劑用作活性增強組分(c)。用于本發(fā)明的鋪展劑的實例包括表面活性劑(不包括脫水山梨醇高級脂肪酸酯)、石蠟油、動物和/或植物油和礦物油。一般而言，不將鋪展劑限定分類。某些動物和/或植物油以及礦物油用作表面活性劑，并且有某些稱為粘著劑的鋪展劑不能明確地分類。適當(dāng)增強式(I)的咪唑化合物物理特性(諸如固定特性、穿透性、鋪展性和氣孔浸沒特性)、以增強該化合物效應(yīng)的任何鋪展劑，均可以用于本發(fā)明。通常，用該鋪展劑可以增強式(I)咪唑化合物的物理特性，以產(chǎn)生這樣的效應(yīng)，使得用較少量的該化合物獲得同等的有害生物的防治效果。在上述鋪展劑中，優(yōu)選的是表面活性劑(不包括脫水山梨醇高級脂肪酸酯)、動物油和/或植物油以及礦物油。再優(yōu)選的是非離子表面活性劑(不包括脫水山梨醇高級脂肪酸酯)、動物油和/或植物油以及礦物油。
可以用作活性增強組分(c)的合適的非離子表面活性劑包括聚氧亞乙基烷基醚、聚氧亞乙基烷基苯醚、聚氧亞乙基芳基醚、聚乙二醇烷基醚、聚氧亞乙基脂肪酸酯、聚氧亞乙基多元醇脂肪酸酯、聚氧亞乙基脂肪酸酰胺、胺N-氧化物，諸如Aromox C/12W (商品名，由AkzoChemie生產(chǎn))、聚氧亞乙基烷基胺、甘油脂肪酸酯、聚硅氧烷表面活性劑、聚氧亞乙基烷基硫醚多磷酸酯表面活性劑，諸如Reider(商品名，由American Trading Company生產(chǎn))、高級醇硫酸酯和二烷基磺基琥珀酸酯。在這些化合物中，優(yōu)選聚氧亞乙基烷基醚、聚氧亞乙基烷基苯醚、聚氧亞乙基脂肪酸酯、聚氧亞乙基脂肪酸酰胺、聚硅氧烷表面活性劑、高級醇硫酸酯和磺基琥珀酸二烷基酯。再優(yōu)選聚硅氧烷表面活性劑、聚氧亞乙基烷基苯醚和聚氧亞乙基脂肪酸酯。特別優(yōu)選聚硅氧烷表面活性劑尤其是DyneAmic(商標，由Setre Chemical生產(chǎn))和KINETIC(商標，由Setre Chemical生產(chǎn))和SILWETT L-77 (由Witco生產(chǎn))以及SLIPPA (由Interagro生產(chǎn))。
以下表1列出了優(yōu)選的非離子表面活性劑的具體實例。另外，聚氧亞乙基聚硅烷醚(一種聚硅氧烷表面活性劑)、Renex(商品名，由Bayer AG生產(chǎn)的聚氧亞乙基烷基醚)、Crop Oil Extra (由Kalo Inc.生產(chǎn)的聚氧亞乙基烷基苯醚的商品名)、Ortho X-77鋪展劑(商品名，由Chevron Chemical Company生產(chǎn))和COOP鋪展劑活化劑(商品名，由Formland Industry生產(chǎn))也包括在可用的非離子表面活性劑中。
表1非離子表面活性劑

表1 (續(xù)表)

表1 (續(xù)表)

可以用作活性增強組分(c)的合適的陰離子表面活性劑包括硫酸酯表面活性劑，諸如烷基硫酸酯或其鹽；磺酸表面活性劑，諸如萘基甲磺酸鹽和木素磺酸鹽；脂肪酸鹽；和具有硫酸酯的含氟表面活性劑，優(yōu)選磺酸表面活性劑。優(yōu)選的陰離子表面活性劑的實例示于以下表2中。
表2陰離子表面活性劑

可以用作活性增強組分(c)的合適的陽離子表面活性劑包括諸如NEEDS(商標，由Kao Corporation生產(chǎn))的二烷基銨鹽；和諸如ArguardT/50(商品名，由Akzo Chemical生產(chǎn))的二烷基銨鹽，如以下表3所示。
表3陽離子表面活性劑

可以用作活性增強組分(c)的動物油和/或植物油包括植物油，諸如玉米油、豆油、亞麻子油、向日葵油、棉籽油和菜油；和動物油，諸如牛油和鯨骨油(鯨油)。也包括烷基化(例如甲基化)植物油，諸如SCOIL(由MVRC生產(chǎn))。合適的動物油和/或植物油的具體實例示于以下表4中。其中，優(yōu)選烷基化植物油。
表4動物油和/或植物油

可以用作活性增強組分(c)的石蠟油包括來源于動物油和/或植物油的產(chǎn)品、來源于礦物油的產(chǎn)品(例如石油)和它們的混合物。具體實例示于以下表5中。
表5石蠟油

可以用作活性增強組分(c)的礦物油包括機油、燃料油和硅油。優(yōu)選的礦物油的實例示于以下表6中。其中，最優(yōu)選ISHIOIL (由IshiharaSangyo Kaisha，Ltd.生產(chǎn))。
表6礦物油

上述鋪展劑即表面活性劑(除脫水山梨醇高級脂肪酸酯外)、動物油和/或植物油、石蠟油、礦物油等可以適當(dāng)?shù)鼗旌?，以用作活性增強組分(c)。兩種或兩種以上的鋪展劑的組合物包括含植物油的表面活性劑，諸如Soy Dex(Helena Chemical Company)等；和含石蠟油的表面活性劑，諸如Oleo DP 11E(E.I.du Pont)、Fyzol 11E(ScheringAgrochemicals)、Agri Dex(Helena Chemical Co.)、Atplas 411(ICIAgrochemicals)、Herbimax(Love Land Industries，Inc.)、CompetitorCrop Oil濃縮物(Red Pancer Chemical)、Actipron(Oil Co.)、DASH(BASF AG)、Atlas Adherb(Atlas Interlares，Ltd.)、Cropspray(TribartFarm Chemical)、Agravia 11E(Wakker Chemie)、Penetrator(HelenaChemical Co.)、Atlus助劑油(Atlus Interlates，Ltd.)等。也包括示于表7的混合的鋪展劑。
表7混合鋪展劑

如上所述，任何鋪展劑均可以用于本發(fā)明中，無論它屬于哪種鋪展劑，只要它顯著增強式(I)咪唑化合物的物理性能，以增強該化合物的效果即可。不能分類為任何以上列出種類的有用鋪展劑的具體實例示于以下表8中。當(dāng)然，含有至少一種式(I)咪唑化合物作為活性組分(a)、根據(jù)本發(fā)明已按比例摻入可用作活性增強組分(c)的防治有害生物的組合物，預(yù)期表現(xiàn)出相似的效果。
表8未歸類的鋪展劑

表8 (續(xù)表)

作為活性組分(b)的藻狀菌綱的上述殺真菌劑特征性地具有一種或多種預(yù)防效果、一種治療效果和穿透性。某些作為活性組分(b)的無機磷化合物不是殺真菌劑，但它們具有與藻狀菌綱殺真菌劑類似的一種或多種預(yù)防效果、一種治療效果和穿透性。
術(shù)語“具有預(yù)防效果的殺真菌劑”是指具有預(yù)防植物病害能力的殺真菌劑。這類殺真菌劑的實例包括β-甲氧基丙烯酸酯化合物、唑烷二酮化合物、氰基乙酰胺化合物、有機氯化合物、苯基酰胺化合物、肉桂酸化合物、銅化合物和有機磷化合物。
術(shù)語“具有治療效果的殺真菌劑”是指可以通過植物體遷移以防治侵入性有害生物的殺真菌劑。這類殺真菌劑的實例包括β-甲氧基丙烯酸酯化合物、氰基乙酰胺化合物、苯基酰胺化合物、肉桂酸化合物和有機磷化合物。
術(shù)語“具有穿透性的殺真菌劑”是指具有透過葉表面穿透到內(nèi)部能力的殺真菌劑。這類殺真菌劑的實例包括β-甲氧基丙烯酸酯化合物、唑烷二酮化合物、氰基乙酰胺化合物、苯基酰胺化合物、肉桂酸化合物和有機磷化合物。
除了已經(jīng)命名的殺真菌劑外，也預(yù)期具有至少一種預(yù)防效果、一種治療效果和穿透性的用于藻狀菌綱的其它殺真菌劑將產(chǎn)生與本發(fā)明中觀察到的相同的效果。例如，可以提及二硫代氨基甲酸酯殺真菌劑作為僅具有一種預(yù)防效果的藻狀菌綱的殺真菌劑。
按照本發(fā)明的防治有害生物的組合物包含至少一種作為活性組分(a)的式(I)的咪唑化合物和至少一種作為活性組分(b)的無機磷化合物，所述組合物特別適合用于農(nóng)業(yè)和園藝用途。具體地說，它們表現(xiàn)出出色的防治作物病害的效果，所述病害諸如由Pyricularia oryzae引起的稻瘟病、由立枯絲核菌(Rhizoctonia solani)引起的稻鞘疫病(sheathblight)、由葫蘆科刺盤孢(Colletotrichum lagenarium)引起的黃瓜炭疽病、由單絲殼(Sphaerotheca fuliginea)引起的黃瓜白粉病、由古巴假霜霉(Pseudoperonospora cubensis)引起的黃瓜霜霉病、由致病疫霉(Phytophthora infestans)引起的番茄晚疫病、由立枯鏈格孢(Alternariasolani)引起的番茄早疫病、由柑桔間座殼(Diaporthe citri)引起的柑桔沙皮病(melanose)、由指狀青霉(Penicillium digitatum)引起的柑桔普通綠霉病、由黑星菌屬菌Venturia nashicola引起的梨黑星病、由蘋果鏈格孢(Alternaria mali)引起的蘋果鏈格孢性斑、由葡萄生單軸霉(Plasmopara viticola)引起的葡萄霜霉病、由灰葡萄孢(Botrytis cinerea)引起的灰霉病、由核盤菌(Sclerotinia sclerotiorum)引起的核盤菌性腐爛以及由銹菌引起的病害等；和由諸如鐮孢屬(Fusarium)、腐霉屬(Pythium)、絲核菌屬(Rhizoctonia)、輪枝孢屬(Verticillium)和根腫菌屬(Plasmodiophora)等的致植物病真菌引起的土壤病害。特別是，本發(fā)明的組合物表現(xiàn)出出色的防治病害的效果，所述病害諸如由致病疫霉(Phytophthora infestans)引起的馬鈴薯晚疫病、由辣椒疫霉(Phytophthora capsici)引起的燈籠椒疫霉性枯萎病、由德雷疫霉(Phytophthora drechsleri)引起的西瓜疫霉性腐爛、由煙草疫霉(Phytophthora nicotianae var.nicotianae)引起的煙草黑脛病、由致病疫霉(Phytophthora infestans)引起的番茄晚疫病、由古巴假霜霉(Pseudoperonospora cubensis)引起的黃瓜或瓜類霜霉病、由蕓苔霜霉(Phyeronospora brassicae)引起的卷心菜或青菜(Chinese cabbage)霜霉病、由Peronospora destructor引起的洋蔥霜霉病、由蔥疫霉(Phytophthora porri)引起的洋蔥shiroiro-eki-byo和由辣椒疫霉(Phytophthora capsici)引起的西瓜褐腐病和由葡萄生單軸霉(Plasmopara viticola)引起的葡萄霜霉病以及由例如絲囊霉屬(Aphanomyces)、腐霉屬(Pythium)引起的各種土壤病害。所述組合物的殘留效應(yīng)延長，并表現(xiàn)出特別出色的治療效果。因此，通過感染后治療防治病害是可能的。此外，由于所述組合物具有一種系統(tǒng)活性，因此通過土壤處理防治莖和葉的病害是可能的。
按照本發(fā)明的防治有害生物的組合物包含至少一種作為活性組分(a)的式(I)的咪唑化合物和一種作為活性組分(b)的藻狀菌綱殺真菌劑，所述組合物施用于已經(jīng)感染或懷疑感染致病真菌的作物時，具有出色的殺真菌活性，所述作物例如為果菜類(例如黃瓜、番茄、茄子等)；禾谷類(例如水稻、小麥等)；種子蔬菜類；水果(例如蘋果、梨、葡萄、柑桔等)；馬鈴薯等。它們表現(xiàn)出出色的防治病害的效果，所述病害諸如白粉病、霜霉病、炭疽病、灰霉病、普通綠霉病、核盤菌性腐爛、黑星病、鏈格孢性斑、斑腐病、黑斑病、柑桔沙皮病、熟腐病(ripe rot)、晚疫病、早疫病、枯萎病、鞘疫病、立枯病、南方疫病(southernblight)等。所述組合物也對由藻狀菌綱(諸如腐霉屬)和其它植物病原體(諸如鐮孢屬、絲核菌屬、輪枝孢屬、根腫菌屬等)引起的土壤病害發(fā)揮出色的防治效果。所述組合物的殘留效應(yīng)延長，并表現(xiàn)出特別出色的治療效果。因此，通過感染后治療防治病害是可能的。此外，由于所述組合物具有一種系統(tǒng)活性，因此通過土壤處理防治莖和葉的病害是可能的。
特別是，包含至少一種作為活性組分(a)的式(I)的咪唑化合物和一種作為活性組分(b)的藻狀菌綱殺真菌劑銅化合物和/或有機磷化合物的組合物，特別適合用于農(nóng)業(yè)和園藝。具體地說，所述組合物表現(xiàn)出出色的防治作物病害的效果，所述病害諸如由Pyricularia oryzae引起的稻瘟病、由立枯絲核菌引起的稻鞘疫病、由葫蘆科刺盤孢引起的黃瓜炭疽病、由單絲殼引起的黃瓜白粉病、由古巴假霜霉引起的黃瓜霜霉病、由致病疫霉引起的番茄晚疫病、由立枯鏈格孢引起的番茄早疫病、由柑桔間座殼引起的柑桔沙皮病、由指狀青霉引起的柑桔普通綠霉病、由黑星菌屬菌Venturia nashicola引起的梨黑星病、由蘋果鏈格孢引起的蘋果鏈格孢性斑、由葡萄生單軸霉引起的葡萄霜霉病、由灰葡萄孢引起的灰霉病、由核盤菌引起的菌核性腐爛、銹病、細菌性斑點病等；和由諸如鐮孢屬、腐霉屬、絲核菌屬、輪枝孢屬和根腫菌屬等的致植物病真菌引起的土壤病害。特別是，本發(fā)明的組合物表現(xiàn)出出色的防治病害的效果，所述病害諸如由致病疫霉引起的馬鈴薯或番茄晚疫病、由古巴假霜霉引起的黃瓜霜霉病、由葡萄生單軸霉引起的葡萄霜霉??；和由例如根腫菌屬、絲囊霉屬、腐霉屬等的藻狀菌綱引起的各種土壤病害。
本發(fā)明組合物的殘留效應(yīng)延長，使得它們表現(xiàn)出出色的預(yù)防效果，也表現(xiàn)出特別出色的治療效果。因此，通過感染后治療，防治病害是可能的。此外，由于它們具有一種系統(tǒng)活性，因此通過土壤處理防治莖和葉的病害是可能的。
特別是，含有一種銅化合物作為藻狀菌綱殺真菌劑的組合物表現(xiàn)出出色的預(yù)防效果，含有有機磷化合物作為藻狀菌綱殺真菌劑的組合物表現(xiàn)出出色的治療效果。
包含至少一種作為活性組分(a)的式(I)的咪唑化合物和一種作為活性組分(b)的藻狀菌綱殺真菌劑的氰基乙酰胺化合物、苯基酰胺化合物或肉桂酸化合物的組合物，對由藻狀菌綱引起的病害表現(xiàn)出出色的防治效果，所述病害諸如植物病害，例如黃瓜、瓜類、卷心菜、青菜、洋蔥、西葫蘆和葡萄的霜霉?。获R鈴薯、紅辣椒、燈籠椒、西瓜、西葫蘆、煙草和番茄的晚疫??；洋蔥shiroiro-eki-byo；西瓜褐腐??；由諸如腐霉屬等的植物致病真菌引起的土壤病害。它對由根腫菌屬引起的病害也具有出色的防治效果。
包含至少一種作為活性組分(a)的式(I)的咪唑化合物和一種作為活性組分(b)的藻狀菌綱殺真菌劑的β-甲氧基丙烯酸酯化合物、唑烷二酮化合物或有機氯化合物的防治有害生物的組合物，對由藻狀菌綱引起的病害表現(xiàn)出出色的防治效果，所述病害諸如植物病害，例如稻瘟??；稻鞘疫病；黃瓜炭疽?。稽S瓜、瓜類、卷心菜、青菜、洋蔥、西葫蘆和葡萄的霜霉??；小麥、大麥和黃瓜的白粉病；馬鈴薯、紅辣椒、燈籠椒、西瓜、西葫蘆、煙草和番茄的晚疫病；小麥腐爛葉斑；番茄早疫病、柑桔沙皮??；柑桔普通綠霉病、梨黑星??；蘋果鏈格孢性斑；洋蔥shiroiro-eki-byo；西瓜褐腐??；各種病害，諸如灰霉病、核盤菌性腐爛、銹病和細菌性斑腐??；由諸如鐮孢屬、腐霉屬、絲核菌屬、輪枝孢屬等的植物致病真菌引起的各種土壤病害。它對由根腫菌屬引起的疾病也具有出色的防治效果。它對諸如以下的病害也具有特別出色的防治效果馬鈴薯、紅辣椒、燈籠椒、西瓜、西葫蘆、煙草、番茄等的疫霉性腐爛；和黃瓜、瓜類、卷心菜、青菜、洋蔥、西葫蘆、葡萄等的霜霉病。
另外，包含本發(fā)明活性組分(a)和(b)的組合物對農(nóng)業(yè)和園藝方面的害蟲顯示出出色的防治效果，所述害蟲諸如蠟蟬(稻蠟蟬科(Delphacidae))、菜蛾(Plutella xylostella)、黑尾葉蟬(Nephotettixcincticeps)、綠豆象(Callosobruchus chinensis)、斜紋夜蛾(Spodopteralitura)、桃蚜(Myzus persicae)等；螨，諸如二點葉螨(Tetranychusurticae)、紅葉螨(Tetranychus cinnabarinus)、柑桔全爪螨(Panonychuscitri)等；和線蟲，諸如南方根癌線蟲(Meloidigyne incognita)等。
包含本發(fā)明活性組分(a)和活性增強組分(c)的用于防治有害生物組合物特別適用于農(nóng)業(yè)和園藝用途。用所述組合物可以防治的有害生物包括植物致病真菌引起的植物病害，諸如稻瘟?。坏厩室卟。稽S瓜炭疽病；黃瓜白粉?。稽S瓜、瓜類、卷心菜、青菜、洋蔥和葡萄的霜霉病；馬鈴薯、紅辣椒、燈籠椒、西瓜、西葫蘆、煙草的晚疫病；番茄疫霉性腐爛；番茄早疫?。桓探凵称げ。桓探燮胀ňG霉??；梨黑星??；蘋果鏈格孢性斑；各種植物病害，諸如灰霉病、核盤菌性腐爛、銹病等；諸如鐮孢屬、腐霉屬、絲核菌屬、輪枝孢屬、根腫菌屬等的土傳致病真菌引起的各種植物病害；昆蟲，諸如蠟蟬、菜蛾、黑尾葉蟬、綠豆象、斜紋夜蛾、桃蚜等；蝸，諸如二點葉螨、紅葉螨、柑桔全爪螨等；和線蟲，諸如南方根癌線蟲等。更具體地講，它們對馬鈴薯、紅辣椒、燈籠椒、西瓜、西葫蘆、煙草和番茄的疫霉性腐爛以及黃瓜、瓜類、卷心菜、青菜、洋蔥、西葫蘆和葡萄的霜霉病有效。包含活性組分(a)和活性增強組分(c)的組合物的殘留效應(yīng)延長，并且不僅表現(xiàn)出出色的預(yù)防效果，而且還表現(xiàn)出出色的治療效果。因此，通過感染后治療，防治病害是可能的。
包括下文所述的其它殺蟲劑以及構(gòu)成本發(fā)明防治有害生物的組合物的活性組分(a)和(B)以及活性增強組分(c)在內(nèi)的活性組分，可以與常規(guī)農(nóng)用制劑中的各種輔助劑一起配制為多種形式，諸如可乳化濃縮物、粉劑、可濕性粉劑、水溶液、粒劑、懸浮濃縮物等?？梢詫⒒钚越M分(a)(式(I)的咪唑化合物)、活性組分(b)和其它特定化合物混合并配制，或可以將它們中的每種分別配制，然后混合。使用時，該制劑可以直接使用，或用合適的稀釋劑(例如水)稀釋至預(yù)定的濃度后使用。
可以使用的輔助劑的實例包括載體、乳化劑、懸浮劑、增稠劑、穩(wěn)定劑、分散劑、除用作活性增強組分(c)外的鋪展劑、表面活性劑、潤濕劑、滲透劑、防凍劑、消泡劑等。根據(jù)需要，適當(dāng)?shù)丶尤脒@些輔助劑。
所述載體可以分為固態(tài)載體和液態(tài)載體。固態(tài)載體包括動物和植物粉(例如淀粉、糖、纖維素粉、環(huán)糊精、活性炭、豆粉、小麥粉、谷殼粉、木材粉(wood powder)、魚粉、奶粉等)；和礦物質(zhì)粉(例如滑石粉、白陶土、膨潤土、膨潤土-烷基胺復(fù)合物、碳酸鈣、硫酸鈣、碳酸氫鈉、沸石、硅藻土、白碳(white carbon)、粘土、氧化鋁、氧化硅、硫磺粉、熟石灰等)。液態(tài)載體的實例包括水、植物油(例如豆油、棉籽油)、動物油(例如牛油、鯨油等)、醇類(例如乙醇、乙二醇等)、酮類(例如丙酮、甲基·乙基酮、甲基·異丁基酮、異佛爾酮等)、醚類(例如二烷、四氫呋喃等)、脂族烴(例如煤油、燈油、液體石蠟等)、芳烴(例如甲苯、二甲苯、三甲苯、四甲苯、環(huán)己烷、溶劑輕油等)、鹵代烴(例如氯仿、氯苯等)、酰胺(例如二甲基甲酰胺等)、酯類(例如乙酸乙酯、脂肪酸甘油酯等)、腈類(例如乙腈等)、含硫化合物(例如二甲基亞砜等)、N-甲基-2-吡咯烷酮、N，N-二甲基甲酰胺等。所述鋪展劑(除用作活性增強組分(c)的那些鋪展劑外)或表面活性劑包括聚氧亞乙基脫水山梨醇脂肪酸酯。
在包含至少一種作為活性組分(a)的式(I)的咪唑化合物和至少一種作為活性組分(b)的無機磷化合物的組合物中，(a)與(b)的重量比通常為1∶300至300∶1，優(yōu)選1∶100至100∶1，再優(yōu)選1∶50至5∶1，最優(yōu)選1∶50至1∶10。
在包含至少一種作為活性組分(a)的式(I)的咪唑化合物和至少一種作為活性組分(b)的藻狀菌綱殺真菌劑的組合物中，(a)與(b)的重量比通常為1∶10000至10000∶1，優(yōu)選1∶1000至10000∶1，再優(yōu)選1∶100至1000∶1。尤其在含有至少一種作為活性組分(a)的式(I)的咪唑化合物和至少一種作為活性組分(b)的氰基乙酰胺化合物(藻狀菌綱殺真菌劑)的組合物中，優(yōu)選為1∶300至5∶1。在特別是銅化合物和/或有機磷化合物用作活性組分(b)(藻狀菌綱殺真菌劑)的情況下，(a)與(b)的重量比通常為1∶2000至2000∶1，優(yōu)選1∶300至300∶1，再優(yōu)選1∶100至100∶1，特別優(yōu)選為1∶50至5∶1。
在含有活性組分(a)和活性增強組分(c)的組合物中，(a)與(c)的重量比通常為1∶5000至2000∶1，優(yōu)選0.05∶99.95至90∶10，再優(yōu)選0.2∶99.8至80∶20。
包括施用本發(fā)明防治有害生物的組合物的有害生物防治方法，也包括在本發(fā)明的范圍內(nèi)。
在包含至少一種作為活性組分(a)的式(I)的咪唑化合物和至少一種作為活性組分(b)的無機磷化合物的用于防治有害生物的組合物的使用中，活性組分(a)和(b)的使用濃度一般不能限定，因為它們隨例如待處理的農(nóng)作物、處理方法、制劑形式和待施用的制劑的量而變化。例如，式(I)的咪唑化合物和無機磷化合物的使用濃度，在葉處理中分別為1-1000ppm和1-5000ppm，在土壤處理中分別為10-10,000g/ha和10-50,000g/ha。
在包含至少一種作為活性組分(a)的式(I)的咪唑化合物和至少一種作為活性組分(b)的藻狀菌綱殺真菌劑(選自β-甲氧基丙烯酸酯化合物、唑烷二酮化合物、氰基乙酰胺化合物、有機氯化合物、苯基酰胺化合物和肉桂酸化合物)用于防治有害生物的組合物的使用中，所述活性組分的使用濃度一般不能限定，因為它們隨以下因素而變化例如所用殺真菌劑的種類、待處理的農(nóng)作物、處理方法、制劑形式、待施用的制劑的量、處理時間和待防治的有害真菌的種類。例如，對于葉處理，式(I)的咪唑化合物和殺真菌劑的使用濃度分別為0.01-1000ppm和0.01-1000ppm，優(yōu)選分別為0.1-500ppm和0.1-500ppm。
在包含至少一種作為活性組分(a)的式(I)的咪唑化合物和一種作為活性組分(b)的銅化合物和/或有機磷化合物用于防治有害生物的組合物的使用中，所述活性組分的使用濃度一般不能限定，因為它們隨以下因素而變化例如所用殺真菌劑的種類、待處理的農(nóng)作物、處理方法、制劑形式、待施用的制劑的量、處理時間和待防治的有害真菌的種類。例如，式(I)的咪唑化合物和所述殺真菌劑的使用濃度，在葉處理中分別為0.01-1000ppm和1-5000ppm，在土壤處理中分別為10-10,000g/ha和10-50,000g/ha。
在包含活性組分(a)和活性增強組分(c)的組合物的使用中，這些組分的使用濃度一般不能限定，因為它們隨例如待處理的農(nóng)作物、處理方法、制劑形式和待施用的制劑的量而變化。例如，活性組分(a)與活性增強組分(c)的使用濃度，在葉處理中分別為0.1-10,000ppm和0.01-50ppm，在土壤處理中分別為0.01-100kg/ha和0.1-0.5kg/ha。
包含活性組分(a)和(b)的組合物可以以混合物或結(jié)合例如其它殺蟲劑、肥料和安全劑使用，以表現(xiàn)出增加的效果和作用。有用的殺蟲劑包括除用作活性組分(a)和(b)以外的殺細菌劑、殺真菌劑、殺昆蟲劑、殺螨劑、殺線蟲劑、抗病毒劑、引誘劑、除草劑和植物生長調(diào)節(jié)劑。特別是，本發(fā)明防治有害生物的組合物和一種或多種殺真菌劑活性組分(除用作活性組分(a)和(b)的殺真菌劑外)的混合物或組合物，可以例如在可防治的有害生物的范圍、處理時間和對有害生物的防治活性方面獲得增強作用。作物活性組分(a)的式(I)的咪唑化合物、作為活性組分(b)的無機磷混合物和/或藻狀菌綱殺真菌劑以及殺真菌劑活性組分(除用作活性組分(a)和(b)的殺真菌劑以外)，可以分別配制并在使用時混合在一起，或可以將其中一種或至少兩種混合并配制為單一制劑。
在至少一種作為活性組分(a)的式(I)的咪唑化合物與至少一種作為活性組分(b)的無機磷化合物和/或至少一種藻狀菌綱殺真菌劑結(jié)合的情況下，在恰好在使用前制備的組合物表現(xiàn)出比預(yù)前制備的組合物進一步增強的防治效果。因此，含有活性組分(a)和(需要時)各種輔助劑的組合物和含活性組分(b)和(需要時)各種輔助劑的組合物分別包裝，并作為雙包裝制劑施用。例如，可以將活性組分(a)和活性組分(b)溶于各自的液態(tài)載體中并分別包裝，或?qū)⒒钚越M分(a)和活性組分(b)與其它殺真菌劑的混合物溶于各自的液態(tài)載體中，并分別包裝。
在采用包含活性組分(a)和活性增強組分(c)的組合物的有害生物防治方法中，所述組合物可以以與上述其它殺蟲劑的混合物使用，這可以產(chǎn)生進一步增強的效果。有用的其它殺蟲劑的典型實例包括吡咯化合物，諸如氟菌唑(俗名)等；喹喔啉化合物，諸如Quinomethionate(俗名)等；苯并咪唑化合物，諸如苯菌靈(俗名)等；吡啶胺化合物，諸如氟啶胺(俗名)等；次磺酸化合物，諸如Dichlofluanid(俗名)等；異唑化合物，諸如羥基異唑(俗名)等；二羧基亞酰胺化合物，諸如腐霉利(俗名)等； N-苯甲酰苯胺化合物，諸如氟酰胺(俗名)等；和苯甲酰胺化合物，諸如(R，S)-4-氯-N-[氰基(乙氧基甲基]苯甲酰胺等。
按照本發(fā)明的包含活性組分(a)和(b)的防治有害生物的組合物的優(yōu)選實施方案示于以下，僅僅用于說明，并不是限制性的。
(1)其中至少一種無機磷化合物和/或至少一種藻狀菌綱殺真菌劑具有預(yù)防效果的防治有害生物的組合物。
(2)其中至少一種無機磷化合物和/或至少一種藻狀菌綱殺真菌劑具有治療效果的防治有害生物的組合物。
(3)其中至少一種無機磷化合物和/或至少一種藻狀菌綱殺真菌劑具有穿透性的防治有害生物的組合物。
(4)其中至少一種無機磷化合物和/或至少一種藻狀菌綱殺真菌劑具有預(yù)防效果和治療效果的防治有害生物的組合物。
(5)其中至少一種無機磷化合物和/或至少一種藻狀菌綱殺真菌劑具有預(yù)防效果和穿透性的防治有害生物的組合物。
(6)其中至少一種無機磷化合物和/或至少一種藻狀菌綱殺真菌劑具有治療效果和穿透性的防治有害生物的組合物。
(7)其中至少一種無機磷化合物和/或至少一種藻狀菌綱殺真菌劑具有預(yù)防效果、治療效果和穿透性的防治有害生物的組合物。
(8)其中活性組分(b)為至少一種無機磷化合物的防治有害生物的組合物。
(9)其中活性組分(b)為至少一種藻狀菌綱殺真菌劑的防治有害生物的組合物。
(10)按照以上(9)的防治有害生物的組合物，其中所述藻狀菌綱殺真菌劑為選自以下的化合物β-甲氧基丙烯酸酯化合物、唑烷二酮化合物、氰基乙酰胺化合物、有機氯化合物、苯基酰胺化合物、肉桂酸化合物、銅化合物和有機磷化合物。
(11)按照以上(9)的防治有害生物的組合物，其中所述藻狀菌綱殺真菌劑為β-甲氧基丙烯酸酯化合物和/或唑烷二酮化合物。
(12)按照以上(9)的防治有害生物的組合物，其中所述藻狀菌綱殺真菌劑為選自以下的化合物氰基乙酰胺化合物、有機氯化合物、苯基酰胺化合物、肉桂酸化合物、銅化合物和有機磷化合物。
(13)按照以上(9)、(10)或(11)的防治有害生物的組合物，其中所述藻狀菌綱殺真菌劑為β-甲氧基丙烯酸酯化合物。
(14)按照以上(13)的防治有害生物的組合物，其中所述β-甲氧基丙烯酸酯化合物為(E)-2-{2-[6-(2-氰基苯氧基)嘧啶-4-基氧基]苯基}-3-甲氧基丙烯酸甲酯或(E)-甲氧基亞氨基[α-(鄰-甲苯基氧基)-O-甲苯基]乙酸甲酯。
(15)按照(9)、(10)或(11)的防治有害生物的組合物，其中所述藻狀菌綱殺真菌劑為唑烷二酮化合物。
(16)按照(15)的防治有害生物的組合物，其中所述藻狀菌綱殺真菌劑為3-苯胺基-5-甲基-5-(4-苯氧基苯基)-1，3-唑烷-2，4-二酮。
(17)按照(9)、(10)或(12)的防治有害生物的組合物，其中所述藻狀菌綱殺真菌劑為氰基乙酰胺化合物。
(18)按照(17)的防治有害生物的組合物，其中所述氰基乙酰胺化合物為1-(2-氰基-2-甲氧基亞氨基乙酰)-3-乙脲。
(19)按照(9)、(10)或(12)的防治有害生物的組合物，其中所述藻狀菌綱殺真菌劑為有機氯化合物。
(20)按照(19)的防治有害生物的組合物，其中所述有機氯化合物為四氯間苯二氰或五氯硝基苯。
(21)按照(19)的防治有害生物的組合物，其中所述有機氯化合物為四氯間苯二氰。
(22)按照(9)、(10)或(12)的防治有害生物的組合物，其中所述藻狀菌綱殺真菌劑為苯基酰胺化合物。
(23)按照(22)的防治有害生物的組合物，其中所述苯基酰胺化合物為至少一種選自以下的化合物N-(2-甲氧基乙酰)-N-(2，6-二甲苯基)-DL-丙氨酸甲酯、2-甲氧基-N-(2-氧代-1，3-唑烷-3-基)乙酰-2’6’-二甲苯胺、(±)-α-2-氯-N-(2，6-二甲苯基乙酰胺)-γ-丁內(nèi)酯、N-苯基乙酰-N-(2，6-二甲苯基)-DL-丙氨酸甲酯、N-(2-糠酰)-N-(2，6-二甲苯基)-DL-丙氨酸甲酯和(±)-α-[N-(3-氯苯基)-環(huán)丙烷甲酰胺)-γ-丁內(nèi)酯。
(24)按照(22)的防治有害生物的組合物，其中所述苯基酰胺化合物為N-(2-甲氧基乙酰)-N-(2，6-二甲苯基)-DL-丙氨酸甲酯。
(25)按照(9)、(10)或(12)的防治有害生物的組合物，其中所述藻狀菌綱殺真菌劑為肉桂酸化合物。
(26)按照(25)的防治有害生物的組合物，其中所述肉桂酸化合物為(E，Z)-4-[3-(4-氯苯基)-3-(3，4-二甲氧基苯基)丙烯酰]嗎啉。
(27)按照按照(9)、(10)或(12)的防治有害生物的組合物，其中所述藻狀菌綱殺真菌劑為銅化合物和/或有機磷化合物。
(28)按照(27)的防治有害生物的組合物，其中所述銅化合物為無機銅殺真菌劑和/或有機銅殺真菌劑。
(29)按照(28)的防治有害生物的組合物，其中所述無機銅殺真菌劑的活性組分為至少一種選自以下的成員氫氧化銅、羥基硫酸銅、氧氯化銅、無水硫酸銅(II)和堿式硫酸銅鈣。
(30)按照(27)的防治有害生物的組合物，其中所述有機磷化合物為選自以下的至少一個成員三(乙基膦酸)鋁、硫代磷酸O-2，6-二氯-對甲苯基-O，O-二甲酯、硫代膦酸(R，S)-S-(R，S)-仲丁基-O-乙基-2-氧代-2-噻唑烷基酯、硫代磷酸S-芐基二異丙基酯、二硫代磷酸O-乙基二苯基酯和2-二乙氧基硫代磷酰氧基-5-甲基吡唑并(1，5-a)嘧啶-6-甲酸乙酯。
(31)按照(27)的防治有害生物的組合物，其中所述有機磷化合物為三(乙基膦酸)鋁。
(32)按照(27)的防治有害生物的組合物，其中至少一種式(I)的咪唑化合物與所述銅化合物和/或有機磷化合物的重量比為1∶2000至2000∶1。
以下描述施用含有活性組分(a)和活性增強組分(c)的組合物的優(yōu)選實施方案，所述實施方案僅僅用于說明，但不是限制性的。
(1)含有活性組分(a)和活性增強組分(c)的組合物可以以水性分散體的形式施用于有害生物。在該方法中，在已經(jīng)存在有害生物或預(yù)期存在有害生物的部位(諸如有用植物的葉或土壤)上噴灑所述水性分散體。所述水性分散體對于葉的施用特別有效。例如通過以下方法制備所述水性分散體(i)將所述活性組分的制劑分散于水中，向其中加入所述活性增強組分；(ii)將含活性組分和活性增強組分的制劑分散于水中；或該方法類似于(i)或(ii)。通過用每0.1-10,000mg防治有害生物的組合物1升水，制備待施用的水性分散體，使得活性組分的的濃度為0.1-10,000ppm。所述水性分散體的噴灑量為100-10,000l/ha。
(2)含有活性組分(a)和活性增強組分(c)的組合物可以以與上述水性分散體相同的水性分散體形式施用。該水性分散體中活性組分的濃度為0.1-10,000ppm。該水性分散體的噴灑量為100-10,000l/ha。
下面給出本發(fā)明的防治有害生物的組合物在農(nóng)業(yè)或園藝殺真菌劑用途方面的測試實施例，這些實施例僅用于說明。
測試實施例1對黃瓜霜霉病治療效果的試驗通過將1號化合物的水性分散體濃縮物和20％無機磷化合物(示于以下表9中)的可濕性粉劑混合，制備含分別為100ppm和2000ppm濃度的1號化合物和所述無機磷化合物的防治有害生物的組合物。按照下文給出的參比制劑實施例，制備20％所述無機磷化合物的可濕性粉劑。
在聚乙烯花盆(直徑7.5cm)中培育黃瓜(栽培品種Suyo)。當(dāng)植株達到兩葉期時，通過噴灑霜霉病真菌(古巴假霜霉)的孢子懸液，給植株接種。24小時后，利用噴槍給該植株噴灑10ml/盆的以上制備的組合物。作為對比，通過含2000ppm該無機磷化合物、不含1號化合物的10ml組合物或含100ppm 1號化合物、不含無機磷化合物的10ml組合物，進行相同的試驗。將植株在設(shè)定于22-24℃的室中保持6天，測量第一片葉的損害面積，按照以下公式由其計算出病害的發(fā)病率(％)。獲得的結(jié)果示于表9中。
發(fā)病率(％)＝(a/b)×100其中a為處理植株的損害面積；而b為對照(非處理植株)的損害面積。
可以根據(jù)以下Colby的公式計算出理論發(fā)病率(％)。在測試組合物的發(fā)病率低于理論值的情況下，該測試組合物可以產(chǎn)生協(xié)同效應(yīng)。在這些情況下，理論發(fā)病率(％)在表9中在括號內(nèi)表示。
理論發(fā)病率(％)＝(X1×Y1)/100其中X1為僅用1號化合物處理的植株的發(fā)病率(％)；而Y1為僅用該無機磷化合物處理的植株的發(fā)病率(％)。
表9對黃瓜霜霉病的治療效果(發(fā)病率；％)

測試實施例2對黃瓜霜霉病治療效果的試驗通過將1號化合物的水性分散體濃縮物和20％無機磷化合物(示于以下表10中)的可濕性粉劑混合，制備含指示濃度的1號化合物和250ppm濃度的所述無機磷化合物的防治有害生物的組合物。按照下文給出的參比制劑實施例，制備20％所述無機磷化合物的可濕性粉劑。
在聚乙烯花盆(直徑7.5cm)中培育黃瓜(栽培品種Suyo)。當(dāng)植株達到兩葉期時，通過噴灑霜霉病真菌(古巴假霜霉)的孢子懸液，給植株接種。24小時后，利用噴槍給該植株噴灑10ml/盆的以上制備的組合物。作為對比，通過使用10ml/盆含250ppm該無機磷化合物、不含1號化合物的組合物或10ml/盆含指示濃度的1號化合物、不含無機磷化合物的組合物，進行相同的試驗。將植株在設(shè)定于22-24℃的室中保持4天，測量第一片葉的損害面積，按照以下公式由其計算出病害的發(fā)病率(％)。獲得的結(jié)果示于表10中。
發(fā)病率(％)＝(a/b)×100其中a為處理植株的損害面積；而b為對照(非處理植株)的損害面積。
可以根據(jù)以下Colby的公式計算出理論發(fā)病率(％)。在測試組合物的發(fā)病率低于理論值的情況下，該測試組合物可以產(chǎn)生協(xié)同效應(yīng)。在這些情況下，理論發(fā)病率(％)在表10中在括號內(nèi)表示。
理論發(fā)病率(％)＝(X2×Y2)/100其中X2為僅用1號化合物處理的植株的發(fā)病率(％)；而Y2為僅用該無機磷化合物處理的植株的發(fā)病率(％)。
表10對黃瓜霜霉病的治療效果(發(fā)病率；％)

測試實施例3對黃瓜霜霉病效果的田間試驗1997年5月10日，將5株兩葉期黃瓜幼苗(栽培品種TokiwaKohai Hikari3號，P型)種植于位于日本Kusatsu City，Shiga的大田的分割區(qū)(每區(qū)3m2)中。6月10日和17日，利用小型噴霧器以每區(qū)500ml的量，噴灑含50ppm 1號化合物和1500ppm以下表11所示無機磷化合物的組合物。作為對比，于6月23日，通過使用僅含1500ppm該無機磷化合物的組合物或僅含50ppm 1號化合物的組合物，進行相同的田間試驗，觀察所有葉片，以按照以下定級系統(tǒng)獲得對照指標。獲得的結(jié)果示于表11中。不進行人工感染致病真菌，因此病害是自發(fā)的。

表11對黃瓜霜霉病的田間試驗(對照指標)

注釋*具有600g/l濃度的磷酸(得自Masso)的水溶液。
**具有200g/l濃度的磷酸(得自Horticura cc)的水溶液。
測試實施例4對黃瓜霜霉病治療效果的試驗在聚乙烯花盆(直徑7.5cm)中培育黃瓜(栽培品種Suyo)。當(dāng)植株達到兩葉期時，通過噴灑霜霉病真菌(古巴假霜霉)的孢子懸液，給植株接種。24小時后，利用噴槍將10ml含各自所示濃度的表12-19所示化合物的組合物噴灑到植株上。將植株在設(shè)定于22-24℃的室中保持6天，測量第一片葉的損害面積，按照以下公式由其計算出病害的發(fā)病率(％)。獲得的結(jié)果示于表12-19中。
發(fā)病率(％)＝(a/b)×100其中a為處理植株的損害面積；而b為對照(非處理植株)的損害面積。
可以根據(jù)以下Colby的公式計算出理論發(fā)病率(％)。在測試組合物的發(fā)病率低于理論值的情況下，該測試組合物可以產(chǎn)生協(xié)同效應(yīng)。在這些情況下，理論發(fā)病率(％)在表12-19中在括號內(nèi)表示。
理論發(fā)病率(％)＝(X3×Y3)/100其中X3為僅用1、2或3號化合物處理的植株的發(fā)病率(％)；而Y3為僅用化合物(a)(即(E)-2-{2-[6-(2-氰基苯氧基)嘧啶-4-基氧基]苯基}-3-甲氧基丙烯酸甲酯)、化合物(b)(即(E)-甲氧基亞氨基[α-(鄰甲苯基氧基)-O-甲苯基]乙酸甲酯)、霜脲氰、甲霜靈或烯酰嗎啉處理的植株的發(fā)病率(％)。
表12對黃瓜霜霉病的治療效果(發(fā)病率；％)

表13對黃瓜霜霉病的治療效果(發(fā)病率；％)

表14對黃瓜霜霉病的治療效果(發(fā)病率；％)

表15對黃瓜霜霉病的治療效果(發(fā)病率；％)

表16對黃瓜霜霉病的治療效果(發(fā)病率；％)

表17對黃瓜霜霉病的治療效果(發(fā)病率；％)

表18對黃瓜霜霉病的治療效果(發(fā)病率；％)

表19對黃瓜霜霉病的治療效果(發(fā)病率；％)

測試實施例5對黃瓜霜霉病治療效果的試驗在聚乙烯花盆(直徑7.5cm)中培育黃瓜(栽培品種Suyo)。當(dāng)植株達到兩葉期時，通過噴灑霜霉病真菌(古巴假霜霉)的孢子懸液，給植株接種。18小時后，利用噴槍將20m1含表20所示相應(yīng)濃度的1號化合物和化合物(c)(3-苯胺基-5-甲基-5-(4-苯氧基苯基)-1，3-唑烷-2，4-二酮)的組合物噴灑到2株幼苗上。將植株在設(shè)定于22-24℃的室中保持5天，獲得2株幼苗的平均損害面積，以同測試實施例1相同的方式由其計算出病害的發(fā)病率(％)。獲得的結(jié)果示于表20中。
可以根據(jù)以下Colby的公式計算出理論發(fā)病率(％)。在測試組合物的發(fā)病率低于理論值的情況下，該測試組合物可以產(chǎn)生協(xié)同效應(yīng)。在這些情況下，理論發(fā)病率(％)在表20中在括號內(nèi)表示。
理論發(fā)病率(％)＝(X4×Y4)/100其中X4為僅用1號化合物處理的植株的發(fā)病率(％)；而Y4為僅用化合物(c)處理的植株的發(fā)病率(％)。
表20對黃瓜霜霉病的治療效果(發(fā)病率；％)

測試實施例6對番茄晚疫病治療效果的試驗在聚乙烯花盆(直徑7.5cm)中培育番茄(載培品種Ponderosa)。當(dāng)植株達到四葉期時，通過噴灑晚疫病真菌(致病疫霉)的游動孢子囊懸液，給植株接種。6小時后，利用噴槍將10ml/盆含表21-23所示相應(yīng)濃度的1號化合物和霜脲氰、甲霜靈或烯酰嗎啉的組合物噴灑到植株上。將植株在設(shè)定于22-24℃的室中保持3-5天，測量損害面積，以同測試實施例1相同的方式由其計算出病害的發(fā)病率(％)。獲得的結(jié)果示于表21-23中。
可以根據(jù)以下Colby的公式計算出理論發(fā)病率(％)。在測試組合物的發(fā)病率低于理論值的情況下，該測試組合物可以產(chǎn)生協(xié)同效應(yīng)。在這些情況下，理論發(fā)病率(％)在表21-23中在括號內(nèi)表示。
理論發(fā)病率(％)＝(X5×Y5)/100其中X5為僅用1號化合物處理的植株的發(fā)病率(％)；而Y5為僅用霜脲氰、甲霜靈或烯酰嗎啉處理的植株的發(fā)病率(％)。
表21對番茄晚疫病的治療效果(發(fā)病率；％)

表22對番茄晚疫病的治療效果(發(fā)病率；％)

表23對番茄晚疫病的治療效果(發(fā)病率；％)

測試實施例7對黃瓜霜霉病的田間試驗1995年5月9日，將7株黃瓜幼苗(栽培品種Tokiwa KohaiHikari3號，P型)種植于位于日本Kusatsu City，Shiga的大田的分割區(qū)(每區(qū)5m2)中。5月30日和6月6日，利用小型噴霧器以每區(qū)500-750ml的量，將含以下表24所示相應(yīng)濃度的1號化合物和百菌清的組合物噴灑到植株上。于6月14日，觀察所有葉片，以按照以下定級系統(tǒng)獲得對照指標。獲得的結(jié)果示于表24中。不進行人工感染致病真菌，因此病害是自發(fā)的。

表24對黃瓜霜霉病的田間試驗(對照指標)

測試實施例8對黃瓜霜霉病預(yù)防效果的試驗在聚乙烯花盆(直徑7.5cm)中培育黃瓜(栽培品種Suyo)。當(dāng)植株達到兩葉期時，利用噴槍將10ml含以下表25所示相應(yīng)濃度的1號化合物和Doitsu Borudo A(商品名，由Hokko Chemical Industry Co.，Ltd.生產(chǎn)的氧氯化銅可濕性粉劑)的組合物噴灑到幼苗上。24小時后，通過噴灑霜霉病真菌(古巴假霜霉)的孢子懸液，給幼苗接種。將植株在設(shè)定于22-24℃的室中保持6天，測量第一片葉的損害面積，按照以下公式由其計算出病害的發(fā)病率(％)。獲得的結(jié)果示于表25中。
發(fā)病率(％)＝(a/b)×100其中a為處理植株的損害面積；而b為對照(非處理植株)的損害面積。
可以根據(jù)以下Colby的公式計算出理論發(fā)病率(％)。在測試組合物的發(fā)病率低于理論值的情況下，該測試組合物可能是產(chǎn)生協(xié)同效應(yīng)的組合物。在這些情況下，理論發(fā)病率(％)在表25中在括號內(nèi)表示。
理論發(fā)病率(％)＝(X6×Y6)/100其中X6為僅用1號化合物處理的植株的發(fā)病率(％)；而Y6為僅用DoitsuBorudo A處理的植株的發(fā)病率(％)。
表25對黃瓜霜霉病的預(yù)防效果(發(fā)病率；％)

測試實施例9對番茄晚疫病預(yù)防效果的試驗在聚乙烯花盆(直徑7.5cm)中培育番茄(栽培品種Ponderosa)。當(dāng)植株達到四葉期時，利用噴槍將10ml含以下表26和27中所示相應(yīng)濃度的1號化合物和Kocide Bordeaux(由Griffin生產(chǎn)的氫氧化銅可濕性粉劑的商品名)或Doitsu Borudo A(由Hokko ChemicalIndustry Co.，Ltd.生產(chǎn)的氧氯化銅可濕性粉劑的商品名)的組合物噴灑到幼苗上。24小時后，通過噴灑晚疫病真菌(致病疫霉)的游動孢子囊懸液，給幼苗接種。將植株在設(shè)定于22-24℃的室中保持3天，測量損害面積，以同測試實施例1相同的方式由其計算出病害的發(fā)病率(％)。獲得的結(jié)果示于表26和27中。
可以根據(jù)以下Colby的公式計算出理論發(fā)病率(％)。在測試組合物的發(fā)病率低于理論值的情況下，該測試組合物可能是產(chǎn)生協(xié)同效應(yīng)的組合物。在這些情況下，理論發(fā)病率(％)在表26和27中在括號內(nèi)表示。
理論發(fā)病率(％)＝(X7×Y7)/100其中X7為僅用1號化合物處理的植株的發(fā)病率(％)；而Y7為僅用Kocide Bordeaux或Doitsu Borudo A處理的植株的發(fā)病率(％)。
表26
對番茄晚疫病的預(yù)防效果(發(fā)病率；％)

表27對番茄晚疫病的預(yù)防效果(發(fā)病率；％)

測試實施例10對黃瓜霜霉病治療效果的試驗在聚乙烯花盆(直徑7.5cm)中培育黃瓜(栽培品種Suyo)。當(dāng)植株達到兩葉期時，通過噴灑霜霉病真菌(古巴假霜霉)的孢子懸液，給植株接種。24小時后，利用噴槍將10ml含表28所示相應(yīng)濃度的1號化合物和三(乙基膦酸)鋁(三乙膦酸鋁)的組合物噴灑到植株上。將植株在設(shè)定于22-24℃的室中保持6天，測量第一片葉的損害面積，以同測試實施例1相同的方式由其計算出病害的發(fā)病率(％)。獲得的結(jié)果示于表28中。
可以根據(jù)以下Colby的公式計算出理論發(fā)病率(％)。在測試組合物的發(fā)病率低于理論值的情況下，該測試組合物可以產(chǎn)生協(xié)同效應(yīng)。在這些情況下，理論發(fā)病率(％)在表28中在括號內(nèi)表示。
理論發(fā)病率(％)＝(X8×Y8)/100其中X8為僅用1號化合物處理的植株的發(fā)病率(％)；而Y8為僅用三乙膦酸鋁處理的植株的發(fā)病率(％)。
表28對黃瓜霜霉病的治療效果(發(fā)病率；％)

測試實施例11對黃瓜霜霉病治療效果的試驗水性分散體的制備將以下表29中所示的鋪展劑(活性增強組分)用水稀釋500倍或1000倍，向其中加入濃度為100ppm或12.5ppm的1號化合物，制備水性分散體。作為對比，以相同方式制備含100ppm或12.5ppm的1號化合物并不含活性增強組分的水性分散體。
試驗方法和結(jié)果在聚乙烯花盆(直徑7.5cm)中培育黃瓜(栽培品種Suyo)。當(dāng)植株達到兩葉期時，通過噴灑霜霉病真菌(古巴假霜霉)的孢子懸液，給植株接種。15-24小時后，利用噴槍將每0.25m220ml的該水性分散體噴灑到植株上。將植株在設(shè)定于22-24℃的室中保持4-6天，測量第一片葉的損害面積，以按照以下定級系統(tǒng)獲得對照指標。獲得的結(jié)果示于表29中。

表29

待續(xù)表29 (續(xù)表)

測試實施例12對番茄晚疫病治療效果的試驗水性分散體的制備將以下表30中所示的鋪展劑(活性增強組分)用水稀釋500倍，向其中加入濃度為400ppm或12.5ppm的1號化合物，制備水性分散體。
作為對比，以相同方式制備水性分散體，只是使用以下表30中所示的脫水山梨醇脂肪酸酯表面活性劑(對比鋪展劑A、B或C)作為鋪展劑，并加入400ppm濃度的1號化合物。作為進一步的對比，以相同方式制備含400 ppm或12.5ppm 1號化合物并不含活性增強組分的水性分散體。
表30

試驗方法和結(jié)果在聚乙烯花盆(直徑7.5cm)中培育番茄(栽培品種Ponderosa)。當(dāng)植株達到四葉期時，通過噴灑晚疫病真菌(致病疫霉)的游動孢子囊懸液，給植株接種。4小時后，利用噴槍將每0.25m220ml以上制備的水性分散體噴灑到植株上。將植株在設(shè)定于22-24℃的室中保持3天后，測量損害面積，以按照測試實施例11中的相同定級系統(tǒng)由其獲得對照指標。獲得的結(jié)果示于表31中。
表31對番茄晚疫病的治療效果(對照指標)

測試實施例13對番茄晚疫病治療效果的試驗水性分散體的制備將以下表32中所示的鋪展劑(活性增強組分)用水稀釋2000倍，向其中加入濃度為100ppm的1號化合物，制備水性分散體。作為對比，以相同方式制備含100ppm 1號化合物并不含活性增強組分的水性分散體。
試驗方法和結(jié)果在聚乙烯花盆(直徑7.5cm)中培育番茄(栽培品種Ponderosa)。當(dāng)植株達到四葉期時，通過噴灑晚疫病真菌(致病疫霉)的游動孢子囊懸液，給植株接種。4小時后，利用噴槍將每0.25m220ml以上制備的水性分散體噴灑到植株上。將植株在設(shè)定于22-24℃的室中保持3天后，測量損害面積，以按照測試實施例11中的相同定級系統(tǒng)由其獲得對照指標。獲得的結(jié)果示于表32中。
表32對番茄晚疫病的治療效果(對照指標)

測試實施例14對番茄晚疫病預(yù)防效果的試驗水性分散體的制備將58號或91號鋪展劑(活性增強組分)用水稀釋500倍，向其中加入指示濃度的1號化合物，制備水性分散體。作為對比，以相同方式制備含相同濃度的1號化合物并不含活性增強組分的水性分散體。試驗方法和結(jié)果在聚乙烯花盆(直徑7.5cm)中培育番茄(栽培品種Ponderosa)。當(dāng)植株達到四葉期時，利用噴槍將每0.25m220ml以上制備的水性分散體噴灑到植株上。噴灑處理24小時后，噴灑晚疫病真菌(致病疫霉)的游動孢子囊懸液以進行接種，將植株在設(shè)定于22-24℃的室中保持3天。測量損害面積，以按照測試實施例11中的相同定級系統(tǒng)由其獲得對照指標。獲得的結(jié)果示于表33中。
表33對番茄晚疫病的預(yù)防效果(對照指標)

測試實施例15對黃瓜霜霉病治療效果的試驗水性分散體的制備將以下表34中所示的鋪展劑(活性增強組分)用水稀釋500倍或2000倍，向其中加入濃度為12.5ppm的1號化合物，制備水性分散體。作為對比，以相同方式制備含12.5ppm的1號化合物并不含活性增強組分的水性分散體。
試驗方法和結(jié)果在聚乙烯花盆(直徑7.5cm)中培育黃瓜(栽培品種Suyo)。當(dāng)植株達到兩葉期時，通過噴灑霜霉病真菌(古巴假霜霉)的孢子懸液，給植株接種。15-24小時后，利用噴槍將每0.25m220ml的該水性分散體噴灑到植株上。將植株在設(shè)定于22-24℃的室中保持5天，測量第一片葉的損害面積，以獲得無-損害面積比(％)。獲得的結(jié)果示于表34中。
表34對黃瓜霜霉病的治療效果(無-損害面積比；％)

(注釋以下制劑實施例1-14和參比制劑實施例中的所有份數(shù)均以重量表示。)制劑實例1(1)1號化合物 5份(按重量計，下文相同)(2)磷酸氫二鉀7份(3)硅藻土82份(4)磺基琥珀酸二烷基酯2份(5)聚氧亞乙基烷基苯基醚硫酸鹽4份將以上組分混合均勻，以獲得可濕性粉劑。
制劑實例2(1) 1號化合物5份(2)三代磷酸鈉十二水合物 16份(3)硅藻土73份(4)磺基琥珀酸二烷基酯2份(5)聚氧亞乙基烷基苯基醚硫酸鹽4份將以上組分混合均勻，以獲得可濕性粉劑。
制劑實例3(1)1號化合物 5份(2)磷酸氫二鉀 18份(3)煤油63份(4)磺基琥珀酸二烷基酯 2份(5)聚氧亞乙基烷基苯酚衍生物和聚氧亞乙基脫水山梨12份醇烷基化物的混合物將以上組分混合均勻并研磨成細粉，以獲得分散體濃縮物。
制劑實例4(1)白陶土78份(2)β-萘磺酸鈉-甲醛縮合物2份(3)聚氧亞乙基烷基芳基硫酸酯 5份(4)水合的非晶形二氧化硅 15份將以上組分的混合物、磷酸氫二鉀和1號化合物以79∶20∶1的重量比混合，以獲得可濕性粉劑。
制劑實例5(1)白陶土 78份(2)β-萘磺酸鈉-甲醛縮合物 2份(3)聚氧亞乙基烷基芳基硫酸酯5份(4)水合的非晶形二氧化硅15份將以上組分的混合物、1號化合物和甲霜靈以8∶1∶1的重量比混合，以獲得可濕性粉劑。
制劑實例 6(1)2號化合物0.5份(2)甲霜靈 0.5份
(3)膨潤土20份(4)白陶土74份(5)木素磺酸鈉5份將以上組分與足以造粒的適量水一起混合，然后造粒，以獲得顆粒劑。
制劑實例7(1)3號化合物 0.25份(2)甲霜靈 0.25份(3)碳酸鈣 99.0份(4)低級醇磷酸酯0.5份將以上組分混合均勻，以獲得粉劑。
制劑實例8(1)白陶土78份(2)β-萘磺酸鈉-甲醛縮合物2份(3)聚氧亞乙基烷基芳基硫酸酯 5份(4)水合的非晶形二氧化硅 15份將以上組分的混合物、1號化合物和Kocide Bordeaux(商品名)以0.8∶76.8∶22.4的重量比混合，以獲得可濕性粉劑。
制劑實例9(1)白陶土 78份(2)β-萘磺酸鈉-甲醛縮合物 2份(3)聚氧亞乙基烷基芳基硫酸酯5份(4)水合的非晶形二氧化硅15份將以上組分的混合物、1號化合物和Duitch Bordeaux A (商品名)以5∶67.2∶27.8的重量比混合，以獲得可濕性粉劑。
制劑實例10(1)1號化合物 0.25份(2)Sanpun Bordeaux Dust DL(商品名，由Dai-ichi0.25份Noyaku K.K.and Hokko Chemical IndustryCo.，Ltd.生產(chǎn))(3)碳酸鈉 99.0份(4)低級醇磷酸酯0.5份將以上組分混合均勻，以獲得粉劑。
制劑實例11(1)1號化合物 0.5份(2)Sanpun Bordeaux Dust DL(商品名，由Dai-ichi 0.5份Noyaku K.K.and Hokko Chemical Industry Co.，Ltd.生產(chǎn))(3)膨潤土20份(4)白陶土74份(5)木素磺酸鈉5份將以上組分與足以造粒的適量水一起混合，然后造粒，以獲得顆粒劑。
制劑實例12(1)1號化合物 5份(2)三(乙基膦酸)鋁(三乙膦酸鋁)5份(3)硅藻土84份(4)木素磺酸鈣2份(5)磺基琥珀酸二烷基酯4份將以上組分混合均勻，以獲得可濕性粉劑。
制劑實例13(1)1號化合物(活性組分) 11.1份(2)分散劑SOPROPHOR FLK(商品名，由RHNE-1.1份POULENC生產(chǎn))(3)分散劑和潤濕劑Supragil MNS/90(商品名)1.1份(4)分散劑和懸浮劑Vegum 1.7份(5)尿素(用作防凍劑) 11.1份(6)消泡劑SM5572F(商品名)0.1份(7)蒸餾水 73.8份將以上組分(1)-(7)混合并進行濕研磨，直至所述活性組分的平均粒度為2μm，以制備分散體。向90份所得的分散體中加入10份活性增強組分，然后振搖混合，以制備水性分散體濃縮物。
制劑實例14(1)1號化合物(活性組分) 10.0份(2)分散劑SOPROPHOR FLK(商品名，由RHNE-1.0份POULENC生產(chǎn))(3)分散劑和潤濕劑Supragil MNS/90(商品名)1.0份(4)分散劑和懸浮劑Vegum 1.5份(5)尿素(用作防凍劑) 10.0份(6)消泡劑SM5572F(商品名)0.1份(7)蒸餾水 66.4份(8)活性增強組分 10.0份將以上組分(1)-(8)混合并進行濕研磨，直至所述活性組分的平均粒度為2μm，以制備水性分散體濃縮物。
參比制劑實例(1)白陶土78份
(2)β-萘磺酸鈉-甲醛縮合物 2份(3)聚氧亞乙基烷基芳基硫酸酯5份(4)水合的非晶形二氧化硅15份將以上組分和一種無機磷混合物以4∶1的重量比混合，以制備20％該無機磷混合物的可濕性粉劑。
工業(yè)適用性本發(fā)明防治有害生物的組合物對患有由有害生物引起的植物病害的農(nóng)作物，具有高度的治療和/或預(yù)防效果，并且可以防治所述有害生物。特別是，含有所述活性增強組分的組合物表現(xiàn)出的治療效果增強，使得可以減少該活性組分的量。
盡管已經(jīng)參考具體實施方案詳細地描述了本發(fā)明，但其中不偏離本發(fā)明的精神和范圍可以進行各種變化和修改，這對本領(lǐng)域技術(shù)人員而言是顯而易見的。
權(quán)利要求
1.用于防治有害生物的組合物，該組合物包含(a)作為活性組分的至少一種由式(I)表示的咪唑化合物 其中R代表一個低級烷基或一個低級烷氧基；而n代表1-5的整數(shù)，和(b)作為活性組分的至少一種無機磷化合物。
2.按照權(quán)利要求1的組合物，其中所述組合物包含(a)作為活性組分的至少一種由式(I)表示的咪唑化合物 其中R代表一個低級烷基或一個低級烷氧基；而n代表1-5的整數(shù)，和(b)作為活性組分的至少一種無機磷化合物和至少一種藻狀菌綱殺真菌劑。
3.按照權(quán)利要求1或2的組合物，其中所述無機磷化合物選自磷酸、亞磷酸、次磷酸、縮合磷酸和縮合亞磷酸以及它們的鹽。
4.按照權(quán)利要求1的組合物，其中所述咪唑化合物和所述無機磷化合物的重量比為1∶300至300∶1。
5.按照權(quán)利要求2的組合物，其中所述殺真菌劑為選自以下的一種化合物β-甲氧基丙烯酸酯化合物、唑烷二酮化合物、氰基乙酰胺化合物、有機氯化合物、苯基酰胺化合物、肉桂酸化合物、銅化合物和有機磷化合物。
6.按照權(quán)利要求2的組合物，其中所述殺真菌劑為選自以下的一種化合物(E)-2-{2-[6-(2-氰基苯氧基)嘧啶-4-基氧基]苯基}-3-甲氧基丙烯酸甲酯、(E)-甲氧基亞氨基[α-(鄰甲苯基氧基)-O-甲苯基]乙酸甲酯、3-苯胺基-5-甲基-5-(4-苯氧基苯基)-1，3-唑烷-2，4-二酮、1-(2-氰基-2-甲氧基亞氨基乙?；?-3-乙脲、四氯間苯二氰、五氯硝基苯、N-(2-甲氧基乙?；?-N-(2，6-二甲苯基)-DL-丙氨酸甲酯、2-甲氧基-N-(2-氧代-1，3-唑烷-3-基)乙酰-2’6’-二甲苯胺、(±)-α-2-氯-N-(2，6-二甲苯基乙酰胺)-γ-丁內(nèi)酯、N-苯基乙?；?N-(2，6-二甲苯基)-DL-丙氨酸甲酯、N-(2-糠酰)-N-(2，6-二甲苯基)-DL-丙氨酸甲酯、(±)-α-[N-(3-氯苯基)-環(huán)丙烷甲酰胺)-γ-丁內(nèi)酯、(E，Z)-4-[3-(4-氯苯基)-3-(3，4-二甲氧基苯基)丙烯酰基]嗎啉、無機銅殺真菌劑、有機銅殺真菌劑、三(乙基膦酸)鋁、硫代磷酸O-2，6-二氯-對甲苯基-O，O-二甲酯、硫代膦酸(R，S)-S-(R，S)-仲丁基-O-乙基-2-氧代-2-噻唑烷基酯、硫代磷酸S-芐基O，O-二-異丙基酯、二硫代磷酸O-乙基S，S-二苯基酯和2-二乙氧基硫代磷酰氧基-5-甲基吡唑并(1，5-a)嘧啶-6-甲酸乙酯。
7.按照權(quán)利要求2的組合物，其中所述殺真菌劑為選自以下的一種化合物(E)-2-{2-[6-(2-氰基苯氧基)嘧啶-4-基氧基]苯基}-3-甲氧基丙烯酸甲酯、(E)-甲氧基亞氨基[α-(鄰甲苯基氧基)-O-甲苯基]乙酸甲酯、3-苯胺基-5-甲基-5-(4-苯氧基苯基)-1，3-唑烷-2，4-二酮、1-(2-氰基-2-甲氧基亞氨基乙?；?-3-乙脲、四氯間苯二氰、N-(2-甲氧基乙酰基)-N-(2，6-二甲苯基)-DL-丙氨酸甲酯、(E，Z)-4-[3-(4-氯苯基)-3-(3，4-二甲氧基苯基)丙烯?；鵠嗎啉、無機銅殺真菌劑和三(乙基膦酸)鋁。
8.按照權(quán)利要求2的組合物，其中所述咪唑化合物和所述殺真菌劑的重量比為1∶10000至10000∶1。
9.用于防治有害生物的方法，包括將用于防治有害生物的組合物施用于有害生物上，其中所述組合物包含(a)作為活性組分的至少一種由式(I)表示的咪唑化合物 其中R代表一個低級烷基或一個低級烷氧基；而n代表1-5的整數(shù)，和(b)作為活性組分的至少一種無機磷化合物。
10.按照權(quán)利要求9的方法，其中所述組合物包含(a)作為活性組分的至少一種由式(I)表示的咪唑化合物 其中R代表一個低級烷基或一個低級烷氧基；而n代表1-5的整數(shù)，和(b)作為活性組分的至少一種無機磷化合物和至少一種藻狀菌綱殺真菌劑。
全文摘要
本發(fā)明涉及用于防治有害生物的組合物，該組合物包含(a)至少一種作為活性組分的、由式(I)表示的咪唑化合物，其中R代表一個低級烷基或一個低級烷氧基；而n代表1－5的整數(shù)，和(b)至少一種作為活性組分的無機磷化合物和/或至少一種藻狀菌綱殺真菌劑，或(c)作為活性增強組分的一種鋪展劑，也涉及用于防治有害生物的方法，所述方法包括將用于防治有害生物的組合物施用于有害生物上。
文檔編號A01N43/40GK101091488SQ20071011239
公開日2007年12月26日 申請日期1998年4月23日 優(yōu)先權(quán)日1997年4月25日
發(fā)明者松尾憲総, 三谷滋, 荒木智史, 瀧井康子, 山口朋奈 申請人:石原產(chǎn)業(yè)株式會社