專利名稱：Ait控制釋放制劑及其制備方法和用途的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及能夠容易控制異硫氰酸烯丙酯(下文稱為AIT)蒸氣釋放并使之能持續(xù)釋放的AIT控制釋放制劑。也就是說(shuō)，本發(fā)明涉及含有AIT和作為阻止AIT釋放的阻擋物的紫膠的AIT控制釋放制劑及其制備方法和用途。
先有技術(shù)AIT是山萮菜的一種成分，它具有優(yōu)越的抗微生物作用如殺生物作用、抗菌作用和抗真菌作用并表現(xiàn)出對(duì)人無(wú)害。因此，它在用作食品等的殺生物劑方面的用途已引起關(guān)注。
AIT本身具有特有的強(qiáng)刺激性氣味，因此其缺點(diǎn)在于當(dāng)它以高濃度使用時(shí)，強(qiáng)刺激性氣味會(huì)附在食品等物品上，因而要求在盡可能低的用量時(shí)仍具有有效的抗微生物作用。幸而，高揮發(fā)性AIT的AIT蒸氣也具有強(qiáng)抗微生物作用，僅用少量蒸氣即可產(chǎn)生有效的抗微生物作用。
然而由于AIT的揮發(fā)性極高，當(dāng)其原樣使用時(shí)可導(dǎo)致在用此抗微生物劑處理的物體所接觸的環(huán)境氣氛中在短時(shí)間內(nèi)產(chǎn)生高AIT蒸氣濃度，從而導(dǎo)致不利的結(jié)果，即作用持續(xù)時(shí)間變短、氣味附在被處理的物體上以及由AIT蒸氣滲入被處理的物體而造成的不利影響。
為了使AIT可有效地用作抗微生物劑，希望開(kāi)發(fā)出一種能夠按處理的物體和處理的方法自由控制AIT蒸氣的釋放速度和在用此抗微生物劑處理的物體所接觸的環(huán)境氣氛中的AIT蒸氣濃度的制劑。特別是還希望開(kāi)發(fā)出一種能夠保持環(huán)境氣氛中AIT濃度長(zhǎng)期處于所需水平的制劑。
滿足這些要求的抗微生物劑優(yōu)選具有在使用制劑的體系中易于處理和易于操作的形式。從這些觀點(diǎn)來(lái)看，通常推薦通過(guò)將AIT載于載體上來(lái)控制AIT蒸氣釋放速度的制劑，用具有良好的AIT蒸氣滲透性的薄膜來(lái)包裝AIT的制劑，將AIT混入環(huán)糊精(下文稱為CD)并加工成可抑制揮發(fā)性的粉未或顆粒的制劑，將粉狀物質(zhì)與樹(shù)脂捏合并加工成膜的制劑，將粉狀物質(zhì)摻入紙或非織造布中或涂在其上的制劑，通過(guò)用芯溶劑化法、噴霧干燥法或抑制揮發(fā)性的各種方法將AIT微膠囊化而將其制成粉末或顆粒的制劑，將AIT與熱塑性合成樹(shù)脂捏合并加工成薄膜或片的制劑。
然而，僅將AIT載于載體上的制劑不僅不能有效抑制AIT的高揮發(fā)性而且難以加工成其他劑型。對(duì)于可滲透AIT蒸氣的薄膜的情形，由于AIT蒸氣的釋放速度受薄膜厚度的控制，釋放速度的控制受到局限。此外可應(yīng)用的體系也受到限制。CD的摻混物的問(wèn)題在于CD本身是昂貴的，當(dāng)體系的濕度不超過(guò)某一水平時(shí)不能釋放出AIT蒸氣，而濕度太高又導(dǎo)致CD中AIT的結(jié)合作用減弱以及AIT的迅速釋放，因此不能控制AIT蒸氣的釋放速度。
由于在生產(chǎn)過(guò)程中AIT產(chǎn)率非常低并且難以大量生產(chǎn)，因此AIT微膠囊化不適合于工業(yè)生產(chǎn)。另外，直到施加外力破碎微膠囊時(shí)才可釋放AIT蒸氣，因此無(wú)法控制AIT蒸氣的釋放速度。
與微膠囊化一樣，由于AIT的產(chǎn)率極低，將AIT與熱塑性合成樹(shù)脂捏合也不適合于工業(yè)生產(chǎn)。由于AIT可侵入許多合成樹(shù)脂，因此合成樹(shù)脂與AIT捏合而成的片或薄膜容易膨脹或隨時(shí)間而膨脹，因而不適合作為實(shí)用材料。不被AIT侵入的合成樹(shù)脂不能滲透AIT蒸氣，因而即使有AIT捏合其中也幾乎不能釋放出AIT蒸氣。
綜上所述，在此之前，不存在能夠自由控制AIT蒸氣釋放速度并可應(yīng)用于各種體系的實(shí)用的AIT控制釋放制劑。
本發(fā)明的公開(kāi)鑒于上述問(wèn)題，本發(fā)明人進(jìn)行了深入研究并發(fā)現(xiàn)通過(guò)使用紫膠作為可阻止AIT釋放的阻擋物、特別是通過(guò)將AIT摻入紫膠中可容易地控制AIT蒸氣的釋放，本發(fā)明人還確證包含上述物質(zhì)的制劑可容易且經(jīng)濟(jì)地制備并且容易制成各種劑型，從而完成了本發(fā)明。
因此，本發(fā)明提供了AIT控制釋放制劑，它包括AIT和作為阻止AIT釋放的阻擋物的紫膠，本發(fā)明還提供了具有下列特征的AIT控制釋放制劑(1)包含摻有AIT的紫膠的AIT控制釋放制劑，(2)紫膠的含量比例為每份(重量)AIT為1至1,000份(重量)的AIT控制釋放制劑，(3)用使AIT與在不高于100℃的溫度下熔融的紫膠混合的方法制得的AIT控制釋放制劑，(4)摻有AIT的紫膠為片、塊、顆?；蚍勰┬问降腁IT控制釋放制劑，(5)包含摻有AIT的紫膠的AIT控制釋放制劑，所述紫膠粘附在基材(如塑料片材包括膜和片、紙、非織造布和機(jī)織物)上，(6)包含摻有AIT的紫膠的AIT控制釋放制劑，所述紫膠與基材(如望料片材包括膜和片、紙、非織造布和機(jī)織物)混合，(7)包含摻有AIT的紫膠的AIT控制釋放制劑，所述AIT被載體所負(fù)載。
本發(fā)明還提供了上述AIT控制釋放制劑作為抗微生物劑、防蟲(chóng)劑或防腐劑、保鮮劑或食品的防腐劑的用途，以及本發(fā)明的AIT控制釋放制劑的制備方法。
附圖的簡(jiǎn)要說(shuō)明


圖1為表示實(shí)施例1、2、5、6、9和10制備的AIT控制釋放制劑和對(duì)比實(shí)施例1和2制備的含有AIT的制劑中AIT的時(shí)間-過(guò)程殘留比例曲線，其中符號(hào)1-8的含義如下1.實(shí)施例5制備的AIT控制釋放制劑中殘留AIT比例的時(shí)間-過(guò)程變化，2.實(shí)施例1制備的AIT控制釋放制劑中殘留AIT比例的時(shí)間-過(guò)程變化，3.實(shí)施例6制備的AIT控制釋放制劑中殘留AIT比例的時(shí)間-過(guò)程變化，4.實(shí)施例2制備的AIT控制釋放制劑中殘留AIT比例的時(shí)間-過(guò)程變化，5.實(shí)施例9制備的AIT控制釋放制劑中殘留AIT比例的時(shí)間-過(guò)程變化，6.實(shí)施例10制備的AIT控制釋放制劑中殘留AIT比例的時(shí)間-過(guò)程變化，7.對(duì)比實(shí)施例1制備的含有AIT的制劑中殘留AIT比例的時(shí)間-過(guò)程變化，
8.對(duì)比實(shí)施例2制備的含有AIT的制劑中殘留AIT比例的時(shí)間-過(guò)程變化。
圖2為表示實(shí)施例2、6、10、13和18制備的AIT控制釋放制劑和對(duì)比實(shí)施例3和5制備的含有AIT的制劑中AIT的時(shí)間-過(guò)程殘留比例曲線，其中符號(hào)9-15的含義如下9.實(shí)施例18制備的AIT控制釋放制劑中殘留AIT比例的時(shí)間-過(guò)程變化，10.實(shí)施例2制備的AIT控制釋放制劑中殘留AIT比例的時(shí)間-過(guò)程變化，11.實(shí)施例13制備的AIT控制釋放制劑中殘留AIT比例的時(shí)間-過(guò)程變化，12.實(shí)施例6制備的AIT控制釋放制劑中殘留AIT比例的時(shí)間-過(guò)程變化，13.實(shí)施例10制備的AIT控制釋放制劑中殘留AIT比例的時(shí)間-過(guò)程變化，14.比對(duì)實(shí)施例3制備的含有AIT的制劑中殘留AIT比例的時(shí)間-過(guò)程變化，15.對(duì)比實(shí)施例4制備的含有AIT的制劑中殘留AIT比例的時(shí)間-過(guò)程變化。
本發(fā)明的詳細(xì)描述下面描述本發(fā)明的AIT控制釋放制劑及其制備方法和用途。
本發(fā)明所用的紫膠為寄生于某些豆科植物和桑屬植物上的架介殼蟲(chóng)(rack scale insect)分泌的類樹(shù)脂物質(zhì)。通常將類樹(shù)脂物質(zhì)漂白、純化后投入使用。盡管其化學(xué)組成仍沒(méi)有弄清楚，但主要成分被認(rèn)為是天然縮合的產(chǎn)物，其中內(nèi)酯形式的羥羧酸彼此鍵合。
可以單獨(dú)使用紫膠或使用時(shí)加入各種常用的添加劑，如增塑劑、著色劑、防緊密粘合劑和防粘劑，但應(yīng)在不有損于本發(fā)明的目的的范圍內(nèi)。
本發(fā)明使用的AIT可以是天然的或者是合成的。不局限于由100％AIT組成的試劑，而可以是含有AIT的組合物。然而當(dāng)用于食品時(shí)優(yōu)選天然存在的AIT。對(duì)AIT的合成方法沒(méi)有限制。
本發(fā)明的AIT控制釋放制劑的特征在于它包括AIT和紫膠，加入的紫膠是阻止AIT釋放的阻擋物，特別是它包括已摻有AIT的紫膠(下文也稱為“摻有AIT的紫膠”)。摻入的紫膠中的AIT的狀態(tài)是指全部或部分、優(yōu)選全部的AIT被紫膠覆蓋的狀態(tài)。在這種摻有AIT的紫膠中，AIT以其固有的揮發(fā)性被抑制的狀態(tài)存在于紫膠中。摻入的AIT經(jīng)紫膠釋放或AIT蒸氣經(jīng)在紫膠中形成的細(xì)孔道釋放，從而控制了AIT蒸氣的釋放速度。
本發(fā)明的AIT控制釋放制劑中摻有AIT的紫膠中的AIT和紫膠的混合比在控制AIT蒸氣的釋放速度中起著重要的作用。通過(guò)適當(dāng)?shù)馗淖兓旌媳?，可以按照目的和用途將本發(fā)明的AIT控制釋放制劑的AIT蒸氣釋放速度控制在所需的水平。當(dāng)比較具有相同AIT含量和相同AIT釋放表面積的兩種摻有AIT的紫膠時(shí)，一般地，AIT相對(duì)于紫膠的混合比越大，AIT蒸氣的釋放速度越快。這被認(rèn)為應(yīng)歸因于提高了AIT的混合比從而提高了AIT的滲透性，因?yàn)橛纱似茐牧俗夏z固有的結(jié)構(gòu)密度，還應(yīng)歸因于在摻有AIT的紫膠和其外部之間的AIT濃度之差變大，從而引起釋放的AIT蒸氣量的增加。
在本發(fā)明的AIT控制釋放制劑中摻有AIT的紫膠部分中的紫膠和AIT的混合比為相對(duì)于每份(重量)AIT優(yōu)選為1-1,000份(重量)紫膠。當(dāng)相對(duì)于每份(重量)AIT紫膠的量大于1,000份(重量)時(shí)，AIT蒸氣的釋放速度變得極低，當(dāng)紫膠的用量少于1份(重量)時(shí)，AIT蒸氣的釋放速度變得極高，從而造成緩釋性能變差并使摻有AIT的紫膠軟化。
按照AIT控制釋放制劑的用途適當(dāng)?shù)剡x擇混合比。例如，當(dāng)AIT控制釋放制劑在冰箱的冷藏室中或新鮮食品的保鮮中用于抗菌時(shí)，僅需少量AIT釋出，因而每份(重量)AIT優(yōu)選使用100-1,000份(重量)紫膠。當(dāng)AIT控制釋放制劑在衣柜中用于防蟲(chóng)或防霉菌或以防蟲(chóng)片或?yàn)V紙形式使用時(shí)，每份(重量)AIT優(yōu)選加入1-50份(重量)紫膠。
在摻有AIT的紫膠中，紫膠在常溫下為固態(tài)并可將AIT摻入其中。摻入到紫膠中的AIT的形式?jīng)]有特別限制，例如可以是液態(tài)(油狀)或粉末或顆粒(其中AIT被載體所負(fù)載)。
在此使用的載體可以是可載AIT并且不與AIT反應(yīng)的任何載體，可列舉的有常用的惰性載體如紙漿、紙、纖維素顆粒、沸石、礬土、硅膠和硅酸鈣。
本發(fā)明的AIT控制釋放制劑對(duì)劑型沒(méi)有特別限制，優(yōu)選下列劑型。①由摻有AIT的紫膠組成的制劑，紫膠本身為片狀(包括膜和片)、塊、粒狀或粉狀形式，②包含摻有AIT的紫膠的制劑，所述紫膠粘在基材如塑料片材(包括膜和片)、紙、非織造布和機(jī)織物上，③包含摻有AIT的紫膠特別是粉狀或粒狀形式的摻有AIT的紫膠的制劑，所述紫膠與基材如塑料片材(包括膜和片)、紙、非織造布和機(jī)織物混合，④上述①至③的制劑，其中AIT被載體所負(fù)載。
現(xiàn)在對(duì)上面列舉的制劑予以說(shuō)明。(a)①的制備制劑即摻有AIT的紫膠的制備方法如下例如將AIT與溶于有機(jī)溶劑中的紫膠混合，接著通過(guò)蒸發(fā)等方法從溶解的混合物中除去有機(jī)溶劑(脫溶劑)以固化生成紫膠制劑(下文稱為溶劑方法)，或?qū)IT與加熱熔融的紫膠混合，接著冷卻固化生成熔混物(下文稱為熔融方法)。對(duì)在此被混合的AIT的形式?jīng)]有特別限制，可以是液體(例如油狀物)、其中AIT被載體所負(fù)載的粉末或顆粒，或者是含有AIT的組合物。(i)溶劑方法溶劑方法包括將紫膠溶于有機(jī)溶劑中，在此所用的有機(jī)溶劑的實(shí)例一般包括醇，優(yōu)選乙醇。
按照所需的制劑中AIT蒸氣的釋放速度適當(dāng)?shù)貨Q定溶于有機(jī)溶劑中的紫膠的濃度。一般來(lái)說(shuō)，用于溶解的有機(jī)溶劑的量較少會(huì)導(dǎo)致產(chǎn)生具有少量細(xì)孔的紫膠部分。因此，希望紫膠具有較高的濃度以改善緩釋性能。
一般而言，當(dāng)有機(jī)溶劑中的紫膠濃度少于30％(重量)時(shí)，AIT容量變少，摻有AIT的紫膠的AIT蒸氣釋放速度往往變得非常高，因此，優(yōu)選含有的紫膠的濃度盡可能高，但應(yīng)在不損害加工性的范圍內(nèi)。另一方面，當(dāng)紫膠濃度超過(guò)60％(重量)時(shí)，粘度變得很高，紫膠往往造成難以處理。溶于有機(jī)溶劑中的紫膠濃度優(yōu)選為30-60％(重量)，更優(yōu)選40-60(重量)。在此濃度范圍內(nèi)，濃度的變化對(duì)摻有AIT的紫膠的AIT蒸氣的釋放速度的影響較小。
然后，加入液體狀態(tài)的或被載體所負(fù)載的AIT并與紫膠溶液混合。應(yīng)考慮到對(duì)應(yīng)于所需的AIT蒸氣釋放速度的摻有AIT的紫膠中紫膠和AIT的混合比和在加工中的AIT的產(chǎn)率等的來(lái)合適地決定AIT和紫膠的混合比(重量比，下文稱為加料的AIT/紫膠比)。AIT的比例一般為0.2-200％，優(yōu)選3-80％(當(dāng)將其量轉(zhuǎn)化為每份(重量)AIT的量時(shí)，紫膠為0.5-500份(重量)，優(yōu)選1.25-33.4份(重量))。為了改善緩釋性，優(yōu)選較低比例的AIT。一般地，當(dāng)加料的AIT/紫膠比少于3％時(shí)，AIT蒸氣的釋放速度變低，當(dāng)其超過(guò)80％時(shí)，所制備的摻有AIT的紫膠往往變軟。當(dāng)比例少于0.2％或大于200％時(shí)這種趨勢(shì)變得更加突出。
通過(guò)熱空氣干燥和真空干燥從所得的混合溶液中除去有機(jī)溶劑。(ii)熔融方法熔融方法的特征在于將AIT與通過(guò)加熱熔融的紫膠混合。具體而言，在不超過(guò)100℃、優(yōu)選70-100℃、更優(yōu)選80-90℃的溫度下將紫膠熔融，向其中加入液體形式或被載體所負(fù)載的形式的AIT，然后將混合物冷卻固化制得摻有AIT的紫膠。
當(dāng)熔融溫度高于100℃時(shí)，AIT的產(chǎn)率變差，所得的摻有AIT的紫膠的AIT蒸氣的釋放速度變快，其表面往往有不良的痘痕。優(yōu)選盡可能快地冷卻固化，因?yàn)榭焖倮鋮s固化使AIT的產(chǎn)率增大。
在制備制劑時(shí)，加料的AIT/紫膠比一般為0.125-125％、優(yōu)選3-100％(當(dāng)將其量轉(zhuǎn)化為每份(重量)AIT時(shí)，紫膠為0.8-800份(重量)，優(yōu)選1-33.4份(重量))。應(yīng)考慮到AIT的產(chǎn)率和對(duì)應(yīng)于所需AIT蒸氣釋放速度的AIT控制釋放制劑終產(chǎn)物中紫膠和AIT的混合比來(lái)適當(dāng)?shù)卮_定該比例。
按照溶劑方法，由于將高濃度的紫膠溶于乙醇中，可減少殘余的溶劑，得到較高的AIT產(chǎn)率。另一方面，熔融方法的優(yōu)點(diǎn)在于由于不用溶劑，不存在殘余溶劑，不必進(jìn)行蒸發(fā)溶劑的步驟，因而AIT的產(chǎn)率較高。一般而言，當(dāng)AIT用量和AIT釋放表面積相同時(shí)，溶劑方法生成的摻有AIT的紫膠的AIT蒸氣釋放速度高于用熔融方法制備的摻有AIT的紫膠。這被認(rèn)為是由于按溶劑方法通過(guò)蒸發(fā)溶劑而形成較大量的細(xì)孔。兩種方法均便于加工成各種劑型，應(yīng)按照AIT控制釋放制劑使用的目的和用途適當(dāng)?shù)剡x擇方法。優(yōu)選不產(chǎn)生殘余溶劑的熔融方法。
可通過(guò)例如將形成的摻有AIT的紫膠磨碎成片或塊或?qū)⑷苡谟袡C(jī)溶劑中或經(jīng)加熱熔融的紫膠組分和液體AIT經(jīng)噴嘴噴出制成粉劑或粒劑。另一方法是用通過(guò)將紫膠溶于有機(jī)溶劑中或經(jīng)加熱熔融紫膠而制得的液體紫膠包覆載有AIT的粉狀或粒狀物質(zhì)從而制成制劑。(b)②的制備在所述制劑中，摻有AIT的紫膠粘在基材上的狀態(tài)不僅包括摻有AIT的紫膠層形成于基材的表面上的狀態(tài)，而且也包括摻有AIT的紫膠層形成于基材中的狀態(tài)。這種制劑可用下述方法制備將按上述溶劑方法溶于有機(jī)溶劑中的紫膠和AIT的混合物或?qū)慈廴诜椒訜崛廴诘淖夏z和AIT的熔融混合物涂在基材的表面上，或?qū)⒒慕胨龌旌衔镏惺顾龌旌衔锝牖牡目障吨小Ｌ貏e優(yōu)選涂敷類方法，因?yàn)榭梢陨倭可a(chǎn)并且可以生產(chǎn)出具有穩(wěn)定質(zhì)量的制劑。
對(duì)基材沒(méi)有特別限制，只要它能粘住摻有AIT的紫膠即可，可列舉的基材有塑料片材(包括膜和片)、紙、非織造布和機(jī)織物。
塑料片材(塑料膜或片)的實(shí)例包括賽珞玢、聚烯烴(例如聚乙烯和聚丙烯)、聚酯、尼龍和聚氯乙烯。對(duì)塑料片的厚度沒(méi)有特別的限制，一般為12μm至500μm。
可用的紙一般為諸如用Western方法生產(chǎn)的紙和卡紙等常用產(chǎn)品。
對(duì)由纖維材料構(gòu)成的非織造布沒(méi)有特別的限制，可列舉的有人造纖維、聚丙烯、聚酯、木材、木漿和大麻纖維。對(duì)機(jī)織物沒(méi)有特別的限制，已知的機(jī)織物均可使用。
摻有AIT的紫膠對(duì)上述基材具有高親合力(即高粘合性)，因此有利于在基材上形成薄而均勻的膜，從而減少使用后涂層的釋放。對(duì)加入到摻有AIT的紫膠中的AIT的形式?jīng)]有特別限制，可列舉的有液體(例如油狀物)、其中AIT被載體所載的粉末或顆粒物質(zhì)和含有AIT的組合物。(c)③的制備摻有AIT的紫膠與基材混合而成的塑料膜或片形式的制劑的制備方法如下將按上述溶劑方法或熔融方法制備的粉狀或粒狀的摻有AIT的紫膠與基材的原料樹(shù)脂捏合，然后將混合物制成塑料片(包括膜和片)。AIT可以是被載體所載且被紫膠包覆的AIT。
摻有AIT的紫膠與基材(如紙、非織造布和機(jī)織物)混合而成的制劑可列舉的有將上述粉狀或粒狀的摻有AIT的紫膠與構(gòu)成紙、非織造布和機(jī)織物的纖維材料捏合而成的制劑。這些制劑的制備是通過(guò)將粉狀或粒狀的摻有AIT的紫膠與構(gòu)成紙、非織造布或機(jī)織物的纖維材料捏合，或預(yù)先使用粘合劑，然后用所述纖維材料制成紙、非織造布等。
根據(jù)本發(fā)明的AIT控制釋放制劑，可控制AIT蒸氣的釋放速度，并且按其控制模式以長(zhǎng)期持續(xù)方式產(chǎn)生抗微生物作用、保鮮作用、防蟲(chóng)作用等。
由本發(fā)明的AIT控制釋放制劑中釋放出AIT蒸氣的速度隨摻有AIT的紫膠的紫膠部分的AIT滲透性質(zhì)、在所述紫膠部分中形成的細(xì)孔的直徑和數(shù)量等而變化，這些性質(zhì)可由摻有AIT的紫膠的制備方法和制備條件來(lái)控制。因此，通過(guò)調(diào)節(jié)制備方法、制備條件和摻有AIT的紫膠中的AIT含量可制成具有各種AIT蒸氣釋放速度的各種模式的AIT控制釋放制劑。
作為調(diào)節(jié)AIT滲透性質(zhì)等的因素的摻有AIT的紫膠的制備條件包括例如，對(duì)溶劑方法來(lái)說(shuō)為溶解的紫膠的濃度、干燥溫度和時(shí)間等；對(duì)于熔融方法來(lái)說(shuō)為熔融溫度、冷卻溫度和時(shí)間；以及對(duì)于兩種方法來(lái)說(shuō)，在制備摻有AIT的紫膠時(shí)，加料的AIT/紫膠比。通常，在制備摻有AIT的紫膠時(shí)較高的干燥溫度和熔融溫度往往導(dǎo)致形成較大有效直徑的細(xì)孔和較高的AIT蒸氣釋放速度。另外，由于較低的干燥溫度和較長(zhǎng)的干燥時(shí)間形成了高密度紫膠部分，因此往往導(dǎo)致較低的AIT蒸氣釋放速度。此外，在摻有AIT的紫膠中的AIT與紫膠的比例較大，即在制備摻有AIT的紫膠時(shí)加料的AIT/紫膠比較大，往往會(huì)導(dǎo)致較高的AIT蒸氣釋放速度，而較低的AIT/紫膠比往往導(dǎo)致較低的AIT蒸氣釋放速度和AIT蒸氣的持續(xù)釋放。
通過(guò)改變上述各種條件，可將本發(fā)明的AIT控制釋放制劑的AIT蒸氣釋放速度控制為各種所需模式。在這些條件中，按照溶劑方法，溶解在有機(jī)溶劑中的紫膠濃度如上所述為30-60％(重量)，優(yōu)選40-60％(重量)，考慮到AIT產(chǎn)率，干燥溫度應(yīng)較低，優(yōu)選大約80℃。在熔融方法中，熔融溫度如上所述優(yōu)選不超過(guò)100℃。因此，優(yōu)選使這些條件相同但改變摻有AIT的紫膠中AIT與紫膠的比例即在制備摻有AIT的紫膠時(shí)改變加料的AIT/紫膠比來(lái)控制本發(fā)明的AIT控制釋放制劑的AIT蒸氣的釋放速度。按這種方法，可容易地制備在較寬的范圍內(nèi)具有各種AIT蒸氣釋放速度的各種AIT控制釋放制劑，并具有良好的重現(xiàn)性。
根據(jù)所需的作用保持時(shí)間和在使用制劑的體系(被處理的體系)中AIT蒸氣的濃度來(lái)適當(dāng)?shù)貨Q定釋放AIT蒸氣的速度和量。
本發(fā)明的AIT控制釋放制劑可用于抗微生物、防蟲(chóng)、保鮮、消毒或防腐等。也就是說(shuō)，本發(fā)明的AIT控制釋放制劑對(duì)需氧菌和厭氧菌具有殺菌、抑菌和防霉菌作用以及殺霉菌、抑霉菌和防霉菌作用，因此可作為用于有有害微生物的生長(zhǎng)和增殖造成問(wèn)題的食品和各種物品的抗微生物劑。另外，本發(fā)明的AIT控制釋放制劑對(duì)食品的腐爛和發(fā)酵以及鮮度的降低具有預(yù)防作用，因此可用作食品的保鮮和防腐爛的防腐劑以及皮革產(chǎn)品、書(shū)和藝術(shù)品(特別是古物)的防腐劑。另外，本發(fā)明的AIT控制釋放制劑具有殺滅和避免害蟲(chóng)的作用，因此可用作建筑材料、農(nóng)產(chǎn)品和衣服的防蟲(chóng)劑。
需用抗微生物劑處理的微生物包括例如真菌如霉菌和酵母菌，細(xì)菌如葡萄球菌、大腸桿菌、傷寒桿菌、弧菌等，孢子，藻和其它有害的微生物。
需用本發(fā)明的AIT控制釋放制劑處理的對(duì)象包括例如面臨由有害微生物生長(zhǎng)和繁殖引起的問(wèn)題的各種物品，如經(jīng)加工的家畜產(chǎn)品、經(jīng)加工的海產(chǎn)品、農(nóng)產(chǎn)品、煮好的食品、經(jīng)加工的食品、食物、包裝材料、建筑材料、農(nóng)用品、鮮度降低將造成問(wèn)題的鮮花和海產(chǎn)品、受害蟲(chóng)破壞將造成問(wèn)題的建筑材料、農(nóng)用品、食品原料和衣服。
通過(guò)選擇制備摻有AIT的紫膠的方法、AIT與紫膠的混合比等可以很容易地控制本發(fā)明的AIT控制釋放制劑的AIT蒸氣的釋放速度，從而也使AIT蒸氣在較長(zhǎng)的期間內(nèi)持續(xù)釋放。另外，所述制劑的摻有AIT的紫膠部分可容易地加工成各種形式，因而可提供各種劑型的AIT控制釋放制劑。
另外，按照本發(fā)明的AIT控制釋放制劑，AIT蒸氣可僅以使用制劑的體系所需的量釋放。因此，本發(fā)明制劑非常實(shí)用在于用少量的AIT便可長(zhǎng)時(shí)間地有效發(fā)揮抗微生物作用、防蟲(chóng)作用、保鮮作用或防腐作用，同時(shí)將對(duì)環(huán)境的污染和對(duì)由AIT蒸氣造成的處理對(duì)象的損害降至最少。此外，與包含CD的組合物不同，由于本發(fā)明的AIT控制釋放制劑受濕度影響很小，因此非常有利。
本發(fā)明所用的紫膠為通常廣泛和安全地用于食品和藥物領(lǐng)域中的天然樹(shù)脂，因此，本發(fā)明的AIT控制釋放制劑適合于食品使用。紫膠可生物降解，不易造成環(huán)境問(wèn)題。當(dāng)制備摻有AIT的紫膠時(shí)，將紫膠高濃度地溶于醇中，使其在較低溫度下干燥，所蒸發(fā)的醇的量較少，從而有利地得到較高的AIT產(chǎn)率。將紫膠在低溫下熔融，當(dāng)加入AIT時(shí)容易地液化，從而在低溫下可得到摻有AIT的紫膠的液體。這使得AIT的揮發(fā)和改性受到抑制，且容易形成具有較大AIT含量的摻有AIT的紫膠，因此擴(kuò)大了應(yīng)用范圍。熱固性紫膠不溶于水和有機(jī)溶劑(包括醇)，它具有較高的軟化溫度，因此，這種紫膠使本發(fā)明的AIT控制釋放制劑非常穩(wěn)定。
本發(fā)明用實(shí)施例、對(duì)比實(shí)施例和試驗(yàn)實(shí)施例來(lái)說(shuō)明。
需要說(shuō)明的是在各實(shí)施例中制備的AIT控制釋放制劑中的AIT與紫膠的混合比表示為片、膜、紙或非織造布的每平米面積，粉狀或粒狀物質(zhì)的每10cc，或當(dāng)塊狀時(shí)為每10個(gè)1cm3塊，下文中將3個(gè)試樣的平均值作為標(biāo)準(zhǔn)值。實(shí)施例1將紫膠(500g，漂白的Selac，由Gifu Shellac制造，下述實(shí)施例相同)和乙醇(400g)混合得到均相溶液。向其中加入AIT(60g)并混合得到AIT和紫膠的乙醇溶液。加料的AIT/紫膠比為12/100(當(dāng)將其轉(zhuǎn)化為每份(重量)AIT的量時(shí)，紫膠為大約8.33份(重量))。用Meyer棒將溶液涂在20微米(μm)厚的聚丙烯膜上，用熱空氣在50℃下干燥5分鐘，制成其表面上具有摻有AIT的紫膠層的膜型AIT控制釋放制劑。
AIT控制釋放制劑的摻有AIT的紫膠層的組成如下紫膠為10.2g/m2，AIT為0.7g/m2，也就是，每份(重量)AIT，約14.6份(重量)紫膠。AIT的產(chǎn)率為57％。實(shí)施例2將紫膠(500g)和乙醇(400g)混合得到均相溶液。向其中加入AIT(30g)并混合得到AIT和紫膠的乙醇溶液。加料的AIT/紫膠比為6％(當(dāng)將其轉(zhuǎn)化為每份(重量)AIT的量時(shí)，紫膠為大約17份(重量))。用Meyer棒將所得的溶液涂在20μm厚的聚丙烯膜上，用熱空氣在50℃下干燥5分鐘，制成具有摻有AIT的紫膠層的膜型AIT控制釋放制劑。
AIT控制釋放制劑的摻有AIT的紫膠層的組成如下紫膠為9.5g/m2，AIT為0.27g/m2，也就是，每份(重量)AIT，約35份(重量)紫膠。AIT的產(chǎn)率為47％。實(shí)施例3按與實(shí)施例1相同的方法，只是使用1,000g紫膠、670g乙醇和2.2gAIT，制得其表面上具有摻有AIT的紫膠層的膜型AIT控制釋放制劑。
AIT控制釋放制劑的摻有AIT的紫膠層的組成如下紫膠為27g/m2，AIT為0.03g/m2，也就是，每份(重量)AIT，約900份(重量)紫膠。實(shí)施例4按與實(shí)施例1相同的方法，只是使用100g紫膠、100g乙醇和160gAIT，制得其表面上具有摻有AIT的紫膠層的膜型AIT控制釋放制劑。
AIT控制釋放制劑的摻有AIT的紫膠層的組成如下紫膠為3.52g/m2，AIT為2.2g/m2，也就是，每份(重量)AIT，約1.6份(重量)紫膠。
上述實(shí)施例1-4中制備的AIT控制釋放制劑可以膜或片型制劑的形式適宜地用作防止壁櫥和衣柜中的霉菌和蟲(chóng)、防止鞋中的霉菌和防止食品上的細(xì)菌和食品腐爛的抗微生物劑，用作防腐劑和殺蟲(chóng)劑，或鮮花、水果、蔬菜等的保鮮劑。實(shí)施例5
使用碾壓機(jī)，用實(shí)施例1制備的AIT和紫膠的乙醇溶液浸漬重40g/m2的熱粘合的聚丙烯非織造布，并用熱空氣在50℃下干燥5分鐘，得到具有摻有AIT的紫膠層的AIT控制釋放制劑。
上述制劑的摻有AIT的紫膠層的組成如下紫膠為7.5g/m2，AIT為0.5g/m2，也就是，每份(重量)AIT，約15份(重量)紫膠。AIT的產(chǎn)率為56％。實(shí)施例6使用碾壓機(jī)，用實(shí)施例2制備的AIT和紫膠的乙醇溶液浸漬重40g/m2的熱粘合的聚丙烯非織造布，并用熱空氣在50℃下干燥5分鐘，得到具有摻有AIT的紫膠層的AIT控制釋放制劑。
上述制劑的摻有AIT的紫膠層的組成如下紫膠為7.7g/m2，AIT為0.23g/m2，也就是，每份(重量)AIT，約33.5份(重量)紫膠。AIT的產(chǎn)率為49％。實(shí)施例7按與實(shí)施例5相同的方法，只是使用1,000g紫膠、700g乙醇和2.2gAIT，制得具有摻有AIT的紫膠層的AIT控制釋放制劑。
上述制劑的摻有AIT的紫膠層的組成如下紫膠為31.35g/m2，AIT為0.033g/m2，也就是，每份(重量)AIT，約950份(重量)紫膠。實(shí)施例8按與實(shí)施例5相同的方法，只是使用100g紫膠、100g乙醇和175gAIT，制得具有摻有AIT的紫膠層的AIT控制釋放制劑。
上述制劑的摻有AIT的紫膠層的組成如下紫膠為3.13g/m2，AIT為2.5g/m2，也就是，每份(重量)AIT，約1.25份(重量)紫膠。
上述實(shí)施例5-8中制備的制劑可以非織造布、紙、膜或片型制劑的形式適宜地用作防止壁櫥和衣柜中的霉菌和蟲(chóng)、防止鞋中的霉菌和防止食品上的細(xì)菌和食品腐爛的抗微生物劑，用作防腐劑和殺蟲(chóng)利，或鮮花、水果、蔬菜等的保鮮劑。實(shí)施例9將紫膠(100g)在捏合機(jī)中于100℃下加熱軟化并熔融，加入AIT(30g)并混合。加料的AIT/紫膠比為30％(當(dāng)將其轉(zhuǎn)化為每份(重量)AIT的量時(shí)，紫膠為大約3.3份(重量))。然后停止加熱，將混合物放置一天以冷卻得到塊狀摻有AIT的紫膠。將所得紫膠在粉磨機(jī)中磨碎，得到具有0.5-1m/m粒度的粒狀A(yù)IT控制釋放制劑。
上述制劑的摻有AIT的紫膠的組成如下紫膠為85份，AIT為15份(紫膠為約2.55g/10cc，AIT為0.45g/10cc)，也就是，每份(重量)AIT，約5.7份(重量)紫膠。實(shí)施例10按與實(shí)施例9相同的方法，只是相對(duì)于100g紫膠使用15gAIT，制得具有0.5-1m/m粒度的粒狀A(yù)IT控制釋放制劑。AIT和紫膠的軟熔融混合物的加料的AIT/紫膠比為15/100(當(dāng)將其轉(zhuǎn)化為每份(重量)AIT的量時(shí)，紫膠為大約6.7份(重量))。所得制劑的摻有AIT的紫膠的組成如下紫膠為91份，AIT為9份(紫膠為約2.73g/10cc，AIT為0.27g/10cc)，也就是，每份(重量)AIT，約10份(重量)紫膠。AIT的產(chǎn)率為66％。實(shí)施例11按與實(shí)施例9相同的方法，只是使用300g紫膠和0.4gAIT，制得具有0.5-1m/m粒度的粒狀A(yù)IT控制釋放制劑。所得制劑的摻有AIT的紫膠的組成如下紫膠為3g/10cc，AIT為0.003g/10cc，也就是，每份(重量)AIT，1,000份(重量)紫膠。實(shí)施例12按與實(shí)施例9相同的方法，只是使用50g紫膠和65gAIT，制得具有0.5-1m/m粒度的粒狀A(yù)IT控制釋放制劑。所得制劑的摻有AIT的紫膠的組成如下紫膠為1.62g/10cc，AIT為1.54g/10cc，也就是，每份(重量)AIT，約1.1份(重量)紫膠。實(shí)施例13將紫膠(300g)在捏合機(jī)中于80℃下加熱軟化并熔融，加入AIT(75g)并混合。加料的AIT/紫膠比為25％(當(dāng)將其轉(zhuǎn)化為每份(重量)AIT的量時(shí)，紫膠為4份(重量))。然后停止加熱，將混合物在室溫下放置一天以冷卻得到塊狀摻有AIT的紫膠。接著將所得紫膠在粉磨機(jī)中磨碎，得到具有0.5-1m/m粒度的粒狀A(yù)IT控制釋放制劑。上述制劑的摻有AIT的紫膠的組成如下紫膠為2.56g/10cc，AIT為0.44g/10cc，也就是，每份(重量)AIT，約6份(重量)紫膠。實(shí)施例14按與實(shí)施例13相同的方法，只是使用300g紫膠和0.4gAIT，制得具有0.5-1m/m粒度的粒狀A(yù)IT控制釋放制劑。所得制劑的摻有AIT的紫膠的組成如下紫膠為2.72g/10cc，AIT為0.003g/10cc，也就是，每份(重量)AIT，約907份(重量)紫膠。實(shí)施例15按與實(shí)施例13相同的方法，只是使用50g紫膠和65gAIT，制得具有0.5-1m/m粒度的粒狀A(yù)IT控制釋放制劑。所得制劑的摻有AIT的紫膠的組成如下紫膠為1.51g/10cc，AIT為1.49g/10cc，也就是，每份(重量)AIT，約1.01份(重量)紫膠。
將粒狀物質(zhì)的或磨碎成粉狀形式的實(shí)施例9-15的AIT控制釋放制劑與涂料、粘合劑、樹(shù)脂等混合可制成適用的抗微生物劑、防蟲(chóng)劑、保鮮劑、消毒劑或防腐劑。實(shí)施例16將紫膠(100g)在捏合機(jī)中于100℃下加熱軟化-熔融，加入用60gA型沸石顆粒(TOSO制造，平均粒度為10μ，下文相同)負(fù)載的AIT(30g)并混合。停止加熱，將混合物在室溫下放置一天以冷卻得到塊狀摻有AIT的紫膠。將所得紫膠在粉磨機(jī)中磨碎，得到具有0.5-1m/m粒度的粒狀A(yù)IT控制釋放制劑。上述制劑的摻有AIT的紫膠的組成如下紫膠為1.95g/10cc，AIT為0.38g/10cc，沸石為1.17g/10cc，也就是，每份(重量)AIT，約5.1份(重量)紫膠。實(shí)施例17將用于擠塑層合的低密度聚乙烯樹(shù)脂(100g，Sumikasen L 402，由Sumitomo Chemical Company Ltd.制造)在捏合機(jī)中于250℃下加熱熔融，加入實(shí)施例13制造的粒狀A(yù)IT控制釋放制劑(40g)并快速混合。將混合物滴入熱熔融Labocoater CL 2016(由Meltex制造)的熔融器中，接著馬上用上述涂敷器熱融涂敷在重40g/m2的熱粘合型聚丙烯非織造布上。所得的非織造布的AIT含量為0.55g/m2。實(shí)施例18將紫膠(300g)在捏合機(jī)中于80℃下加熱軟化熔融，加入AIT(6.5g)并混合。加料的AIT/紫膠比為約2.2％(當(dāng)將其轉(zhuǎn)化為每份(重量)AIT的量時(shí)，紫膠為約46份(重量))，然后停止加熱，將混合物在室溫下放置一天以冷卻得到塊狀摻有AIT的紫膠。用刀子將紫膠切成1cm3小塊，得到AIT控制釋放制劑。每10塊所述制劑的紫膠和AIT的混合比如下紫膠為11g/10塊，AIT為0.22g/10塊，也就是，每份(重量)AIT，50份(重量)紫膠。實(shí)施例19按與實(shí)施例18相同的方法，只是使用0.33gAIT，制得1cm3塊的AIT控制釋放制劑。每10塊所述制劑的紫膠和AIT的含量比例如下紫膠為9.5g/10塊，AIT為0.01g/10塊，也就是，每份(重量)AIT，950份(重量)紫膠。實(shí)施例20將紫膠(50g)在捏合機(jī)中于100℃下加熱軟化熔融，加入AIT(50g)并混合。加料的AIT/紫膠比為100％(當(dāng)將其轉(zhuǎn)化為每份(重量)AIT的量時(shí)，紫膠為約1份(重量))，然后停止加熱，將混合物在室溫下放置一天以冷卻得到塊狀摻有AIT的紫膠。用刀子將紫膠切成1cm3小塊，得到AIT控制釋放制劑。每10塊所述制劑的紫膠和AIT的混合比如下紫膠為5.54g/10塊，AIT為5.1g/10塊，也就是，每份(重量)AIT，約1.09份(重量)紫膠。對(duì)比實(shí)施例1將聚偏氯乙烯(300g，下文稱為PVDC，商標(biāo)Saran ResinF 216，由Asahi Chemical Industry Co.，Ltd.制造)和四氫呋喃(THF，400g)混合，向其中加入AIT(40g)，得到AIT和PVDC的THF溶液。加料的AIT/PVDC比為13/100(當(dāng)將其轉(zhuǎn)化為每份(重量)AIT的量時(shí)，PVDC為約7.7份(重量))。然后，按與實(shí)施例1相同的方法處理溶液，只是熱空氣干燥在100℃下進(jìn)行3分鐘，得到在聚丙烯膜表面上具有AIT/PVDC層的膜型含有AIT的制劑。涂層的組成如下PVDC為8.3g/m2，AIT為0.02g/m2，也就是，每份(重量)AIT，PVDC為約415份(重量)。AIT的產(chǎn)率為約2％。對(duì)比實(shí)施例2按與對(duì)比實(shí)施例1相同的方法，只是混合20gAIT，制得在聚丙烯膜表面上具有摻有AIT的PVDC層的膜型含有AIT的制劑。AIT和PVDC的THF溶液的加料的AIT/PVDC比為6.7/100(當(dāng)將其轉(zhuǎn)化為每份(重量)AIT的量時(shí)，PVDC為約15份(重量))。涂層的組成如下PVDC為7.6g/m2，AIT為0.03g/m2，也就是，每份(重量)AIT，約253份(重量)PVDC。AIT的產(chǎn)率為約3％。對(duì)比實(shí)施例3按與對(duì)比實(shí)施例1相同的方法，只是混合500gAIT，制得在聚丙烯膜表面上具有摻有AIT的PVDC層的膜型含有AIT的制劑。涂層的組成如下PVDC為8.5g/m2，AIT為0.21g/m2，也就是，每份(重量)AIT，約40份(重量)PVDC。對(duì)比實(shí)施例4將A型沸石顆粒(950g)和AIT(50g)置于捏合機(jī)中并在室溫下混合，得到載有AIT的沸石顆粒。所述顆粒的AIT含量為0.15g/10cc。對(duì)比實(shí)施例5將A型沸石顆粒(50g)和AIT(50g)置于捏合機(jī)中并在室溫下混合，得到載有AIT的沸石顆粒。所述顆粒的AIT含量為1.05g/10cc。試驗(yàn)實(shí)施例1AIT釋放試驗(yàn)(1)將實(shí)施例1、2、5和6制備的AIT控制釋放制劑(20cm×30cm)按每個(gè)實(shí)施例各3塊置于20℃和65％RH的恒溫恒濕條件下。經(jīng)過(guò)數(shù)天后，從各試樣上切取10cm×10cm塊。用乙醇提取試樣塊中含有的AIT，通過(guò)氣相色譜法分析計(jì)算殘余的AIT量，得到各試樣的平均值(n＝3)。
對(duì)于實(shí)施例9和10制備的AIT控制釋放制劑，將1g各制劑放置，在每個(gè)預(yù)定的天數(shù)，各取0.05g，用乙醇提取AIT，通過(guò)氣相色譜法計(jì)算殘余的AIT量，得到各試樣的平均值(n＝3)。對(duì)于對(duì)比實(shí)施例1和2制備的含有AIT的制劑，將各10塊試樣放置，在每個(gè)預(yù)定的天數(shù)，從10塊試樣中各取5塊分別切取10cm×10cm塊。用乙醇一起提取5塊以確定AIT含量。用同樣方法處理剩余的5塊，將兩次測(cè)定的平均值作為殘余AIT含量，結(jié)果見(jiàn)
圖1。試驗(yàn)實(shí)施例2AIT釋放試驗(yàn)(2)將實(shí)施例1-20和對(duì)比實(shí)施例1、3-5制備的AIT控制釋放制劑置于25℃和70％RH的恒溫恒濕條件下。然后在每個(gè)預(yù)定的天數(shù)取預(yù)定數(shù)量的試樣。用乙醇提取試樣中含有的AIT，通過(guò)氣相色譜法分析計(jì)算殘余的AIT量，分別得到平均值(n＝3)。由預(yù)定數(shù)量的各制劑在10天內(nèi)的釋放量計(jì)算各制劑每天的AIT釋放量(標(biāo)準(zhǔn)量)作為AIT釋放速度列于表1和2中。當(dāng)放置的試樣為膜或非織造布時(shí)，將20個(gè)20×30cm樣片懸掛，當(dāng)試樣成粒狀時(shí)，將大約200cc顆粒散于塑料桶中放置。
表1


表2

對(duì)于含有AIT的制劑(實(shí)施例2、6、10、13和18，對(duì)比實(shí)施例3和4)，按幾乎相同的量/制劑的基質(zhì)的量進(jìn)行AIT釋放試驗(yàn)，隨經(jīng)過(guò)的天數(shù)增加變化的AIT量的殘余比(％)的比較見(jiàn)圖2。
這些結(jié)果表明，本發(fā)明的AIT控制釋放制劑可控制AIT的釋放速度，可按所需用途以所必需的量持續(xù)而穩(wěn)定地釋放/供給AIT。試驗(yàn)實(shí)施例3AIT控制釋放制劑作為抗微生物劑的作用切取實(shí)施例1的AIT控制釋放膜制劑，使AIT的總含量為6mg，并制成抗微生物劑。制備含有脫氧膽酸酯瓊脂培養(yǎng)基的Schale，將稀釋的大腸桿菌加到培養(yǎng)基的表面上，用作試驗(yàn)物質(zhì)。
將試驗(yàn)物質(zhì)(Schale)置于午餐盒中，然后將抗微生物劑放在所述Schale上。蓋住午餐盒并在25℃下培養(yǎng)24小時(shí)。
作為對(duì)比，使用無(wú)抗微生物劑的試驗(yàn)物質(zhì)進(jìn)行同樣試驗(yàn)。培養(yǎng)24小時(shí)后得到的結(jié)果列于下表中。
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試驗(yàn)實(shí)施例4AIT控制釋放制劑作為防霉劑的作用①榻榻米覆蓋將實(shí)施例6制備的AIT控制釋放制劑(非織造布)置于榻榻米(20cm×20cm大小，Okaya的的民間工藝)和膠合板之間，并置于高溫和高濕度下。作為對(duì)比，將未處理的非織造布插在榻榻米和膠合板之間，三個(gè)月和六個(gè)月后，檢驗(yàn)霉菌的生長(zhǎng)。

-未發(fā)現(xiàn)存在霉菌+有霉菌存在++霉菌大量存在②用于廚房的防腐片使用膠合板制備假定為廚房洗滌槽的兩個(gè)盒子(50×50×50cm)。將一片實(shí)施例5制備的AIT控制釋放制劑放在底板上，作為對(duì)比，使用未處理的非織造布。將其中霉菌放在PDA培養(yǎng)基表面上的Schales粘在底板、側(cè)板和頂板上，側(cè)板和頂板上，并在室溫(約25℃)和高濕度(約95％)下保存。每周觀察霉菌的生長(zhǎng)直至最長(zhǎng)為2個(gè)月。

-未發(fā)現(xiàn)有霉菌存在 ±少量霉菌生長(zhǎng)+有明顯的菌落形成 ++大量生長(zhǎng)對(duì)比樣在6周后未進(jìn)行觀察。③與涂料捏合將實(shí)施例15制備的粒狀A(yù)IT控制釋放制劑與丙烯酸水性涂料按1％比例混合，用作試驗(yàn)的試樣。按抗霉性試驗(yàn)(JIS Z2911)評(píng)估試樣。作為對(duì)比，使用未加制劑的涂料。

試驗(yàn)實(shí)施例4AIT控制釋放制劑作為殺蟲(chóng)劑的作用將10只ヤケヒヨウダニ放在Schale中，用透氣的非織造布物蓋住。然后將所述Schale和用非織造布包裝的實(shí)施例16制備的粒狀A(yù)IT控制釋放制劑(1g)放在大約200干燥器中。作為對(duì)比，將含有ヤケヒヨウダニ的Schale單獨(dú)放入干燥器中。24小時(shí)后觀察各ヤケヒヨウダニ的存活率。
權(quán)利要求
1.異硫氰酸烯丙酯控制釋放制劑，它包括異硫氰酸烯丙酯和紫膠，所述紫膠作為阻止異硫氰酸烯丙酯釋放的阻擋物。
2.異硫氰酸烯丙酯控制釋放制劑，它包括摻有異硫氰酸烯丙酯的紫膠。
3.權(quán)利要求2的異硫氰酸烯丙酯控制釋放制劑，其中異硫氰酸烯丙酯與紫膠的含量比例是每份(重量)異硫氰酸烯丙酯，1-1000份(重量)紫膠。
4.權(quán)利要求2或3的異硫氰酸烯丙酯控制釋放制劑，其中摻有異硫氰酸烯丙酯的紫膠是通過(guò)將異硫氰酸烯丙酯與在不超過(guò)100℃的溫度下熔融的紫膠混合的步驟而制備的。
5.權(quán)利要求2-4中任一項(xiàng)的異硫氰酸烯丙酯控制釋放制劑，其中摻有異硫氰酸烯丙酯的紫膠為片、塊、粉末或顆粒形式。
6.權(quán)利要求2-4中任一項(xiàng)的異硫氰酸烯丙酯控制釋放制劑，其中摻有異硫氰酸烯丙酯的紫膠與基材粘合。
7.權(quán)利要求2-4中任一項(xiàng)的異硫氰酸烯丙酯控制釋放制劑，其中摻有異硫氰酸烯丙酯的紫膠與基材混合。
8.權(quán)利要求6或7的異硫氰酸烯丙酯控制釋放制劑，其中基材選自塑料片材包括膜和片、紙、非織造布和機(jī)織物。
9.權(quán)利要求2-8中任一項(xiàng)的異硫氰酸烯丙酯控制釋放制劑，其中摻有異硫氰酸烯丙酯的紫膠中的異硫氰酸烯丙酯被載體所負(fù)載。
10.權(quán)利要求1-9中任一項(xiàng)的異硫氰酸烯丙酯控制釋放制劑，其中異硫氰酸烯丙酯控制釋放制劑用于抗微生物作用、防蟲(chóng)作用、防腐爛、保鮮或防腐。
11.制備權(quán)利要求1或2的異硫氰酸烯丙酯控制釋放制劑的方法，包括在不超過(guò)100℃的溫度下熔融紫膠，并向其中加入異硫氰酸烯丙酯。
全文摘要
一種異硫氰酸烯丙酯(AIT)控制釋放制劑，它包括AIT和紫膠，所述紫膠作為阻止AIT釋放的阻擋物；包括摻有AIT的紫膠的上述制劑；其中摻有AIT的紫膠為片、塊或顆粒形式的上述制劑；其中摻有AIT的紫膠已與基材粘合或混入基材的上述制劑；其中基材選自塑料片、紙、非織造布和機(jī)織物的上述制劑；其中摻有AIT的紫膠中的AIT被載體所負(fù)載的上述制劑。通過(guò)適當(dāng)?shù)剡x擇摻有AIT的紫膠的化學(xué)組成和制備方法改變AIT蒸氣的釋放速度。還可以長(zhǎng)期緩釋AIT蒸氣。由于摻有AIT的紫膠可容易地加工成各種形式，因而可提供各種劑型的AIT制劑。本發(fā)明的制劑非常穩(wěn)定，可在食品、包裝材料、建筑材料等各種領(lǐng)域中作為高度穩(wěn)定且具有抗微生物、防霉、保鮮和防蟲(chóng)作用的功能物質(zhì)。
文檔編號(hào)A01N47/46GK1121306SQ9419181
公開(kāi)日1996年4月24日 申請(qǐng)日期1994年12月28日 優(yōu)先權(quán)日1993年12月28日
發(fā)明者藤田真夫, 龜井清, 河津希好子, 廣濱秀次, 水上勇一, 關(guān)山泰司, 高田麻美, 沼田章子 申請(qǐng)人:聯(lián)合株式會(huì)社, 株式會(huì)社綠十字