本發(fā)明屬于農(nóng)藥領(lǐng)域，尤其涉及的是一種協(xié)同增效殺菌組合物，所述協(xié)同增效組合物活性成分包含氟苯醚酰胺和苯噻菌胺，尤其適用于防治多種卵菌綱病害。
背景技術(shù)：
黃瓜霜霉病是由鞭毛菌亞門假霜霉屬古巴假霜霉菌引起的植物病害，是專性寄生菌，此病從幼苗到收獲各階段均可發(fā)生，以成株受害較重，主要為害葉片，由基部向上部葉發(fā)展。發(fā)病初期在葉面形成淺黃色近圓形至多角形病斑，容易并發(fā)角斑病，空氣潮濕時(shí)葉背產(chǎn)生霜狀霉層，有時(shí)可蔓延到葉面。后期病斑枯死連片，呈黃褐色，嚴(yán)重時(shí)全部外葉枯黃死亡，類似黃萎病。霜霉菌以卵孢子在土壤中、病殘?bào)w或種子上越冬(如谷子白發(fā)病)，或以菌絲體潛伏在莖、芽(如葡萄霜霉病)或種子內(nèi)越冬(如白菜霜霉病)，成為次年病害的初侵染源，生長季由孢子囊進(jìn)行再侵染。在中國南方溫濕條件適宜的地區(qū)可周年進(jìn)行侵染。霜霉菌主要靠氣流或雨水傳播，有的也可以靠介體昆蟲或人為傳播。
氟苯醚酰胺（開發(fā)代號(hào)y13149）為新型琥珀酸脫氫酶抑制劑，對(duì)馬鈴薯晚疫病、水稻紋枯病、白粉病等具有高效殺菌活性，具有內(nèi)吸傳導(dǎo)性，并具有耐雨水沖淋、用量低的特點(diǎn)，防效明顯高于同類產(chǎn)品噻呋酰胺，該殺菌劑與目前市場(chǎng)上的大多數(shù)殺菌劑沒有交互抗性，同時(shí)尤其其具有廣譜的殺菌活性，能夠防治多種作物上的多種病害，因此成為時(shí)下的研究熱點(diǎn)，氟苯醚酰胺結(jié)構(gòu)式如下：
苯噻菌胺，英文通用名benthiacalicarb-isopropyl，是由日本化學(xué)公司于1992年發(fā)現(xiàn)的新穎殺菌劑，對(duì)各種霜霉病、疫病有特效，作用機(jī)理尚在研究中，推測(cè)為細(xì)胞壁合成抑制劑。苯噻菌胺對(duì)卵菌孢子囊的形成、孢子的萌發(fā)有很好的抑制作用，但對(duì)游動(dòng)孢子的釋放和游動(dòng)孢子的移動(dòng)沒有作用，田間藥效試驗(yàn)結(jié)果表明，苯噻菌胺可防治對(duì)苯酰胺類殺菌劑有抗性的馬鈴薯晚疫病菌以及對(duì)甲氧基丙烯酸酯類有抗性的瓜類霜霉病，但苯噻菌胺單獨(dú)使用成本高并有抗性產(chǎn)生的風(fēng)險(xiǎn)。
長期以來，單一農(nóng)藥活性成分制劑的長期大量使用，導(dǎo)致病原菌抗藥性不斷增加，而新農(nóng)藥開發(fā)成本隨著環(huán)保要求的進(jìn)一步提高，開發(fā)周期相對(duì)更長、成本更高，因而，如何開發(fā)老產(chǎn)品的潛在推廣價(jià)值，制得深入研究，在此基礎(chǔ)上，本申請(qǐng)的發(fā)明人經(jīng)過大量的試驗(yàn)意外的發(fā)現(xiàn)，將氟苯醚酰胺和苯噻菌胺復(fù)配后，在一定的范圍內(nèi)對(duì)多種農(nóng)作物病害的防治表現(xiàn)出預(yù)料不到的協(xié)同增效作用，經(jīng)過進(jìn)一步研究完成了本發(fā)明，目前尚無有關(guān)于氟苯醚酰胺和苯噻菌胺復(fù)配的相關(guān)報(bào)道。
技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：
本發(fā)明的目的在于通過將不同作用機(jī)理的農(nóng)藥活性成分進(jìn)行復(fù)配后，并通過對(duì)其配方進(jìn)行大量的篩選，得到一種高效、低成本、低殘留、能夠延緩病原菌抗藥性產(chǎn)生的協(xié)同增效組合物。
本發(fā)明的另一目的在于提供所述協(xié)同增效組合物用于防治農(nóng)作物病害的應(yīng)用，所述農(nóng)作物病害尤其是卵菌綱等真菌在葡萄、黃瓜、番茄、馬鈴薯等作物上的霜霉病、白粉病、疫病等病害。
本發(fā)明的另一目的還在于提供一種防治農(nóng)作物病害的方法，所述方法包括將本發(fā)明的協(xié)同增效組合物與病害或其生存的環(huán)境直接接觸。
為了達(dá)到上述目的，本發(fā)明采用如下技術(shù)方案：
一種協(xié)同增效殺菌組合物，它的活性成分主要包括氟苯醚酰胺和苯噻菌胺，還包括農(nóng)藥制劑加工中的常規(guī)輔助成分。
優(yōu)選的，所述協(xié)同增效殺菌組合物中氟苯醚酰胺和苯噻菌胺的重量比為1:20-30:1。
優(yōu)選的，所述協(xié)同增效殺菌組合物中氟苯醚酰胺和苯噻菌胺的重量比為1:5-10：1。
優(yōu)選的，所述協(xié)同增效殺菌組合物中常規(guī)輔助成分包括助劑和/或載體，所述載體包括水和/或填料，其中，填料選在高嶺土、硅藻土、膨潤土、白炭黑、凹凸棒土、淀粉、輕質(zhì)碳酸鈣中的一種或一種以上，所述助劑至少包括一種表面活性劑，根據(jù)制劑加工實(shí)際需求，還可選擇加入其它助劑如抗凍劑、增稠劑、消泡劑、粘結(jié)劑、防腐劑、崩解劑、穩(wěn)定劑等中的一種或一種以上。
優(yōu)選的，所述協(xié)同增效殺菌組合物可以通過農(nóng)藥制劑加工中的常規(guī)手段制備成為農(nóng)藥制劑加工中的任意一種劑型，包括但不限于乳油、可濕性粉劑、水分散粒劑、懸浮劑、水乳劑、微乳劑等。
優(yōu)選的，所述協(xié)同增效殺菌組合物可以分開、依次或同時(shí)使用所述殺菌組合物中的農(nóng)藥活性成分。
優(yōu)選的，本發(fā)明的協(xié)同增效殺菌組合物在具體應(yīng)用時(shí)，還可與其它農(nóng)藥活性成分共同使用，所述其它農(nóng)用活性成分包括但不限于殺菌劑、殺蟲劑、除草劑、增效劑、植物生長調(diào)節(jié)劑、肥料等中的一種或一種以上。
優(yōu)選的，本發(fā)明的協(xié)同增效殺菌組合物的用量根據(jù)防治對(duì)象、病害為害程度、氣候因素等可以在較寬的范圍內(nèi)變化。
優(yōu)選的，本發(fā)明的協(xié)同增效殺菌組合物可以直接以制劑形式提供，即在使用前活性成分已經(jīng)混配加工成可以使用的制劑形式，也可以在使用時(shí)現(xiàn)混現(xiàn)配。
與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明的協(xié)同增效殺菌組合物的有益效果為：（1）本發(fā)明的協(xié)同增效殺菌組合物中活性成分復(fù)配的相互作用不是簡單的疊加，相互之間表現(xiàn)出預(yù)料不到的協(xié)同增效作用，可以減少農(nóng)藥活性成分使用量，提高防治效果；（2）本發(fā)明的協(xié)同增效殺菌組合物可以延緩病原菌抗藥性的產(chǎn)生，有利于延長農(nóng)藥活性成分的使用壽命；（3）本發(fā)明的協(xié)同增效殺菌組合物可以持效性和速效性優(yōu)異，可以減少農(nóng)藥使用次數(shù)，降低用藥成本；（4）本發(fā)明的協(xié)同增效殺菌組合物安全性好，對(duì)作物安全，對(duì)環(huán)境友好。
具體實(shí)施方式
為了使本發(fā)明的目的、有益效果更加明確，以下結(jié)合室內(nèi)活性測(cè)定、制劑實(shí)施例和田間藥效試驗(yàn)對(duì)本發(fā)明作進(jìn)一步說明，應(yīng)當(dāng)指出的是，以下實(shí)施例不能視為對(duì)本發(fā)明保護(hù)范圍的限定，僅僅用于解釋本發(fā)明，在實(shí)施例的基礎(chǔ)上對(duì)發(fā)明所做的適當(dāng)修改、替換等均應(yīng)視為本發(fā)明的保護(hù)范圍，本發(fā)明的保護(hù)范圍以權(quán)利要求限定為準(zhǔn)。
一、室內(nèi)活性測(cè)定
1、防治靶標(biāo)：黃瓜霜霉病菌；
2、試驗(yàn)方法：將感病黃瓜品種長春密刺栽培在育苗缽中，置于室溫中培養(yǎng)，植株長到三至4葉期后，采集相同葉齡的葉片，用于黃瓜霜霉病病菌的培養(yǎng)及測(cè)定。
黃瓜霜霉病病菌的培養(yǎng)及孢子懸浮液的配制：黃瓜霜霉病病菌采用活體植株法在20℃、12h光暗交替的條件下培養(yǎng)，每30d轉(zhuǎn)代培養(yǎng)1次。接種時(shí)用無菌水洗脫發(fā)病葉片上的分生孢子，配制成孢子濃度為1×106個(gè)/ml的懸浮液。
供試菌株敏感性測(cè)定采用葉碟保濕法進(jìn)行毒力測(cè)定。先將采集的葉片制成直徑為1.5cm的葉盤，隨機(jī)混勻，分別置于配置好的系列濃度藥液中浸泡1h，每個(gè)濃度50個(gè)葉盤，試驗(yàn)以不加藥劑的處理為空白對(duì)照，浸泡結(jié)束后，葉子正面朝上擺放于相同藥液濃度潤濕的吸水紙上，把葉盤上的藥液吸干，將配置好的孢子懸浮液接種于葉盤中間，室溫放置5min后，置于20℃、12h光暗交替的條件下培養(yǎng)，10d后測(cè)量葉盤上的發(fā)病面積，計(jì)算病情指數(shù)和防治效果。
用最小二乘法計(jì)算抑制中濃度ec50，再依孫云沛法計(jì)算共毒系數(shù)(ctc)。當(dāng)ctc＜80，則組合物表現(xiàn)為拮抗作用，當(dāng)80＜ctc＜120，則組合物表現(xiàn)為相加作用，當(dāng)ctc＞120，則組合物表現(xiàn)為增效作用，試驗(yàn)結(jié)果如表1所示。
實(shí)測(cè)毒力指數(shù)(ati)＝(標(biāo)準(zhǔn)藥劑ec50/供試藥劑ec50)×100
理論毒力指數(shù)(tti)＝a藥劑毒力指數(shù)×混劑中a的百分含量+b藥劑毒力指數(shù)×混劑中b的百分含量
共毒系數(shù)(ctc)＝[混劑實(shí)測(cè)毒力指數(shù)(ati)/混劑理論毒力指數(shù)(tti)]×100
由表1可以看出，氟苯醚酰胺和苯噻菌胺在1:20-30:1的范圍內(nèi)對(duì)黃瓜霜霉病的防治表現(xiàn)一定的協(xié)同增效作用；其中，當(dāng)兩者復(fù)配比例為1:5-10:1的范圍內(nèi)時(shí)，共毒系數(shù)均在150以上，協(xié)同增效作用更明顯。
二、制劑實(shí)施例
1、實(shí)施例1:36%氟苯醚酰胺·苯噻菌胺可濕性粉劑（1:1）
氟苯醚酰胺18%
苯噻菌胺18%
十二烷基苯磺酸鈉5%
二丁基萘磺酸鈉6%
白炭黑15%
膨潤土余量
所述可濕性粉劑的制備方法為：按上述配方將農(nóng)藥原藥以及分散劑、潤濕劑和填料混合，在攪拌釜中攪拌均勻，經(jīng)氣流粉碎后再混合均勻，即可制得本發(fā)明所述的可濕性粉劑。
2、實(shí)施例2:29.4%氟苯醚酰胺·苯噻菌胺懸浮劑（5:1）
氟苯醚酰胺24.5%
苯噻菌胺4.9%
二丁基萘磺酸鹽5%
聚羧酸鹽3%
聚氧乙烯醚磷酸酯3%
硅酸鎂鋁1.8%
有機(jī)硅酮0.8%
丙三醇2.4%
去離子水余量
所述懸浮劑的制備方法為：先將農(nóng)藥輔助成分混合均勻，經(jīng)高速剪切混合均勻，加入有效成分氟苯醚酰胺和苯噻菌胺，在砂磨機(jī)中砂磨2小時(shí)以上，使得制劑粒徑均在5微米以下，即可制得本發(fā)明所述的懸浮劑。
3、實(shí)施例3:45.5%氟苯醚酰胺·苯噻菌胺懸浮劑（11:2）
氟苯醚酰胺38.5%
苯噻菌胺7%
二丁基萘磺酸鹽6%
聚羧酸鹽4%
聚氧乙烯醚磷酸酯3%
硅酸鎂鋁2.1%
有機(jī)硅酮0.9%
丙三醇3%
去離子水余量
所述懸浮劑的制備方法為：先將農(nóng)藥輔助成分混合均勻，經(jīng)高速剪切混合均勻，加入有效成分氟苯醚酰胺和苯噻菌胺，在砂磨機(jī)中砂磨2小時(shí)以上，使得制劑粒徑均在5微米以下，即可制得本發(fā)明所述的懸浮劑。
4、實(shí)施例4:36.4%氟苯醚酰胺·苯噻菌胺水分散粒劑（2:11）
氟苯醚酰胺5.6%
苯噻菌胺30.8%
烷基酚聚氧乙烯醚硫酸鹽4%
木質(zhì)素磺酸鹽5%
硫酸銨3%
阿拉伯膠3%
高嶺土余量
所述水分散粒劑的制備方法為：按上述配方將有效成分氟苯醚酰胺和苯噻菌胺、分散劑、潤濕劑、崩解劑以及填料混合均勻，用超微氣流粉碎機(jī)粉碎，經(jīng)捏合，然后加入流化床進(jìn)行造粒、干燥、篩分后經(jīng)取樣分析，即可制得本發(fā)明所述的水分散粒劑。
三、田間藥效試驗(yàn)
應(yīng)用本發(fā)明實(shí)施例1-4的農(nóng)藥制劑進(jìn)行防治黃瓜霜霉病田間藥效試驗(yàn)，以38.5%氟苯醚酰胺可濕性粉劑（配方同實(shí)施例3，不含有苯噻菌胺）和15%苯噻菌胺水分散粒劑（市售）為對(duì)照藥劑；試驗(yàn)地設(shè)置在山東省章丘市某地黃瓜田，施藥時(shí)黃瓜霜霉病發(fā)生盛期，施藥前調(diào)查病情基數(shù)，最后一次施藥后7天、15天再調(diào)查試驗(yàn)結(jié)果，共調(diào)查2次。每小區(qū)隨機(jī)取四點(diǎn)，每點(diǎn)調(diào)查2株的全部葉片，每片葉按照病斑占葉面積的百分率分級(jí)記錄。分級(jí)方法：
0級(jí)：無病斑；
1級(jí)：病斑面積占整個(gè)葉面積的5%以下；
3級(jí)：病斑面積占整個(gè)葉面積的6%～10%；
5級(jí)：病斑面積占整個(gè)葉面積的11%～20%；
7級(jí)：病斑面積占整個(gè)葉面積的21%～40%；
9級(jí)：病斑面積占整個(gè)葉面積的40%以上。
病情指數(shù)=[∑(各級(jí)病葉數(shù)×相對(duì)級(jí)數(shù)值)/(調(diào)查總?cè)~片數(shù)×9)]×100
防治效果(%)=[1-(對(duì)照施藥前病情指數(shù)×處理施藥后病情指數(shù))/（對(duì)照施藥后病情指數(shù)×處理施藥前病情指數(shù)]×100。
由表2可以看出，氟苯醚酰胺和苯噻菌胺復(fù)配后對(duì)黃瓜霜霉病的持效性和速效性表現(xiàn)優(yōu)異，藥后7-15天，實(shí)施例1-4的農(nóng)藥組合物在有效成分用量在70g/公頃下，對(duì)黃瓜霜霉病的防治效果在72-92%之間，明顯好于對(duì)照單劑，表明本發(fā)明的農(nóng)藥組合物對(duì)黃瓜霜霉病的防治表現(xiàn)出一定的協(xié)同增效作用。另外，在用藥范圍內(nèi)，未發(fā)現(xiàn)本發(fā)明的農(nóng)藥組合物對(duì)黃瓜作物有藥害產(chǎn)生，表明本發(fā)明的農(nóng)藥組合物安全性也較好。