本發(fā)明涉及一種含氟唑菌酰羥胺的殺菌組合物，由第一活性成分氟唑菌酰羥胺，第二活性成分甲氧基丙烯酸酯類(lèi)殺菌劑及助劑組成，屬于農(nóng)藥復(fù)配應(yīng)用技術(shù)領(lǐng)域。
背景技術(shù)：
氟唑菌酰羥胺，英文通用名pydiflumetofen，化學(xué)名稱(chēng)：3-（二氟甲基）-n-甲氧基-1-甲基-n-[（rs）-1-甲基-2-（2，4，6-三氯苯基）乙基]吡唑-4-甲酰胺。是瑞士先正達(dá)作物保護(hù)有限公司研發(fā)的一種琥珀酸脫氫酶抑制劑類(lèi)殺菌劑。氟唑菌酰羥胺廣譜，高效，適用于多種作物，尤其對(duì)葉斑病和白粉病活性最高，對(duì)農(nóng)業(yè)上難以防治的病害如葡萄孢菌（botrytisspp.）、核盤(pán)菌（sclerotiniaspp.）和棒孢菌（corynesporaspp.）等病原菌引起的病害高效，這些病害的發(fā)生會(huì)造成葡萄、花生和馬鈴薯等作物產(chǎn)量的嚴(yán)重?fù)p失，而農(nóng)民可選擇的防治手段有限。氟唑菌酰羥胺還突破性地防治谷物上由鐮刀菌（fusarium）引起的病害，如赤霉病等。
吡唑醚菌酯，英文通用名pyraclostrobin，化學(xué)名稱(chēng)：甲基（n)-[[[1-(4-氯苯）吡唑-3基）-氧]-0-甲氧基]-n-甲氧氨基甲酸酯。吡唑醚菌酯為新型廣譜殺菌劑，是線粒體呼吸抑制劑，通過(guò)在細(xì)胞色素合成中阻止電子轉(zhuǎn)移，具有保護(hù)、治療、葉片滲透?jìng)鲗?dǎo)作用?？捎脕?lái)防治黃瓜白粉病、霜霉病和香蕉黑星病、葉斑病、菌核病等。
嘧菌酯，英文通用名azoxystrobin，化學(xué)名稱(chēng)：(e)-2-{2-[6(2-氰基苯氧基)嘧啶-4-基氧]苯基}-3-甲氧基丙烯酸酯。嘧菌酯是線粒體呼吸抑制劑，對(duì)14-脫甲基化酶抑制劑、苯甲酰胺類(lèi)、二羧酰胺類(lèi)和苯并咪唑類(lèi)產(chǎn)生抗性的菌株有效，具有保護(hù)、鏟除、滲透、內(nèi)吸活性，可以抑制孢子萌發(fā)和菌絲生長(zhǎng)。
醚菌酯，英文通用名kresoxim-methyl，化學(xué)名稱(chēng)：甲基(e)-2-甲氧基亞氨基-2-[2-(0-甲苯氧基)苯基]醋酸鹽。醚菌酯能防治子囊菌綱大多數(shù)病害，對(duì)孢子萌發(fā)及葉內(nèi)菌絲體的生長(zhǎng)有很強(qiáng)的抑制作用，具有保護(hù)、治療和鏟除活性，還具有很好的滲透及局部?jī)?nèi)吸活性，持效期長(zhǎng)。醚菌酯對(duì)草莓白粉病、甜瓜白粉病、黃瓜白粉病、梨黑星病、葡萄白腐病等病害具有良好的防效。
肟菌酯，英文通用名trifloxystrobin，化學(xué)名稱(chēng)：甲基(e)-甲氧基亞胺基-{(e)-α-[1-(α,α-三氟-m-甲苯基)-亞乙基氨基氧基]-鄰甲苯基}乙酸乙酯。肟菌酯屬于甲氧基丙烯酸酯類(lèi)殺菌劑，它是具有殺菌活性的天然抗生素strobilurina的合成類(lèi)似物，對(duì)子囊菌類(lèi)、半知菌類(lèi)、擔(dān)子菌類(lèi)和卵菌綱等真菌都有良好的活性。肟菌酯能被植物蠟質(zhì)層強(qiáng)烈吸附，對(duì)植物表面提供優(yōu)異的保護(hù)活性。它也是一種呼吸抑制劑，通過(guò)鎖住細(xì)胞色素b與c1之間的電子傳遞而阻止細(xì)胞atp合成，從而抑制其線粒體呼吸而發(fā)揮抑菌作用。
啶氧菌酯，英文通用名picoxystrobin，化學(xué)名稱(chēng)：(e)-3-甲氧-2-[2-[6-(三氟甲基)-2-吡啶氧甲基]苯基]丙烯酸甲酯。啶氧菌酯是一種線粒體呼吸抑制劑，即通過(guò)在細(xì)胞色素b和c1間電子轉(zhuǎn)移抑制線粒體的呼吸，對(duì)14-脫甲基化酶抑制劑、苯甲酰胺類(lèi)、二羧酰胺類(lèi)和苯并咪唑類(lèi)產(chǎn)生抗性的菌株有效。
申請(qǐng)人經(jīng)試驗(yàn)意外發(fā)現(xiàn)，將作用機(jī)理不同的氟唑菌酰羥胺與吡唑醚菌酯、嘧菌酯、醚菌酯、肟菌酯、啶氧菌酯中的一種或多種復(fù)配，應(yīng)用于灰霉病、褐斑病、白粉病、葉斑病的防治，增效作用顯著。
技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：
本發(fā)明的目的在于提供一種組分合理、增效作用顯著、殺菌效果好、用藥成本低、對(duì)作物安全的含氟唑菌酰羥胺的殺菌組合物。
本發(fā)明的另一目的在于提供含氟唑菌酰羥胺的殺菌組合物劑型。
本發(fā)明的再一目的在于提供上述組合物在防治灰霉病、褐斑病、白粉病、葉斑病上的應(yīng)用。
為實(shí)現(xiàn)上述目的，本發(fā)明的技術(shù)方案是這樣解決的：
一種含氟唑菌酰羥胺的殺菌組合物，其特征在于：
（1）第一活性成分：氟唑菌酰羥胺；
（2）第二活性成分：吡唑醚菌酯、嘧菌酯、醚菌酯、肟菌酯、啶氧菌酯中的一種或多種。
第一活性成分與第二活性成分的重量比為1:40～40:1，含量之和為所述組合物總重量的1%～90%。
進(jìn)一步，第一活性成分與第二活性成分的重量比為1：20～20：1，含量之和為所述組合物總重量的2%～80%。
再進(jìn)一步，第一活性成分與第二活性成分的重量比為1：2～2：1，含量之和為所述組合物總重量的5%～70%。
本發(fā)明一種含氟唑菌酰羥胺的殺菌組合物按照本技術(shù)領(lǐng)域技術(shù)人員所公知的方法可以配制的制劑劑型是懸浮劑、可分散油懸浮劑、可濕性粉劑、水分散粒劑、乳油、微乳劑。
對(duì)懸浮劑，可使用的助劑有：乳化劑如十二烷基苯磺酸鈣（農(nóng)乳500#）、農(nóng)乳700#、農(nóng)乳2201、斯盤(pán)-60#、乳化劑t-60（通用名：失水山梨醇單硬酯酸酯聚氧乙烯醚）、tx-10（通用名：辛基酚聚氧乙烯（10）醚）、農(nóng)乳1601#、農(nóng)乳600#、農(nóng)乳400#；分散劑如聚羧酸鹽、木質(zhì)素磺酸鹽、烷基萘磺酸鹽中的一種或多種；潤(rùn)濕劑如烷基硫酸鹽、烷基磺酸鹽、萘磺酸鹽中的一種或多種；防凍劑如乙二醇、丙二醇、甘油、尿素、無(wú)機(jī)鹽類(lèi)如氯化鈉中一種或多種；增稠劑如白炭黑、聚乙烯醇、膨潤(rùn)土、硅酸鎂鋁中一種或多種；消泡劑如硅油、硅酮類(lèi)化合物、c10-20飽和脂肪酸類(lèi)化合物、c8-10脂肪醇類(lèi)、己醇、丁醇、辛醇中的一種或多種；崩解劑如硫酸銨、尿素、蔗糖、葡萄糖中一種或多種；穩(wěn)定劑如亞磷酸三苯酯、環(huán)氧氯丙烷、醋酐中的一種或多種；水為去離子水。
對(duì)可分散油懸浮劑，可使用的助劑有：分散劑如聚羧酸鹽、木質(zhì)素磺酸鹽、烷基萘磺酸鹽（擴(kuò)散劑nno）、tersperse2020（美國(guó)亨斯邁公司huntsman出品，烷基萘磺酸鹽類(lèi)）中一種或多種；乳化劑如by（蓖麻油聚氧乙烯醚）系列乳化劑（by-110、by-125、by-140）、農(nóng)乳700#（通用名：烷基酚甲醛樹(shù)脂聚氧乙烯醚）、農(nóng)乳2201、斯盤(pán)-60#（通用名：山梨醇酐單硬脂酸酯）、吐溫-60#（通用名：失水山梨醇單硬脂酸酯聚氧乙烯醚）、農(nóng)乳1601#（通用名：苯乙基苯酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚）、tersperse4894（美國(guó)亨斯邁公司出品）中的一種或多種；潤(rùn)濕劑如烷基酚聚氧乙烯基醚甲醛縮合物硫酸鹽、烷基酚聚氧乙烯醚磷酸酯、苯乙基酚聚氧乙烯基醚磷酸酯、烷基硫酸鹽、烷基磺酸鹽、萘磺酸鹽、tersperse2500（美國(guó)亨斯邁公司出品）中一種或多種；增稠劑如白炭黑、聚乙烯醇、膨潤(rùn)土、硅酸鎂鋁中一種或多種；防凍劑如乙二醇、丙二醇、甘油、尿素、無(wú)機(jī)鹽類(lèi)如氯化鈉中一種或多種；分散介質(zhì)如大豆油、菜籽油、小麥油、油酸甲酯、柴油、機(jī)油、礦物油中一種或多種。
對(duì)可濕性粉劑，可使用的助劑有：分散劑如聚羧酸鹽、木質(zhì)素磺酸鹽、聚氧乙烯聚氧丙烯基醚嵌段共聚物、烷基萘甲醛縮合物磺酸鹽、烷基酚聚氧乙烯基醚磷酸酯，脂肪醇聚氧乙烯醚磷酸酯，烷基酚聚氧乙烯基醚磺酸鹽中一種或多種；潤(rùn)濕劑如烷基硫酸鹽、烷基磺酸鹽、烷基萘磺酸鹽中的一種或多種；填料如硫酸銨、尿素、蔗糖、葡萄糖、硅藻土、高嶺土、白炭黑、輕鈣、滑石粉、凹凸棒土、陶土中的一種或多種。
對(duì)水分散粒劑，可使用的助劑有：分散劑如聚羧酸鹽（tersperse2700、t36、gy-d06等）、木質(zhì)素磺酸鹽、烷基萘磺酸鹽中的一種或多種；潤(rùn)濕劑如烷基硫酸鹽、烷基磺酸鹽、萘磺酸鹽中的一種或多種；崩解劑如硫酸銨、硫酸鈉、聚乙烯吡咯烷酮、淀粉及其衍生物、膨潤(rùn)土中的一種或多種；粘結(jié)劑如淀粉、葡萄糖、聚乙烯醇、聚乙二醇、羧甲基纖維素鈉、蔗糖中的一種或多種；填料如硅藻土、高嶺土、白炭黑、輕鈣、滑石粉、凹凸棒土、陶土中的一種或多種。
對(duì)乳油，可使用的助劑有：化劑如十二烷基苯磺酸鈣（農(nóng)乳500#）、農(nóng)乳700#、農(nóng)乳2201、斯盤(pán)-60#、乳化劑t-60（通用名：失水山梨醇單硬酯酸酯聚氧乙烯醚）、tx-10（通用名：辛基酚聚氧乙烯（10）醚）、農(nóng)乳1601#、農(nóng)乳600#、農(nóng)乳400#中的一種或多種；溶劑如二甲苯、溶劑油（s-150、s-180、s-200）、甲苯、生物柴油、甲酯化植物油、n-甲基吡咯烷酮中的一種或多種；助溶劑如乙酸乙酯、甲醇、二甲基甲酰胺、環(huán)己酮、丙酮、甲乙酮中的一種或多種；穩(wěn)定劑如亞磷酸三苯酯、環(huán)氧氯丙烷、醋酐中的一種或多種。
對(duì)微乳劑，可使用的助劑有：乳化劑選自十二烷基苯磺酸鈣（農(nóng)乳500#）、農(nóng)乳700#、農(nóng)乳2201、斯盤(pán)-60#、吐溫60-#、tx-10、農(nóng)乳1601（通用名：苯乙基苯酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚）、農(nóng)乳600#、農(nóng)乳400#等中的一種或多種；助乳化劑選自甲醇、異丙醇、正丁醇、乙醇中的一種或多種；溶劑選自環(huán)己酮、n-甲基吡咯烷酮、二甲苯、甲苯、溶劑油（牌號(hào)：s-150、s-180、s-200）等中的一種或多種；穩(wěn)定劑選自亞磷酸三苯酯、環(huán)氧氯丙烷等中的一種或多種；水為去離子水。
本發(fā)明組分合理，對(duì)灰霉病、褐斑病、白粉病、葉斑病的防治效果好，用藥成本低，且其活性和殺菌效果不是各組分活性的簡(jiǎn)單疊加，與現(xiàn)有單一制劑相比較，具有顯著的增效作用，對(duì)作物安全性好，符合農(nóng)藥制劑的安全性要求。
具體實(shí)施方式
、對(duì)番茄灰霉病的混配聯(lián)合作用測(cè)定。
為了防治農(nóng)業(yè)生產(chǎn)上的番茄灰霉病，我們以氟唑菌酰羥胺與吡唑醚菌酯進(jìn)行了相互復(fù)配的增效研究，具體方法如下。
試驗(yàn)采用番茄灰霉?。?i>botrytiscinerea）為測(cè)試對(duì)象。將原藥配制成需要的試驗(yàn)藥劑，將單劑及各混配藥劑設(shè)置5個(gè)不同濃度梯度（在預(yù)備試驗(yàn)結(jié)果的基礎(chǔ)上，抑菌率在5%～90%的范圍內(nèi)按等比級(jí)數(shù)設(shè)定）。設(shè)清水對(duì)照，重復(fù)4次。試驗(yàn)采用菌絲生長(zhǎng)速率法，將培養(yǎng)好的病原菌，在無(wú)菌條件下用直徑為5mm打孔器，自菌落邊緣切取菌餅，用接種針將菌餅接于不同藥劑濃度的培養(yǎng)基平板上，置22℃、飽和濕度溫箱中培養(yǎng)；待對(duì)照組菌落長(zhǎng)滿(mǎn)時(shí)，測(cè)量菌落直徑，計(jì)算各藥劑處理抑制菌絲生長(zhǎng)的百分率，通過(guò)抑制率的機(jī)率值和系列濃度的對(duì)數(shù)值之間的線性回歸分析，求出各藥劑的ec50值，用孫云沛法計(jì)算混劑的共毒系數(shù)（ctc），以此來(lái)評(píng)價(jià)供試藥劑對(duì)病菌的活性。
復(fù)配制劑的共毒系數(shù)（ctc）≥120表現(xiàn)為增效作用；ctc≤80表現(xiàn)為拮抗作用；80＜ctc＜120表現(xiàn)為相加作用。
表1氟唑菌酰羥胺與吡唑醚菌酯對(duì)番茄灰霉病的混配聯(lián)合作用測(cè)定
聯(lián)合作用測(cè)定結(jié)果表明：氟唑菌酰羥胺與吡唑醚菌酯按1:60～60:1混用，對(duì)番茄灰霉病菌表現(xiàn)出不同的活性：當(dāng)比例為1:40～40:1時(shí)，表現(xiàn)為增效作用；尤其當(dāng)比例為1:2～2:1時(shí)，增效作用最為顯著。
、對(duì)蘋(píng)果褐斑病的混配聯(lián)合作用測(cè)定。
為了防治農(nóng)業(yè)生產(chǎn)上的蘋(píng)果褐斑病，我們以氟唑菌酰羥胺與嘧菌酯、肟菌酯進(jìn)行了相互復(fù)配的增效研究，具體方法如下。
試驗(yàn)對(duì)象為蘋(píng)果褐斑病菌（marssoninacoronaria）。將氟唑菌酰羥胺、嘧菌酯、肟菌酯原藥，根據(jù)設(shè)定的配比濃度，配置成所需的藥液，備用。試驗(yàn)采用凹玻片法。
將蘋(píng)果褐斑病病組織保濕培養(yǎng)，待產(chǎn)生孢子后備用。將蘋(píng)果褐斑病孢子用去離子水從病組織上洗脫、過(guò)濾，離心（1000r/min）5min，倒去上清液，加入去離子水，再離心。最后用去離子水將孢子重懸浮至1×105個(gè)～1×107個(gè)孢子，并加入0.5%葡糖糖溶液。
首先將單劑及各混配藥劑設(shè)置5個(gè)不同濃度梯度（在預(yù)備試驗(yàn)的基礎(chǔ)上，抑菌率在5%～90%的范圍內(nèi)按等比級(jí)數(shù)設(shè)定）。用移液管或移液器從低濃度到高濃度，依次吸取藥液0.5ml分別加入小試管中，然后吸取制備好的孢子懸浮液0.5ml，使藥液與孢子懸浮液等量混合均勻。用微量加樣器吸取上述混合液滴到凹玻片上，然后架放于帶有淺水層的培養(yǎng)皿中，加蓋保濕培養(yǎng)于適宜溫度的培養(yǎng)箱中。設(shè)不含藥劑的處理做空白對(duì)照，每處理重復(fù)4次。
當(dāng)空白對(duì)照孢子萌發(fā)率達(dá)到90%以上，檢查各處理孢子萌發(fā)情況。每處理各重復(fù)隨機(jī)觀察3個(gè)以上視野，調(diào)查孢子總數(shù)不少于200個(gè)，分別記錄孢子萌發(fā)數(shù)和孢子總數(shù)。孢子芽管長(zhǎng)度大于孢子的短半徑視為萌發(fā)。根據(jù)調(diào)查數(shù)據(jù)，計(jì)算各處理的孢子萌發(fā)相對(duì)抑制率，單位為百分率（%）。
孢子萌發(fā)率（%）=孢子萌發(fā)數(shù)/調(diào)查的孢子總數(shù)×100
處理校正孢子萌發(fā)率（%）=處理孢子萌發(fā)率/空白對(duì)照孢子萌發(fā)率×100
孢子萌發(fā)相對(duì)抑制率（%）=（空白對(duì)照孢子萌發(fā)率-處理校正的孢子萌發(fā)率）/空白對(duì)照孢子萌發(fā)率×100
根據(jù)各藥劑濃度對(duì)數(shù)值及對(duì)應(yīng)的孢子萌發(fā)相對(duì)抑制率幾率值作回歸分析，求出各藥劑的ec50值。用孫云沛法計(jì)算混劑的共毒系數(shù)（ctc），以此來(lái)評(píng)價(jià)供試藥劑對(duì)病菌的活性。復(fù)配制劑的共毒系數(shù)（ctc）≥120表現(xiàn)為增效作用；ctc≤80表現(xiàn)為拮抗作用；80＜ctc＜120表現(xiàn)為相加作用。
表2氟唑菌酰羥胺與嘧菌酯對(duì)蘋(píng)果褐斑病的混配聯(lián)合作用測(cè)定
表3氟唑菌酰羥胺與肟菌酯對(duì)蘋(píng)果褐斑病的混配聯(lián)合作用測(cè)定
聯(lián)合作用測(cè)定結(jié)果表明：氟唑菌酰羥胺與嘧菌酯、肟菌酯按1:60～60:1混用，對(duì)蘋(píng)果褐斑病菌表現(xiàn)出不同的活性：當(dāng)比例為1:40～40:1時(shí)，表現(xiàn)為增效作用；尤其當(dāng)比例為1:2～2:1時(shí)，增效作用最為顯著。
、對(duì)黃瓜白粉病的混配聯(lián)合作用測(cè)定。
為了防治農(nóng)業(yè)生產(chǎn)上的黃瓜白粉病，我們以氟唑菌酰羥胺與嘧菌酯、醚菌酯進(jìn)行了相互復(fù)配的增效研究，具體方法如下。
試驗(yàn)對(duì)象為黃瓜白粉病菌（sphaerothecafuliginea）。將原藥配制成需要的試驗(yàn)藥劑，試驗(yàn)采用盆栽法。首先將單劑及各混配藥劑設(shè)置5個(gè)不同濃度梯度（防效在5%～90%的范圍內(nèi)按等比級(jí)數(shù)設(shè)定）。用加有少量表面活性劑（吐溫80）的純凈水，洗取長(zhǎng)滿(mǎn)白粉病菌黃瓜葉片上的新鮮孢子，用雙層紗布過(guò)濾，制成孢子濃度為1×105個(gè)孢子/毫升的懸浮液，備用。每處理3盆，4次重復(fù)，并設(shè)只含溶劑和表面活性劑而不含有效成分的處理作空白對(duì)照。用孢子懸浮液在藥劑處理前24h接種，將藥液均勻噴施于葉面至全部潤(rùn)濕，待藥液自然風(fēng)干后備用。接種和藥劑處理后的盆栽黃瓜自然風(fēng)干，然后移至恒溫室，在溫度20℃～24℃的條件下培養(yǎng)7天～10天。待空白對(duì)照病葉率達(dá)到80％以上時(shí)，分級(jí)調(diào)查各處理發(fā)病情況，每處理至少調(diào)查30片葉，分級(jí)標(biāo)準(zhǔn)為：
0級(jí)：無(wú)??；
1級(jí)：病斑面積占整片葉面積的5%以下；
3級(jí)：病斑面積占整片葉面積的6%～15%；
5級(jí)：病斑面積占整片葉面積的16%～25%；
7級(jí)：病斑面積占整片葉面積的26%～50%；
9級(jí)：病斑面積占整片葉面積的50%～75%；
11級(jí)：病斑面積占整片葉面積的75%以上。
計(jì)算方法：
病情指數(shù)=∑(各級(jí)病葉數(shù)×相對(duì)級(jí)數(shù)值)/(調(diào)查總?cè)~片數(shù)×11)×100
防治效果(%)=[(對(duì)照病情指數(shù)-處理病情指數(shù))/對(duì)照病情指數(shù)]×100
通過(guò)防效的機(jī)率值和系列濃度的對(duì)數(shù)值之間的線性回歸分析，求出各藥劑的ec50值，用孫云沛法計(jì)算混劑的共毒系數(shù)（ctc），以此來(lái)評(píng)價(jià)供試藥劑對(duì)病菌的活性。
復(fù)配制劑的共毒系數(shù)（ctc）≥120表現(xiàn)為增效作用；ctc≤80表現(xiàn)為拮抗作用；80＜ctc＜120表現(xiàn)為相加作用。
表4氟唑菌酰羥胺與嘧菌酯對(duì)黃瓜白粉病的混配聯(lián)合作用測(cè)定
表5氟唑菌酰羥胺與醚菌酯對(duì)黃瓜白粉病的混配聯(lián)合作用測(cè)定
聯(lián)合作用測(cè)定結(jié)果表明：氟唑菌酰羥胺與嘧菌酯、醚菌酯按1:60～60:1混用，對(duì)黃瓜白粉病菌表現(xiàn)出不同的活性：當(dāng)比例為1:40～40:1時(shí)，表現(xiàn)為增效作用；尤其當(dāng)比例為1:2～2:1時(shí)，增效作用最為顯著。
、對(duì)香蕉葉斑病的混配聯(lián)合作用測(cè)定。
為了防治農(nóng)業(yè)生產(chǎn)上的香蕉葉斑病，我們以氟唑菌酰羥胺與肟菌酯、啶氧菌酯進(jìn)行了相互復(fù)配的增效研究，具體方法如下。
試驗(yàn)對(duì)象為香蕉葉斑病(cercosproamusae。將原藥配制成需要的試驗(yàn)藥劑，將單劑及各混配藥劑設(shè)置5個(gè)不同濃度梯度（在預(yù)備試驗(yàn)結(jié)果的基礎(chǔ)上，抑菌率在5%～90%的范圍內(nèi)按等比級(jí)數(shù)設(shè)定）。設(shè)清水對(duì)照，重復(fù)4次。
試驗(yàn)采用菌絲生長(zhǎng)速率法，將培養(yǎng)好的病原菌，在無(wú)菌條件下用直徑為5mm打孔器，自菌落邊緣切取菌餅，用接種針將菌餅接于不同藥劑濃度的培養(yǎng)基平板上，置28℃、飽和濕度溫箱中培養(yǎng)；待對(duì)照組菌落長(zhǎng)滿(mǎn)時(shí)，測(cè)量菌落直徑，計(jì)算各藥劑處理抑制菌絲生長(zhǎng)的百分率。
采用共毒系數(shù)法評(píng)價(jià)本發(fā)明提供的含氟唑菌酰羥胺的殺菌組合物對(duì)香蕉葉斑病的增效作用，以藥劑濃度的對(duì)數(shù)和防效幾率值求回歸方程，并計(jì)算得出藥劑對(duì)的ec50值，然后求得共毒系數(shù)。以共毒系數(shù)評(píng)價(jià)復(fù)配藥劑對(duì)香蕉葉斑病的聯(lián)合作用，共毒系數(shù)>120表示為增效作用，共毒系數(shù)在80～120之間表示為相加作用，共毒系數(shù)<80表示為拮抗作用。
表6氟唑菌酰羥胺與肟菌酯對(duì)香蕉葉斑病的混配聯(lián)合作用測(cè)定
表7氟唑菌酰羥胺與啶氧菌酯對(duì)香蕉葉斑病的混配聯(lián)合作用測(cè)定
聯(lián)合作用測(cè)定結(jié)果表明：氟唑菌酰羥胺與肟菌酯、啶氧菌酯按1:60～60:1混用，對(duì)香蕉葉斑病菌表現(xiàn)出不同的活性：當(dāng)比例為1:40～40:1時(shí)，表現(xiàn)為增效作用；尤其當(dāng)比例為1:2～2:1時(shí)，增效作用最為顯著。
為了更好地說(shuō)明本發(fā)明，下面結(jié)合實(shí)施例對(duì)本發(fā)明內(nèi)容作進(jìn)一步說(shuō)明。
制劑實(shí)施例1
稱(chēng)取200克氟唑菌酰羥胺、100克吡唑醚菌酯、40克苯乙基酚聚氧乙烯基醚磷酸酯、60克烷基聚氧乙烯醚磺酸鈉、30克烷基酚甲醛樹(shù)脂聚氧乙烯醚、15克膨潤(rùn)土、3克硅酸鎂鋁、30克山梨醇、1克甲醛、10克辛醇，去離子水加至1000克重量份。上述原料經(jīng)混合，高速剪切分散30min，用砂磨機(jī)砂磨至粒徑d90小于10μm后制得30％氟唑菌酰羥胺·吡唑醚菌酯懸浮劑。
制劑實(shí)施例2
稱(chēng)取150克氟唑菌酰羥胺、150克嘧菌酯、60克烷基聚氧乙烯醚磺酸鈉、30克烷基酚甲醛樹(shù)脂聚氧乙烯醚、5克羧乙基纖維素、50克丙三醇、3克苯甲酸、13克己醇，去離子水加至1000克重量份。上述原料經(jīng)混合，高速剪切分散30min，用砂磨機(jī)砂磨至粒徑d90小于10μm后制得30%氟唑菌酰羥胺·嘧菌酯懸浮劑。
制劑實(shí)施例3
稱(chēng)取220克氟唑菌酰羥胺、80克肟菌酯、40克烷基酚聚氧乙烯醚磷酸酯、40克聚氧乙烯聚氧丙烯嵌段共聚物、50克斯盤(pán)-60#、30克農(nóng)乳700#、40克木質(zhì)素磺酸鈉、15克硅酸鎂鋁、12克聚乙烯醇、10克bht，大豆油補(bǔ)足1000克。上述原料經(jīng)混合，用砂磨機(jī)砂磨至粒徑小于5μm即制得30%氟唑菌酰羥胺·肟菌酯可分散油懸浮劑。
制劑實(shí)施例4
稱(chēng)取120克氟唑菌酰羥胺、100克肟菌酯、60克by-125、30克tersperse2020（烷基萘磺酸鹽類(lèi)）、50克脂肪醇聚氧乙烯醚、40克農(nóng)乳2201#、20克聚乙烯醇、25克環(huán)氧氯丙烷，菜籽油補(bǔ)足1000克。上述原料經(jīng)混合，用砂磨機(jī)砂磨至粒徑小于5μm即制得22%氟唑菌酰羥胺·肟菌酯可分散油懸浮劑。
制劑實(shí)施例5
稱(chēng)取250克氟唑菌酰羥胺、200克嘧菌酯、50克聚羧酸鈉、50克烷基酚聚氧乙烯基醚磷酸酯、20克十二烷基硫酸鈉，白炭黑加足至1000克。上述原料經(jīng)混合、超微氣流粉碎、混合工藝步驟制備得45%氟唑菌酰羥胺·嘧菌酯可濕性粉劑。
制劑實(shí)施例6
稱(chēng)取100克氟唑菌酰羥胺、200克啶氧菌酯、50克脂肪醇聚氧乙烯醚磷酸酯、40克烷基酚聚氧乙烯基醚磷酸酯、30克十二烷基硫酸鈉，輕鈣加足至1000克。上述原料經(jīng)混合、超微氣流粉碎、混合工藝步驟制備得30％氟唑菌酰羥胺·啶氧菌酯可濕性粉劑。
制劑實(shí)施例7
稱(chēng)取200克氟唑菌酰羥胺、250克醚菌酯、430克t36、40克木質(zhì)素磺酸鈉、20克拉開(kāi)粉bx（二丁基萘磺酸鈉）、15克k-12（十二烷基硫酸鈉），滑石粉加至1000克重量份。上述原料經(jīng)常規(guī)制取水分散粒劑的方法即混合、超微氣流粉碎、混合、造粒步驟制取45%氟唑菌酰羥胺·醚菌酯水分散粒劑。
制劑實(shí)施例8
稱(chēng)取300克氟唑菌酰羥胺、50克吡唑醚菌酯、30克gy-d06（聚羧酸鹽）、30克烷基酚聚氧乙烯基醚磷酸酯、30克十二烷基硫酸鈉、30克烷基磺酸鈉，陶土加至1000克重量份。上述原料經(jīng)常規(guī)制取水分散粒劑的方法即混合、超微氣流粉碎、混合、造粒步驟制取35%氟唑菌酰羥胺·吡唑醚菌酯水分散粒劑。
制劑實(shí)施例9
稱(chēng)取150克氟唑菌酰羥胺、100克醚菌酯、40克農(nóng)乳500#、30克農(nóng)乳2201、50克農(nóng)乳1601#、430克二甲基甲酰胺、20克醋酐，溶劑油s-150加至1000克重量份。上述原料經(jīng)混合，攪拌溶解完全后制得25％氟唑菌酰羥胺·醚菌酯乳油。
制劑實(shí)施例10
稱(chēng)取200克氟唑菌酰羥胺、120克肟菌酯、40克農(nóng)乳700#、50克斯盤(pán)-60#、50克農(nóng)乳1601#、20克丙酮、30克環(huán)氧氯丙烷，生物柴油加至1000克重量份。上述原料經(jīng)混合，攪拌溶解完全后制得32％氟唑菌酰羥胺·肟菌酯乳油。
制劑實(shí)施例11
稱(chēng)取150克氟唑菌酰羥胺、100克啶氧菌酯、45克農(nóng)乳2201、35克農(nóng)乳700#、40克吐溫60-#、80克n-甲基吡咯烷酮、120克二甲苯、25克正丁醇、20克環(huán)氧氯丙烷，經(jīng)溶解完全并混合均勻，去離子水加至1000克重量份，攪拌后制得25%氟唑菌酰羥胺·啶氧菌酯微乳劑。
制劑實(shí)施例12
稱(chēng)取140克氟唑菌酰羥胺、60克嘧菌酯、50克農(nóng)乳2201、40克斯盤(pán)-60#、45克農(nóng)乳1601、50克二甲苯、110克環(huán)己酮、50克乙醇、20克溶劑油s-180，經(jīng)溶解完全并混合均勻，去離子水加至1000克重量份，攪拌后制得20%氟唑菌酰羥胺·嘧菌酯微乳劑。
生物實(shí)施例1：防治番茄灰霉病田間藥效試驗(yàn)。
2014年在陜西省寶雞市進(jìn)行了制劑實(shí)施例1（30%氟唑菌酰羥胺·吡唑醚菌酯懸浮劑）、制劑實(shí)施例8（35%氟唑菌酰羥胺·吡唑醚菌酯水分散粒劑）防治番茄灰霉病田間試驗(yàn)。試驗(yàn)方法參照《農(nóng)藥田間藥效試驗(yàn)準(zhǔn)則（一）殺菌劑防治蔬菜灰霉病藥效試驗(yàn)gb/t17980.28－2000》。試驗(yàn)設(shè)在寶雞市眉縣,土壤為黏土，地勢(shì)平坦，地力均勻，ph值7.1，肥力較好，試驗(yàn)地栽培條件均勻一致，番茄品種為金盾。設(shè)空白對(duì)照，每處理4次重復(fù)，每小區(qū)面積20m2，共20個(gè)小區(qū)，隨機(jī)區(qū)組排列。采用常規(guī)噴霧法，葉片正、反面均勻噴濕。第1次施藥在發(fā)病初期，每隔7d施一次藥，共施藥3次。
調(diào)查與統(tǒng)計(jì)方法：最后一次調(diào)查在最后一次施藥后10d進(jìn)行，每點(diǎn)調(diào)查2～3株，調(diào)查每株的全部葉片及全部果實(shí)，計(jì)算病果率并根據(jù)以下分級(jí)方法分別予以記錄。
葉部被害分級(jí)標(biāo)準(zhǔn)為（以葉片為單位）:
0級(jí)，無(wú)病斑；
1級(jí)，單葉片有病斑3個(gè)；
3級(jí)，單葉片有病斑4～6個(gè)；
5級(jí)，單葉片有病斑7～10個(gè)；
7級(jí)，單葉片有病斑11～20個(gè)，部分密集成片；
9級(jí)，單葉片有病斑密集占葉面積四分之一以上。
果實(shí)被害分級(jí)方法（以果為單位）：
0級(jí)，無(wú)病斑；
1級(jí)，殘留花瓣發(fā)病或柱頭發(fā)??；
3級(jí)，萼片腐爛或柱頭發(fā)病蔓延到果臍部；
5級(jí)，果臍部有浸潤(rùn)斑無(wú)霉層；
7級(jí)，果臍部有霉層但未擴(kuò)展到其他部位；
9級(jí)，霉層擴(kuò)展到果的其他部位。
病情指數(shù)及防治效果計(jì)算方法：
病情指數(shù)＝σ（各級(jí)病葉（果）數(shù)×相對(duì)級(jí)數(shù)值）/（調(diào)查總?cè)~（果）數(shù)×9）×100
防治效果（%）＝[（空白對(duì)照區(qū)施藥后病情指數(shù)-藥劑處理區(qū)施藥后病情指數(shù)）/空白對(duì)照區(qū)施藥后病情指數(shù)]×100
表8防治番茄灰霉病田間藥效試驗(yàn)結(jié)果
田間試驗(yàn)結(jié)果表明：制劑實(shí)施例1和8按照200ga.i./ha的用藥量，對(duì)番茄葉片灰霉病的防效分別為95.18%和94.42%，對(duì)果實(shí)灰霉病的防效分別為90.58%和88.79%，明顯優(yōu)于200g/l氟唑菌酰羥胺懸浮劑用藥量為200ga.i./ha、50%吡唑醚菌酯水分散粒劑用藥量為100ga.i./ha時(shí)對(duì)番茄葉片和果實(shí)的防效，與單劑的防效差異達(dá)到極顯著水平。
對(duì)番茄的安全性調(diào)查，每次噴藥后第1天及藥后若干天觀察，各藥劑處理對(duì)番茄無(wú)藥害現(xiàn)象發(fā)生。
生物實(shí)施例2：防治蘋(píng)果褐斑病田間藥效試驗(yàn)。
2016年在陜西省咸陽(yáng)市涇陽(yáng)縣云陽(yáng)鎮(zhèn)東街村進(jìn)行了制劑實(shí)施例2（30％氟唑菌酰羥胺·嘧菌酯懸浮劑）、制劑實(shí)施例3（30％氟唑菌酰羥胺·肟菌酯可分散油懸浮劑）防治蘋(píng)果褐斑病田間試驗(yàn)，驗(yàn)證了該藥劑對(duì)蘋(píng)果褐斑病的防治效果及對(duì)蘋(píng)果樹(shù)的安全性。
試驗(yàn)作物為蘋(píng)果樹(shù)，防治對(duì)象為蘋(píng)果褐斑?。?i>marssoninacoronaria）。試驗(yàn)設(shè)在涇陽(yáng)縣云陽(yáng)鎮(zhèn)，試驗(yàn)田地勢(shì)平坦，土壤為中壤土，肥力中等，ph值7.9，試驗(yàn)期間肥水管理中等。設(shè)空白對(duì)照，每處理4次重復(fù)，每小區(qū)2棵樹(shù)，共24個(gè)小區(qū)，隨機(jī)區(qū)組排列。采用常規(guī)噴霧法。
調(diào)查與統(tǒng)計(jì)方法：施藥前調(diào)查病情基數(shù)，第二次后10d再調(diào)查一次。每處理小區(qū)均按照樹(shù)冠上部、內(nèi)膛、外圍和下部以及東、南、西、北的原則，取16根枝條，定點(diǎn)掛牌，逐葉分級(jí)定期調(diào)查其全部葉片，記錄總?cè)~數(shù)，各級(jí)病葉數(shù)。分級(jí)方法：
0級(jí)：無(wú)病斑；
1級(jí)：病斑面積占整個(gè)葉面積的5%以下；
3級(jí)：病斑面積占整個(gè)葉面積的6%～15%；
5級(jí)：病斑面積占整個(gè)葉面積的16%～25%；
7級(jí)：病斑面積占整個(gè)葉面積的26%～50%；
9級(jí)：病斑面積占整個(gè)葉面積的50%以上。
病情指數(shù)=[∑(各級(jí)病葉數(shù)×相對(duì)級(jí)數(shù)值)/(調(diào)查總?cè)~片數(shù)×9)]×100
防治效果(%)=[1-(對(duì)照施藥前病情指數(shù)×處理施藥后病情指數(shù))/（對(duì)照施藥后病情指數(shù)×處理施藥前病情指數(shù)]×100
表9防治蘋(píng)果褐斑病田間藥效試驗(yàn)結(jié)果
田間試驗(yàn)結(jié)果表明：制劑實(shí)施例2和3按照350mg/kg、200mg/kg的用藥量，春梢期對(duì)蘋(píng)果褐斑病的防效分別為97.16%和95.72%，明顯優(yōu)于200g/l氟唑菌酰羥胺懸浮劑用藥量為200mg/kg、50%嘧菌酯水分散粒劑用藥量為300mg/kg、50%肟菌酯水分散粒劑用藥量為70mg/kg對(duì)蘋(píng)果褐斑病的防效，與單劑的防效差異達(dá)到極顯著水平。
對(duì)蘋(píng)果樹(shù)的安全性調(diào)查，噴藥后連續(xù)7天觀察，各試驗(yàn)處理對(duì)蘋(píng)果樹(shù)無(wú)藥害現(xiàn)象發(fā)生。
生物實(shí)施例3：防治黃瓜白粉病田間藥效試驗(yàn)。
2016年在山東省壽光市進(jìn)行了制劑實(shí)施例5（45％氟唑菌酰羥胺·嘧菌酯酯可濕性粉劑）、制劑實(shí)施例7（45％氟唑菌酰羥胺·醚菌酯水分散粒劑）防治黃瓜白粉病田間試驗(yàn)，驗(yàn)證了該藥劑對(duì)黃瓜白粉病的防治效果及對(duì)黃瓜的安全性。
試驗(yàn)作物為黃瓜，防治對(duì)象為黃瓜白粉?。?i>erysiphecichoracearumcubensis）。試驗(yàn)設(shè)在壽光市稻田鎮(zhèn)東稻田村，試驗(yàn)田地勢(shì)平坦，土壤為壤土，肥力中等，ph值6.9，試驗(yàn)期間肥水管理中等。設(shè)空白對(duì)照，每處理4次重復(fù)，每小區(qū)30㎡，共24個(gè)小區(qū)，隨機(jī)區(qū)組排列。采用常規(guī)噴霧法，畝施藥液45kg，均勻噴灑在葉片正反面。
調(diào)查與統(tǒng)計(jì)方法：施藥前調(diào)查病情基數(shù)，最后一次施藥后10～14d再調(diào)查一次，共調(diào)查2次。每小區(qū)隨機(jī)取四點(diǎn)，每點(diǎn)調(diào)查2株，每株調(diào)查全部葉片，每片葉按照病斑占葉面積的百分率分級(jí)記錄。分級(jí)方法：
0級(jí)：無(wú)病斑；
1級(jí)：病斑面積占整個(gè)葉面積的5%以下；
3級(jí)：病斑面積占整個(gè)葉面積的6%～10%；
5級(jí)：病斑面積占整個(gè)葉面積的11%～25%；
7級(jí)：病斑面積占整個(gè)葉面積的26%～50%；
9級(jí)：病斑面積占整個(gè)葉面積的50%以上。
病情指數(shù)=[∑(各級(jí)病葉數(shù)×相對(duì)級(jí)數(shù)值)/(調(diào)查總?cè)~片數(shù)×9)]×100
防治效果(%)=[1-(對(duì)照施藥前病情指數(shù)×處理施藥后病情指數(shù))/（對(duì)照施藥后病情指數(shù)×處理施藥前病情指數(shù)]×100
表10防治黃瓜白粉病田間藥效試驗(yàn)結(jié)果
田間試驗(yàn)結(jié)果表明：制劑實(shí)施例5和7按照250ga.i./ha的用藥量，第2次藥后10d對(duì)黃瓜白粉病的防效分別為95.55%和96.20%，明顯優(yōu)于200g/l氟唑菌酰羥胺懸浮劑用藥量為150ga.i./ha、50%嘧菌酯水分散粒劑用藥量為300ga.i./ha、50%醚菌酯可濕性粉劑用藥量為120ga.i./ha對(duì)黃瓜白粉病的防效。通過(guò)對(duì)第2次藥后10d差異顯著性分析，差異達(dá)極顯著水平。
對(duì)黃瓜的安全性調(diào)查，噴藥后第1天及藥后若干天觀察，各試驗(yàn)處理對(duì)黃瓜無(wú)藥害現(xiàn)象發(fā)生。
生物實(shí)施例4：防治香蕉葉斑病田間藥效試驗(yàn)。
2016年5月在海南省澄邁縣進(jìn)行了制劑實(shí)施例4（22％氟唑菌酰羥胺·肟菌酯可分散油懸浮劑）、制劑實(shí)施例11（25％氟唑菌酰羥胺·啶氧菌酯微乳劑）防治香蕉葉斑病田間試驗(yàn)，驗(yàn)證了這2種藥劑對(duì)香蕉葉斑病的防治效果差異及對(duì)香蕉的安全性。
試驗(yàn)作物為香蕉，防治對(duì)象為香蕉葉斑病(cercosproamusae)。在歷年發(fā)病較重的香蕉園進(jìn)行。試驗(yàn)藥劑及稀釋倍數(shù)詳見(jiàn)表13。另設(shè)空白對(duì)照，每處理4次重復(fù)，每小區(qū)10株香蕉，共24個(gè)小區(qū)，隨機(jī)區(qū)組排列。采用常規(guī)噴霧法，均勻噴灑全株。第1次施藥在香蕉葉斑病發(fā)病初期，14d后第二次用藥，共施藥2次。
調(diào)查與統(tǒng)計(jì)方法：第一次藥后14d和第二次藥后14d調(diào)查葉片發(fā)病情況。每小區(qū)隨機(jī)調(diào)查3株，每株香蕉從頂葉往下調(diào)查10片葉（未打開(kāi)心葉不計(jì)），記錄調(diào)查的總?cè)~數(shù)、各級(jí)病葉數(shù)，根據(jù)病指計(jì)算防效。
分級(jí)方法：
0級(jí)：無(wú)病斑；
1級(jí)：病斑面積占整個(gè)葉面積的5%以下；
3級(jí)：病斑面積占整個(gè)葉面積的6%～15%；
5級(jí)：病斑面積占整個(gè)葉面積的16%～25%；
7級(jí)：病斑面積占整個(gè)葉面積的26%～50%；
9級(jí)：病斑面積占整個(gè)葉面積的50%以上。
于每次藥后目測(cè)觀察施藥后對(duì)香蕉生長(zhǎng)、葉色、花果等的影響情況，考查藥劑對(duì)香蕉植株的安全性。
病情指數(shù)=[∑(各級(jí)病葉數(shù)×相對(duì)級(jí)數(shù)值)/(調(diào)查總?cè)~片數(shù)×9)]×100
防治效果(%)=[(對(duì)照病情指數(shù)-處理病情指數(shù))/對(duì)照病情指數(shù)]×100
表11防治香蕉葉斑病田間藥效試驗(yàn)結(jié)果
田間試驗(yàn)結(jié)果表明：制劑實(shí)施例4和11按照150mg/kg、300mg/kg用藥量，第一次藥后14d對(duì)香蕉葉斑病的防效分別為95.330%和94.04%，第二次藥后14d的防效為93.86%和92.73%，優(yōu)于200g/l氟唑菌酰羥胺懸浮劑用藥量為200mg/kg、50%肟菌酯水分散粒劑用藥量為70mg/kg、22.5%啶氧菌酯懸浮劑用藥量為150mg/kg對(duì)香蕉葉斑病的防效。通過(guò)對(duì)第2次藥后14d差異顯著性分析，差異達(dá)極顯著水平。
對(duì)香蕉的安全性調(diào)查，噴藥后連續(xù)7天觀察，各試驗(yàn)處理對(duì)香蕉無(wú)藥害現(xiàn)象發(fā)生。
從以上生物實(shí)施例可見(jiàn)，氟唑菌酰羥胺和甲氧基丙烯酸酯類(lèi)殺菌劑按照重量比為1:40～40:1進(jìn)行復(fù)配，可制成懸浮劑、可分散油懸浮劑、可濕性粉劑、水分散粒劑、乳油、微乳劑，對(duì)灰霉病、褐斑病、白粉病、葉斑病有顯著的防治效果，增效作用明顯，降低了用藥量及用藥成本，且對(duì)作物安全，因此生產(chǎn)上有廣泛的應(yīng)用前景。
綜上所述，本發(fā)明的組合物對(duì)灰霉病、褐斑病、白粉病、葉斑病的防治效果顯著，是采用兩種活性成分復(fù)配方案，其活性和殺菌效果不是各組分活性的簡(jiǎn)單疊加，與現(xiàn)有的單一制劑相比，除具有明顯的殺菌效果外，還具有顯著的增效作用，防治成本降低，對(duì)作物安全，符合農(nóng)藥制劑的安全性要求。