本發(fā)明涉及一種殺菌組合物及其用途,尤其是一種以環(huán)己磺菌胺和吡噻菌胺為主要活性成分的殺菌組合物及其應(yīng)用。
背景技術(shù):
:環(huán)己磺菌胺分子式:C13H13CIF3NO3S?;瘜W(xué)名稱:N-(2-三氟甲基-4-氯苯基)-α-氧代環(huán)已基磺酰胺。其具有較強(qiáng)的預(yù)防、治療和滲透活性,有較高的持效性。經(jīng)田間試驗(yàn)結(jié)果表明可以有效地防治灰霉病、油菜菌核病、黃瓜褐斑病和黑星病。吡噻菌胺(Penthiopyrad),分子式:C16H20F3N3OS?;瘜W(xué)名稱為:RS)-N-[2-(1,3-二甲基丁基)-3-噻酚基]-1-甲基-3-(三氟甲基)-1H-吡唑-4-甲酰胺。吡噻菌胺為日本三井化學(xué)公司研發(fā)的新穎酰胺類殺菌劑,其與現(xiàn)有的羧酰胺類殺菌劑有不同的殺菌譜。除了與現(xiàn)有羧酰胺類殺菌劑一樣對(duì)擔(dān)子菌有效外,其對(duì)子囊菌、不完全菌亦有效,現(xiàn)被推薦用于防治對(duì)其他殺菌劑具抗性的灰霉病和白粉病。目前植物病菌的防治難度越來(lái)越大,主要原因有:一是隨著種植結(jié)構(gòu)的改變,瓜果、蔬菜等經(jīng)濟(jì)作物種植面積逐步擴(kuò)大,病害發(fā)生程度、發(fā)生數(shù)量均有所提高,在防治上難度加大;二是當(dāng)前氣候異常,給病害的爆發(fā)提供了一定的條件;三是長(zhǎng)時(shí)期化學(xué)用藥的選擇性影響,使得病原菌的抗性在持續(xù)的藥劑選擇壓力下逐年上升,單劑的防治效果大打折扣。綜上所述,當(dāng)前的植物病害防治工作面臨著重大挑戰(zhàn)。技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素:本發(fā)明的目的是針對(duì)上述技術(shù)問(wèn)題提供一種適用范圍廣、成本低、效果好的含環(huán)己磺菌胺與吡噻菌胺的殺菌組合物。本發(fā)明還有一個(gè)目的是提供該殺菌組合物在防治植物真菌引起的真菌病害上的應(yīng)用,尤其是在防治黑星病、菌核病、紋枯病、白粉病、銹病、灰霉病、霜霉病等真菌病害上的用途。本發(fā)明的目的是通過(guò)下列措施來(lái)實(shí)現(xiàn)的:一種含環(huán)己磺菌胺和吡噻菌胺的殺菌組合物,該殺菌組合物以環(huán)己磺菌胺和吡噻菌胺為主要有效成分,其中環(huán)己磺菌胺與吡噻菌胺的質(zhì)量比為1:50~70:1,其中殺菌組合物中有效成份以增效有效量存在于組合物中。所述的殺菌組合物,其中環(huán)己磺菌胺與吡噻菌胺的質(zhì)量比優(yōu)選為1:50~1:30或70:1~1:7;更優(yōu)選為70:1~1:7或1:30;進(jìn)一步優(yōu)選為5:1~50:1或1:1~1:7,進(jìn)一步優(yōu)選為5:1~30:1或1:1~1:7,最優(yōu)選的20:1或5:1或1:2~1:7。在本發(fā)明殺菌組合物中,環(huán)己磺菌胺和吡噻菌胺二者占組合物的質(zhì)量百分含量為2%~80%。優(yōu)選10%~70%,更優(yōu)選10%~40%。所述的殺菌組合物,其中以環(huán)己磺菌胺和吡噻菌胺為主要有效成分與已知的助劑和賦形劑復(fù)配成農(nóng)藥上允許的任意一種劑型。這些已知的助劑、賦型劑有分散劑、擴(kuò)散劑、消泡劑、潤(rùn)濕劑、崩解劑等,可以采用十二烷基苯磺酸鈣、烷基酚聚氧乙烯醚、芐基酚聚氧乙烯醚、苯乙基酚聚氧乙烯醚、脂肪醇聚氧乙烯醚及其類似產(chǎn)品、脂肪胺聚氧乙烯醚、脂肪酸環(huán)氧乙烷加成物、聚氧乙烯聚氧丙稀嵌段化合物、蓖麻油聚氧乙烯醚、壬基酚聚氧乙烯醚、吐溫系列、脂肪醇聚氧乙烯醚、聚乙二醇系列、磺酸鹽類、羧酸鹽、硫酸鹽、磷酸鹽、亞磷酸鹽、木質(zhì)素磺酸鹽、黃原膠、酚甲醛縮合物、銨鹽、季銨鹽型等中的一個(gè)或多個(gè)組合,賦形劑包括環(huán)己酮、二甲苯、各種溶劑油、水、防凍劑(如丙二醇)、去離子水等。以上助劑、賦形劑及其它輔料可以單用或并用。所述的殺菌組合物,其劑型是乳油、可濕性粉劑、懸浮劑、水乳劑、微乳劑或水分散顆粒劑。所述的殺菌組合物在防治植物真菌病害藥物上的應(yīng)用,尤其是在防治禾谷類、果樹(shù)、蔬菜作物病害方面的應(yīng)用。所述的植物真菌病害為黑星病、菌核病、紋枯病、白粉病、銹病、灰霉病、霜霉病等。本發(fā)明的有益效果:1、本發(fā)明所用的環(huán)己磺菌胺和吡噻菌胺作用機(jī)理不同,相互混配不會(huì)產(chǎn)生低觸,可協(xié)同增效,減少用藥量,降低成本。2、本發(fā)明組合物適用范圍增加,適用于防治禾谷類、果樹(shù)、蔬菜的真菌性病害,特別是在防治黑星病、菌核病、紋枯病、白粉病、銹病、灰霉病、霜霉病等上的應(yīng)用均有顯著的效果。本發(fā)明殺菌組合物對(duì)子囊菌、擔(dān)子菌、半知菌和卵菌綱真菌病害具有很好的防治效果;并抑制害蟲(chóng)或真菌對(duì)單一制劑(環(huán)己磺菌胺和吡噻菌胺任一)的抗藥性的產(chǎn)生。本發(fā)明的殺菌組合物能產(chǎn)生較高的協(xié)同增效作用,并且該混合物的用量比單獨(dú)活性化合物的用量大大降低,即混合物的活性大于單獨(dú)組分的活性。與現(xiàn)有技術(shù)相比本發(fā)明的有益效果:(1)與單劑相比,該組合物對(duì)抗性真菌病害如黑星病、菌核病、紋枯病、白粉病、銹病、灰霉病、霜霉病等真菌病害有明顯協(xié)同增效作用,克服和延緩了抗藥性,擴(kuò)大防治譜,明顯提高了防治效果;(2)減少防治用工、用藥成本;(3)可替代常規(guī)和易產(chǎn)生抗性的農(nóng)藥;(4)與單劑相比,生產(chǎn)和使用成本降低;(5)抑制真菌抗藥性的產(chǎn)生,其效果明顯高于其單劑使用。具體實(shí)施方式兩種活性化合物可以加工成允許的任意一種劑型,下面以具體的實(shí)施例說(shuō)明兩種有效成分加工成的制劑,但是該兩種活性成分可以加工的制劑不僅限于以下所列。以下結(jié)合實(shí)施例對(duì)本發(fā)明作進(jìn)一步說(shuō)明,實(shí)施例中劑型的制備方法均為常規(guī)方法,本發(fā)明所述的“%”均為質(zhì)量百分比。實(shí)施例1:15%環(huán)己磺菌胺·吡噻菌胺可濕性粉劑(1:2)將環(huán)己磺菌胺5g、吡噻菌胺10g、凈洗劑LS(對(duì)甲氧基脂肪酸胺基苯磺酸鈉)2g、擴(kuò)散劑NNO(亞甲基雙萘磺酸鈉)4g、白炭黑5g,高嶺土加至100g混合物進(jìn)行氣流粉碎,制得有效成分質(zhì)量百分比為15%環(huán)己磺菌胺·吡噻菌胺可濕性粉劑。實(shí)施例2:15%環(huán)己磺菌胺·吡噻菌胺可濕性粉劑(1:4)將環(huán)己磺菌胺3g、吡噻菌胺12g、十二烷基硫酸鈉3g、擴(kuò)散劑NNO4g、白炭黑5g,高嶺土加至100g混合物進(jìn)行氣流粉碎,制得有效成分質(zhì)量百分比為15%環(huán)己磺菌胺·吡噻菌胺可濕性粉劑。實(shí)施例3:16%環(huán)己磺菌胺·吡噻菌胺可濕性粉劑(1:7)將環(huán)己磺菌胺2g、吡噻菌胺14g、十二烷基硫酸鈉3g、擴(kuò)散劑NNO4g、白炭黑5g,高嶺土加至100g混合物進(jìn)行氣流粉碎,制得有效成分質(zhì)量百分比為16%環(huán)己磺菌胺·吡噻菌胺可濕性粉劑。實(shí)施例4:20%環(huán)己磺菌胺·吡噻菌胺懸浮劑(1:1)稱取10g環(huán)己磺菌胺、10g吡噻菌胺,木質(zhì)素2g,聚氧乙烯聚氧丙烯醚及其硫酸鹽4g,黃原膠0.15g,乙二醇5g,硅氧乙烷0.10g,硅酸鎂鋁0.5g,用水補(bǔ)足至100g,在砂磨機(jī)的作用下制成有效成分質(zhì)量百分比為20%環(huán)己磺菌胺·吡噻菌胺懸浮劑。實(shí)施例5:55%環(huán)己磺菌胺·吡噻菌胺水乳劑(1:10)稱取5g環(huán)己磺菌胺、50g吡噻菌胺、苯乙基酚聚氧乙烯醚磷酸酯3g、農(nóng)乳33#2g、烷基酚聚氧乙烯醚1g,溶劑油13g,加水至100g。將以上原料按常規(guī)配制水乳劑的方法投入混合釜中高速混合,制成有效成分質(zhì)量百分比為55%環(huán)己磺菌胺·吡噻菌胺水乳劑。實(shí)施例6:42%環(huán)己磺菌胺·吡噻菌胺乳油(1:20)稱取2g環(huán)己磺菌胺、40g吡噻菌胺,十二烷基苯磺酸鈣8g、苯乙基酚聚氧乙烯醚5g、溶劑油至100g。將以上原料按常規(guī)配制乳油的方法投入混合釜中混合,制成有效成分質(zhì)量百分比為42%環(huán)己磺菌胺·吡噻菌胺乳油。實(shí)施例7:70%環(huán)己磺菌胺·吡噻菌胺乳油(2.5:1)稱取50g環(huán)己磺菌胺、20g吡噻菌胺,十二烷基苯磺酸鈣5g、苯乙基酚聚氧乙烯醚2g、蓖麻油聚氧乙烯醚2g、溶劑油至100g。將以上原料按常規(guī)配制乳油的方法投入混合釜中混合,制成有效成分質(zhì)量百分比為70%環(huán)己磺菌胺·吡噻菌胺乳油。實(shí)施例8:18%環(huán)己磺菌胺·吡噻菌胺水分散顆粒劑(5:1)稱取15g環(huán)己磺菌胺、3g吡噻菌胺,木質(zhì)磺酸鈉8g、十二烷基硫酸鈉2g、硫酸銨5g,聚乙烯醇5g,硼砂2g,硅藻土28g補(bǔ)足至100g,將以上原料按水分散顆粒劑方法制成有效成分質(zhì)量百分比為18%環(huán)己磺菌胺·吡噻菌胺水分散顆粒劑。實(shí)施例9:11%環(huán)己磺菌胺·吡噻菌胺乳油(10:1)稱取10g環(huán)己磺菌胺、1g吡噻菌胺,十二烷基苯磺酸鈣6g、苯乙基酚聚氧乙烯醚7g、溶劑油至100g。將以上原料按常規(guī)配制乳油的方法投入混合釜中混合,制成有效成分質(zhì)量百分比為11%環(huán)己磺菌胺·吡噻菌胺乳油。實(shí)施例10:31.5%環(huán)己磺菌胺·吡噻菌胺微乳劑(20:1)稱取30g環(huán)己磺菌胺、1.5g吡噻菌胺、十二烷基苯磺酸鈣6g、苯乙基酚聚氧乙烯醚磷酸酯3g、農(nóng)乳33#2g、烷基酚聚氧乙烯醚1g,異丙醇10g,加水至100g。將以上原料按常規(guī)配制微乳劑的方法投入混合釜中混合,制成有效成分質(zhì)量百分比為31.5%環(huán)己磺菌胺·吡噻菌胺微乳劑。實(shí)施例11:31%環(huán)己磺菌胺·吡噻菌胺乳油(30:1)稱取30g環(huán)己磺菌胺、1g吡噻菌胺,十二烷基苯磺酸鈣4g、苯乙基酚聚氧乙烯醚4g、溶劑油至100g。將以上原料按常規(guī)配制乳油的方法投入混合釜中混合,制成有效成分質(zhì)量百分比為31%環(huán)己磺菌胺·吡噻菌胺乳油。實(shí)施例12:51%環(huán)己磺菌胺·吡噻菌胺懸浮劑(50:1)稱取50g環(huán)己磺菌胺、1g吡噻菌胺,木質(zhì)素2g,聚氧乙烯聚氧丙烯醚及其硫酸鹽4g,黃原膠0.15g,乙二醇5g,硅氧乙烷0.10g,硅酸鎂鋁0.5g,用水補(bǔ)足至100g,在砂磨機(jī)的作用下制成有效成分質(zhì)量百分比為51%環(huán)己磺菌胺·吡噻菌胺懸浮劑。實(shí)施例13:32%環(huán)己磺菌胺·吡噻菌胺微乳劑(1:15)稱取2g環(huán)己磺菌胺、30g吡噻菌胺、十二烷基苯磺酸鈣6g、苯乙基酚聚氧乙烯醚磷酸酯3g、農(nóng)乳33#2g、烷基酚聚氧乙烯醚1g,異丙醇10g,加水至100g。將以上原料按常規(guī)配制微乳劑的方法投入混合釜中混合,制成有效成分質(zhì)量百分比為32%環(huán)己磺菌胺·吡噻菌胺微乳劑。實(shí)施例14:6%環(huán)己磺菌胺·吡噻菌胺水乳劑(1:5)稱取1g環(huán)己磺菌胺、5g吡噻菌胺、苯乙基酚聚氧乙烯醚磷酸酯3g、農(nóng)乳33#2g、烷基酚聚氧乙烯醚1g,溶劑油13g,加水至100g。將以上原料按常規(guī)配制水乳劑的方法投入混合釜中高速混合,制成有效成分質(zhì)量百分比為6%環(huán)己磺菌胺·吡噻菌胺水乳劑。實(shí)施例15:62%環(huán)己磺菌胺·吡噻菌胺微乳劑(1:30)稱取2g環(huán)己磺菌胺、60g吡噻菌胺、十二烷基苯磺酸鈣6g、苯乙基酚聚氧乙烯醚磷酸酯3g、農(nóng)乳33#2g、烷基酚聚氧乙烯醚1g,異丙醇10g,加水至100g。將以上原料按常規(guī)配制微乳劑的方法投入混合釜中混合,制成有效成分質(zhì)量百分比為62%環(huán)己磺菌胺·吡噻菌胺微乳劑。實(shí)施例16:51%環(huán)己磺菌胺·吡噻菌胺懸浮劑(1:50)稱取1g環(huán)己磺菌胺、50g吡噻菌胺,木質(zhì)素2g,聚氧乙烯聚氧丙烯醚及其硫酸鹽4g,黃原膠0.15g,乙二醇5g,硅氧乙烷0.10g,硅酸鎂鋁0.5g,用水補(bǔ)足至100g,在砂磨機(jī)的作用下制成有效成分質(zhì)量百分比為51%環(huán)己磺菌胺·吡噻菌胺懸浮劑。實(shí)施例17:7%環(huán)己磺菌胺·吡噻菌胺水分散顆粒劑(1:2.5)稱取2g環(huán)己磺菌胺、5g吡噻菌胺,木質(zhì)磺酸鈉8g、十二烷基硫酸鈉2g、硫酸銨5g,聚乙烯醇5g,硼砂2g,白炭黑3g、硅藻土補(bǔ)足至100g,將以上原料按水分散顆粒劑方法制成有效成分質(zhì)量百分比為7%環(huán)己磺菌胺·吡噻菌胺水分散顆粒劑。室內(nèi)生測(cè)試驗(yàn):在室內(nèi)采用菌絲生長(zhǎng)速率法,測(cè)定不同藥劑對(duì)菌株的EC50值,采用共毒系數(shù)計(jì)算方法,計(jì)算出混劑的共毒系數(shù)(CTC),確定混劑的增效性,具體計(jì)算方法如下:以混劑中某一單劑為標(biāo)準(zhǔn)藥劑(通常選擇EC50較低者),進(jìn)行計(jì)算:?jiǎn)蝿┒玖χ笖?shù)=標(biāo)準(zhǔn)藥劑EC50/某單劑EC50×100理論毒力指數(shù)(TTI)=A單劑的毒力指數(shù)×A單劑在混劑中所占比例+B單劑的毒力指數(shù)×B單劑在混劑中所占比例實(shí)測(cè)毒力指數(shù)(ATI)=標(biāo)準(zhǔn)單劑的EC50值/混劑的EC50值×100共毒系數(shù)=實(shí)測(cè)毒力指數(shù)/理論毒力指數(shù)×100共毒系數(shù)分級(jí):CTC大于120時(shí)混劑具有協(xié)同增效性,CTC小于80時(shí)為拮抗,CTC在80-120之間為相加作用。按照有效成分環(huán)己磺菌胺(A):吡噻菌胺(B)質(zhì)量配比為:70:1、50:1、30:1、20:1、10:1、5:1、2.5:1、1:1、1:2、1:4、1:7、1:10、1:20、1:30、1:50進(jìn)行試驗(yàn),測(cè)定其對(duì)小麥銹病的共毒系數(shù)。表1:環(huán)己磺菌胺+吡噻菌胺不同配比對(duì)小麥銹病的室內(nèi)生測(cè)結(jié)果藥劑毒力回歸方程EC50(mg/L)ATITTI共毒系數(shù)環(huán)己磺菌胺Y=4.7819+1.4585X1.4111100.00--吡噻菌胺Y=4.2062+1.6326X3.063646.0602--A:B=70:1Y=5.0574+2.4598X0.9477148.90099.240150.04A:B=50:1Y=5.1147+1.5875X0.8467166.66898.942168.45A:B=30:1Y=5.1040+1.0635X0.7984176.73098.260179.86A:B=20:1Y=5.2220+1.8794X0.7619185.19897.431190.08A:B=10:1Y=5.0937+1.5563X0.8705162.10195.096170.46A:B=5:1Y=5.2040+2.5963X0.8345169.09791.010185.80A:B=2.5:1Y=4.9577+1.0714X1.0952128.84584.589152.32A:B=1:1Y=4.9204+1.5263X1.1276125.13773.030171.35A:B=1:2Y=4.9210+1.5897X1.1212125.85264.040196.52A:B=1:4Y=4.7282+2.0316X1.3607103.70256.848182.42A:B=1:7Y=4.8310+1.1157X1.417399.56552.803188.56A:B=1:10Y=4.3962+2.0856X1.947772.45050.964142.16A:B=1:20Y=4.6163+1.1592X2.142865.85348.629135.42A:B=1:30Y=4.2999+2.5654X1.874575.28147.800157.49A:B=1:50Y=4.3481+2.0523X2.078067.90647.118144.12田間藥效試驗(yàn):用以下實(shí)施例制得的農(nóng)藥制劑防治小麥銹病試驗(yàn)。1、試驗(yàn)處理:本試驗(yàn)藥劑用量根據(jù)各個(gè)成分的不同分別設(shè)兩個(gè)處理濃度,對(duì)照藥劑分別是農(nóng)藥單劑20%吡噻菌胺SC和50%環(huán)己磺菌胺WP及空白清水試驗(yàn)。2、試驗(yàn)方法:每個(gè)小區(qū)面積為66.7m2,重復(fù)3次;施藥前調(diào)查及防治后的調(diào)查藥效方法為:在試驗(yàn)處理區(qū)內(nèi)隨機(jī)取樣5點(diǎn),按照國(guó)家田間試驗(yàn)相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行病情分級(jí),計(jì)算防效。試驗(yàn)結(jié)果見(jiàn)表2:表2田間效果試驗(yàn)通過(guò)室內(nèi)生測(cè)和田間藥效結(jié)果表明,環(huán)己磺菌胺與吡噻菌胺組合物具有明顯的協(xié)同增效作用,組合物的防治效果優(yōu)良,防治效果均好于單劑品種,且防效期長(zhǎng),在農(nóng)業(yè)應(yīng)用中具有應(yīng)用價(jià)值。當(dāng)前第1頁(yè)1 2 3