本發(fā)明涉及一種即可以降解農(nóng)藥殘留又可以用于殺菌消毒的不含表面活性劑的消毒劑。
背景技術(shù)：
農(nóng)藥殘留(Pesticide residues)問題在中國日益凸顯，為了增產(chǎn)增收，農(nóng)業(yè)工作者廣泛對(duì)農(nóng)作物施打農(nóng)藥，對(duì)土壤、水資源、大氣造成污染，由于農(nóng)藥使用后一個(gè)時(shí)期內(nèi)沒有被分解而殘留于生物體、收獲物等中。廣義來講，存在于土壤、水資源、大氣中的微量農(nóng)藥原體、有毒代謝物、降解物和雜質(zhì)均屬于農(nóng)藥殘留。
尤其是，農(nóng)藥進(jìn)入糧食、蔬菜、水果、魚、蝦、肉、蛋、奶中，造成食物污染，危害人的健康。諸如有機(jī)氯農(nóng)藥，一般在人體內(nèi)代謝速度很慢，累積時(shí)間長。有機(jī)氯在人體內(nèi)殘留主要集中在脂肪中。如DDT在人的血液、大腦、肝和脂肪組織中含量比例為1:4:30:300；狄氏劑為1:5:30:150。由于農(nóng)藥殘留對(duì)人和生物危害很大，各國對(duì)農(nóng)藥的施用都進(jìn)行嚴(yán)格的管理，并對(duì)食品中農(nóng)藥殘留容許量作了規(guī)定。但是，由于種種原因，農(nóng)藥使用很多時(shí)候都大大的超出了國家允許的劑量。為了減少人們?cè)趯?shí)際生活中農(nóng)藥殘留對(duì)人體的危害，一般都采用水洗或者用洗滌劑洗滌。利用水洗或者用洗滌劑洗滌一方面不能徹底清除水果蔬菜表面農(nóng)藥殘留；另外一方面洗下來的農(nóng)藥還會(huì)隨著水流到下水道，繼而污染環(huán)境。
專利文獻(xiàn)1(WO2008/043638A)公開了一種包含漂白組合物和活化劑組合物的含水液體清潔組合物。所述漂白組合物包含KHSO5、基于銨的增稠表面活性劑體系和無機(jī)酸，所述活化劑組合物包含水溶性無機(jī)鹵化物如NaCl以及增稠聚合物?；阡@的增稠表面活性劑體系包含叔胺表面活性劑與氧化胺表面活性劑和/或季銨鹽表面活性劑的組合。該技術(shù)方案中的產(chǎn)品作為漂洗漂白消毒劑非常有效，但就其農(nóng)藥殘留中和效果以及水果等農(nóng)產(chǎn)品的清洗消毒來講是不可用的。
專利文獻(xiàn)2(CN103827282A)公開了一種用于制備消毒劑的多部分試劑盒體系、使用所述多部分試劑盒體系制備的所述消毒劑，所述消毒劑包含過氧生物殺滅劑和取代銨型輔助生物殺滅劑的組合。所述體系包含過氧化合物(選自KHSO5、K2S2O8、Na2S2O8、單過氧鄰苯二甲酸鎂六水合物、過碳酸鈉和過硼酸鈉)，表面活性劑，和包含取代的銨的化合物(選自二烴基二甲基鹵化銨、二癸基甲基-聚(氧乙基)丙酸銨、葡糖酸氯己定、鹵化鯨蠟基吡啶鎓和聚六亞甲基雙胍鹽酸鹽)。在其中一個(gè)優(yōu)選實(shí)施例中，除了包括至少一種過氧化合物以外，還可包含一種或多種其它添加劑，例如硫酸鈉、碳酸鈉、碳酸氫鈉、乙酸鈉、硫酸鉀、碳酸鉀、碳酸氫鉀；固體pH調(diào)節(jié)劑，例如蘋果酸、檸檬酸、琥珀酸、己二酸、馬來酸、酒石酸；染料；以及過氧化物分解穩(wěn)定劑，如過渡金屬多價(jià)鰲合(絡(luò)合，螯合)劑。過渡金屬多價(jià)鰲合劑的例子包括具有氮和/或氧供體作為配體的化合物，如丁二酮肟、三氮雜環(huán)烷烴化合物，尤其是1，4，7-三氮雜環(huán)壬烷(TACN)或二吡啶基胺(DPA)；羧酸衍生物，例如乙二胺-N，N，N’，N’-四乙酸(EDTA)及其堿金屬鹽、二亞乙基三胺-N，N，N′，N′，N′-五乙酸(DTPA)及其堿金屬鹽、次氮基-2，2′，2″-三乙酸(NTA)及其堿金屬鹽；膦酸衍生物，如1，2-二氨基環(huán)己基四(亞甲基膦酸)及其堿金屬鹽、二亞乙基三胺五(亞甲基膦酸)及其堿金屬鹽、乙二胺四(亞甲基膦酸)及其堿金屬鹽、多磷酸鹽化合物及其堿金屬鹽。該技術(shù)方案作為消毒劑其穩(wěn)定性表現(xiàn)突出，但是作為農(nóng)藥殘留中和劑則效果很差。
專利文獻(xiàn)3(CN101977658A)是美國E-Z-EM公司申請(qǐng)的可以用于去除農(nóng)藥殘留的配方專利。對(duì)有毒工業(yè)化學(xué)品或物質(zhì)(包括農(nóng)藥)施加具有活性成分的組合物，由此中和所述有毒工業(yè)化學(xué)品和/或物質(zhì)，其中，所述活性成分包含2，3-丁二酮單肟、其堿金屬鹽或堿土金屬鹽或其衍生物中的一種或多種。但是，該配方只是能夠用于中和有毒工業(yè)化學(xué)品或物質(zhì)，換言之，僅僅可以去除農(nóng)藥殘留，不能對(duì)水果蔬菜表面的細(xì)菌微生物進(jìn)行殺滅。該專利只是解決了去除農(nóng)藥殘留的問題，而沒有考慮到在實(shí)際的清洗水果蔬菜的時(shí)候，不僅要去除農(nóng)藥殘留，而且要對(duì)水果蔬菜上存在的細(xì)菌及其它污染物進(jìn)行洗滌清除，本申請(qǐng)研發(fā)團(tuán)隊(duì)致力于研發(fā)一種消毒劑，在配方設(shè)計(jì)上不僅可以作為去除農(nóng)藥殘留的農(nóng)藥中和劑，同時(shí)添加消毒劑，以在不添加表面活性劑的情況下增加產(chǎn)品的殺菌功能，使產(chǎn)品更適合實(shí)際使用，特別是對(duì)于涉及到生菜銷售的飯店及蔬菜加工企業(yè)有效的消毒劑。
技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：
鑒于上述技術(shù)問題，本發(fā)明目的在于提供一種既能夠同時(shí)去除農(nóng)藥殘留和細(xì)菌，又能夠?qū)崿F(xiàn)消毒的消毒劑。
在所引述的專利文獻(xiàn)1～3中均不涉及既對(duì)農(nóng)藥殘留的中和去除，又對(duì)細(xì)菌等微生物的殺滅消毒的技術(shù)方案。本發(fā)明同時(shí)兼顧了消毒和去除農(nóng)藥殘留功能。另一方面，專利文獻(xiàn)1～3中均加入了表面活性劑，該表面活性劑雖然增加了消毒活性劑的活性，增強(qiáng)了清洗功能，但是，本發(fā)明可以在混合物中無需添加表面活性劑，也能夠?qū)崿F(xiàn)消毒和去除農(nóng)藥殘留，并且能夠很好的實(shí)現(xiàn)清洗的功能。需要指出的是，關(guān)于既添加表面活性劑又能夠?qū)崿F(xiàn)去除農(nóng)藥、消毒、洗滌三位一體的技術(shù)方案在申請(qǐng)人的另外一篇系列申請(qǐng)中有詳細(xì)描述，在此對(duì)其具體內(nèi)容不再贅述。
具體的，本發(fā)明提供一種消毒劑，其特征在于：所述清洗劑兼具消毒殺菌和降解農(nóng)藥殘留的作用，其中包括消毒活性成分、降解農(nóng)藥活性成分、助劑和填充材料。
如本發(fā)明上述消毒劑，其特征在于：按照質(zhì)量百分比，所述清洗劑的配比為：
1)消毒劑活性成分：0.5％-30％
2)降解農(nóng)藥活性成分：0.5％-30％
3)助劑：0.1％-15％
4)水或者其它填充材料：余量
根據(jù)本發(fā)明，如無特別說明，本申請(qǐng)中所有的配比指的均是按照質(zhì)量百分比的配比。
如本發(fā)明上述消毒劑，其特征在于：所述消毒活性成分為可以用于清洗消毒的各種季銨鹽、聚胍類、雙胍類及酚類的一種或數(shù)種的混合物，如二甲基雙癸基溴化銨、二甲基十二烷基芐基溴化銨、聚六亞甲基胍、三氯生或洗必泰等。
該清洗劑消毒活性成分是嚴(yán)格按照國家法律規(guī)定可以用于清洗消毒的各種活性成分。上面列舉的消毒活性成分是本發(fā)明研發(fā)團(tuán)隊(duì)在做實(shí)驗(yàn)中認(rèn)為是技術(shù)效果顯著得到提高的成分，但是本領(lǐng)域技術(shù)人員應(yīng)當(dāng)懂得，只要是符合國家法律規(guī)定又能夠在本發(fā)明中使用的條件下起到消毒作用的活性成分均可以在本發(fā)明中得到應(yīng)用。
如本發(fā)明上述消毒劑，其特征在于：所述降解農(nóng)藥活性成分為2,3-丁二酮肟、2，3-丁二酮一肟的堿金屬或堿土金屬鹽及2，3-丁二酮二肟的堿金屬或堿土金屬鹽的混合物。
如本發(fā)明上述消毒劑，其特征在于：所述助劑為具有增稠作用的陽離子聚合物、陰離子增稠劑或非離子聚合物，如陽離子纖維素、卡波樹脂、陽離子聚丙烯酰胺及聚丙烯醇等。
如本發(fā)明上述消毒劑，其特征在于：所述填充材料按照不同使用形式可以為水或者其它無機(jī)材料，如：二氧化硅。
如本發(fā)明上述消毒劑，其特征在于：所述活性成分的用量為：
1)2,3-丁二酮肟：0.5％-5％，
2)2，3-丁二酮一肟的堿金屬或堿土金屬鹽：1％-15％，
3)2，3-丁二酮二肟的堿金屬或堿土金屬鹽：1％-10％
如本發(fā)明上述消毒劑，其特征在于：所述消毒清洗劑可以是水溶液、膠體、膏體或者附著于各種材質(zhì)的載體上制成的消毒用品，如：消毒紙巾。
根據(jù)本發(fā)明，所述消毒活性成分為可以用于清洗消毒的各種季銨鹽、聚胍類、雙胍類及酚類的一種或數(shù)種的混合物，如二甲基雙癸基溴化銨、二甲基十二烷基芐基溴化銨、聚六亞甲基胍、三氯生或洗必泰等。
其中，聚六亞甲基胍成正電性，通常狀態(tài)下，很容易被呈負(fù)電性的各類細(xì)菌、病毒吸附，從而抑制細(xì)菌病毒的分裂功能，使細(xì)菌病毒喪失生殖能力，另一方面，通過與其他物質(zhì)聚合形成的聚合物薄膜堵塞了微生物的呼吸通道，使微生物迅速窒息而死。因此，聚六亞甲基胍廣泛用作為廣譜抗菌成分，對(duì)各種病菌、真菌、及各類病毒等均有效，相比有效成分為氯、碘、醛、醇、酸類等的殺菌劑作用更迅速，殺菌效果更牢靠。
進(jìn)一步，聚六亞甲基胍復(fù)方消毒劑中的胍基和長鏈季銨鹽具有很高的活性，使聚合物成正電性，故很容易被通常呈負(fù)電性的各類細(xì)菌、病毒所吸附，從而抑制了細(xì)菌病毒的分裂功能，使細(xì)菌病毒喪失了生殖能力，并且破壞細(xì)菌及真菌的細(xì)胞壁和細(xì)胞質(zhì)的膜系統(tǒng)，加上聚合物形成的薄膜堵塞了微生物的呼吸通道，使微生物迅速窒息而死。根據(jù)該殺菌機(jī)理，各類細(xì)菌對(duì)其不會(huì)產(chǎn)生抗藥性。在該體系中加入了非離子活性劑，使其具有了良好的分散、乳化和滲透作用，加強(qiáng)了殺菌和抑菌作用。
根據(jù)本發(fā)明，所述降解農(nóng)藥活性成分為2,3-丁二酮肟、2，3-丁二酮一肟的堿金屬或堿土金屬鹽及2，3-丁二酮二肟的堿金屬或堿土金屬鹽的混合物。因?yàn)楹?,3-丁二酮肟及其堿金屬鹽的該種組合，其對(duì)農(nóng)藥殘留具有較好的中和作用，這在專利文獻(xiàn)3中有較為詳細(xì)的描述。本發(fā)明之所以采用不同于專利文獻(xiàn)3降解農(nóng)藥活性成分，諸如專利文獻(xiàn)3所記載的活性成分含有2，3-丁二酮單肟(也稱為二乙酰單肟(DAM))和其堿金屬鹽，例如2，3-丁二酮單肟鉀(KBDO)，而是采用2,3-丁二酮肟、2，3-丁二酮一肟的堿金屬或堿土金屬鹽及2，3-丁二酮二肟的堿金屬或堿土金屬鹽的混合物，是因?yàn)榻?jīng)過本申請(qǐng)研發(fā)團(tuán)隊(duì)上萬次實(shí)驗(yàn)后得到的最佳經(jīng)典組合而成的上述混合物能夠有效降解農(nóng)藥活性成分之外，還能夠促進(jìn)消毒活性，然而，本發(fā)明并不僅限于該種混合物，與之類似的混合物所能起到的降解效果也很理想。這些混合物應(yīng)當(dāng)也包含在本發(fā)明的范圍之內(nèi)。
根據(jù)本發(fā)明，所述助劑為具有增稠作用的陽離子聚合物、陰離子增稠劑或非離子聚合物，如陽離子纖維素、卡波樹脂、陽離子聚丙烯酰胺及聚丙烯醇等。這些助劑作用在于增稠作用，本發(fā)明中，還可以添加其他的助劑，除了增稠之外，例如還可以是起到保濕作用的保濕劑，增加香味的香味劑，以及著色劑、乳化劑等等。在專利文獻(xiàn)3中，制劑可含有諸如聚乙二醇、單甲氧基聚乙二醇或聚乙二醇醚等載體。這些化合物具有式R-O-(CH2CH2O)nCH2CH2OR，其中，任一R可為氫或烷基(包括但不限于甲基或乙基)，且“n”表示鏈長。通常，隨著“n”增加，化合物變得更加粘稠。本發(fā)明助劑采用具有增稠作用的陽離子聚合物、陰離子增稠劑或非離子聚合物，如陽離子纖維素、卡波樹脂、陽離子聚丙烯酰胺及聚丙烯醇等。專利文獻(xiàn)3中的增稠劑多用于霜?jiǎng)枣滈L可以取值為很長。而本發(fā)明則在增稠的同時(shí)，改變清洗劑的離子環(huán)境，不但相對(duì)活性分子呈現(xiàn)惰性，而且還能夠更好的發(fā)揮活性成分的效用。
根據(jù)本發(fā)明，所述填充材料按照不同使用形式可以為水或者其它無機(jī)材料，如：二氧化硅。將水作為填充材料，目的是為了將凈洗劑配制呈所需的濃度，例如1:100、1:200等等，以中和不同種類的殺蟲劑殘留等。采用二氧化硅作為填充材料目的則是增加霜?jiǎng)┗蛘呷閯┑恼吵矶?，?shí)際上，除了二氧化硅之外，還可以使用二氧化鈦、漂白土、黏土和膨潤土等等。根據(jù)不同產(chǎn)品的不同需求進(jìn)行配制，只要是相對(duì)活性分子呈現(xiàn)惰性即可，不做特別限定。
另外，根據(jù)本發(fā)明，三種肟也可以只用一種或者兩種。
根據(jù)本發(fā)明，由于包括消毒活性成分、降解農(nóng)藥活性成分、所以，既能夠同時(shí)去除農(nóng)藥殘留和細(xì)菌，又能夠?qū)崿F(xiàn)消毒，是一種多功能消毒劑。
具體實(shí)施方式
下面通過具體實(shí)施方式對(duì)本發(fā)明作出進(jìn)一步說明。
本發(fā)明消毒清洗劑通過配制消毒活性成分、降解農(nóng)藥活性成分、助劑和填充材料。
在本發(fā)明中，所述消毒活性成分為可以用于清洗消毒的各種季銨鹽、聚胍類、雙胍類及酚類的一種或數(shù)種的混合物，如二甲基雙癸基溴化銨、二甲基十二烷基芐基溴化銨、聚六亞甲基胍、三氯生或洗必泰等。
在本發(fā)明中，所述降解農(nóng)藥活性成分為2,3-丁二酮肟、2，3-丁二酮一肟的堿金屬或堿土金屬鹽及2，3-丁二酮二肟的堿金屬或堿土金屬鹽的混合物。
在本發(fā)明中，所述助劑為具有增稠作用的陽離子聚合物、陰離子增稠劑或非離子聚合物，如陽離子纖維素、卡波樹脂、陽離子聚丙烯酰胺及聚丙烯醇等。
在本發(fā)明中，所述填充材料按照不同使用形式可以為水或者其它無機(jī)材料，如：二氧化硅。
在本發(fā)明中，所述降解農(nóng)藥活性成分的用量為：
1)2,3-丁二酮肟：0.5％-5％，
2)2，3-丁二酮一肟的堿金屬或堿土金屬鹽：1％-15％，
3)2，3-丁二酮二肟的堿金屬或堿土金屬鹽：1％-10％
三種肟也可以只用一種或者兩種。
在本發(fā)明中，消毒活性成分和降解農(nóng)藥活性成分均為嚴(yán)格符合國家法律規(guī)定的活性成分。
在本發(fā)明中，所述消毒清洗劑可以是水溶液、膠體、膏體或者附著于各種材質(zhì)的載體上制成的消毒用品，如：消毒紙巾。
根據(jù)本發(fā)明，由于包括消毒活性成分、降解農(nóng)藥活性成分、所以，既能夠同時(shí)去除農(nóng)藥殘留和細(xì)菌，又能夠?qū)崿F(xiàn)消毒，是一種多功能消毒劑，同時(shí)，對(duì)人畜無害，清洗用途廣泛，尤其是水果蔬菜清洗等日常生活中理想的消毒清洗劑。
實(shí)施例1
本發(fā)明消毒清洗劑為水溶液清洗劑，按照重量百分比配比為：
1，聚六亞甲基雙胍 0.5％
2，丁二酮肟 0.5％
3，丁二一酮肟單鉀鹽 2.0％
4，丁二酮二肟二鈉鹽 1.0％
5，陽離子纖維素 0.5％
6，去離子水 余量。
實(shí)施例2
本發(fā)明消毒清洗劑為陽離子凝膠型清洗劑，按照重量百分比配比為：
雙癸基二甲基溴化銨 0.2％
丁二酮肟 0.1％
丁二一酮肟單鉀鹽 4.0％
丁二酮二肟二鈉鹽 0.5％
陽離子纖維素 0.5％
氯化膽堿 1.0％
去離子水 余量。
實(shí)施例3
本發(fā)明消毒清洗劑為無水劑清洗劑，按照重量百分比配比為：
1，聚六亞甲基胍 0.5％
2，丁二酮肟 0.1％
3，丁二一酮肟單鉀鹽 5.0％
4，丁二酮二肟二鈉鹽 2.0％
5，馬來酸-丙烯酸共聚物鈉鹽 5％
6，去離子水 余量。
實(shí)施例4
本發(fā)明消毒清洗劑消毒濕巾原液，按照重量百分比配比為：
1，雙癸基二甲基氯化銨 0.2％
2，丁二酮肟 0.5％
3，丁二一酮肟單鉀鹽 5.0％
4，丁二酮二肟二鈉鹽 2.0％
5，去離子水 余量。
實(shí)施例5
本發(fā)明消毒清洗劑顆粒劑，按照重量百分比配比為：
1，雙癸基二甲基溴化銨 0.2％
2，丁二酮肟 0.5％
3，丁二一酮肟單鉀鹽 5.0％
4，丁二酮二肟二鈉鹽 2.0％
5，納米二氧化硅 余量。
實(shí)施例6
本發(fā)明消毒清洗劑為陽離子消毒清洗劑，按照重量百分比配比為：
1，聚六亞甲基雙胍 0.5％
2，丁二酮肟 0.1％
3，丁二一酮肟單鉀鹽 5.0％
4，丁二酮二肟二鈉鹽 0.5％
5，陽離子聚丙烯酰胺 5％
綜上，根據(jù)具體實(shí)施方式對(duì)本發(fā)明作出詳細(xì)說明，然而上述描述只是示例性的，本發(fā)明并不僅限于這些實(shí)施例中，本領(lǐng)域技術(shù)人員可以對(duì)其進(jìn)行各種修改和變更，應(yīng)當(dāng)懂得，只要不脫離本發(fā)明宗旨和精神，所作出的這些修改和變更均應(yīng)落在本發(fā)明的保護(hù)范圍之內(nèi)，本發(fā)明保護(hù)范圍由所附權(quán)利要求限定。