本發(fā)明屬于農(nóng)藥技術(shù)領(lǐng)域，尤其是除草劑領(lǐng)域，具體涉及一種含雙唑草腈與禾草敵的除草組合物及其應(yīng)用。

背景技術(shù)：

雙唑草腈(pyraclonil)?；瘜W(xué)名稱：1-(3-氯-4,5,6,7-四氫吡唑并[1,5-a]吡啶-2-基)-5-[甲基(丙-2-炔基)氨基]吡唑-4-腈，結(jié)構(gòu)式為：

雙唑草腈為水稻田用除草劑，系德國先令公司(現(xiàn)為拜耳公司)發(fā)現(xiàn)的具有吡唑并吡啶環(huán)的新穎結(jié)構(gòu)化合物，它對稗草及同時發(fā)生的一年生具芒碎米莎草科螢藺、牛毛氈，闊葉雜草車前狀雨久花、陌上菜以及多年的野慈菇、荸薺等廣范圍雜草有很高的活性。

禾草敵，又名禾大壯、草達滅、環(huán)草丹、殺克爾、禾草特，化學(xué)名稱：N,N-六亞甲基硫代氨基甲酸-S-乙酯，屬硫代氨基甲酸酯類除草劑，結(jié)構(gòu)式：

禾草敵是類脂合成抑制劑(不是ACC酶抑制劑)。禾草敵是一種內(nèi)吸傳導(dǎo)型的稻田專用除草劑。施于田中，由于密度稍大于水，而沉降在水與泥的界面，形成高濃度的藥層。雜草通過藥層時，能迅速被初生根、尤其被芽鞘吸收，并積累在生長點的分生組織，阻止蛋白質(zhì)的合成。禾草敵還能抑制α-淀粉酶活性，阻止或減弱淀粉的水解，使蛋白質(zhì)合成及細胞分裂失去能量供給。受害的細胞膨大，生長點扭曲而死亡。經(jīng)過催芽的稻種播于藥層之上，稻根向下穿過藥層吸收藥量少。芽鞘向上生長不通過藥層，因而不會受害。具體癥狀為雜草受害后幼芽腫脹，停止生長，葉片變厚、色濃，植株矮化畸形，心葉抽不出來，逐漸死亡。

目前水稻田除草劑受作物安全性所限，殺草譜也有限，單獨使用一種除草劑單劑不能完全有效地控制水稻田雜草的發(fā)生，再者有些除草劑由于水溶性大或田間持效期太長、用量過大或施藥不均勻都容易造成對當季作物或后茬作物的殘留毒害。發(fā)明人經(jīng)研究發(fā)現(xiàn)，除草劑的增效復(fù)配是擴大雜草防除譜和提高防效的有效措施，迄今為止尚未發(fā)現(xiàn)有關(guān)雙唑草腈與禾草敵復(fù)配的除草組合物。

技術(shù)實現(xiàn)要素：

本發(fā)明的目的是提供一種含雙唑草腈與禾草敵的除草組合物。

本發(fā)明的另一目的是提供該除草組合物在水稻田除草中的應(yīng)用。

本發(fā)明的目的通過以下技術(shù)方案實現(xiàn)：

一種含雙唑草腈與禾草敵的除草組合物，該除草組合物以雙唑草腈與禾草敵為主要有效成分，其中，禾草敵與雙唑草腈的質(zhì)量比為1：60～60：1。優(yōu)選禾草敵與雙唑草腈的質(zhì)量比為1：60～40：1，進一步優(yōu)選禾草敵與雙唑草腈的質(zhì)量比為1:60～1:30、1:10～40：1。在一些優(yōu)選的技術(shù)方案中：禾草敵與雙唑草腈可以在34：1、29：1、59：1、12：1、60：1、50：1、40：1、20：1、10：1、5：1、1：1、1：5、1：10、1：20、1：30、1：50、1：60這些比例中選擇。

本復(fù)合除草組合物可只含有活性成分雙唑草腈與禾草敵，也可在使用或配制時向活性成分中加入其他組分，該殺蟲組合物中的有效成份還可以增效有效量存在于組合物中。

在除草組合物中，雙唑草腈與禾草敵二者在除草組合物中的質(zhì)量百分含量為1％～80％，優(yōu)選質(zhì)量百分含量為10％～65％。

本發(fā)明的雙唑草腈與禾草敵的二元復(fù)配組合物中，除了雙唑草腈與禾草敵等有效成分外，還可以添加農(nóng)藥制劑上允許的常規(guī)表面活性劑、增稠劑、溶劑或固體填料等助劑配制成農(nóng)藥上允許的任意一種劑型。優(yōu)選加工成乳油、懸浮劑、水乳劑、微乳劑、水分散粒劑、可濕性粉劑等。

本發(fā)明所述的除草組合物可在水稻田一年生雜草除草中應(yīng)用，特別是在防除水稻田中禾本科、莎草科和闊葉雜草中應(yīng)用具有顯著效果。

本發(fā)明的除草組合物具有以下優(yōu)點：

1、除草活性高。本發(fā)明選擇可殺草譜不同，優(yōu)缺點互補的雙唑草腈與禾草敵兩種除草劑適當減量后配成合劑使用，通過兩種不同機理殺死雜草，使得雜草抗性產(chǎn)生速度降低了，同時兩種藥劑協(xié)同起效，極大地提高除草劑的殺草活性。

2、除草譜廣，持效期長。兩者混合后，能夠提高對多種禾本科雜草、莎草科和闊葉雜草的防治。

3、延緩雜草抗性。本發(fā)明除草組合物通過二元復(fù)配，降低雜草對藥劑的抗性，并提高對抗性雜草的防效，從而延長藥劑的使用壽命。

4、安全性高。由于其使用劑量得到了控制，使藥劑在提高了藥效的前提下，其對水稻以及后茬作物的安全性也得到了提高。

本發(fā)明的除草組合物，應(yīng)用于水稻田除草，其能夠防除水稻田中各種禾本科、莎草科和闊葉雜草，在提高了藥效的前提下，對水稻以及后茬作物都具有安全性。

具體實施方式

為了使本發(fā)明的目的、技術(shù)方案及優(yōu)點更加清楚明白，以下結(jié)合實施例，對本發(fā)明進行進一步詳細說明。應(yīng)當理解，此處所描述的具體實施例僅用以解釋本發(fā)明，并不用于限定本發(fā)明，凡在本發(fā)明的構(gòu)思前提下對本發(fā)明制備方法的簡單改進都屬于本發(fā)明的保護范圍之內(nèi)。

以下實施例所有配方中百分比均為質(zhì)量百分比。本發(fā)明組合物各種制劑的加工工藝均為現(xiàn)有技術(shù)，根據(jù)不同情況可以有所變化。

一、劑型制備實施例

實施例1：35％禾草敵·雙唑草腈乳油(34：1)

禾草敵34％，雙唑草腈1％，烷基酚聚氧乙烯醚4％，苯乙基酚聚氧乙烯醚15％，二甲苯補足至100％，按照常規(guī)的制劑方法配制成質(zhì)量百分含量為35％的乳油。

實施例2：30％禾草敵·雙唑草腈懸浮劑(29：1)

禾草敵29％，雙唑草腈1％，甲基萘磺酸鈉甲醛縮合物6％、壬基酚聚氧乙烯醚3％、硅酸鎂鋁0.5％，乙二醇7％，磷酸三丁酯2％，硅油0.2％，余量為水，按照常規(guī)的制劑方法配制成質(zhì)量百分含量為30％的懸浮劑。

實施例3：60％禾草敵·雙唑草腈水分散粒劑(59：1)

禾草敵59％，雙唑草腈1％，NNO(亞甲基雙萘磺酸鈉)5％、硫酸銨3％，聚乙烯醇2％，高嶺土補足至100％，按照常規(guī)的制劑方法配制成質(zhì)量百分含量為60％的水分散粒劑(WDG)。

實施例4：65％禾草敵·雙唑草腈可濕性粉劑(12：1)

禾草敵60％，雙唑草腈5％，NNO(亞甲基雙萘磺酸鈉)6％，木質(zhì)素磺酸鈉4％，高嶺土補足至100％，按照常規(guī)的制劑方法配制成質(zhì)量百分含量為65％的可濕性粉劑(WP)。

實施例5：61％禾草敵·雙唑草腈乳油(60：1)

禾草敵60％，雙唑草腈1％，烷基酚聚氧乙烯醚4％，苯乙基酚聚氧乙烯醚15％，二甲苯補足至100％，按照常規(guī)的制劑方法配制成質(zhì)量百分含量為61％的乳油。

實施例6：61％禾草敵·雙唑草腈乳油(1：60)

禾草敵1％，雙唑草腈60％，烷基酚聚氧乙烯醚4％，苯乙基酚聚氧乙烯醚15％，二甲苯補足至100％，按照常規(guī)的制劑方法配制成質(zhì)量百分含量為61％的乳油。

實施例7：51％禾草敵·雙唑草腈懸浮劑(50：1)

禾草敵50％，雙唑草腈1％，甲基萘磺酸鈉甲醛縮合物6％、壬基酚聚氧乙烯醚3％、硅酸鎂鋁0.5％，乙二醇7％，磷酸三丁酯2％，硅油0.2％，余量為水，按照常規(guī)的制劑方法配制成質(zhì)量百分含量為51％的懸浮劑。

實施例8：51％禾草敵·雙唑草腈懸浮劑(1：50)

禾草敵1％，雙唑草腈50％，甲基萘磺酸鈉甲醛縮合物6％、壬基酚聚氧乙烯醚3％、硅酸鎂鋁0.5％，乙二醇7％，磷酸三丁酯2％，硅油0.2％，余量為水，按照常規(guī)的制劑方法配制成質(zhì)量百分含量為51％的懸浮劑。

實施例9：31％禾草敵·雙唑草腈水分散粒劑(1：30)

禾草敵1％，雙唑草腈30％，NNO(亞甲基雙萘磺酸鈉)5％、硫酸銨3％，聚乙烯醇2％，高嶺土補足至100％，按照常規(guī)的制劑方法配制成質(zhì)量百分含量為31％的水分散粒劑。

實施例10：41％禾草敵·雙唑草腈水分散粒劑(40：1)

禾草敵40％，雙唑草腈1％，NNO(亞甲基雙萘磺酸鈉)5％、硫酸銨3％，聚乙烯醇2％，高嶺土補足至100％，按照常規(guī)的制劑方法配制成質(zhì)量百分含量為41％的水分散粒劑。

實施例11：42％禾草敵·雙唑草腈可濕性粉劑(20：1)

禾草敵40％，雙唑草腈2％，NNO(亞甲基雙萘磺酸鈉)6％，木質(zhì)素磺酸鈉4％，高嶺土補足至100％，按照常規(guī)的制劑方法配制成質(zhì)量百分含量為42％的可濕性粉劑。

實施例12：21％禾草敵·雙唑草腈可濕性粉劑(1：20)

禾草敵1％，雙唑草腈20％，NNO(亞甲基雙萘磺酸鈉)6％，木質(zhì)素磺酸鈉4％，高嶺土補足至100％，按照常規(guī)的制劑方法配制成質(zhì)量百分含量為21％的可濕性粉劑。

實施例13：33％禾草敵·雙唑草腈水乳劑(1：10)

禾草敵3％，雙唑草腈30％，甲基萘磺酸鈉甲醛縮合物6％、壬基酚聚氧乙烯醚3％、硅酸鎂鋁0.5％，乙二醇7％，磷酸三丁酯2％，150#溶劑油20％，水補足至100％，按照常規(guī)的制劑方法配制成質(zhì)量百分含量為33％的水乳劑。

實施例14：33％禾草敵·雙唑草腈水乳劑(10：1)

禾草敵30％，雙唑草腈3％，甲基萘磺酸鈉甲醛縮合物6％、壬基酚聚氧乙烯醚3％、硅酸鎂鋁0.5％，乙二醇7％，磷酸三丁酯2％，150#溶劑油20％，水補足至100％，按照常規(guī)的制劑方法配制成質(zhì)量百分含量為33％的水乳劑。

實施例15：30％禾草敵·雙唑草腈微乳劑(5：1)

禾草敵25％，雙唑草腈5％，甲基萘磺酸鈉甲醛縮合物6％、壬基酚聚氧乙烯醚3％、硅酸鎂鋁0.5％，乙二醇7％，磷酸三丁酯2％，水補足至100％，按照常規(guī)的制劑方法配制成質(zhì)量百分含量為30％的微乳劑。

實施例16：60％禾草敵·雙唑草腈可濕性粉劑(1：5)

禾草敵10％，雙唑草腈50％，NNO(亞甲基雙萘磺酸鈉)6％，木質(zhì)素磺酸鈉4％，高嶺土補足至100％，按照常規(guī)的制劑方法配制成質(zhì)量百分含量為60％的可濕性粉劑。

實施例17：10％禾草敵·雙唑草腈可濕性粉劑(1：1)

禾草敵5％，雙唑草腈5％，NNO(亞甲基雙萘磺酸鈉)6％，木質(zhì)素磺酸鈉4％，高嶺土補足至100％，按照常規(guī)的制劑方法配制成質(zhì)量百分含量為10％的可濕性粉劑。

二、藥效驗證試驗

1)、室內(nèi)活性測定試驗

按照有效成分禾草敵：雙唑草腈質(zhì)量配比為：70:1，34：1、29：1、59：1、12：1、60：1、50：1、40：1、20：1、10：1、5：1、1：1、1：5、1：10、1：20、1：30、1：50、1：60，1：70進行試驗，測定其對水稻田常見雜草稗草的共毒系數(shù)。

試驗方法：將定量的稗草的種子分別播種于9cm的一次性紙杯中，每杯中播種10～15粒種子，在光照培養(yǎng)箱中培養(yǎng)，待稗草1-4葉期時，在履帶式作物噴霧機上進行噴霧處理。處理后溫室內(nèi)繼續(xù)培養(yǎng)，定期觀察各處理對雜草的防除效果，30d后稱量各處理后的雜草鮮重，計算其毒力回歸曲線和共毒系數(shù)。共毒系數(shù)大于120，表明兩種有效物質(zhì)具有增效作用，共毒系數(shù)在80-120之間，表明兩種有效物質(zhì)具有相加作用，共毒系數(shù)小于80，表明兩種有效物質(zhì)具有拮抗作用。測定結(jié)果如表1所示。

表1室內(nèi)活性測定結(jié)果

從表1可以看出，雙唑草腈與禾草敵復(fù)配對稗草的除草效果顯著提高，說明二者復(fù)配對防除稗草具有顯著的增效作用。尤其是禾草敵與雙唑草腈的配比在1:10～1:5、5：1～40：1之間，兩種有效物質(zhì)復(fù)配后的共毒系數(shù)最優(yōu)，說明本發(fā)明具有明顯的增效作用。

2)、田間藥效試驗。

供試藥劑：

實施例1～17制備的雙唑草腈與禾草敵不同配比的二元復(fù)配除草劑。

對照藥劑：

10％禾草敵GR(市售)，1.8％雙唑草腈WDG(市售)。

供試作物：水稻

水稻苗長勢良好，植株健壯，無其他病蟲害。

防除對象：

稗草、鴨舌草、節(jié)節(jié)菜、異型莎草、牛毛草、陌上菜等雜草。

試驗方法：

按照試驗小區(qū)的面積，準確稱量好各種藥劑，并兌水稀釋后，利用背負式噴霧器，進行均勻噴霧，噴頭選用除草劑專用的扇形噴頭。噴霧時，要注意將藥液均勻噴施到試驗小區(qū)中，做到?jīng)]有漏噴、多噴的現(xiàn)象。

試驗后分別在藥后20d、40d觀察雜草死亡情況，并比較各種藥劑的除草活性。此外，還要在藥后1～15d內(nèi)觀察作物的生產(chǎn)情況(用量均為每畝地有效成分的用量)，以考察藥劑對作物是否有藥害。

本發(fā)明的實施例制劑除草試驗效果見下表2(藥后20d)和表3(藥后40d)

表2田間藥效試驗結(jié)果(藥后20d)

表3田間藥效試驗結(jié)果(藥后40d)

從表2和表3可以看出，雙唑草腈與禾草敵復(fù)配具有擴大除草譜和提高除草活性的作用，并延長了藥劑的持效期。能有效防除禾本科、莎草科和闊葉雜草，其防除效果優(yōu)于單劑的防效，說明二者復(fù)配對水稻田中禾本科、莎草科和闊葉雜草的防除效果有顯著的增效作用。

表4藥劑對作物的安全性調(diào)查結(jié)果

各處理小區(qū)內(nèi)的水稻長勢良好，未見任何藥斑，說明各種藥劑對水稻均安全。