本發(fā)明屬于農(nóng)藥除草劑復配領域，具體涉及的是一種有效成分含有炔草酯、氟唑磺隆和甲基二磺隆的三元復配除草劑組合物及其應用。

背景技術：

炔草酯是芳氧苯氧丙酸酯類的莖葉處理小麥苗后除草劑，主要防除小麥田禾本科雜草。其特點是毒性小、用量少、藥效高、代謝能力強和受天氣影響小。是乙酰輔敏A羥化酶抑制劑，導致植物脂肪合成減少，最終導致植株死亡。在土壤中很快降解為游離酸苯基和吡啶，對環(huán)境污染小。能防治小麥田看麥娘、野燕麥、雀麥、黑麥草、普通早熟禾和狗尾草等禾本科雜草，對闊葉防效差。隨著重復使用和用量的不斷增加，小麥田多種禾本科雜草對炔草酯產(chǎn)生了耐藥性，按正常用量，單用炔草酯單劑已經(jīng)無法有效防除雀麥和節(jié)節(jié)麥了。

氟唑磺隆，外觀為無嗅、無色的結(jié)晶粉末，是磺酰脲類內(nèi)吸型高效小麥田除草劑，對野燕麥、雀麥、看麥娘等禾本科雜草和多種雙子葉雜草有明顯防效。其進口名稱為彪虎，是一種全新化合物，其有效成分可被雜草的根和莖葉吸收，通過抑制雜草體內(nèi)乙酰乳酸合成酶的活性，破壞雜草正常的生理生化代謝而發(fā)揮除草活性。彪虎可有效防除小麥田大部分禾本科雜草，目前主要用氟唑磺隆防治小麥天的雀麥。彪虎在小麥體內(nèi)可很快代謝，對小麥具有極好的安全性。

甲基二磺隆為磺酰脲類除草劑，主要通過植物的莖葉吸收，經(jīng)韌皮部和木質(zhì)部傳導，少量通過土壤吸收，抑制敏感植物體內(nèi)的乙酰乳酸合成酶的活性，導致支鏈氨繁酸的合成受阻，從而抑制細胞分裂，導致敏感植物死亡。一般情況下，施藥2~4小時后，敏感雜草的吸收量達到高峰，2天后停止生長，4~7天后葉片開始黃化，隨后出現(xiàn)枯斑，2~4周后死亡。本品中含有的安全劑，能促進其在作物體內(nèi)迅速分解，而不影響其在靶標雜草體內(nèi)的降解，從而達到殺死雜草、保護作物的目的。適用于在軟質(zhì)型和半硬質(zhì)型冬小麥品種中使用?？煞莱贷溎铩⒁把帑?、棒頭草、早熟禾、硬草、堿茅、多花黑麥草、毒麥、雀麥、蠟燭草、節(jié)節(jié)麥、茼草、冰草、薺菜、播娘蒿、牛繁縷、自生油菜等，但由于多年的重復使用和加量使用，導致雀麥、看麥娘對甲基二磺隆的耐藥性越來也強，單獨使用，已經(jīng)無法滿足小麥田抗性雜草的防除。

目前小麥田除草劑受安全性及殺草譜的限制，單一使用一種除草劑已不能解決小麥田雜草的發(fā)生問題，且近幾年小麥田抗性雜草種群優(yōu)勢越發(fā)明顯。單一炔草酯對雀麥和節(jié)節(jié)麥防效差，單一甲基二磺隆對野燕麥、雀麥和硬草防效一般，單一氟唑磺隆對野燕麥、菵草、日本看麥娘效果差。

技術實現(xiàn)要素：

本發(fā)明的目的在于克服現(xiàn)有技術的不足，提供一種高效、低毒、低成本的增效除草組合物，有利于農(nóng)作物雜草的綜合防治，所述的除草組合物活性成分包含炔草酯、氟唑磺隆和甲基二磺隆。

本發(fā)明的除草組合物還可包括其它農(nóng)用活性成分，例如其它種類的除草劑、殺蟲劑、殺菌劑、肥料和安全劑的農(nóng)藥活性成分和/或植物保護中常用的添加劑和/或農(nóng)藥助劑，或可與它們一起使用。

本發(fā)明的除草組合物具除草活性高、優(yōu)勢互補，協(xié)同增效優(yōu)點，該組合物包含兩種作用機理，炔草酯是乙酰輔敏A羥化酶抑制劑，氟唑磺隆和甲基二磺隆是乙酰乳酸合成酶抑制劑，通過不同的途徑抑制雜草體內(nèi)的新城代謝，協(xié)同增效，表現(xiàn)為除草高活性。同時該三元復配擴增了單一成分殺草譜，能同時防除小麥田多種禾本科雜草，包含節(jié)節(jié)麥、雀麥、野燕麥、日本看麥娘、硬草、菵草等抗性雜草。該組合物包含專用安全劑，對小麥安全度非常高。

本發(fā)明的除草組合物可以與農(nóng)藥制劑加工中常規(guī)的輔助成分按照常規(guī)制備方法制備得到任意一種劑型，例如可以是可濕性粉劑、水分散粒劑、顆粒劑、懸浮劑、可溶性液劑、可分散油懸浮劑、干懸浮劑等。

進一步的，本發(fā)明的除草組合物中有效成分為炔草酯、氟唑磺隆和甲基二磺隆，它們復配的質(zhì)量比為質(zhì)量比為4～5.8:0.7～1.3:0.3～0.9，更優(yōu)選為4.6～5.8:0.9～1.3:0.3～0.5，最優(yōu)配比為5.2:1.3:0.5。

進一步的，本發(fā)明的除草劑組合物中有效成分的含量為2-70%，優(yōu)選為2-20%，更優(yōu)選為5-15%。

本發(fā)明的除草組合物的使用頻率和使用量隨農(nóng)作物、雜草、天氣情況而小有變化，可以通過使用合適的劑量來達到有效防治的目的。

具體實施方式

為了更好的理解本發(fā)明的實質(zhì)，下面結(jié)合實施例對本發(fā)明的內(nèi)容做進一步說明，但不能視為對本發(fā)明的限制，以下所述僅用于解釋本發(fā)明，對于不偏離本發(fā)明精神和原則所做的修改、替換或改進，均屬于本發(fā)明要求保護的范圍。

一、制劑實施例

實施例1：本發(fā)明組合物為水分散粒劑時，各組分含量為：

炔草酯 4%

氟唑磺隆 0.7%

甲基二磺隆 0.9%

黃原膠 0.4%

十二烷基硫酸鈉 2%

亞甲基二萘磺酸鈉 6%

白炭黑 5%

硫酸銨 10%

高嶺土 補至100

該組合物水分散粒劑的具體加工步驟為：按上述配方將炔草酯、氟唑磺隆、甲基二磺隆、潤濕劑、分散劑、崩解劑以及填料混合均勻，用超微氣流粉碎機粉碎，經(jīng)捏合，然后進入擠壓造粒機造粒，沸騰干燥機中干燥，篩分后經(jīng)取樣分析，制得本發(fā)明所述的5.6%炔草酯·氟唑磺隆·甲基二磺隆水分散粒劑。

實施例2：本發(fā)明組合物為可分散油懸浮劑時，各組分含量為：

炔草酯 4.6%

氟唑磺隆 0.9%

甲基二磺隆 0.7%

烷基酚聚氧乙烯基醚磷酸酯 6%

山梨醇酐單硬脂酸酯 3%

烷基琥珀酸鹽 5%

有機膨潤土 1%

鄰苯二甲酸二丁酯 10%

油酸甲酯 補齊至100%

該組合物可分散油懸浮劑的具體加工步驟為：按上述配方將鄰苯二甲酸二丁酯和炔草酯混合溶解后，加入礦物油、增稠劑、乳化劑混合，經(jīng)高速剪切混合均勻，加入氟唑磺隆、甲基二磺隆，繼續(xù)剪切混勻，然后進入臥式砂磨機中研磨，使制劑粒徑全部在10UM以下，制得本發(fā)明所述的6.2%炔草酯·氟唑磺隆·甲基二磺隆可分散油懸浮劑。

實施例3：本發(fā)明組合物為懸乳劑時，各組分含量為：

炔草酯 4%

氟唑磺隆 1.3%

甲基二磺隆 0.9%

油酸甲酯 15%

烷基酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚 5%

芳基聚氧烷基硫酸鹽 2%

烷基酚醇醚磷酸酯 4%

硅酸鎂鋁 1.3%

PH值調(diào)節(jié)劑 0.2

黃原膠 0.18%

丙二醇 4%

消泡劑 0.1%

水 補齊至100%

該組合物懸乳劑的具體加工步驟為：按上述配方中將炔草酯和油酸甲酯混合溶解，加入烷基酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚，攪拌條件下加入適宜水，臨近轉(zhuǎn)相點時開啟剪切機，高速分散制得炔草酯EW部分；按上述配方中將潤濕劑、分散劑、防凍劑、消泡劑、適宜水混合攪拌均勻，加入氟唑磺隆和甲基二磺隆，繼續(xù)剪切混勻，然后進入臥式砂磨機中研磨，使粒徑全部在7um以下制得SC部分，并轉(zhuǎn)入上述炔草酯EW部分，剪切混勻，制得本發(fā)明所述的6.2%氟唑磺隆·炔草酯·甲基二磺隆懸乳劑。

實施例4：本發(fā)明組合物為懸乳劑時，各組分含量為：

炔草酯 5.2%

氟唑磺隆 0.7%

甲基二磺隆 0.5%

油酸甲酯 15%

苯乙基酚聚氧乙烯基米磷酸酯 5%

聚羧酸鹽 2%

烷基酚醇醚磷酸酯 3.5%

硅酸鎂鋁 1.2%

PH值調(diào)節(jié)劑 0.3%

聚乙烯醇 0.16%

丙二醇 5%

消泡劑 0.1%

水 補齊至100%

該組合物懸乳劑的具體加工步驟為：按上述配方中將炔草酯和油酸甲酯混合溶解，加入烷基酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚，攪拌條件下加入適宜水，臨近轉(zhuǎn)相點時開啟剪切機，高速分散制得炔草酯EW部分；按上述配方中將潤濕劑、分散劑、防凍劑、消泡劑、適宜水混合攪拌均勻，加入氟唑磺隆和甲基二磺隆，繼續(xù)剪切混勻，然后進入臥式砂磨機中研磨，使粒徑全部在7um以下制得SC部分，并轉(zhuǎn)入上述炔草酯EW部分，剪切混勻，制得本發(fā)明所述的6.4%氟唑磺隆·炔草酯·甲基二磺隆懸乳劑。

實施例5：本發(fā)明組合物為可濕性粉劑時，各組分含量為：

炔草酯 5.2%

氟唑磺隆 0.9%

甲基二磺隆 0.3%

白炭黑 10%

十二烷基硫酸鈉 2%

木質(zhì)素磺酸鈉 5%

水洗高嶺土 補齊至100%

該組合物可濕性粉劑的具體加工步驟為：按上述配方將炔草酯、氟唑磺隆和甲基二磺隆以及分散劑、潤濕劑和填料混合，在攪拌釜中均勻攪拌，經(jīng)氣流粉碎后混合均勻，即可制得本發(fā)明所述的6.4%炔草酯·氟唑磺隆·甲基二磺隆可濕性粉劑。

實施例6：本發(fā)明組合物為可濕性粉劑時，各組分含量為：

炔草酯 5.8%

氟唑磺隆 0.7%

甲基二磺隆 0.3%

白炭黑 8%

拉開粉BX 2%

亞甲基雙萘磺酸鈉 5%

水洗高嶺土 補齊至100%

該組合物可濕性粉劑的具體加工步驟為：按上述配方將炔草酯、氟唑磺隆和甲基二磺隆以及分散劑、潤濕劑和填料混合，在攪拌釜中均勻攪拌，經(jīng)氣流粉碎后混合均勻，即可制得本發(fā)明所述的6.8%炔草酯·氟唑磺隆·甲基二磺隆可濕性粉劑。

實施例7：本發(fā)明組合物為顆粒劑時，各組分含量為：

炔草酯 5.2%

氟唑磺隆 1.1%

甲基二磺隆 0.5%

白炭黑 5%

乳糖 5%

一水硫酸鎂 補至100%

該組合物顆粒劑的具體加工步驟為：按上述配方將炔草酯、氟唑磺隆、甲基二磺隆、粘結(jié)劑以及填料混合均勻，用超微氣流粉碎機粉碎，經(jīng)捏合，然后進入擠壓造粒機造粒，沸騰干燥機中干燥，篩分后經(jīng)取樣分析，制得本發(fā)明所述的6.8%炔草酯·氟唑磺隆·甲基二磺隆顆粒劑。

實施例8：本發(fā)明組合物為顆粒劑時，各組分含量為：

炔草酯 5.8%

氟唑磺隆 0.9%

甲基二磺隆 0.3%

乳糖 4%

白炭黑 6%

氯化鉀 補齊至100%

該組合物顆粒劑的具體加工步驟為：按上述配方將炔草酯、氟唑磺隆、甲基二磺隆、粘結(jié)劑以及填料混合均勻，用超微氣流粉碎機粉碎，經(jīng)捏合，然后進入擠壓造粒機造粒，沸騰干燥機中干燥，篩分后經(jīng)取樣分析，制得本發(fā)明所述的7.0%炔草酯·氟唑磺隆·甲基二磺隆顆粒劑。

實施例9：本發(fā)明組合物為可分散油懸浮劑時，各組分含量為：

炔草酯 5.2%

氟唑磺隆 1.3%

甲基二磺隆 0.5%

苯乙烯基酚聚氧乙烯醚磷酸酯 5%

失水山梨糖醇脂肪酸酯 2%

脂肪醇聚氧乙烯醚 6%

白炭黑 1.2%

鄰苯二甲酸二丁酯 8%

礦物油 補齊至100%

該組合物可分散油懸浮劑的具體加工步驟為：按上述配方將鄰苯二甲酸二丁酯和炔草酯混合溶解后，加入礦物油、增稠劑、乳化劑混合，經(jīng)高速剪切混合均勻，加入氟唑磺隆、甲基二磺隆，繼續(xù)剪切混勻，然后進入臥式砂磨機中研磨，使制劑粒徑全部在10UM以下，制得本發(fā)明所述的7.0%炔草酯·氟唑磺隆·甲基二磺隆可分散油懸浮劑。

實施例10：本發(fā)明組合物為水分散粒劑時，各組分含量為：

炔草酯 5.8%

氟唑磺隆 1.3%

甲基二磺隆 0.3%

脂肪醇聚氧乙烯醚 2%

羧甲基纖維素鈉 1%

萘磺酸鹽甲醛縮合物 4%

低分子量聚丙烯酸鈉 1%

硫酸鈉 8%

水洗高嶺土 補齊至100%

該組合物水分散粒劑的具體加工步驟為：按上述配方將炔草酯、氟唑磺隆、甲基二磺隆、潤濕劑、分散劑、崩解劑以及填料混合均勻，用超微氣流粉碎機粉碎，經(jīng)捏合，然后進入擠壓造粒機造粒，沸騰干燥機中干燥，篩分后經(jīng)取樣分析，制得本發(fā)明所述的7.4%炔草酯·氟唑磺隆·甲基二磺隆水分散粒劑。

二、活性測定

1、室內(nèi)活性測定：炔草酯、氟唑磺隆和甲基二磺隆及其混配組合物對小麥田雜草的生物活性測定報告

實驗目的：在溫室盆栽條件下測定炔草酯、氟唑磺隆和甲基二磺隆及其不同混配組合物對節(jié)節(jié)麥、雀麥和日本看麥娘15天后的鮮重防效，并評價了其聯(lián)合作用，為混配藥劑的劑型開發(fā)和農(nóng)藥登記田間藥效試驗提供科學依據(jù)。

供試靶標: 節(jié)節(jié)麥（Aegilops tauschii Coss.）、雀麥（BromusjaponicusThunb.）和日本看麥娘（Descuminia sophia(L.)webb.Ex Prantl ）。

計算鮮重防效。（NY/T1155.7-2006）

兩元復配評價方法：根據(jù)Colby法評價除草劑聯(lián)合作用方式，其公式為：E₀=X+Y-XY/100

X、Y分別為單劑1和單劑2在劑量為a或b時對雜草的相對鮮重防效；E₀為單劑1和單劑2在劑量為a+b時的預期值。

三元復配聯(lián)合作用評價方法：根據(jù)Colby法評價除草劑聯(lián)合作用（NY/T1155.7-2006），其公式如下：

A：炔草酯以單劑用量時的相對鮮重防效；

B：氟唑磺隆以單劑用量時的相對鮮重防效；

C：甲基二磺隆以單劑用量時的相對鮮重防效；

E₀：炔草酯、氟唑磺隆、甲基二磺隆三種藥劑混用時的理論相對鮮重防效；

E：炔草酯、氟唑磺隆、甲基二磺隆三種藥劑混用時的相對鮮重防效；

評價標準：當E- E₀＞10%時，表現(xiàn)為增效作用；當-10%＜E- E₀＜10%時，表現(xiàn)為相加作用；當E- E₀＜-10%時，表現(xiàn)為拮抗作用。試驗結(jié)果見表1。

由表1可以看出，炔草酯、氟唑磺隆和甲基二磺隆兩兩混配-10%＜E- E₀＜10%，表現(xiàn)為相加作用，沒有表現(xiàn)出增效作用，而三元復配后，E- E₀＞10%，實際防效顯著大于理論防效，表現(xiàn)出顯著的增效作用，值得在生產(chǎn)上推廣應用。

2、田間藥效試驗

2.1 試驗一：發(fā)明人于2016年在河北南陽縣李莊村進行了制劑實施例3（6.2%氟唑磺隆·炔草酯·甲基二磺隆懸乳劑）、制劑實施例6（6.8%炔草酯·氟唑磺隆·甲基二磺隆可濕性粉劑）、制劑實施例8（7.0%炔草酯·氟唑磺隆·甲基二磺隆顆粒劑）和制劑實施例9（7.0%炔草酯·氟唑磺隆·甲基二磺隆可分散油懸?。┓乐涡←溙锖瘫究齐s草田間藥效試驗，驗證了該藥劑對小麥田禾本科雜草的防治效果及對小麥的安全性。土質(zhì)為沙壤土pH6.7，有機質(zhì)1.3%，中等肥力，水澆條件良好。噴藥時期為2016年3月1日，天氣晴好，氣溫2~15℃。小麥品種為冀麥20，噴藥時小麥處在4-5葉期，雜草處在4-6葉期，田間主要雜草種類為雀麥（覆蓋度占整個雜草群落64%）、節(jié)節(jié)麥（覆蓋度占整個雜草群落34%）。小區(qū)面積67平方米，重復4次，隨機區(qū)組排列。采用常規(guī)噴霧法，畝施藥液30千克。分別于藥后15天、30天調(diào)查防效。試驗結(jié)果見表2。

田間藥效試驗結(jié)果表明，炔草酯、氟唑磺隆和甲基二磺隆三元組合物在100克/畝的用量下，不論是15天防效還是30天的防效，其防效都要明顯由于兩元復配組合物和單劑。通過差異顯著性分析，差異達到極限著水平。在用藥范圍內(nèi)用藥，對小麥安全，且增產(chǎn)作用明顯，其7.0%炔草酯·氟唑磺隆·甲基二磺隆可分散油懸浮劑增效達到28.25%，由此可見，炔草酯、氟唑磺隆和甲基二磺隆的復配值得在生產(chǎn)上推廣應用，特別是比例為5.2%炔草酯+1.3%氟唑磺隆+0.5%甲基二磺隆的復配，其效果最為顯著。

2.2 試驗二：發(fā)明人于2016年在山東省聊城市斗虎屯進行了制劑實施例2（6.2%炔草酯·氟唑磺隆·甲基二磺隆可分散油懸浮劑）、制劑實施例5（6.6%炔草酯·氟唑磺隆·甲基二磺隆可濕性粉劑）、制劑實施例9（7.0%炔草酯·氟唑磺隆·甲基二磺隆可分散油懸浮劑）和制劑實施例10（7.4%炔草酯·氟唑磺隆·甲基二磺隆水分散粒劑）防治小麥田禾本科雜草田間藥效試驗，驗證了該藥劑對小麥田禾本科雜草的防治效果及對小麥的安全性。試驗地點土壤性質(zhì)為沙壤土，pH6.9，水澆條件良好。噴藥時期為2016年3月6日，天氣晴好，氣溫1~15℃。小麥品種為濟麥22，噴藥時小麥處在4-5葉期，雜草處在3-4葉期，田間主要雜草種類為雀麥（覆蓋度占整個雜草群落40%）和看麥娘（覆蓋度占整個雜草群落55%）。小區(qū)面積67平方米，重復4次，隨機區(qū)組排列。分別于藥后15天、30天調(diào)查總防效。試驗結(jié)果見表3。

田間藥效試驗結(jié)果表明，炔草酯、氟唑磺隆和甲基二磺隆三元組合物在100克/畝的用量下，不論是15天防效還是30天的防效，其防效都要明顯由于兩元復配組合物和單劑。通過差異顯著性分析，差異達到極限著水平。在用藥范圍內(nèi)用藥，對小麥安全，且增產(chǎn)作用明顯，其7.0%炔草酯·氟唑磺隆·甲基二磺隆可分散油懸浮劑（配比為5.2:1.3:0.5）增效達到30.16%，效果非常顯著，由此可見，炔草酯、氟唑磺隆和甲基二磺隆的復配值得在生產(chǎn)上推廣應用。

上述實施例僅為了說明發(fā)明原理而采用的示例性實施方式，然而本發(fā)明不僅限于此，本領域技術人員在不脫離本發(fā)明實質(zhì)情況下，可以做出各種改進和變更，這些改進和變更也屬于本發(fā)明的保護范圍。