本發(fā)明屬于農(nóng)業(yè)植物保護領域，特別是涉及一種具有改進性能的殺菌組合物，具體地說是涉及一種包含噻霉酮和粉唑醇的殺菌組合物。
背景技術：
：噻霉酮是一種新型、廣譜殺菌劑，主要用于防治和治療禾谷類作物、蔬菜、水果等多種細菌、真菌性病害。其殺菌作用機理，主要包括破壞病菌細胞核結(jié)構，使其失去心臟部位而衰竭死亡和干擾病菌細胞的新陳代謝，使其生理紊亂，最終導致死亡兩個方面。在病害發(fā)生初期使用可有效保護植株不受病原物侵染，病害發(fā)生后酌情增加用藥量可明顯控制病菌的蔓延，從而達到保護和鏟除的雙重作用。粉唑醇是一種廣譜性內(nèi)吸殺菌劑，對擔子菌和子囊菌引起的多種病害具有良好的保護和治療作用，可有效地防治麥類作物白粉病、銹病、黑穗病、玉米黑穗病等。其作用機理是主要抑制麥角甾醇的生物合成，能引起真菌細胞壁破裂和菌絲的生長。粉唑醇也是具有鏟除、保護、觸殺和內(nèi)吸活性的殺菌劑。對擔子菌和子囊菌引起的許多病害具有良好的保護和治療作用，并兼有一定的熏蒸作用，但對卵菌和細菌無活性。該藥有較好的內(nèi)吸作用，通過植物的根、莖、葉吸收，再由維管束向上轉(zhuǎn)移。根部的內(nèi)吸能力大于莖、葉，單不能在韌皮部作橫向或向基輸導。故粉唑醇不論在植物體內(nèi)或體外都能抑制真菌的生長。粉唑醇對麥類白粉病的孢子堆具有鏟除作用，施藥后5～10d，原來形成的病斑可消失。實際的農(nóng)藥經(jīng)驗已經(jīng)表明，重復且專一施用一種活性化合物來防治有害真菌在很多情況下將導致真菌菌株的快速選擇性，為降低抗性真菌菌株選擇性的危險性，目前通常使用不同活性化合物的混合物來防治有害真菌。通過將具有不同作用機理的活性化合物進行組合，可延緩抗性產(chǎn)生，降低施用量，減少防治成本。技術實現(xiàn)要素：本發(fā)明的目的是針對殺菌劑在實際應用中抗性以及土壤殘留問題，篩選出不同殺菌原理的殺菌劑進行復配，得到新的一種殺菌劑組合物，以提高殺菌劑防治效果，延緩抗性產(chǎn)生，降低施用量，減少防治成本。本發(fā)明的另一個目的是提供包含兩種有效成分A和B殺菌組合物的制備方法及在農(nóng)業(yè)領域防治農(nóng)作物病害的應用。本發(fā)明的目的可以通過以下措施達到：一種具有增效作用的殺菌劑組合物，該組合物包含A和B兩種活性組分，其中活性組分A為噻霉酮，活性組分B為粉唑醇。發(fā)明人通過試驗發(fā)現(xiàn)，本發(fā)明的組合物是用于防治農(nóng)作物細菌或真菌性病害防治增效明顯，更重要的是施用量減少，降低使用成本。含有組分A與組分B的化合物結(jié)構類型不同，作用機制各異，兩者復配能夠擴大殺菌譜，并且可以在一定程度上延緩病原菌抗性的產(chǎn)生和發(fā)展速度，且組分A與組分B之間無交互抗性。本發(fā)明殺菌劑組合物中的兩組分之間的重量比為1：30～30：1，在一種優(yōu)選方案中，活性組分A和活性組分B的重量比為為1：20～20：1，為使作用效果更明顯兩者重量比可進一步優(yōu)選1：10～10：1。在一些具體實施方式中，兩種活性組分A和B可選用30:1、29:1、28:1、27:1、26:1、25:1、24:1、23:1、22:1、21:1、20:1、19:1、18:1、17:1、16:1、15:1、14:1、13:1、12:1、11:1、10:1、9:1、8:1、7:1、6:1、5:1、4:1、3:1、2:1、1:1、1:2、1:3、1:4、1:5、1:6、1:7、1:8、1:9、1:10、1:11、1:12、1:13、1:14、1:15、1:16、1:17、1:18、1:19、1:20、1:21、1:22、1:23、1:24、1:25、1:26、1:27、1:28、1:29、1:30等更具體的配比，也可以在以上任意兩個配比所組成的范圍內(nèi)進行選擇。本發(fā)明的組合物可以由活性成分和農(nóng)藥助劑或輔料制成農(nóng)藥上允許的劑型。進一步的，該組合物由4～80％重量份的活性組分與96～20％重量份的農(nóng)藥助劑組成農(nóng)藥上允許的劑型。本發(fā)明提供了包含組分A和組分B的殺菌組合物在農(nóng)業(yè)領域防治農(nóng)作物病害方面的用途，特別是在防治某些作物的真菌或細菌方面的用途。上述組合物具體可包含農(nóng)藥助劑或輔料，例如載體、溶劑、分散劑、潤濕劑、膠粘劑、增稠劑、粘合劑、表面活性劑或肥料等中的一種或幾種。在施用的過程中可以混合常用的助劑。合適的助劑或輔料可以是固體或液體，它們通常是劑型加工過程中常用的物質(zhì)，例如天然的或再生的礦物質(zhì)，溶劑、分散劑、潤濕劑、膠粘劑、增稠劑、粘合劑。本發(fā)明組合物的施用方法包括將本發(fā)明的組合物用于植物生長的地上部分，特別是葉部或葉面?？梢赃x擇浸種或涂抹于防治對象表面。施用的頻率和施用量取決于病原體的生物學和氣候生存條件。可以將植物的生長場所，如稻田，用組合物的液體制劑浸濕，或者將組合物以固體形式施用于土壤中，如以顆粒形式(土壤施用)，組合物可以由土壤經(jīng)植物根部進入植物體內(nèi)(內(nèi)吸作用)。本發(fā)明的組合物可以制備成農(nóng)藥上可接受的各種劑型，包括但不限于乳油、懸浮劑、可濕性粉劑、水分散粒劑、粉劑、粒劑、水劑、水乳劑、微乳劑、毒餌、母液、母粉等，在一種優(yōu)選方案中，本發(fā)明的劑型采用水劑、懸浮劑、可濕性粉劑、水分散粒劑或微乳劑。根據(jù)這些組合物的性質(zhì)以及施用組合物所要達到的目的和環(huán)境情況，可以選擇將組合物以噴霧、彌霧、噴粉、撒播或潑澆等之類的方法施用?？捎靡阎姆椒梢詫⒈景l(fā)明的組合物制備成各種劑型，可以將有效成分與助劑，如溶劑、固體載體，需要時可以與表面活性劑一起均勻混合、研磨，制備成所需要的劑型。上述的溶劑可選自芳香烴，優(yōu)選含8-12個碳原子，如二甲苯混合物或取代的苯，酞酸酯類，如酞酸二丁酯或酞酸二辛酸，脂肪烴類，如環(huán)已烷或石蠟，醇和乙二醇和它們的醚和酯，如乙醇，乙二醇，乙二醇單甲基；酮類，如環(huán)已酮，強極性的溶劑，如N-甲基-2-吡咯烷酮，二甲基亞砜或二甲基甲酰胺，和植物油或植物油，如大豆油。上述的固體載體，如用于粉劑和可分散劑的通常是天然礦物填料，例如滑石、高嶺土，蒙脫石或活性白土。為了管理組合物的物理性能，也可以加入高分散性硅酸或高分散性吸附聚合物載體，例如粒狀吸附載體或非吸附載體，合適的粒狀吸附載體是多孔型的，如浮石、皂土或膨潤土；合適的非吸附載體如方解石或砂。另外，可以使用大量的無機性質(zhì)或有機性質(zhì)的預制成粒狀的材料作為載體，特別是白云石。根據(jù)本發(fā)明的組合物中的有效成分的化學性質(zhì)，合適的表面活性劑為木質(zhì)素磺酸、萘磺酸、苯酚磺酸、堿土金屬鹽或胺鹽，烷基芳基磺酸鹽，烷基硫酸鹽，烷基磺酸鹽，脂肪醇硫酸鹽，脂肪酸和硫酸化脂肪醇乙二醇醚，還有磺化萘和萘衍生物與甲醛的縮合物，萘或萘磺酸與苯酚和甲醛的縮合物，聚氧乙烯辛基苯基醚，乙氧基化異辛基酚，辛基酚，壬基酚，烷基芳基聚乙二醇醚，三丁基苯聚乙二醇醚，三硬脂基苯基聚乙二醇醚，烷基芳基聚醚醇，乙氧基化蓖麻油，聚氧乙烯烷基醚，氧化乙烯縮合物、乙氧基化聚氧丙烯，月桂酸聚乙二醇醚縮醛，山梨醇酯，木質(zhì)素亞硫酸鹽廢液和甲基纖維素。在制備液體劑型時，可以先將活性組分A溶于堿性物質(zhì)，形成噻霉酮金屬鹽，合適的堿性物質(zhì)包括：堿金屬碳酸鹽、堿金屬氫氧化物(如氫氧化鈉、氫氧化鉀)、堿金屬烷氧基碳酸鹽、堿金屬醇鹽或甲醇鎂。本發(fā)明的組合物中兩種有效成分表現(xiàn)為增效效果，該組合物的活性比使用單個化合物的活性預期總和，以及單個化合物的單獨活性更為顯著。增效效果表現(xiàn)為允許施用量減少、更寬的殺真菌控制譜、見效快、更持久的防治效果、通過僅僅一次或少數(shù)幾次施用更好的控制植物有害真菌、以及加寬了可能的施用間隔時間。這些特性是植物真菌控制實踐過程中特別需要的。本發(fā)明的殺菌劑組合物可應用于農(nóng)業(yè)領域防治農(nóng)作物病害方面，所針對的具體病癥包括但不限于桃樹細菌性穿孔病、煙草野火病、水稻紋枯病、黃瓜細菌性角斑病、黃瓜霜霉病、水稻細菌性條斑病、水稻細菌性基腐病、玉米細菌性枯萎病、西瓜枯萎病、葡萄霜霉病、番茄青枯病、茄子青枯病、水稻稻曲病、水稻細菌性條斑病、辣椒炭疽病、荔枝潰瘍病、葡萄炭疽病、煙草青枯病、黃瓜炭疽病、芹菜斑枯病、蓮藕立枯病、草莓白粉病、萵苣霜霉病、芹菜灰霉病、杏細菌性穿孔病、桃樹潰瘍病、洋蔥霜霉病、棉花細菌性角斑病、黃瓜細菌性葉枯病等。本發(fā)明的殺菌組合物的表現(xiàn)出的其它特點主要表現(xiàn)為：1、本發(fā)明的組合物混配具有明顯的增效作用；2、由于本組合物的兩個單劑化學結(jié)構差異很大，作用機理完全不同，不存在交互抗性，可延緩兩單劑單獨使用所產(chǎn)生的抗性問題；3、本發(fā)明的組合物對作物安全、防效好。經(jīng)試驗證明，本發(fā)明殺菌劑組合物化學性質(zhì)穩(wěn)定，增效顯著，對防治對象表現(xiàn)出明顯的增效以及互補作用。具體實施方式為了使本發(fā)明的目的、技術方案及優(yōu)點更加清楚明白，以下結(jié)合實施例，對本發(fā)明進行進一步詳細說明。應當理解，此處所描述的具體實施例僅用以解釋本發(fā)明，并不用于限定本發(fā)明，凡在本發(fā)明的精神和原則之內(nèi)所做的任何修改、等同替換和改進等，均應包含在本發(fā)明的保護范圍之內(nèi)。以下實施例所有配方中百分比均為重量百分比。本發(fā)明組合物各種制劑的加工工藝均為現(xiàn)有技術，根據(jù)不同情況可以有所變化。一、劑型制備實施例(一)可濕性粉劑的加工及實施例將活性成分A與B活性成分與各種助劑及填料等按比例充分混合，經(jīng)超細粉碎機粉碎后制得可濕性粉劑。實施例1:52％噻霉酮·粉唑醇可濕性粉劑噻霉酮2％，粉唑醇50％，拉開粉5％，膨潤土3％，烷基聚氧乙基醚磺酸鹽4％，白炭黑5％，硅藻土補足至100％。實施例2:44％噻霉酮·粉唑醇可濕性粉劑噻霉酮4％，粉唑醇40％，木質(zhì)素磺酸鈉5％，烷基聚氧乙基醚磺酸鹽6％，白炭黑10％，硅藻土補足至100％。實施例3:12％噻霉酮·粉唑醇可濕性粉劑噻霉酮10％，粉唑醇2％，木質(zhì)素磺酸鈉5％，烷基磺酸鹽5％，白炭黑10％，高嶺土補足至100％。實施例4:64％噻霉酮·粉唑醇可濕性粉劑噻霉酮60％，粉唑醇4％，皂土3％，烷基磺酸鹽5％，白炭黑5％，硅藻土補足至100％。實施例5:31％噻霉酮·粉唑醇可濕性粉劑噻霉酮30％，粉唑醇1％，苯甲酸鈉5％，烷基聚氧乙基醚磺酸鹽6％，白炭黑10％，高嶺土補足至100％。(二)懸浮劑的加工及實施例將活性成分活性分組A與活性組分B，與分散劑、潤濕劑、增稠劑和水等各組分按配方的比例混合均勻，經(jīng)砂磨和/或高速剪切后，得到半成品，分析后補加水混合均勻過濾即得成品。實施例6：15.5％噻霉酮·粉唑醇懸浮劑噻霉酮0.5％，粉唑醇15％，白炭黑5％，乙二醇5％，脂肪醇聚氧乙烯醚磷酸酯6％，水補足至100％。實施例7：32％噻霉酮·粉唑醇懸浮劑噻霉酮2％，粉唑醇30％，白炭黑3％，丙三醇4％，苯甲酸鈉2％，甲基萘磺酸鈉甲醛縮合物5％,水補足至100％。實施例8：10％噻霉酮·粉唑醇懸浮劑噻霉酮5％，粉唑醇5％，膨潤土4％，乙二醇5％，苯甲酸鈉7％,黃原膠2％，水補足至100％。實施例9：21％噻霉酮·粉唑醇懸浮劑噻霉酮20％，粉唑醇1％，，膨潤土3％，丙三醇5％，木質(zhì)素磺酸鈉4％，甲基萘磺酸鈉甲醛縮合物5％,水補足至100％。(三)水分散粒劑的加工及實施例將活性成分活性分組A與活性組分B，與助劑和填料按配方的比例混合均勻，經(jīng)氣流粉碎成可濕性粉劑，再加入一定量的水混合擠壓造粒，經(jīng)干燥篩分后制得水分散粒劑產(chǎn)品。實施例10：10.5％噻霉酮·粉唑醇水分散粒劑噻霉酮0.5％，粉唑醇10％，十二烷基磺酸鉀5％，硫酸銨5％，烷基萘磺酸鉀4％，輕質(zhì)碳酸鈣補足至100％。實施例11：30％噻霉酮·粉唑醇水分散粒劑噻霉酮5％，粉唑醇25％，甲基萘磺酸鈉甲醛縮合物5％，十二烷基硫酸鈉3％，木質(zhì)素磺酸鈉6％,硅藻土補足至100％。實施例12：22％噻霉酮·粉唑醇水分散粒劑噻霉酮20％，粉唑醇2％，十二烷基磺酸鉀3％，硫酸銨5％，甲基萘磺酸鈉甲醛縮合物5％，輕質(zhì)碳酸鈣補足至100％。實施例13：52％噻霉酮·粉唑醇水分散粒劑噻霉酮50％，粉唑醇2％，甲基萘磺酸鈉甲醛縮合物5％，十二烷基硫酸鈉5％，硫酸銨5％,硅藻土補足至100％。二、藥效驗證試驗(一)生物測定實施例按照試驗分級標準調(diào)查整株葉片的發(fā)病情況，計算病情指數(shù)和防治效果。將防治效果換算成幾率值(y)，藥液弄高度(μg/ml)轉(zhuǎn)換成對數(shù)值(x)，以最小二乘法計算毒力方程和抑制中濃度EC50，依孫云沛法計算藥劑的毒力指數(shù)級共毒系數(shù)(CTC)。實測毒力指數(shù)(ATI)＝(標準藥劑EC50/供試藥劑EC50)*100理論毒力指數(shù)(TTI)＝A藥劑毒力指數(shù)*混劑中A的百分含量+B藥劑毒力指數(shù)*混劑中B的百分含量共毒系數(shù)(CTC)＝[混劑實測毒力指數(shù)(ATI)/混劑理論毒力指數(shù)(TTI)]*100CTC≤80,組合物表現(xiàn)為拮抗作用,80＜CTC＜120，組合物表現(xiàn)為相加作用,CTC≥120，組合物表現(xiàn)為增效作用。1、噻霉酮與粉唑醇復配對毒力測定試驗表1.噻霉酮與粉唑醇復配對小麥葉銹病毒力測定結(jié)果分析藥劑名稱EC50(μg/ml)ATITTI共毒系數(shù)(CTC)粉唑醇67.34100.00\\噻霉酮40.23167.39\\噻霉酮：粉唑醇＝1：3053.25126.45102.17123.76噻霉酮：粉唑醇＝1：2552.15129.13102.59125.87噻霉酮：粉唑醇＝1：2048.61138.54103.21134.23噻霉酮：粉唑醇＝1：1546.94143.47104.21137.67噻霉酮：粉唑醇＝1：1042.85157.16106.13148.09噻霉酮：粉唑醇＝1：540.30167.10111.23150.23噻霉酮：粉唑醇＝1：133.02203.94133.69152.54噻霉酮：粉唑醇＝5：128.56235.76156.16150.98噻霉酮：粉唑醇＝10：128.11239.57161.26148.56噻霉酮：粉唑醇＝15：129.91225.15163.18137.98噻霉酮：粉唑醇＝20：130.33222.02164.18135.23噻霉酮：粉唑醇＝25：132.19209.21164.80126.95噻霉酮：粉唑醇＝30：132.85204.98165.21124.07結(jié)果(表1)表明，噻霉酮與粉唑醇復配對小麥葉銹病的防治效果顯著提高，說明二者復配對小麥葉銹病防治有顯著的增效作用。實驗發(fā)現(xiàn)，當噻霉酮與粉唑醇的配比超出本發(fā)明的配比范圍時，其共素系數(shù)低于120。(二)田間藥效驗證試驗試驗方法：在發(fā)病初期，立即進行第一次噴霧，7天后進行第二次施藥，每個處理4個小區(qū)，每個小區(qū)20平米。于藥前和第二次藥后11天調(diào)查統(tǒng)計發(fā)病情況，每個小區(qū)5點隨機取樣，每點調(diào)查5株作物，調(diào)查整株上每葉片的病斑面積占葉片面積的百分率并分級，計算病情指數(shù)和防治效果。預期防效(％)＝X+Y-XY/100(其中，X，Y為單劑防效)分級標準：0級：無病斑；1級：葉片病斑少于5個，長度小于1cm；3級：葉片病斑6-10個，部分病斑長度大于1cm；5級：葉片病斑11-25個，部分病斑連成片，病斑面積占葉面積的10-25％；7級：葉片病斑26個以上，病斑連成片，病斑面積占葉面積的26-50％；9級：病斑連成片，病斑面積占葉面積的50％以上或全葉枯死。1、噻霉酮與粉唑醇復配田間藥效實驗表2噻霉酮與粉唑醇混配對草莓白粉病防治效果測定結(jié)果(表2)表明，噻霉酮與粉唑醇混配對草莓白粉病的防效明顯提高，說明二者復配對草莓白粉病有顯著的增效作用。當前第1頁1 2 3