本發(fā)明涉及循環(huán)水處理化工藥劑的設(shè)計(jì)與制備技術(shù)領(lǐng)域，尤其涉及了一種復(fù)合型循環(huán)水殺菌劑及制備方法。
背景技術(shù)：
常用的殺菌劑可分為氧化性和非氧化性殺菌劑兩大類(lèi)。氧化性殺菌劑如液氯、次氯酸鈉等，雖然其殺菌滅藻速度快、效率高、處理費(fèi)用低、微生物不易對(duì)其產(chǎn)生抗藥性，但其也存在易受水中有機(jī)物和還原性物質(zhì)的影響，作用時(shí)間短、分散滲透和剝離效果差等弊端。而非氧化性殺菌劑的殺生作用有一定的持久性，對(duì)沉積物或黏泥有滲透、剝離作用，受硫化氫、氨等還原物質(zhì)、pH值的影響較小。其與氧化性殺菌劑可以實(shí)現(xiàn)優(yōu)勢(shì)互補(bǔ)。
目前市售的殺菌劑仍以單一組分的殺菌劑為主，此類(lèi)殺菌劑有投加量大、殺菌劑品種單一、殺傷效果差、易產(chǎn)生抗藥性等缺點(diǎn)。同時(shí)存在較大的生物毒性，降解時(shí)間長(zhǎng)，易造成二次環(huán)境污染。而效果較好、低毒的殺菌劑又存在制造工藝復(fù)雜，成本較高的問(wèn)題，影響其推廣應(yīng)用。
技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：
基于背景技術(shù)存在的技術(shù)問(wèn)題，本發(fā)明提出一種復(fù)合型循環(huán)水殺菌劑。
本發(fā)明的技術(shù)方案如下：一種復(fù)合型循環(huán)水殺菌劑，其組分為2，4，5，6-四氯-1，3-苯二甲腈、1-(2-氰基-2-甲氧基亞胺基)-3-乙基脲、助溶劑、10％硫酸、蒸餾水。
優(yōu)選的，所述助溶劑為二甲基甲酰胺以及乙二醇。
優(yōu)選的，所述組分按照重量份計(jì)為2，4，5，6-四氯-1，3-苯二甲腈5-15份、1-(2-氰基-2-甲氧基亞胺基)-3-乙基脲5-8份、二甲基甲酰胺10-25份、乙二醇5-12份、10％硫酸5-10份、蒸餾水7-57份。
優(yōu)選的，所述組分還包括二硫代氨基甲酸錳，重量份數(shù)為10-15份。
優(yōu)選的，所述組分還包括二硫代氨基甲酸鋅，重量份數(shù)為3-8份。
一種復(fù)合型循環(huán)水殺菌劑的制備方法，具體步驟如下：
S1：將2，4，5，6-四氯-1，3-苯二甲腈加入反應(yīng)釜中，然后再向反應(yīng)釜中加入二甲基甲酰胺以及乙二醇，常溫下充分?jǐn)嚢?5-25min；
S2：向上述反應(yīng)釜中加入10％硫酸，常溫下充分?jǐn)嚢?5-25min；
S3：再向上述反應(yīng)釜中加入1-(2-氰基-2-甲氧基亞胺基)-3-乙基脲，常溫下攪拌15-20min；
S4：再向上述反應(yīng)釜中加入二硫代氨基甲酸錳，常溫下攪拌10-15min；
S5：再向上述反應(yīng)釜中加入二硫代氨基甲酸鋅，常溫下攪拌10-15min；
S6：最后再向上述反應(yīng)釜中加入蒸餾水，常溫下攪拌5-10min得成品。
優(yōu)選的，所述反應(yīng)釜的攪拌速度為75r/min。
本發(fā)明作用原理：
1)二甲基甲酰胺和乙二醇為助溶劑；
2)2，4，5，6-四氯-1，3-苯二甲腈：作為廣譜高效的殺菌劑，能與細(xì)菌細(xì)胞中的三磷酸甘油醛脫氫酶發(fā)生作用，與該酶中含有半胱氨酸的蛋白質(zhì)相結(jié)合，從而破壞該酶活性，使細(xì)菌細(xì)胞的新陳代謝受破壞而失去生命力；
3)1-(2-氰基-2-甲氧基亞胺基)-3-乙基脲：一種高效、低毒殺菌劑；
4)二硫代氨基甲酸錳和二硫代氨基甲酸鋅：通過(guò)抑制菌體內(nèi)丙酮酸的氧化而殺死菌類(lèi)，是一種優(yōu)良的保護(hù)性殺菌劑，由于其殺菌范圍廣、不易使微生物產(chǎn)生抗藥性，殺菌效果明顯優(yōu)于其他同類(lèi)殺菌劑；
5)10％硫酸：在酸性溶液中對(duì)產(chǎn)品起到穩(wěn)定作用。
本發(fā)明所述的復(fù)合型殺菌劑在循環(huán)水系統(tǒng)的使用濃度為15-35mg/L。
與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明具有的有益效果在于：
本發(fā)明中的復(fù)合型循環(huán)水殺菌劑由對(duì)真菌殺菌效果明顯的殺菌劑2，4，5，6-四氯-1，3-苯二甲腈、1-(2-氰基-2-甲氧基亞胺基)-3-乙基脲以及對(duì)細(xì)菌殺菌效果明顯的二硫代氨基甲酸錳及二硫代氨基甲酸鋅復(fù)配而成，形成了殺菌滅藻、高效廣譜、容易降解、作用持久、無(wú)殘留殘毒、對(duì)環(huán)境無(wú)污染、使用成本低等優(yōu)點(diǎn)的高效復(fù)合殺菌劑。
該復(fù)合型殺菌劑對(duì)循環(huán)水中的異養(yǎng)菌具有優(yōu)良的殺滅效果，殺生速度快，殺生力強(qiáng)，可控制工業(yè)循環(huán)水中腐生菌總數(shù)小于1×105以上。同時(shí)由于其低毒、無(wú)泡沫、作用持久、使用成本低的優(yōu)點(diǎn)更便于其工業(yè)中的推廣應(yīng)用。
具體實(shí)施方式
下面結(jié)合具體實(shí)施例對(duì)本發(fā)明作進(jìn)一步解說(shuō)。
實(shí)施例1
一種復(fù)合型循環(huán)水殺菌劑，由下列組分按照重量份計(jì)：2，4，5，6-四氯-1，3-苯二甲腈5份、1-(2-氰基-2-甲氧基亞胺基)-3-乙基脲5份、二甲基甲酰胺10份、乙二醇5份、10％硫酸5份、二硫代氨基甲酸錳10份、二硫代氨基甲酸鋅3份、蒸餾水57份。
制備方法如下：
S1：將2，4，5，6-四氯-1，3-苯二甲腈加入反應(yīng)釜中，然后再向反應(yīng)釜中加入二甲基甲酰胺以及乙二醇，充分?jǐn)嚢?5min；
S2：向上述反應(yīng)釜中加入10％硫酸，充分?jǐn)嚢?5min；
S3：再向上述反應(yīng)釜中加入1-(2-氰基-2-甲氧基亞胺基)-3-乙基脲，攪拌15min；
S4：再向上述反應(yīng)釜中加入二硫代氨基甲酸錳，攪拌15min；
S5：再向上述反應(yīng)釜中加入二硫代氨基甲酸鋅，攪拌10min；
S6：最后再向上述反應(yīng)釜中加入蒸餾水，攪拌10min得成品。
以上各步驟反應(yīng)釜的轉(zhuǎn)速為75r/min。
實(shí)施例2
一種復(fù)合型循環(huán)水殺菌劑，由下列組分按照重量份計(jì)：2，4，5，6-四氯-1，3-苯二甲腈15份、1-(2-氰基-2-甲氧基亞胺基)-3-乙基脲8份、二甲基甲酰胺25份、乙二醇12份、10％硫酸10份、二硫代氨基甲酸錳15份、二硫代氨基甲酸鋅8份、蒸餾水7份。
制備方法如下：
S1：將2，4，5，6-四氯-1，3-苯二甲腈加入反應(yīng)釜中，然后再向反應(yīng)釜中加入二甲基甲酰胺以及乙二醇，充分?jǐn)嚢?5min；
S2：向上述反應(yīng)釜中加入10％硫酸，充分?jǐn)嚢?5min；
S3：再向上述反應(yīng)釜中加入1-(2-氰基-2-甲氧基亞胺基)-3-乙基脲，攪拌20min；
S4：再向上述反應(yīng)釜中加入二硫代氨基甲酸錳，攪拌10min；
S5：再向上述反應(yīng)釜中加入二硫代氨基甲酸鋅，攪拌15min；
S6：最后再向上述反應(yīng)釜中加入蒸餾水，攪拌5min得成品。
以上各步驟反應(yīng)釜的轉(zhuǎn)速為75r/min。
實(shí)施例3
一種復(fù)合型循環(huán)水殺菌劑，由下列組分按照重量份計(jì)：2，4，5，6-四氯-1，3-苯二甲腈10份、1-(2-氰基-2-甲氧基亞胺基)-3-乙基脲6份、二甲基甲酰胺12份、乙二醇10份、10％硫酸8份、二硫代氨基甲酸錳12份、二硫代氨基甲酸鋅5份、蒸餾水37份。
制備方法如下：
S1：將2，4，5，6-四氯-1，3-苯二甲腈加入反應(yīng)釜中，然后再向反應(yīng)釜中加入二甲基甲酰胺以及乙二醇，充分?jǐn)嚢?0min；
S2：向上述反應(yīng)釜中加入10％硫酸，充分?jǐn)嚢?0min；
S3：再向上述反應(yīng)釜中加入1-(2-氰基-2-甲氧基亞胺基)-3-乙基脲，攪拌17min；
S4：再向上述反應(yīng)釜中加入二硫代氨基甲酸錳，攪拌13min；
S5：再向上述反應(yīng)釜中加入二硫代氨基甲酸鋅，攪拌12min；
S6：最后再向上述反應(yīng)釜中加入蒸餾水，攪拌8min得成品。
以上各步驟反應(yīng)釜的轉(zhuǎn)速為75r/min。
實(shí)施例4
一種復(fù)合型循環(huán)水殺菌劑，由下列組分按照重量份計(jì)：2，4，5，6-四氯-1，3-苯二甲腈7份、1-(2-氰基-2-甲氧基亞胺基)-3-乙基脲5份、二甲基甲酰胺22份、乙二醇8份、10％硫酸7份、二硫代氨基甲酸錳14份、二硫代氨基甲酸鋅4份、蒸餾水33份。
制備方法如下：
S1：將2，4，5，6-四氯-1，3-苯二甲腈加入反應(yīng)釜中，然后再向反應(yīng)釜中加入二甲基甲酰胺以及乙二醇，充分?jǐn)嚢?8min；
S2：向上述反應(yīng)釜中加入10％硫酸，充分?jǐn)嚢?2min；
S3：再向上述反應(yīng)釜中加入1-(2-氰基-2-甲氧基亞胺基)-3-乙基脲，攪拌19min；
S4：再向上述反應(yīng)釜中加入二硫代氨基甲酸錳，攪拌11min；
S5：再向上述反應(yīng)釜中加入二硫代氨基甲酸鋅，攪拌12min；
S6：最后再向上述反應(yīng)釜中加入蒸餾水，攪拌6min得成品。
以上各步驟反應(yīng)釜的轉(zhuǎn)速為75r/min。
實(shí)施例5
一種復(fù)合型循環(huán)水殺菌劑，由下列組分按照重量份計(jì)：2，4，5，6-四氯-1，3-苯二甲腈12份、1-(2-氰基-2-甲氧基亞胺基)-3-乙基脲7份、二甲基甲酰胺18份、乙二醇11份、10％硫酸6份、二硫代氨基甲酸錳11份、二硫代氨基甲酸鋅7份、蒸餾水28份。
制備方法如下：
S1：將2，4，5，6-四氯-1，3-苯二甲腈加入反應(yīng)釜中，然后再向反應(yīng)釜中加入二甲基甲酰胺以及乙二醇，充分?jǐn)嚢?3min；
S2：向上述反應(yīng)釜中加入10％硫酸，充分?jǐn)嚢?7min；
S3：再向上述反應(yīng)釜中加入1-(2-氰基-2-甲氧基亞胺基)-3-乙基脲，攪拌16min；
S4：再向上述反應(yīng)釜中加入二硫代氨基甲酸錳，攪拌14min；
S5：再向上述反應(yīng)釜中加入二硫代氨基甲酸鋅，攪拌13min；
S6：最后再向上述反應(yīng)釜中加入蒸餾水，攪拌9min得成品。
以上各步驟反應(yīng)釜的轉(zhuǎn)速為75r/min。
殺菌劑性能試驗(yàn)
試驗(yàn)方法：在水樣中加入本發(fā)明制備的殺菌劑以及市售的異噻唑啉酮、DBNPA、戊二醛在35±2℃下接觸72小時(shí)后，根據(jù)《工業(yè)循環(huán)冷卻水水質(zhì)分析方法規(guī)則》(HG/T3609-2000)中所規(guī)定的分析方法中的測(cè)定方法，用平皿計(jì)數(shù)法測(cè)定殘余的異養(yǎng)菌數(shù)，同時(shí)做空白樣，與原水樣含菌量對(duì)比得到殺菌率。
實(shí)驗(yàn)結(jié)果見(jiàn)下表：
結(jié)論：由以上數(shù)據(jù)可以看出，該復(fù)合型循環(huán)水殺菌劑可以滿(mǎn)足《工業(yè)循環(huán)冷卻水處理設(shè)計(jì)規(guī)范》(GB50050-2007)中微生物指標(biāo)的要求，且殺菌效率高于市售的異噻唑啉酮、DBNPA及戊二醛。將該復(fù)合型循環(huán)水殺菌劑應(yīng)用于某企業(yè)合成氨系統(tǒng)進(jìn)行循環(huán)水殺菌實(shí)驗(yàn)，實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明該殺菌劑的殺菌率高，抗藥性低、殺菌效果優(yōu)良。
以上所述，僅為本發(fā)明較佳的具體實(shí)施方式，但本發(fā)明的保護(hù)范圍并不局限于此，任何熟悉本技術(shù)領(lǐng)域的技術(shù)人員在本發(fā)明揭露的技術(shù)范圍內(nèi)，根據(jù)本發(fā)明的技術(shù)方案及其發(fā)明構(gòu)思加以等同替換或改變，都應(yīng)涵蓋在本發(fā)明的保護(hù)范圍之內(nèi)。