本發(fā)明涉及農(nóng)藥應(yīng)用
技術(shù)領(lǐng)域：
，具體涉及一種殺菌組合物，特別地涉及一種用于農(nóng)業(yè)上防治黃瓜白粉病和馬鈴薯晚疫病的殺菌組合物。
背景技術(shù)：
：桔梗多糖是桔梗(platycodongrandiflorus)主要有效成分之一?，F(xiàn)代藥理學(xué)研究發(fā)現(xiàn)桔梗多糖具有很多種生物活性，如免疫調(diào)節(jié)、抗腫瘤、抗氧化、袪痰、消炎、保肝、抗衰老、增強(qiáng)機(jī)體免疫功能及改善胰島素等作用，因此，對(duì)于桔梗多糖的研究，將具有很高的藥用價(jià)值。中國(guó)專(zhuān)利201410628520.7公開(kāi)了一種桔梗多糖的提取方法，包括步驟：選擇曬干的桔梗，粉碎后過(guò)40-80目篩，得桔梗粉，在桔梗粉中加水并攪拌均勻，桔梗粉與水的重量比例為1:5-10，在水中浸泡8-16小時(shí)，加入纖維素酶酶解，再加入無(wú)花果蛋白酶和菠蘿蛋白酶，在微波條件下酶解，酶解后濃縮并脫色，離心，取上清液濃縮醇沉，再離心，采用乙醇清洗沉淀，冷凍干燥后并粉碎，得桔梗多糖。目前，關(guān)于桔梗多糖的抑菌及抗氧化性研究鮮見(jiàn)報(bào)道。齊齊哈爾大學(xué)的楊曉杰、董亞楠、李娜等人發(fā)表的《桔梗多糖的抑菌性和抗氧化性研究》證實(shí)桔梗多糖對(duì)黑根霉、青霉等具有抑菌活性。吡唑醚菌酯(英文通用名：pyraclostrobin)，又名唑菌胺酯、百克敏，分子式：c19h18cln3o4。該殺菌劑是由德國(guó)巴斯夫公司開(kāi)發(fā)的兼具吡唑結(jié)構(gòu)的甲氧基丙烯酸酯類(lèi)殺菌劑，可有效地防治由子囊菌綱、擔(dān)子菌綱、半知菌類(lèi)和卵菌綱真菌引起的作物病害。該殺菌劑的作用機(jī)理為線粒體呼吸抑制劑。即通過(guò)阻止細(xì)胞色素b和cl間電子傳遞而抑制線粒體呼吸作用，使線粒體不能產(chǎn)生和提供細(xì)胞正常代謝所需要的能量(atp)，最終導(dǎo)致細(xì)胞死亡。具有保護(hù)、治療、葉片滲透?jìng)鲗?dǎo)作用。吡唑醚菌酯經(jīng)田間藥效試驗(yàn)結(jié)果表明對(duì)黃瓜白粉病、霜霉病和香蕉黑星病、葉斑病、菌核病等有較好的防治效果。然而，不管是吡唑醚菌酯或是其他殺菌劑長(zhǎng)期單一使用，不可避免會(huì)使病菌產(chǎn)生抗藥性。因此將不同作用機(jī)理的有效成分進(jìn)行復(fù)配，是延緩病害產(chǎn)生抗藥性行之有效的方法之一。目前以桔梗多糖、吡唑醚菌酯為有效成分的組合物應(yīng)用于白粉病、晚疫病的研究尚未有相關(guān)報(bào)道。技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：本發(fā)明要解決的技術(shù)問(wèn)題是，提供一種殺菌組合物，能顯著提高吡唑醚菌酯的抑菌活性，減少化學(xué)農(nóng)藥用藥量，延緩病菌抗藥性的產(chǎn)生。本發(fā)明是通過(guò)以下技術(shù)方案實(shí)現(xiàn)：一種殺菌組合物，有效成分由桔梗多糖和吡唑醚菌酯組成，桔梗多糖和吡唑醚菌酯的重量比為15-1:1-20。優(yōu)選地，桔梗多糖和吡唑醚菌酯的重量比為10-1:1-10。所述的殺菌組合物按照本領(lǐng)域技術(shù)人員所公知的方法，加入相應(yīng)輔助成分制成的劑型是水分散粒劑或懸浮劑。所述的殺菌組合物應(yīng)用于防治黃瓜白粉病和馬鈴薯晚疫病。本發(fā)明殺菌組合物使用的輔助成分包括分散劑、濕潤(rùn)劑、粘結(jié)劑、崩解劑、防凍劑、消泡劑、增稠劑、填料、溶劑等或其它有益于有效成分在制劑中穩(wěn)定和藥效發(fā)揮的已知物質(zhì)，都是農(nóng)藥制劑領(lǐng)域中常用或允許使用的各種成分。本發(fā)明有益效果：本發(fā)明通過(guò)桔梗多糖和吡唑醚菌酯進(jìn)行混配的殺菌組合物用于防治黃瓜白粉病和馬鈴薯晚疫病，協(xié)同增效作用明顯，桔梗多糖作為吡唑醚菌酯的增效劑，能夠顯著提高吡唑醚菌酯對(duì)病菌的抑制活性，二者混配還能夠減少化學(xué)藥劑吡唑醚菌酯的使用，減少化學(xué)藥劑的殘留。同時(shí)兩者混配也可延緩病菌抗藥性的產(chǎn)生，提高防治效果。具體實(shí)施方式以下結(jié)合具體的實(shí)施例對(duì)本發(fā)明的技術(shù)方案和技術(shù)效果作進(jìn)一步說(shuō)明，本發(fā)明所述的百分比均為重量百分比。一、室內(nèi)毒力測(cè)定試驗(yàn)為了說(shuō)明桔梗多糖對(duì)于吡唑醚菌酯的增效作用，本發(fā)明采用孫云沛法計(jì)算共毒系(ctc)來(lái)評(píng)價(jià)混用效果。毒力指數(shù)ti(a)＝(標(biāo)準(zhǔn)劑a的ec50÷a劑的ec50)×100毒力指數(shù)ti(b)＝(標(biāo)準(zhǔn)劑a的ec50÷b劑的ec50)×100實(shí)際毒力指數(shù)ati(ab)＝(a的ec50÷ab的ec50)×100理論毒力指數(shù)tti(ab)＝ti(a)×a在混劑中的百分?jǐn)?shù)+ti(b)×b在混劑中的百分?jǐn)?shù)共毒系數(shù)(ctc)＝[混劑實(shí)測(cè)毒力指數(shù)(ati)÷混劑理論毒力指數(shù)(tti]×100評(píng)價(jià)標(biāo)準(zhǔn)為：共毒系數(shù)≥120表現(xiàn)為增效作用；共毒系數(shù)≤80表現(xiàn)為拮抗作用；80<共毒系數(shù)<120表現(xiàn)為相加作用。1.室內(nèi)聯(lián)合毒力測(cè)定試驗(yàn)1試驗(yàn)方法：參照《農(nóng)藥室內(nèi)生物測(cè)定試驗(yàn)準(zhǔn)則ny/t1156.13-2008第13部分：抑制晚疫病菌試驗(yàn)葉片法》，用配制好相應(yīng)濃度的藥劑噴霧處理馬鈴薯健康葉片，24h后，用制備好的孢子懸浮液均勻噴霧，在適宜的溫濕度及光照條件下培養(yǎng)5-7d，等空白對(duì)照病葉率達(dá)到50％以上時(shí)，分級(jí)調(diào)查各處理發(fā)病情況，計(jì)算病情指數(shù)及各藥劑的ec50，并根據(jù)孫云沛法計(jì)算混劑的共毒系數(shù)。按照上述計(jì)算方法統(tǒng)計(jì)的室內(nèi)毒力測(cè)定結(jié)果如表1所示：表1吡唑醚菌酯、桔梗多糖及其復(fù)配對(duì)馬鈴薯晚疫病的毒力測(cè)定結(jié)果分析表藥劑ec50(μg/ml)實(shí)測(cè)毒力指數(shù)理論毒力指數(shù)共毒系數(shù)吡唑醚菌酯單劑(a)0.41103677.72//桔梗多糖單劑(b)421.55100.00//a:b＝20:10.35120442.1098745.45122.0a:b＝15:10.33127741.6297204.12131.4a:b＝10:10.31135983.0194261.57144.3a:b＝5:10.22191612.4386414.77221.7a:b＝1:10.41102816.4251888.86198.1a:b＝1:51.6525548.3217362.95147.1a:b＝1:102.8714688.069516.16154.3a:b＝1:154.868673.816573.61131.9a:b＝1:207.275798.455032.27115.2a:b＝1:3017.562400.613441.2269.8a:b＝30:10.5971448.70100336.5171.2從上表1可知，吡唑醚菌酯和桔梗多糖的重量比在20-1:1-15范圍內(nèi)混配時(shí)，其共毒系數(shù)均大于120，對(duì)馬鈴薯晚疫病均表現(xiàn)出明顯的協(xié)同增效作用；而當(dāng)吡唑醚菌酯和桔梗多糖重量比為1:30、30:1時(shí)，其共毒系數(shù)小于80，表現(xiàn)出明顯的拮抗作用；吡唑醚菌酯和桔梗多糖重量比為1:20表現(xiàn)出簡(jiǎn)單的相加作用。2.室內(nèi)聯(lián)合毒力測(cè)定試驗(yàn)2試驗(yàn)方法：準(zhǔn)備健康的黃瓜苗盆栽，所有黃瓜苗在同一時(shí)間使用抖落孢子法接種黃瓜白粉病菌，接種后將黃瓜苗放在18℃、濕度為70％、光照時(shí)間為16h+黑暗時(shí)間為8h的恒溫室內(nèi)培養(yǎng)。接種24h后進(jìn)行藥劑噴霧處理。待空白對(duì)照的黃瓜苗上長(zhǎng)出孢子堆時(shí)(約7天左右)調(diào)查各處理的病情指數(shù)，計(jì)算各藥劑的ec50，并根據(jù)孫云沛法計(jì)算混劑的共毒系數(shù)。按照上述計(jì)算方法統(tǒng)計(jì)的室內(nèi)毒力測(cè)定結(jié)果如下表2所示：表2吡唑醚菌酯、桔梗多糖及其復(fù)配對(duì)黃瓜白粉病的毒力測(cè)定結(jié)果分析表藥劑ec50(μg/ml)實(shí)測(cè)毒力指數(shù)理論毒力指數(shù)共毒系數(shù)吡唑醚菌酯單劑(a)9.183897.11//桔梗多糖單劑(b)357.61100.00//a:b＝20:17.145008.583716.29134.8a:b＝15:17.105036.803659.79137.6a:b＝10:15.896071.533551.92170.9a:b＝5:15.726251.973264.26191.5a:b＝1:18.214355.821998.55217.9a:b＝1:526.341357.68732.85185.3a:b＝1:1051.69691.84445.19155.4a:b＝1:1581.16440.63337.32130.6a:b＝1:20125.75284.38280.81101.3a:b＝30:19.773660.323774.6297.0a:b＝40:115.812261.943804.4959.5從上表2可知，吡唑醚菌酯和桔梗多糖的重量比在20-1:1-15范圍內(nèi)時(shí)，其共毒系數(shù)均大于120，對(duì)黃瓜白粉病均表現(xiàn)出明顯的協(xié)同增效作用；而當(dāng)吡唑醚菌酯和桔梗多糖重量比為40:1時(shí)，其共毒系數(shù)小于80，表現(xiàn)出明顯的拮抗作用；吡唑醚菌酯和桔梗多糖重量比為1:20、30:1表現(xiàn)出簡(jiǎn)單的相加作用。二、產(chǎn)品制備實(shí)施例實(shí)施例1：30％桔梗多糖·吡唑醚菌酯水分散粒劑(1:5)桔梗多糖(有效成分)5％、吡唑醚菌酯(有效成分)25％、聚羧酸鹽(分散劑)6.5％、十二烷基苯磺酸鈣(濕潤(rùn)劑)5.5％、淀粉(粘結(jié)劑)3％、碳酸鈉(崩解劑)2.5％、高嶺土(填料)補(bǔ)足至100％；將各組分混合均勻，經(jīng)氣流粉碎機(jī)粉碎后，攪拌30min，捏合，然后加入流化床中進(jìn)行造粒，造粒好后進(jìn)行干燥、篩分即制得30％桔梗多糖·吡唑醚菌酯水分散粒劑。實(shí)施例2：33％桔梗多糖·吡唑醚菌酯水分散粒劑(10:1)桔梗多糖(有效成分)30％、吡唑醚菌酯(有效成分)3％、脂肪醇聚氧乙烯醚磷酸酯(分散劑)6％、十二烷基硫酸鈉(濕潤(rùn)劑)5.5％、聚乙烯醇(粘結(jié)劑)3％、碳酸鈉(崩解劑)2.5％、硅藻土(填料)9％、高嶺土(填料)補(bǔ)足至100％；將各組分混合均勻，經(jīng)氣流粉碎機(jī)粉碎后，攪拌30min，捏合，然后加入流化床中進(jìn)行造粒，造粒好后進(jìn)行干燥、篩分即制得33％桔梗多糖·吡唑醚菌酯水分散粒劑。實(shí)施例3：22％桔梗多糖·吡唑醚菌酯懸浮劑(1:10)桔梗多糖(有效成分)2％、吡唑醚菌酯(有效成分)20％、拉開(kāi)粉(濕潤(rùn)劑)3％、脂肪醇聚氧乙烯醚磷酸酯(分散劑)5％、黃原膠(增稠劑)2.5％、乙二醇(防凍劑)3％、有機(jī)硅油(消泡劑)0.5％、去離子水(溶劑)補(bǔ)足至100％；先將其它助劑混合，在剪切機(jī)中剪切混合均勻，然后加入桔梗多糖和吡唑醚菌酯，在磨球機(jī)中研磨2h，即可制得22％桔梗多糖·吡唑醚菌酯懸浮劑。實(shí)施例4：16％桔梗多糖·吡唑醚菌酯懸浮劑(1:15)桔梗多糖(有效成分)1％、吡唑醚菌酯(有效成分)15％、十二烷基苯磺酸鈣(濕潤(rùn)劑)3.5％、脂肪醇聚氧乙烯醚磷酸酯(分散劑)3.5％、硅酸鋁鎂(增稠劑)2％、乙二醇(防凍劑)3％、有機(jī)硅油(消泡劑)0.3％、去離子水(溶劑)補(bǔ)足至100％；先將其它助劑混合，在剪切機(jī)中剪切混合均勻，然后加入桔梗多糖和吡唑醚菌酯，在磨球機(jī)中研磨2h，即可制得16％桔梗多糖·吡唑醚菌酯懸浮劑。實(shí)施例5：44％桔梗多糖·吡唑醚菌酯水分散粒劑(10:1)桔梗多糖(有效成分)40％、吡唑醚菌酯(有效成分)4％、苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚(分散劑)6.5％、十二烷基苯磺酸鈣(濕潤(rùn)劑)6％、羧甲基纖維素鈉(粘結(jié)劑)3％、碳酸鈉(崩解劑)3％、硅藻土(填料)補(bǔ)足至100％；將各組分混合均勻，經(jīng)氣流粉碎機(jī)粉碎后，攪拌30min，捏合，然后加入流化床中進(jìn)行造粒，造粒好后進(jìn)行干燥、篩分即制得44％桔梗多糖·吡唑醚菌酯水分散粒劑。三、大田藥效實(shí)施例病情指數(shù)及防治效果計(jì)算方法：病情指數(shù)計(jì)算公式：式中：x——病情指數(shù)；ni——各級(jí)病葉數(shù)；i——相對(duì)級(jí)數(shù)值；n——調(diào)查總?cè)~數(shù)。防治效果公式：式中：p——防治效果，單位為百分?jǐn)?shù)(％)；ck0——空白對(duì)照區(qū)施藥前病情指數(shù)；ck1——空白對(duì)照區(qū)施藥后病情指數(shù)；pt0——藥劑處理區(qū)施藥前病情指數(shù)；pt1——藥劑處理區(qū)施藥后病情指數(shù)。1.大田藥效試驗(yàn)1試驗(yàn)方法：參照《gb/t17980.34-2000農(nóng)藥田間藥效試驗(yàn)準(zhǔn)則(一)第34部分：殺菌劑防治馬鈴薯晚疫病》的試驗(yàn)方法。在發(fā)病初期第一次噴霧施藥，7d后第二次噴霧施藥，共施藥兩次。試驗(yàn)共設(shè)6個(gè)處理，每處理4次重復(fù)，每個(gè)小區(qū)面積為46m2，小區(qū)處理采用隨機(jī)區(qū)組排列。試驗(yàn)地點(diǎn)：廣西貴港市。調(diào)查方法：在施藥前，第二次施藥后7天、15天調(diào)查各小區(qū)，每個(gè)小區(qū)進(jìn)行五點(diǎn)取樣調(diào)查，每點(diǎn)取連續(xù)的3株，查全部葉片，根據(jù)相關(guān)資料調(diào)查分級(jí)標(biāo)準(zhǔn)，以葉片為單位分級(jí)記錄發(fā)病情況，計(jì)算病情指數(shù)和防治防效。防治馬鈴薯晚疫病的田間藥效試驗(yàn)結(jié)果如下表3：表3桔梗多糖、吡唑醚菌酯及其復(fù)配防治馬鈴薯晚疫病藥效試驗(yàn)由表3試驗(yàn)結(jié)果表明桔梗多糖和吡唑醚菌酯復(fù)配的殺菌組合物能有效防治馬鈴薯晚疫病，防效顯著高于單用桔梗多糖和吡唑醚菌酯的防效。2.大田藥效試驗(yàn)2試驗(yàn)方法：防治黃瓜白粉病田間藥效試驗(yàn)根據(jù)農(nóng)業(yè)部藥檢所“gb/t17980.30-2000農(nóng)藥田間藥效試驗(yàn)準(zhǔn)則(一)—?dú)⒕鷦┓乐吸S瓜白粉病”的規(guī)定，試驗(yàn)共設(shè)6個(gè)處理，每處理4次重復(fù)，小區(qū)面積40m2，4次重復(fù)，小區(qū)處理采用隨機(jī)區(qū)組排列。在發(fā)病初期第一次噴霧施藥，7d后第二次噴霧施藥，共施藥兩次。試驗(yàn)地點(diǎn)：廣西貴港市。調(diào)查方法：在施藥前，第二次施藥后7天、15天分別在每個(gè)小區(qū)進(jìn)行五點(diǎn)取樣調(diào)查，每點(diǎn)取連續(xù)的2株，查全部葉片，根據(jù)相關(guān)資料調(diào)查分級(jí)標(biāo)準(zhǔn)，以葉片為單位分級(jí)記錄發(fā)病情況，計(jì)算病情指數(shù)和防效，統(tǒng)計(jì)結(jié)果如下表4所示。表4桔梗多糖、吡唑醚菌酯及其復(fù)配防治黃瓜白粉病藥效試驗(yàn)由表4試驗(yàn)結(jié)果表明桔梗多糖和吡唑醚菌酯復(fù)配的殺菌組合物能有效防治黃瓜白粉病，防效顯著高于單用桔梗多糖和吡唑醚菌酯的防效。綜上所述，本發(fā)明通過(guò)桔梗多糖和吡唑醚菌酯進(jìn)行混配的殺菌組合物應(yīng)用于防治黃瓜白粉病和馬鈴薯晚疫病，協(xié)同增效作用明顯，二者混配還能夠減少化學(xué)藥劑吡唑醚菌酯的使用，減少化學(xué)藥劑的殘留。同時(shí)兩者混配也可延緩病菌抗藥性的產(chǎn)生，提高防治效果。本發(fā)明殺菌組合物對(duì)試驗(yàn)作物均無(wú)明顯不良影響，安全性好，符合農(nóng)藥制劑的安全性要求。當(dāng)前第1頁(yè)12