本發(fā)明屬于殺蟲(chóng)劑技術(shù)領(lǐng)域，涉及一種天然乙酰膽堿酯酶抑制劑及其殺蟲(chóng)應(yīng)用。

背景技術(shù)：

在昆蟲(chóng)中樞神經(jīng)系統(tǒng)的興奮性突觸中，乙酰膽堿是主要的神經(jīng)遞質(zhì)，它通過(guò)生物合成、釋放以及與受體的結(jié)合，使得神經(jīng)傳導(dǎo)能正常進(jìn)行，而多余的乙酰膽堿應(yīng)立即被突觸間隙的乙酰膽堿酯酶所分解，從而終止神經(jīng)沖動(dòng)在中樞及周邊神經(jīng)系統(tǒng)中的繼續(xù)傳遞，終止神經(jīng)遞質(zhì)對(duì)突觸后膜的興奮作用。相反，乙酰膽堿酯酶抑制劑會(huì)抑制乙酰膽堿酯酶的活性，從而使神經(jīng)元間傳導(dǎo)質(zhì)乙酰膽堿無(wú)法分解成膽堿和乙酸，阻斷神經(jīng)傳導(dǎo)而使昆蟲(chóng)麻痹甚至死亡。

在殺蟲(chóng)劑中，世界上使用最廣的乙酰膽堿酯酶抑制劑是氨基甲酸酯類(lèi)和有機(jī)磷類(lèi)殺蟲(chóng)劑，兩類(lèi)殺蟲(chóng)劑的作用方式為通過(guò)與活性位點(diǎn)的絲氨酸殘基形成共價(jià)鍵而抑制乙酰膽堿酯酶的活性。然而，由于有機(jī)磷農(nóng)藥和氨基甲酸酯類(lèi)殺蟲(chóng)劑普遍存在毒性高的現(xiàn)象，易引起人畜中毒，對(duì)人體健康和食品安全造成危害，同時(shí)破壞野生動(dòng)植物資源，對(duì)我國(guó)農(nóng)業(yè)經(jīng)濟(jì)的可持續(xù)發(fā)展造成重大影響，這就需要農(nóng)藥工作者開(kāi)發(fā)低毒性殺蟲(chóng)劑和環(huán)保新劑型，為此類(lèi)殺蟲(chóng)劑的應(yīng)用創(chuàng)造良好的空間。

藥用植物中的分離得到的生物堿類(lèi)乙酰膽堿酯酶抑制劑、酚類(lèi)乙酰膽堿酯酶抑制劑和萜類(lèi)乙酰膽堿酯酶抑制劑通過(guò)對(duì)乙酰膽堿酯酶的可逆性抑制，達(dá)到使乙酰膽堿在突觸處的積累，延長(zhǎng)并且增加了乙酰膽堿的作用，由于其毒性小，主要用于治療重癥肌無(wú)力、青光眼及老年性癡呆，而該天然產(chǎn)物類(lèi)乙酰膽堿酯酶抑制劑作為殺蟲(chóng)劑的應(yīng)用尚未見(jiàn)報(bào)道，因此，有必要制備該天然產(chǎn)物類(lèi)乙酰膽堿酯酶抑制劑，并將其作為殺蟲(chóng)劑應(yīng)用。

技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：

為了解決上述技術(shù)問(wèn)題，本發(fā)明提供了一種天然乙酰膽堿酯酶抑制劑及其殺蟲(chóng)應(yīng)用，該天然乙酰膽堿酯酶抑制劑作為殺蟲(chóng)劑具有低毒、廣譜、增效的特點(diǎn)，具有廣闊的應(yīng)用前景。

本發(fā)明是通過(guò)如下技術(shù)方案實(shí)現(xiàn)的：

一種天然乙酰膽堿酯酶抑制劑及其殺蟲(chóng)應(yīng)用，包括生物堿類(lèi)乙酰膽堿酯酶抑制劑、酚類(lèi)乙酰膽堿酯酶抑制劑、萜類(lèi)乙酰膽堿酯酶抑制和助劑，所述生物堿類(lèi)乙酰膽堿酯酶抑制劑為石杉?jí)A甲、加蘭他敏、毒扁豆堿、酒石酸庚基毒扁豆堿中的一種或幾種的組合，所述酚類(lèi)乙酰膽堿酯酶抑制劑為葛根素、厚樸酚、蛇床子素、香豆素葡萄內(nèi)酯、金絲桃素中的一種或幾種的組合，所述萜類(lèi)乙酰膽堿酯酶抑制為乙酸龍腦酯、檸檬醛、檸檬烯、棉酚、香葉醇、二氫丹參醌、隱丹參醌中的一種或幾種的組合，所述助劑為濕潤(rùn)劑、泡騰劑、分散劑、乳化劑、崩解劑、粘結(jié)劑、防凍劑、增稠劑、填料、溶劑、水中的兩種以上的組合物。

優(yōu)選地，本發(fā)明所述的天然乙酰膽堿酯酶抑制劑中，生物堿類(lèi)乙酰膽堿酯酶抑制劑、酚類(lèi)乙酰膽堿酯酶抑制劑、萜類(lèi)乙酰膽堿酯酶抑制劑質(zhì)量比為5-30:2-15:3-20；所述生物堿類(lèi)乙酰膽堿酯酶抑制劑、酚類(lèi)乙酰膽堿酯酶抑制劑、萜類(lèi)乙酰膽堿酯酶抑制劑的質(zhì)量之和為所述的天然乙酰膽堿酯酶抑制劑總質(zhì)量的10％-65％。

本發(fā)明所述的天然乙酰膽堿酯酶抑制劑可以通過(guò)目前常規(guī)的農(nóng)藥生產(chǎn)方式，制備成農(nóng)業(yè)上允許的環(huán)保劑型，優(yōu)選加工成泡騰片劑、水分散顆粒劑、水懸浮劑和水乳劑。

優(yōu)選地，本發(fā)明所述的天然乙酰膽堿酯酶抑制劑為泡騰片劑，包括下述質(zhì)量份的物質(zhì)：生物堿類(lèi)乙酰膽堿酯酶抑制劑5-30份，酚類(lèi)乙酰膽堿酯酶抑制劑2-15份、萜類(lèi)乙酰膽堿酯酶抑制劑3-20份，余量為助劑；所述助劑包括下述質(zhì)量份的物質(zhì)：潤(rùn)濕劑1-10份、泡騰劑3-30份、粘結(jié)劑1-10份，分散劑1-10份、崩解劑1-10份、填料2-50份。

優(yōu)選地，本發(fā)明所述的天然乙酰膽堿酯酶抑制劑為水分散顆粒劑，包括下述質(zhì)量份的物質(zhì)：生物堿類(lèi)乙酰膽堿酯酶抑制劑5-30份，酚類(lèi)乙酰膽堿酯酶抑制劑2-15份、萜類(lèi)乙酰膽堿酯酶抑制劑3-20份，余量為助劑；所述助劑包括下述質(zhì)量份的物質(zhì)：潤(rùn)濕劑1-5份、粘結(jié)劑1-6份，分散劑3-10份、崩解劑2-5份、填料2-55份。

優(yōu)選地，本發(fā)明所述的天然乙酰膽堿酯酶抑制劑為水懸浮劑，包括下述質(zhì)量份的物質(zhì)：生物堿類(lèi)乙酰膽堿酯酶抑制劑5-30份，酚類(lèi)乙酰膽堿酯酶抑制劑2-15份、萜類(lèi)乙酰膽堿酯酶抑制劑3-20份，余量為助劑；所述助劑包括下述質(zhì)量份的物質(zhì)：潤(rùn)濕劑3-6份、分散劑3-8份、防凍劑2-5份、增稠劑2-5份、水5-75份。

優(yōu)選地，本發(fā)明所述的天然乙酰膽堿酯酶抑制劑為水乳劑，包括下述質(zhì)量份的物質(zhì)：生物堿類(lèi)乙酰膽堿酯酶抑制劑5-30份，酚類(lèi)乙酰膽堿酯酶抑制劑2-15份、萜類(lèi)乙酰膽堿酯酶抑制劑3-20份，余量為助劑；所述助劑包括下述質(zhì)量份的物質(zhì)：乳化劑2-20份、溶劑5-50份、防凍劑1-8份、增稠劑1-5份、水15-70份。

優(yōu)選地，本發(fā)明所述的濕潤(rùn)劑為脂肪醇乙氧基化物、烷基酚乙氧基化物、烷基硫酸鹽、聚氧乙烯基烷基芳基醚、聚氧乙烯基烷基醚、烷基苯磺酸鹽、烷基磺酸鹽、烷基萘磺酸鹽、脂肪醇聚乙二醇醚硫酸鹽、烷基萘甲醛縮合物中的一種或兩種以上的組合物。

優(yōu)選地，本發(fā)明所述的泡騰劑為檸檬酸、酒石酸、己二酸、富馬酸、蘋(píng)果酸、琥珀酸中的至少一種與硫酸鋁、碳酸氫鈉、碳酸鈉、碳酸鈣、碳酸鉀、碳酸氫鉀、碳酸銨中的至少一種組成的泡騰體系。

優(yōu)選地，本發(fā)明所述的分散劑為木質(zhì)素磺酸鹽、烷基苯磺酸鹽、烷基萘磺酸鹽、烷基胺基牛磺酸鹽、烷基酚聚氧乙烯基醚硫酸鹽、聚羧酸鹽、烷基芳基聚氧乙烯醚、萘磺酸甲醛縮合物、脂肪醇聚氧乙烯基醚、烷基酚聚氧乙烯醚、脂肪酸聚氧乙烯醚、脂肪酸聚氧乙烯酯中的一種或兩種以上的組合物。

優(yōu)選地，本發(fā)明所述的乳化劑為聚丙烯酸甲酯、脂肪酸聚乙二醇酯、壬基酚聚氧乙烯醚、芐基二甲基酚聚氧乙基醚、烷基酚甲醛樹(shù)脂聚氧乙基醚、苯乙基酚甲醛樹(shù)脂聚氧乙基醚、乙氧基蓖麻油、蓖麻油聚氧乙烯醚、烷基芳基聚氧丙烯聚氧乙烯醚、雙苯乙基酚聚氧乙烯醚、烷基芳基聚氧乙烯聚氧丙烯醚、三苯乙基酚聚氧乙烯醚中的一種或兩種以上的組合物。

優(yōu)選地，本發(fā)明所述的崩解劑為羧甲基淀粉鈉、海藻酸鈉、硫酸銨、碳酸氫鈉、碳酸鈉、硫酸鈉、氯化鈉、氯化鋁、醋酸鈉、尿素、蔗糖、葡萄糖中的一種。

優(yōu)選地，本發(fā)明所述的粘結(jié)劑為可溶性淀粉、聚丙烯酸鈉、糊精、聚乙烯醇中的一種。

優(yōu)選地，本發(fā)明所述的防凍劑為乙二醇、丙二醇、聚乙二醇、丙三醇、甘油、異丁醇、二甘醇、三甘醇中的一種。

優(yōu)選地，本發(fā)明所述的增稠劑為阿拉伯膠、黃原膠、明膠、聚乙烯砒咯烷酮、甲基纖維素、羧甲基纖維素、羥甲基纖維素、羥乙基纖維素、硅酸鎂鋁、三聚磷酸鈉、聚丙烯酸胺、酚醛樹(shù)脂中的一種。

優(yōu)選地，本發(fā)明所述的填料為白炭黑、高嶺土、硅藻土、陶土、滑石粉、活性白土、膨潤(rùn)土、凹凸棒土、淀粉、石膏、輕質(zhì)碳酸鈣、膨化珍珠巖、鋸木粉中的一種或兩種以上的組合物。

優(yōu)選地，本發(fā)明所述的溶劑為植物油、生物柴油、液蠟、潤(rùn)滑油、油酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸仲丁酯、磷酸三丁酯、四氫糖醇、四氫呋喃、苯類(lèi)、醇類(lèi)、二氯甲烷、三氯甲烷、二甲基甲酰胺、N-甲基吡咯烷酮、甲基萘、丙酮、丁酮、環(huán)己酮、乙醚、石油醚中的一種或兩種以上的組合物。

一種天然乙酰膽堿酯酶抑制劑的殺蟲(chóng)應(yīng)用，適用于防治飛虱、葉蟬、粉虱、蚜蟲(chóng)中的任一種害蟲(chóng)，特別適用于防治危害水稻的飛虱和葉蟬。

本發(fā)明的有益效果如下：

本發(fā)明的天然乙酰膽堿酯酶抑制劑作為殺蟲(chóng)劑，具有以下優(yōu)點(diǎn)：

(1)低毒：本發(fā)明的天然乙酰膽堿酯酶抑制劑的殺蟲(chóng)有效成分為從藥用植物中分離得到的生物堿類(lèi)乙酰膽堿酯酶抑制劑、酚類(lèi)乙酰膽堿酯酶抑制劑和萜類(lèi)乙酰膽堿酯酶抑制劑，毒性小，對(duì)人畜及環(huán)境具有安全性。

(2)廣譜：本發(fā)明的生物堿類(lèi)乙酰膽堿酯酶抑制劑、酚類(lèi)乙酰膽堿酯酶抑制劑和萜類(lèi)乙酰膽堿酯酶抑制劑的殺蟲(chóng)譜有差異，所以組合物在多種蟲(chóng)害混發(fā)時(shí)可以起到一藥兼治的效果。

(3)增效：本發(fā)明的生物堿類(lèi)乙酰膽堿酯酶抑制劑、酚類(lèi)乙酰膽堿酯酶抑制劑和萜類(lèi)乙酰膽堿酯酶抑制劑復(fù)配后，有明顯的增效作用，藥效提高后，有效成分的使用量和用藥次數(shù)減少，降低了用藥成本，減少了對(duì)環(huán)境的污染。

具體實(shí)施方式

以下通過(guò)具體的實(shí)施例對(duì)本發(fā)明的上述內(nèi)容作進(jìn)一步詳細(xì)說(shuō)明，但不應(yīng)將此理解為本發(fā)明上述主題的范圍僅限于以下的實(shí)施例。在不脫離本發(fā)明上述技術(shù)思想情況下，本領(lǐng)域技術(shù)人員可以借鑒本文內(nèi)容，適當(dāng)改進(jìn)工藝參數(shù)實(shí)現(xiàn)。特別需要指出的是，所有類(lèi)似的替換和改動(dòng)對(duì)本領(lǐng)域技術(shù)人員來(lái)說(shuō)是顯而易見(jiàn)的，它們都被視為包括在本發(fā)明的范圍內(nèi)。

實(shí)施例1 10％石杉?jí)A甲·葛根素·乙酸龍腦酯泡騰片劑

石杉?jí)A甲5g(活性組分1)；

葛根素2g(活性組分2)；

乙酸龍腦酯3g(活性組分3)；

十二烷基硫酸鈉10g(濕潤(rùn)劑)；

檸檬酸15g和硫酸鋁15g(泡騰劑)；

可溶性淀粉10g(粘結(jié)劑)；

木質(zhì)素磺酸鈉1g(分散劑)；

海藻酸鈉9g(崩解劑)；

硅藻土30g(填料)。

實(shí)施例2 65％加蘭他敏·蛇床子素·檸檬醛泡騰片劑

加蘭他敏30g(活性組分1)；

蛇床子素15g(活性組分2)；

檸檬醛20g(活性組分3)；

十二烷基萘磺酸鈉1g(濕潤(rùn)劑)；

酒石酸1.5g和碳酸氫鈉1.5g(泡騰劑)；

聚丙烯酸鈉9g(粘結(jié)劑)；

萘磺酸甲醛縮合物9g(分散劑)；

羧甲基淀粉鈉1g(崩解劑)；

鋸木粉12g(填料)。

實(shí)施例3 20％毒扁豆堿·厚樸酚·棉酚水分散顆粒劑

毒扁豆堿10g(活性組分1)；

厚樸酚5g(活性組分2)；

棉酚5g(活性組分3)；

十二烷基苯磺酸鈉5g(濕潤(rùn)劑)；

糊精6g(粘結(jié)劑)；

硫酸銨4g(崩解劑)；

木質(zhì)素磺酸鈉10g(分散劑)；

白炭黑55g(填料)。

實(shí)施例4 30％酒石酸庚基毒扁豆堿·金絲桃素·檸檬烯水分散顆粒劑

酒石酸庚基毒扁豆堿5g(活性組分1)；

金絲桃素15g(活性組分2)；

檸檬烯10g(活性組分3)；

十二烷基磺酸鈉1g(濕潤(rùn)劑)；

聚乙烯醇4g(粘結(jié)劑)；

硫酸鈉10g(崩解劑)；

脂肪酸聚氧乙烯酯5g(分散劑)；

膨潤(rùn)土50g(填料)。

實(shí)施例5 40％酒石酸庚基毒扁豆堿·金絲桃素·香葉醇水懸浮劑

酒石酸庚基毒扁豆堿30g(活性組分1)；

金絲桃素5g(活性組分2)；

香葉醇5g(活性組分3)；

十二烷基磺酸鈉3g(濕潤(rùn)劑)；

脂肪酸聚氧乙烯醚7g(分散劑)；

乙二醇2g(防凍劑)；

黃原膠3g(增稠劑)；

水45g。

實(shí)施例6 50％石杉?jí)A甲·香豆素葡萄內(nèi)酯·二氫丹參醌水乳劑

石杉?jí)A甲30g(活性組分1)；

香豆素葡萄內(nèi)酯15g(活性組分2)；

二氫丹參醌5g(活性組分3)；

聚丙烯酸甲酯20g(乳化劑)；

N-十二烷基吡咯烷酮6g(溶劑)；

丙三醇8g(防凍劑)；

羥丙基纖維素1g(增稠劑)；

水15g。

實(shí)施例7 60％石杉?jí)A甲·蛇床子素·隱丹參醌水乳劑

石杉?jí)A甲30g(活性組分1)；

蛇床子素15g(活性組分2)；

隱丹參醌15g(活性組分3)；

壬基酚聚氧乙烯醚3g(乳化劑)；

生物柴油5g(溶劑)；

三甘醇7g(防凍劑)；

明膠5g(增稠劑)；

水20g。

實(shí)施例8田間藥效試驗(yàn)

供試藥劑：實(shí)施例1～7的7種天然乙酰膽堿酯酶抑制劑。

防除對(duì)象：水稻田的飛虱和葉蟬。

試驗(yàn)方法：試驗(yàn)共7個(gè)處理，每個(gè)處理三個(gè)重復(fù)，小區(qū)隨機(jī)排列，小區(qū)面積100m²，按照試驗(yàn)小區(qū)的面積，準(zhǔn)確稱(chēng)量好各種藥劑，并兌水稀釋后，利用背負(fù)式噴霧器，進(jìn)行一次莖葉噴霧。噴霧時(shí)，要注意將藥液均勻噴施到試驗(yàn)小區(qū)中，做到?jīng)]有漏噴、多噴的現(xiàn)象。另設(shè)一個(gè)空白對(duì)照區(qū)，不施藥。

本發(fā)明的實(shí)施例制劑藥后15d的防效試驗(yàn)效果見(jiàn)下表：

田間藥效試驗(yàn)結(jié)果

從上表中可以看出，本發(fā)明的天然乙酰膽堿酯酶抑制劑對(duì)水稻田的飛虱和葉蟬具有顯著的防效，可以很好地控制水稻田的蟲(chóng)害。