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包含溶于水相中的烷氧基化醇的農(nóng)化懸浮液濃縮物的制作方法

文檔序號(hào):11932866閱讀:297來(lái)源:國(guó)知局
本發(fā)明涉及一種包含農(nóng)藥顆粒形式的農(nóng)藥和至少5重量%溶于水相中的助劑的農(nóng)化含水懸浮液濃縮物,其中助劑具有如本文所定義的式(I)。本發(fā)明還涉及如在式(I)中所定義的助劑。此外,本發(fā)明涉及一種通過(guò)使水、農(nóng)藥和助劑接觸而制備所述懸浮液濃縮物的方法。另一主題為一種防治植物病原性真菌和/或不希望的植物生長(zhǎng)和/或不希望的昆蟲(chóng)或螨蟲(chóng)侵襲和/或調(diào)節(jié)植物生長(zhǎng)的方法,其中使所述懸浮液濃縮物作用于相應(yīng)害蟲(chóng)、其環(huán)境或待保護(hù)以防相應(yīng)害蟲(chóng)的作物植物,作用于土壤和/或不希望的植物和/或作物植物和/或其環(huán)境;和包含所述懸浮液濃縮物的種子。本發(fā)明包含優(yōu)選特征與其他優(yōu)選特征的組合。已知包含助劑的農(nóng)化懸浮液濃縮物(還稱(chēng)為“SC”類(lèi)型配制劑)。許多助劑具有低水溶性且因此難以以高濃度并入含水配制劑濃縮物中。通常,該類(lèi)助劑反而應(yīng)通過(guò)農(nóng)戶在施用前混入通過(guò)由水稀釋配制劑濃縮物制備的桶混物。助劑至桶混物中的該額外混合步驟是不利的,這是因?yàn)樗箢~外的時(shí)間、額外的儲(chǔ)存空間和購(gòu)買(mǎi)助劑的時(shí)間,以及額外的危險(xiǎn)化學(xué)品處理。本發(fā)明的目的是尋找可溶于含水懸浮液濃縮物的助劑并提供不需要助劑的額外桶混的方便的作物保護(hù)產(chǎn)品。該目的通過(guò)一種包含農(nóng)藥顆粒形式的農(nóng)藥和至少5重量%溶于水相中的助劑的農(nóng)化含水懸浮液濃縮物實(shí)現(xiàn),其中助劑具有式(I):R1–O–EOm–POn–EOo–H(I)其中R1為C12-20烷基;EO為亞乙基氧基;PO為亞丙基氧基;m具有1-20的值;n具有1-30的值;和o具有1-10的值。R1優(yōu)選為C14-20烷基或其混合物。更優(yōu)選地,R1為C16-18烷基或其混合物。R1可為直鏈或支化的烷基;優(yōu)選R1為直鏈烷基。R1可為飽和或不飽和的烷基;優(yōu)選R1為飽和烷基。R1通常為直鏈C12-20烷基或其混合物,優(yōu)選直鏈C14-20烷基或其混合物,尤其優(yōu)選直鏈C16-18烷基或其混合物。R1通常為直鏈和飽和的C12-20烷基或其混合物,優(yōu)選直鏈和飽和的C14-20烷基或其混合物,尤其優(yōu)選直鏈和飽和的C16-18烷基或其混合物。在另一形式中,R1為直鏈和不飽和的C12-20烷基或其混合物,優(yōu)選直鏈和不飽和的C14-20烷基或其混合物,尤其優(yōu)選直鏈和不飽和的C16-18烷基或其混合物。在另一形式中,R1為直鏈以及飽和和不飽和的C12-20烷基的混合物,或其混合物,優(yōu)選直鏈以及飽和和不飽和的C14-20烷基的混合物,或其混合物,尤其優(yōu)選直鏈以及飽和和不飽和的C16-18烷基的混合物,或其混合物。指數(shù)m通常為2-15,更優(yōu)選3-15,尤其是3-10的值。在另一優(yōu)選形式中,m為3-8,更優(yōu)選3-6,尤其是3-5。特別優(yōu)選3.5-4.5的值。指數(shù)n通常為5-30,更優(yōu)選8-30,尤其是10-25的值。在另一優(yōu)選形式中,n為10-20,更優(yōu)選12-15,尤其是13-15。指數(shù)o通常為2-10,更優(yōu)選3-10,尤其是3-7的值。在另一優(yōu)選形式中,o為3-6,更優(yōu)選3.5-6,尤其是3.5-5。在另一形式中,R1為直鏈或支化的C14-20烷基,指數(shù)m為2-15,指數(shù)n為5-30且指數(shù)o為3-10。在另一形式中,R1為直鏈C14-18烷基,指數(shù)m為3-15,指數(shù)n為9-25且指數(shù)o為3-6.5。在另一形式中,R1為直鏈或支化的C16-18烷基,指數(shù)m為3-8,指數(shù)n為11-20且指數(shù)o為3.5-5.5。助劑在23℃下在蒸餾水中的溶解度通常為至少1g/l,優(yōu)選至少5g/l,更優(yōu)選至少10g/l。助劑可通過(guò)已知的合成方法,例如WO2003/090531中所公開(kāi)的方法制備。醇R1-OH通常逐步與氧化乙烯、氧化丙烯和氧化乙烯反應(yīng)。懸浮液濃縮物可包含第二助劑,其中第二助劑具有式(II):R2–O–EOx–POy–EOz–H(II)其中R2為C6-11烷基;EO為亞乙基氧基;PO為亞丙基氧基;x具有1-20的值;y具有1-30的值;和z具有0-10的值。R2通常為直鏈或支化的(優(yōu)選支化的)一價(jià)C6-11脂族烴基或其混合物,優(yōu)選直鏈或支化的C8-10脂族烴基。更優(yōu)選地,R2為直鏈或支化的、飽和或不飽和的C8-10脂族烴基,尤其優(yōu)選直鏈或支化的C10烷基或其混合物。R2的典型實(shí)例為直鏈或支化的(優(yōu)選支化的)己基、庚基、辛基、壬基、癸基和十一烷基或上述基團(tuán)的混合物。在另一形式中,R2的典型實(shí)例為直鏈或支化的(優(yōu)選支化的)辛基、壬基和癸基或上述基團(tuán)的混合物。在另一形式中,R2為直鏈或支化的癸基或上述基團(tuán)的混合物。R2尤其為2-丙基庚基。在一個(gè)優(yōu)選形式中,R2為直鏈或支化的(優(yōu)選支化的)己基、庚基、辛基、壬基、癸基和十一烷基或上述基團(tuán)的混合物;x具有1-20的值;y具有1-30的值;和z具有1-10的值。在另一優(yōu)選形式中,R2為直鏈或支化的(優(yōu)選支化的)己基、庚基、辛基、壬基、癸基和十一烷基或上述基團(tuán)的混合物;x具有3-15的值;y具有2-10的值;和z具有1.5-8的值。在另一優(yōu)選形式中,R2為直鏈或支化的(優(yōu)選支化的)己基、庚基、辛基、壬基、癸基和十一烷基或上述基團(tuán)的混合物;x具有4-8的值;y具有3-6的值;和z具有2-4的值。在另一優(yōu)選形式中,R2為支化的己基、庚基、辛基、壬基、癸基和十一烷基或上述基團(tuán)的混合物;x具有5-6的值;y具有4-5的值;和z具有2-3的值。在另一形式中,R2為C8-11烷基;x具有2-15的值;y具有2-15的值;和z具有0的值。在另一形式中,R2為C9-11烷基;x具有3-10的值;y具有3-10的值;和z具有0的值。第二助劑在如上所述的懸浮液濃縮物中的濃度可為10-500g/l,更優(yōu)選50-250g/l,尤其優(yōu)選50-200g/l,特別是50-150g/l。第二助劑在懸浮液濃縮物中的濃度通常為100-150g/l。懸浮液濃縮物通常涉及包含均勻分散于連續(xù)水相中的固體顆粒(例如農(nóng)藥顆粒)的組合物。懸浮液濃縮物(SC)通常為農(nóng)化配制劑領(lǐng)域中的常規(guī)類(lèi)型的配制劑。在農(nóng)藥的懸浮液濃縮物中,懸浮液在市售產(chǎn)品中進(jìn)行且當(dāng)制備噴霧混合物(還稱(chēng)為桶混物)時(shí),通常用載體如水稀釋。懸浮液濃縮物的連續(xù)水相除了農(nóng)藥顆粒通常不含其他分散相。農(nóng)藥顆粒通常為水相中僅有的分散相。懸浮液包含農(nóng)藥顆粒形式的農(nóng)藥(例如水不溶性農(nóng)藥),其通常懸浮于連續(xù)水相中。農(nóng)藥顆??梢越Y(jié)晶或無(wú)定型顆粒的形式存在,其在20℃下為固體。農(nóng)藥顆粒通常具有x50值為0.1-10μm,優(yōu)選0.2-5μm,尤其優(yōu)選0.5-2.5μm的粒度分布。粒度分布可通過(guò)包含農(nóng)藥的含水懸浮液的激光光散射測(cè)定。在該測(cè)量方法中,樣品制備,例如稀釋至測(cè)量濃度取決于細(xì)度和活性物質(zhì)在懸浮液樣品的濃度以及所用制備(例如MalvernMastersizer)等。程序應(yīng)開(kāi)發(fā)用于所述體系且對(duì)本領(lǐng)域技術(shù)人員而言為已知的。懸浮液為含水懸浮液,其意指懸浮液包含水。懸浮液可基于懸浮液的總重量包含至少5重量%,優(yōu)選至少10重量%,尤其是優(yōu)選至少15重量%的水。懸浮液可基于懸浮液的總重量包含20-85重量%,優(yōu)選30-75重量%,尤其是優(yōu)選35-70重量%的水。懸浮液濃縮物通常包含小于10重量%,優(yōu)選小于5重量%,尤其是小于1重量%的有機(jī)溶劑。在另一形式中,懸浮液濃縮物基本不含有機(jī)溶劑。有機(jī)溶劑的實(shí)例為水不混溶性溶劑和水溶性溶劑。水不混溶性溶劑可在20℃下以至多50g/l,優(yōu)選至多20g/l,尤其是至多5g/l溶于水。水溶性溶劑可在20℃下以大于50g/l,優(yōu)選大于100g/l溶于水。懸浮液可包含小于10重量%,優(yōu)選小于3重量%,尤其是小于1重量%的水不混溶性溶劑。在另一形式中,懸浮液基本不含水不混溶性溶劑。水不混溶性溶劑的實(shí)例為:-烴溶劑如脂族、環(huán)狀和芳族烴(例如甲苯、二甲苯、鏈烷烴、四氫化萘、烷基化萘或其衍生物、中到高沸點(diǎn)的礦物油餾分(例如煤油、柴油、煤焦油);-植物油如玉米油、油菜籽油;-脂肪酸酯如C10-C22脂肪酸的C1-C10烷基酯;或-植物油的甲基或乙基酯如油菜籽油甲基酯或玉米油甲基酯。懸浮液通常包含小于10重量%,優(yōu)選小于3重量%,尤其是優(yōu)選小于1重量%的水溶性溶劑。在一個(gè)形式中,懸浮液基本不含水溶性溶劑。水溶性溶劑的實(shí)例為二甲亞砜(DMSO)或N-甲基吡咯烷酮。術(shù)語(yǔ)農(nóng)藥是指至少一種選自殺真菌劑、殺蟲(chóng)劑、殺線蟲(chóng)劑、除草劑、安全劑、生物農(nóng)藥和/或生長(zhǎng)調(diào)節(jié)劑的活性物質(zhì)。優(yōu)選的農(nóng)藥為殺真菌劑、殺蟲(chóng)劑、除草劑和生長(zhǎng)調(diào)節(jié)劑。尤其優(yōu)選農(nóng)藥為殺蟲(chóng)劑。也可使用兩種或更多種上述類(lèi)別的農(nóng)藥的混合物。該類(lèi)農(nóng)藥是本領(lǐng)域技術(shù)人員所熟知的,它們例如可參見(jiàn)PesticideManual,第16版(2013),TheBritishCropProtectionCouncil,London。合適的殺蟲(chóng)劑為選自如下類(lèi)別的殺蟲(chóng)劑:氨基甲酸酯類(lèi)、有機(jī)磷酸酯類(lèi)、有機(jī)氯殺蟲(chóng)劑、苯基吡唑類(lèi)、擬除蟲(chóng)菊酯類(lèi)、新煙堿類(lèi)、斯皮諾素類(lèi)(spinosins)、阿維菌素類(lèi)(avermectins)、米爾霉素類(lèi)(milbemycins)、保幼激素類(lèi)似物、烷基鹵、有機(jī)錫化合物、沙蠶毒素類(lèi)似物、苯甲酰脲類(lèi)、二?;骂?lèi)、METI殺螨劑以及諸如如下的殺蟲(chóng)劑:氯化苦(chloropicrin)、拒嗪酮(pymetrozin)、氟啶蟲(chóng)酰胺(flonicamid)、四螨嗪(clofentezin)、噻螨酮(hexythiazox)、特苯唑(etoxazole)、殺螨硫隆(diafenthiuron)、克螨特(propargite)、三氯殺螨砜(tetradifon)、氟唑蟲(chóng)清(chlorfenapyr)、二硝酚(DNOC)、噻嗪酮(buprofezine)、滅蠅胺(cyromazine)、雙甲脒(amitraz)、滅蟻腙(hydramethylnon)、滅螨醌(acequinocyl)、嘧螨酯(fluacrypyrim)、魚(yú)藤酮(rotenone)或其衍生物。合適的殺真菌劑為如下類(lèi)別的殺真菌劑:二硝基苯胺類(lèi)、烯丙基胺類(lèi)、苯胺基嘧啶類(lèi)、抗生素、芳族烴、苯磺酰胺類(lèi)、苯并咪唑類(lèi)、苯并異噻唑類(lèi)、二苯甲酮類(lèi)、苯并噻二唑類(lèi)、苯并三嗪類(lèi)、芐基氨基甲酸酯類(lèi)、氨基甲酸酯類(lèi)、羧酰胺類(lèi)、羧酸二酰胺類(lèi)、氯代腈類(lèi)、氰基乙酰胺肟類(lèi)、氰基咪唑類(lèi)、環(huán)丙烷羧酰胺類(lèi)、二羧酰亞胺類(lèi)、二氫二嗪類(lèi)、二硝基苯基巴豆酸酯類(lèi)、二硫代氨基甲酸酯類(lèi)、二硫戊環(huán)類(lèi)、乙基膦酸酯類(lèi)、乙基氨基噻唑羧酰胺類(lèi)、胍類(lèi)、羥基-(2-氨基)嘧啶類(lèi)、羥基酰替苯胺類(lèi)、咪唑類(lèi)、咪唑啉酮類(lèi)、無(wú)機(jī)物質(zhì)、異苯并呋喃酮類(lèi)、甲氧基丙烯酸酯類(lèi)、甲氧基氨基甲酸酯類(lèi)、嗎啉類(lèi)、N-苯基氨基甲酸酯類(lèi)、唑烷二酮類(lèi)、肟基乙酸酯類(lèi)、肟基乙酰胺類(lèi)、肽基嘧啶核苷、苯基乙酰胺類(lèi)、苯基酰胺類(lèi)、苯基吡咯類(lèi)、苯基脲類(lèi)、膦酸酯類(lèi)、硫代磷酸酯類(lèi)、鄰氨甲酰苯甲酸類(lèi)、苯鄰二甲酰亞胺類(lèi)、哌嗪類(lèi)、哌啶類(lèi)、丙酰胺類(lèi)、噠嗪酮類(lèi)、吡啶類(lèi)、吡啶基甲基苯甲酰胺類(lèi)、嘧啶胺類(lèi)、嘧啶類(lèi)、嘧啶酮腙類(lèi)、吡咯并喹啉酮類(lèi)、喹唑啉酮類(lèi)、喹啉類(lèi)、醌類(lèi)、磺酰胺類(lèi)、氨磺酰三唑類(lèi)、噻唑羧酰胺類(lèi)、硫代氨基甲酸酯類(lèi)、托布津類(lèi)(thiophanates)、噻吩羧酰胺類(lèi)、甲苯甲酰胺類(lèi)、三苯基錫化合物、三嗪類(lèi)、三唑類(lèi)。合適的除草劑為如下類(lèi)別的除草劑:乙酰胺類(lèi)、酰胺類(lèi)、芳氧基苯氧基丙酸酯類(lèi)、苯甲酰胺類(lèi)、苯并呋喃、苯甲酸類(lèi)、苯并噻二嗪酮類(lèi)、聯(lián)吡啶氨基甲酸酯類(lèi)、氯代乙酰胺類(lèi)、氯代羧酸類(lèi)、環(huán)己烷二酮類(lèi)、二硝基苯胺類(lèi)、二硝基苯酚類(lèi)、二苯基醚類(lèi)、甘氨酸類(lèi)、咪唑啉酮類(lèi)、異唑類(lèi)、異唑烷二酮類(lèi)、腈類(lèi)、N-苯基苯鄰二甲酰亞胺類(lèi)、二唑類(lèi)、唑烷二酮類(lèi)、氧乙酰胺類(lèi)、苯氧基羧酸類(lèi)、苯基氨基甲酸酯類(lèi)、苯基吡唑類(lèi)、苯基吡唑啉類(lèi)、苯基噠嗪類(lèi)、次膦酸類(lèi)、氨基磷酸酯類(lèi)、二硫代磷酸酯類(lèi)、鄰氨甲酰苯甲酸酯類(lèi)、吡唑類(lèi)、噠嗪酮類(lèi)、吡啶類(lèi)、吡啶羧酸類(lèi)、吡啶羧酰胺類(lèi)、嘧啶二酮類(lèi)、嘧啶基(硫代)苯甲酸酯類(lèi)、喹啉羧酸類(lèi)、縮氨基脲類(lèi)、磺酰氨基羰基三唑啉酮類(lèi)、磺酰脲類(lèi)、四唑啉酮類(lèi)、噻二唑類(lèi)、硫代氨基甲酸酯類(lèi)、三嗪類(lèi)、三嗪酮類(lèi)、三唑類(lèi)、三唑啉酮類(lèi)、三唑羧酰胺類(lèi)、三唑并嘧啶類(lèi)、三酮類(lèi)、尿嘧啶類(lèi)、脲類(lèi)。懸浮液濃縮物可包含至少一種農(nóng)藥顆粒形式的農(nóng)藥(例如一種、兩種或三種農(nóng)藥)。農(nóng)藥可包含至少一種水不溶性農(nóng)藥。水不溶性農(nóng)藥可在20℃下具有至多10g/l,優(yōu)選至多1g/l,尤其是至多0.5g/l的水溶性。水溶性通常在pH7.0下測(cè)量。農(nóng)藥如水不溶性農(nóng)藥通常具有30℃以上,優(yōu)選50℃以上,尤其是70℃以上的熔點(diǎn)。懸浮液濃縮物通常包含10-600g/l,優(yōu)選50-400g/l,尤其是優(yōu)選100-400g/l的農(nóng)藥顆粒形式的農(nóng)藥。懸浮液濃縮物通常具有的pH為5.5-8.5,優(yōu)選6.5-7.5。除了農(nóng)藥顆粒形式的農(nóng)藥,懸浮液可包含其他農(nóng)藥,其中其他農(nóng)藥溶于懸浮液的水相。懸浮液濃縮物通常包含1-300g/l,優(yōu)選5-150g/l,尤其是優(yōu)選10-100g/l的其他農(nóng)藥。在一個(gè)形式中,懸浮液濃縮物包含50-400g/l農(nóng)藥,10-500g/l的助劑(其中R1為C14-20烷基,m具有1-20的值,n具有1-6的值,和o具有0-6的值),和任選地1-300g/l的其他農(nóng)藥,以及任選地10-500g/l的其他助劑。在另一形式中,懸浮液濃縮物包含100-400g/l,50-250g/l的助劑(其中R1為C16-20烷基,m具有2-5的值,n具有1-30的值,和o具有2-6的值),和任選地5-150g/l的其他農(nóng)藥,以及任選地50-500g/l的其他助劑。在另一形式中,懸浮液濃縮物包含150-350g/l農(nóng)藥、50-150g/l的助劑(其中R1為C16-18烷基,m具有3.5-4.5的值,n具有13-15的值,和o具有3.5-4.5的值),和任選地5-100g/l的其他農(nóng)藥,以及任選地50-200g/l的其他助劑。懸浮液濃縮物可包含用于農(nóng)化配制劑的輔助劑。合適輔助劑的實(shí)例為固體載體或填料,表面活性劑,分散劑,乳化劑,潤(rùn)濕劑,加溶劑,滲透促進(jìn)劑,保護(hù)性膠體,粘附劑,增稠劑,保濕劑,驅(qū)除劑,引誘劑,進(jìn)食刺激劑,相容劑,殺菌劑,防凍劑,消泡劑,著色劑,增粘劑和粘合劑。合適的固體載體或填料為礦土,例如硅酸鹽、硅膠、滑石、高嶺土、石灰石、石灰、白堊、粘土、白云石、硅藻土、膨潤(rùn)土、硫酸鈣、硫酸鎂、氧化鎂;多糖粉末,例如纖維素、淀粉;肥料,例如硫酸銨、磷酸銨、硝酸銨、脲類(lèi);植物來(lái)源的產(chǎn)品,例如谷粉、樹(shù)皮粉、木粉、堅(jiān)果殼粉,及其混合物。合適的表面活性劑為表面活性化合物,如陰離子、陽(yáng)離子、非離子和兩性表面活性劑,嵌段聚合物,聚電解質(zhì),及其混合物。該類(lèi)表面活性劑可用作乳化劑、分散劑、加溶劑、潤(rùn)濕劑、滲透促進(jìn)劑、保護(hù)性膠體。表面活性劑的實(shí)例列于McCutcheon’s,第1卷:Emulsifiers&Detergents,McCutcheon’sDirectories,GlenRock,USA,2008(國(guó)際版或北美版)中。合適的陰離子表面活性劑為磺酸、硫酸、磷酸、羧酸的堿金屬、堿土金屬或銨鹽及其混合物?;撬猁}的實(shí)例為烷基芳基磺酸鹽、二苯基磺酸鹽、α-烯烴磺酸鹽、木素磺酸鹽、脂肪酸和油的磺酸鹽、乙氧基化烷基酚的磺酸鹽、烷氧基化芳基酚的磺酸鹽、縮合萘的磺酸鹽、十二烷基-和十三烷基苯的磺酸鹽、萘和烷基萘的磺酸鹽、磺基琥珀酸鹽或磺基琥珀酰胺酸鹽。硫酸鹽的實(shí)例為脂肪酸和油的硫酸鹽、乙氧基化烷基酚的硫酸鹽、醇的硫酸酯鹽、乙氧基化醇的硫酸酯鹽或脂肪酸酯的硫酸鹽。磷酸鹽的實(shí)例是磷酸酯鹽。羧酸鹽的實(shí)例是烷基羧酸鹽以及羧化醇或烷基酚乙氧基化物。懸浮液優(yōu)選包含陰離子表面活性劑。優(yōu)選的陰離子表面活性劑為磺酸鹽,其中更優(yōu)選縮合萘的磺酸鹽。懸浮液可包含1-100g/l,優(yōu)選10-70,尤其是15-45g/l的陰離子表面活性劑(例如磺酸鹽)。合適的非離子表面活性劑為烷氧基化物,N-取代的脂肪酸酰胺,胺氧化物,酯,糖基表面活性劑,聚合物表面活性劑及其混合物。烷氧基化物的實(shí)例為諸如已經(jīng)被1-50當(dāng)量烷氧基化的烷基酚、胺、酰胺、芳基酚、脂肪酸或脂肪酸酯的化合物。可將氧化乙烯和/或氧化丙烯用于烷氧基化,優(yōu)選氧化乙烯。N-取代的脂肪酸酰胺的實(shí)例是脂肪酸葡糖酰胺或脂肪酸鏈烷醇酰胺。酯的實(shí)例為脂肪酸酯,甘油酯或甘油單酯。糖基表面活性劑的實(shí)例為脫水山梨醇、乙氧基化脫水山梨醇、蔗糖和葡萄糖酯或烷基聚葡糖苷。聚合物表面活性劑的實(shí)例為乙烯基吡咯烷酮、乙烯醇或乙酸乙烯酯的均聚物或共聚物。合適的陽(yáng)離子表面活性劑為季型表面活性劑,例如具有1或2個(gè)疏水性基團(tuán)的季銨化合物,或長(zhǎng)鏈伯胺的鹽。合適的兩性表面活性劑為烷基甜菜堿和咪唑啉類(lèi)。合適的嵌段聚合物為包含聚氧化乙烯和聚氧化丙烯的嵌段的A-B或A-B-A型嵌段聚合物,或包含鏈烷醇、聚氧化乙烯和聚氧化丙烯的A-B-C型嵌段聚合物。合適的增稠劑為多糖(例如黃原膠、羧甲基纖維素)、無(wú)機(jī)粘土(有機(jī)改性或未改性的)、聚羧酸鹽和硅酸鹽。合適的殺菌劑為拌棉醇(bronopol)和異噻唑啉酮衍生物如烷基異噻唑啉酮和苯并異噻唑啉酮。合適的防凍劑為乙二醇、丙二醇、尿素和甘油。合適的消泡劑為聚硅氧烷、長(zhǎng)鏈醇和脂肪酸鹽。合適的著色劑(例如著紅色、藍(lán)色或綠色)為低水溶性顏料和水溶性染料。實(shí)例為無(wú)機(jī)著色劑(例如氧化鐵、氧化鈦、六氰合鐵酸鐵)和有機(jī)著色劑(例如茜素著色劑、偶氮著色劑和酞菁著色劑)。合適的增粘劑或粘合劑為聚乙烯基吡咯烷酮、聚乙酸乙烯酯、聚乙烯醇、聚丙烯酸酯、生物蠟或合成蠟以及纖維素醚。該懸浮液可用于處理植物繁殖材料,尤其是種子。所述組合物在稀釋2-10倍后在即用制劑中給出0.01-60重量%,優(yōu)選0.1-40重量%的活性物質(zhì)濃度。施用可在播種之前或期間進(jìn)行。懸浮液在植物繁殖材料,尤其是種子上的施用或處理方法包括繁殖材料的拌種、包衣、造粒、撒粉、浸泡和犁溝內(nèi)施用方法。優(yōu)選通過(guò)不誘發(fā)萌發(fā)的方法,例如通過(guò)拌種、造粒、包衣和撒粉將懸浮液施用于植物繁殖材料上。當(dāng)用于植物保護(hù)中時(shí),活性物質(zhì)的施用量取決于所需的效果類(lèi)型為0.001-2kg/ha,優(yōu)選為0.005-2kg/ha,更優(yōu)選為0.05-0.9kg/ha,特別為0.1-0.75kg/ha。在植物繁殖材料如種子例如通過(guò)撒粉、包衣或浸透種子的處理中,通常要求活性物質(zhì)的量為0.1-1000g/100kg,優(yōu)選為1-1000g/100kg,更優(yōu)選為1-100g/100kg,最優(yōu)選為5-100g/100kg植物繁殖材料(優(yōu)選種子)。當(dāng)用于保護(hù)材料或儲(chǔ)存產(chǎn)品中時(shí),活性物質(zhì)的施用量取決于施用區(qū)域的類(lèi)型和所需的效果。在材料保護(hù)中常用的施用量為0.001g-2kg,優(yōu)選為0.005g-1kg活性物質(zhì)/立方米被處理材料??上驊腋∫褐凶鳛轭A(yù)混物加入或者合適的話在緊臨使用前加入(桶混合)各種類(lèi)型的油、潤(rùn)濕劑、助劑、肥料或微量營(yíng)養(yǎng)素和其他農(nóng)藥(例如除草劑、殺蟲(chóng)劑、殺真菌劑、生長(zhǎng)調(diào)節(jié)劑、安全劑)。這些試劑可以以1:100-100:1,優(yōu)選1:10-10:1的重量比與本發(fā)明的懸浮液混合。用戶通常從預(yù)劑量裝置、背包式噴霧器、噴霧罐、噴霧飛機(jī)或灌溉系統(tǒng)施用懸浮液或由懸浮液制備的桶混物。通常將該懸浮液用水、緩沖劑和/或其他助劑配制至所需的施用濃度,由此得到即用噴霧液或本發(fā)明的農(nóng)化懸浮液。每公頃農(nóng)業(yè)利用區(qū)通常施用20-2000升,優(yōu)選50-400升即用噴霧液。本發(fā)明進(jìn)一步涉及式(I)的助劑:R1–O–EOm–POn–EOo–H(I)其中R1為C12-20烷基;EO為亞乙基氧基;PO為亞丙基氧基;m具有1-20的值;n具有1-30的值;和o具有1-10的值。優(yōu)選的助劑實(shí)施方案如上所述。本發(fā)明進(jìn)一步涉及一種通過(guò)使水、農(nóng)藥和助劑和任選地輔助劑接觸而制備懸浮液濃縮物的方法。接觸可以已知方式實(shí)現(xiàn),例如如MolletandGrubemann,F(xiàn)ormulationtechnology,WileyVCH,Weinheim,2001;或Knowles,Newdevelopmentsincropprotectionproductformulation,AgrowReportsDS243,T&FInforma,London,2005所述。該接觸通常通過(guò)在環(huán)境溫度(例如10-40℃)下混合(例如在高剪切混合器中)實(shí)現(xiàn)。此外,本發(fā)明涉及一種防治植物病原性真菌和/或不希望的植物生長(zhǎng)和/或不希望的昆蟲(chóng)或螨蟲(chóng)侵襲和/或調(diào)節(jié)植物生長(zhǎng)的方法,其中使懸浮液濃縮物作用于相應(yīng)害蟲(chóng)、其環(huán)境或待保護(hù)以防相應(yīng)害蟲(chóng)的作物植物、土壤和/或不希望的植物和/或作物植物和/或其環(huán)境。合適作物植物的實(shí)例為禾谷類(lèi),例如小麥、黑麥、大麥、小黑麥、燕麥或稻;甜菜,例如糖用甜菜或飼用甜菜;仁果、核果和漿果,例如蘋(píng)果、梨、李、桃、杏仁、櫻桃、草莓、懸鉤子、醋栗或鵝莓;豆科植物,例如菜豆、扁豆、豌豆、苜?;虼蠖?;油料作物,例如油菜籽油菜、芥菜、橄欖、向日葵、椰子、可可豆、蓖麻豆、油棕、花生或大豆;葫蘆科植物,例如南瓜/西葫蘆、黃瓜或甜瓜;纖維作物,例如棉花、亞麻、大麻或黃麻;柑桔類(lèi)水果,例如橙、檸檬、葡萄柚或橘;蔬菜植物,例如菠菜、萵苣、蘆筍、卷心菜、胡蘿卜、洋蔥、西紅柿、土豆、南瓜/西葫蘆或柿子椒;月桂類(lèi)植物,例如鱷梨、肉桂或樟腦;能源作物和工業(yè)原料作物,例如玉米、大豆、小麥、油菜籽油菜、甘蔗或油棕;玉米;煙草;堅(jiān)果;咖啡;茶;香蕉;葡萄酒(食用葡萄和釀酒用葡萄);啤酒花;禾草,例如草坪;甜葉菊(Steviarebaudania);橡膠植物和森林植物,例如花卉、灌木、落葉樹(shù)和針葉樹(shù);以及繁殖材料,例如種子以及這些植物的收獲產(chǎn)物。術(shù)語(yǔ)作物植物還包括已通過(guò)育種、誘變或重組方法修飾的那些植物,包括市場(chǎng)銷(xiāo)售或開(kāi)發(fā)方法中的生物技術(shù)農(nóng)業(yè)產(chǎn)品。基因修飾植物是其遺傳物質(zhì)以無(wú)法在自然條件下由雜交、誘變或自然重組(即遺傳物質(zhì)的重組)產(chǎn)生的方式修飾的植物。此處,通常將一個(gè)或多個(gè)基因整合到所述植物的遺傳物質(zhì)中以改善所述植物的性能。這類(lèi)重組修飾還包括蛋白質(zhì)、寡肽或多肽的翻譯后修飾,例如通過(guò)糖基化或粘結(jié)聚合物如異戊二烯化、乙?;蚍鼗瘹埢騊EG殘基。本發(fā)明進(jìn)一步涉及包含所述懸浮液濃縮物的種子。本發(fā)明懸浮液濃縮物的優(yōu)點(diǎn)為高儲(chǔ)存穩(wěn)定性,甚至在改變的溫度或低溫下。尤其是在儲(chǔ)存過(guò)程中沒(méi)有觀察到相分離或團(tuán)聚。懸浮液濃縮物中的粒度小和/或穩(wěn)定。另一優(yōu)點(diǎn)為懸浮液在作物上的高耐雨性;降低的毒性(例如眼睛毒性)。對(duì)農(nóng)戶而言無(wú)需在施用之前將助劑混入通過(guò)用水稀釋配制劑濃縮物制備的桶混物。有利的是避免助劑至桶混物中的該額外混合步驟,這是因?yàn)樗箢~外的時(shí)間、額外的儲(chǔ)存空間和購(gòu)買(mǎi)助劑的時(shí)間,以及額外的危險(xiǎn)化學(xué)品的處理。其他優(yōu)點(diǎn)為將助劑溶于含水懸浮液濃縮物或懸浮液濃縮物提供無(wú)需額外的助劑的桶混的方便作物保護(hù)產(chǎn)品。以下實(shí)施例闡述本發(fā)明,但不施加任何限制。實(shí)施例助劑A:式(I)的助劑,其中R1為直鏈C16-18烷基,m為3.9,n為14且o為4。助劑B:式(II)的助劑,其中R2為2-丙基庚基,x為5.7,y為4.7且z為2.3。助劑C:式(II)的助劑,其中R2為C9-11,x為6,y為6且z為0。消泡劑:硅消泡劑。輔助劑A:三嵌段共聚物,基于被聚氧化乙烯基團(tuán)圍繞的聚氧化丙烯核,MW約為6500,水中的濁點(diǎn)大于100℃。輔助劑B:液體聚醚改性的三聚硅氧烷,表面張力為22mN/m,密度為1.02g/ml。潤(rùn)濕劑:羥基苯磺酸、甲醛、苯酚和脲的聚合物。增稠劑:硅酸鎂鋁的顆粒。離子表面活性劑A:苯酚磺酸縮合產(chǎn)物。離子表面活性劑B:烷基芳基磺酸鹽。殺菌劑:2-甲基-4-異噻唑啉-3-酮和1,2-苯并異噻唑啉-3-酮的含水混合物。穩(wěn)定劑A:C12-15脂肪醇乙氧基化物,HLB指數(shù)為15.5。穩(wěn)定劑B:具有聚丙二醇側(cè)鏈的甲基丙烯酸甲酯接枝共聚物,HLB指數(shù)為11-12。實(shí)施例1:溶解性和對(duì)比助劑在23℃下將10g助劑A用蒸餾水填充至100ml并攪拌。形成清澈溶液。為了比較,制備助劑Comp1,其與助劑A相同,不同的是指數(shù)o為零。在23℃下將10g助劑Comp1用蒸餾水填充至100ml并攪拌。助劑Comp1未溶解。實(shí)施例2:莠去津(atrazine)和苯吡唑草酮(topramezone)懸浮液濃縮物B-D的制備通過(guò)混合水、農(nóng)藥、助劑A、助劑B、輔助劑A、氫氧化鈉、潤(rùn)濕劑和消泡劑而制備莠去津和苯吡唑草酮SC的B-D。使用珠磨機(jī)將該混合物濕磨至約2μm的粒度。加入并混合丙二醇、殺菌劑、黃原膠和增稠劑,得到pH為7.5-8.5的均勻懸浮液。各組分的最終濃度給于表2中。將助劑A溶于水相。表2組分B(g/l)C(g/l)D(g/l)莠去津300300300苯吡唑草酮101010助劑A12510075助劑B125100751,2-丙二醇505050殺菌劑2.02.02.0輔助劑A303030黃原膠1.01.01.0氫氧化鈉1.11.11.1增稠劑2.02.02.0消泡劑5.05.05.0潤(rùn)濕劑202020水加至1升加至1升加至1升實(shí)施例5:莠去津和苯吡唑草酮懸浮液濃縮物E-J的制備通過(guò)混合水、農(nóng)藥、助劑A、助劑B、助劑C、離子表面活性劑A、輔助劑A、輔助劑B和消泡劑而制備莠去津和苯吡唑草酮SC的E-J。使用珠磨機(jī)將該混合物濕磨至約2μm的粒度。加入并混合丙二醇、殺菌劑和黃原膠,得到均勻懸浮液。各組分的最終濃度給于表3中。將助劑A溶于水相。表3實(shí)施例6:SCB-J的粒度的穩(wěn)定性在SCB-J儲(chǔ)存時(shí)粒度的增加分別使用樣品在54℃下測(cè)試兩周,使用另一樣品在-10℃至+10℃的日常循環(huán)溫度中測(cè)試兩周,且使用另一樣品在-10℃下測(cè)試兩周。農(nóng)藥顆粒的粒度在儲(chǔ)存前后通過(guò)MalvernMastersizer2000測(cè)定。在所有儲(chǔ)存溫度下沒(méi)有發(fā)現(xiàn)粒度的增加。實(shí)施例7:SCB-J的儲(chǔ)存穩(wěn)定性為了評(píng)價(jià)SCB-J的儲(chǔ)存穩(wěn)定性,如實(shí)施例6所述制備樣品。SC穩(wěn)定性通過(guò)目視觀測(cè)樣品測(cè)定。在所有樣品中沒(méi)有顯著的相分離。實(shí)施例8:咪草啶酸(imazamox)和喹草酸(quinmerac)SC的制備通過(guò)混合水、農(nóng)藥、助劑A、助劑B、穩(wěn)定劑A、穩(wěn)定劑B和消泡劑而制備咪草啶酸和喹草酸SC的K-M。使用珠磨機(jī)將該混合物濕磨至約2μm的粒度。加入并混合丙二醇、生物殺傷劑和黃原膠,得到pH為3-4的均勻懸浮液。各組分的最終濃度給于表4中。將助劑A溶于水相。表4實(shí)施例9:SCK-M的粒度的穩(wěn)定性在SCK-M儲(chǔ)存時(shí)粒度的增加分別使用樣品在54℃下測(cè)試兩周,使用另一樣品在-10℃至+10℃的日常循環(huán)溫度中測(cè)試兩周,且使用另一樣品在-10℃下測(cè)試兩周。農(nóng)藥顆粒的粒度在儲(chǔ)存前后通過(guò)MalvernMastersizer2000測(cè)定。在所有儲(chǔ)存溫度下沒(méi)有發(fā)現(xiàn)粒度的增加。實(shí)施例10:SCK-M的儲(chǔ)存穩(wěn)定性為了評(píng)價(jià)SCK-M的儲(chǔ)存穩(wěn)定性,如實(shí)施例9所述制備樣品。SC穩(wěn)定性通過(guò)目視觀測(cè)樣品測(cè)定。在所有樣品中沒(méi)有顯著的相分離。實(shí)施例11:生物效力增強(qiáng)助劑效力在溫室試驗(yàn)中對(duì)(a)稗草(Echinochloacrus-galli)、(b)馬唐(Digitariasanguinalis)、(c)Astragalusvogelii、(d)大狗尾草(Setariafaberi)和(e)大穗看麥娘(Alopecurusmyosuroides)進(jìn)行測(cè)試。根據(jù)表5使用SC-N和SC-O噴霧植物,其包含苯吡唑草酮(3.8g/ha)、莠去津(93.7g/ha)和單獨(dú)或與助劑A的混合物形式的助劑B。為了對(duì)比,以相同的苯吡唑草酮和莠去津(但不含助劑A且不含助劑B)施用速率噴霧稀釋的懸浮液濃縮物SC-P。表5與未處理的對(duì)照植物相比(表6),在處理后20天通過(guò)給處理植物評(píng)分而評(píng)價(jià)除草活性(各自重復(fù)3次)。評(píng)價(jià)分?jǐn)?shù)為0-100%活性。100%活性意指至少那些地面以上的植物部分完全死亡。相反地,0%活性意指在處理植物與未處理植物之間沒(méi)有差別?;钚猿煞值目偤偷挠行舛葹?7.5g/ha,其中有效濃度意指每個(gè)處理區(qū)域的活性成分的總質(zhì)量。結(jié)果顯示于表6中。表6:各種植物品種(a)-(e)的除草活性[%](a)(b)(c)(d)(e)N9590959890O8080809085P4540407560實(shí)施例12:在不同農(nóng)藥濃度下的生物效力在另一實(shí)驗(yàn)中,助劑效力在溫室試驗(yàn)中使用不同農(nóng)藥有效濃度對(duì)石茅(sorghumhalepense)進(jìn)行測(cè)試。根據(jù)表5和實(shí)施例11使用SC-N和SC-O噴霧植物,其中農(nóng)藥的有效量分別為195g/ha或97.5g/ha。除草效果如實(shí)施例11所述評(píng)價(jià)且分?jǐn)?shù)為0-100%活性。結(jié)果顯示于表7中。表7:取決于農(nóng)藥有效量的石茅除草活性[%]195g/ha95.5g/haN9860O7520P750當(dāng)前第1頁(yè)1 2 3 
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