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農(nóng)業(yè)化學油基濃縮物的制作方法

文檔序號:11962530閱讀:457來源:國知局
油基農(nóng)業(yè)化學濃縮物用于不溶于油(并且通常也不溶于水或其它一般使用溶劑)的農(nóng)業(yè)化學活性物。所述油基系統(tǒng)一般將農(nóng)業(yè)化學活性物作為固體顆粒分散體摻入油中,其可以包括表面活性劑以促進在水中稀釋用于噴霧時的乳液形成和/或以改善固體活性物在油中的分散。在農(nóng)業(yè)化學活性成分不溶或僅部分可溶于油中的情況下,包含活性物的濃縮物方便地以分散體形式供給,其中農(nóng)業(yè)化學品的細分固體顆粒懸浮在油配制劑中。這些濃縮物稱為油分散體(OD)配制劑,但也稱為油懸浮劑,油濃縮物、油濃懸浮劑和非水濃懸浮劑配制劑。在OD配制劑中所希望的是,減少固體活性物從油分離出來的傾向,所述傾向特別產(chǎn)生自在活性物與油之間的密度差異。減少分離的一種方式是在油相中包括結(jié)構(gòu)化劑。油相中的結(jié)構(gòu)一般有助于改善配制劑的物理穩(wěn)定性。在OD配制劑中提供結(jié)構(gòu)的目前方法包括使用合成或天然粘土例如Englehard’sAttagel50(凹凸棒石粘土)和一般基于蓖麻油或蓖麻油衍生物的有機材料例如描述于US2005/233906和EP1571908的那些。然而,使用這種結(jié)構(gòu)化劑具有的缺點是包含了表面活性劑特別是陰離子表面活性劑,其傾向于破壞結(jié)構(gòu)化和并且降低分散體的穩(wěn)定性。重要的是,固體顆粒保持分散于濃縮物配制劑中,在典型貯藏條件下經(jīng)過一段延長的時間而無顯著分離。還重要的是,防止?jié)饪s物中分散的固體顆粒在貯藏時沉淀或形成硬包沉淀。因此,需要用于農(nóng)業(yè)化學應用的結(jié)構(gòu)化劑,其能夠使得油基濃縮物結(jié)構(gòu)化。額外還需要結(jié)構(gòu)化劑,其能夠保持固體顆粒分散在油基分散體中而不負面影響成品粘度,并且其能夠?qū)⒐腆w活性成分保持在分散體中一定時間段從而允許貯藏而不破壞分散。本發(fā)明也試圖提供結(jié)構(gòu)化劑與農(nóng)業(yè)化學活性劑組合在農(nóng)業(yè)化學濃縮物組合物中的用途,其中所述結(jié)構(gòu)化劑可以提供與現(xiàn)有結(jié)構(gòu)化劑相比可比擬的或改善的特性。本發(fā)明也試圖提供包含所述結(jié)構(gòu)化劑的農(nóng)業(yè)化學濃縮物及其稀釋配制劑的用途。根據(jù)本發(fā)明的第一方面,提供農(nóng)業(yè)化學濃縮物,包含;i)包含油和至少一種結(jié)構(gòu)化劑的油系統(tǒng),所述結(jié)構(gòu)化劑是從二聚體酸化合物構(gòu)成的二羧酸和一種或多種二胺化合物形成的聚酰胺;ii)分散在所述油系統(tǒng)中的至少一種農(nóng)業(yè)化學活性物和/或營養(yǎng)素。根據(jù)本發(fā)明的第二方面,提供制備根據(jù)第一方面的濃縮物的方法,所述方法包括將下述成分混合;至少一種結(jié)構(gòu)化劑,所述結(jié)構(gòu)化劑是從二聚體酸化合物構(gòu)成的二羧酸和一種或多種二胺化合物形成的聚酰胺,和油以形成油系統(tǒng);和至少一種農(nóng)業(yè)化學活性劑和/或營養(yǎng)素。根據(jù)本發(fā)明的第三方面,提供農(nóng)業(yè)化學配制劑,其是通過稀釋根據(jù)第一方面或第二方面的濃縮物而形成的。根據(jù)本發(fā)明的第四方面提供從二聚體酸化合物構(gòu)成的二羧酸和一種或多種二胺化合物形成的聚酰胺作為農(nóng)業(yè)化學濃縮物中的結(jié)構(gòu)化劑的用途,所述農(nóng)業(yè)化學濃縮物包含油和至少一種農(nóng)業(yè)化學活性物和/或營養(yǎng)素。根據(jù)本發(fā)明的第五方面,提供處理植物以控制病蟲害的方法,所述方法包括將第三方面的農(nóng)業(yè)化學配制劑施用至所述植物或至所述植物的鄰近環(huán)境。已發(fā)現(xiàn)從二聚體酸化合物構(gòu)成的二羧酸和一種或多種二胺化合物形成的聚酰胺提供結(jié)構(gòu)化劑,其具有良好的油結(jié)構(gòu)化特性并且其能夠允許形成物理穩(wěn)定的農(nóng)業(yè)化學活性物分散體。如本文所用,術(shù)語‘例如’、‘比如說’、‘比如’或‘包括’意在引入進一步澄清上位主題的實例。除非另有指定,這些實例僅供幫助理解本文描述的應用,并不意在以任何方式進行限制。應理解,在描述取代基中的碳原子數(shù)(例如‘C1至C6烷基’)時,所述數(shù)是指該取代基中碳原子數(shù)的總和,包括任何支化基團中存在的碳原子數(shù)。額外地,在描述例如脂肪酸中的碳原子數(shù)時,這是指包括羧酸和任何支化基團的碳原子總數(shù)。術(shù)語‘結(jié)構(gòu)化劑’是指提供一系列的效果:增加粘度(稠化或增稠)至膠凝化連續(xù)相(構(gòu)造分子水平的三維結(jié)構(gòu),其‘捕集’連續(xù)相)并且包括在連續(xù)相中產(chǎn)生類液晶相的可能性,其全部能夠增強分散相在連續(xù)相中的穩(wěn)定性。結(jié)構(gòu)化劑在本發(fā)明的油基配制劑中提供結(jié)構(gòu),其改善農(nóng)業(yè)化學活性物分散體的穩(wěn)定性。相應地,在描述油相為‘結(jié)構(gòu)化’的情況下將理解為意指,在結(jié)構(gòu)化的油相中分散的固體顯示與不存在結(jié)構(gòu)化劑相比顯著更低的從油連續(xù)相沉淀或分離的傾向。一般地,結(jié)構(gòu)通過使油相膠凝來提供并且通??赡軠y量膠凝的油的屈服應力。屈服應力使得膠凝的油可以為分散的農(nóng)業(yè)化學活性物提供支持,從而穩(wěn)定化分散體,其中懸浮固體顯示降低的從懸浮液沉淀出來或從油相分離的傾向。凝膠可能是‘無定形’,在此情況下其一般不顯示定義明確的屈服應力,但其流變學特性為分散的農(nóng)業(yè)化學品提供支持。本發(fā)明的結(jié)構(gòu)化油基配制劑顯示希望的剪切稀化特性、即使在相對低剪切率下亦是如此,并且這幫助結(jié)構(gòu)化的油基濃縮物的灌或抽及其在水中的稀釋。本發(fā)明的結(jié)構(gòu)化劑是形成自二聚體酸化合物構(gòu)成的二羧酸和一種或多種二胺化合物的聚酰胺。結(jié)構(gòu)化劑可以任選地與多元醇以形成聚酯酰胺。結(jié)構(gòu)化劑還可以任選地終止于酰胺或酯基團,尤其是其中一醇可以用于酯終點而一胺用于酰胺終點。預期的是結(jié)構(gòu)化劑可以用二醇形成并且終止于酯或酰胺基團以形成酯終止的聚酯酰胺或胺終止的聚酯酰胺。因此聚酰胺可以是非端基終止的聚酰胺,酯終止的聚酰胺,酰胺終止的酰胺,非端基終止的聚酯酰胺,酯終止的聚酰胺,或酰胺終止的聚酰胺。在一種實施方式中,聚酰胺可以是聚酰胺形成自和/或包含下述的反應產(chǎn)物:二聚體酸化合物構(gòu)成的二羧酸、一種或多種二胺化合物、任選的二醇、任選的單胺和任選的一醇。聚酰胺可以是通過反應下述可獲得的聚酰胺:二聚體酸化合物構(gòu)成的二羧酸、一種或多種二胺化合物、任選的二醇、任選的單胺和任選的一醇。聚酰胺可以形成自基本上由下述組成的反應產(chǎn)物:二聚體酸化合物構(gòu)成的二羧酸,一種或多種二胺化合物。聚酰胺可以形成自由下述組成的反應產(chǎn)物:二聚體酸化合物構(gòu)成的二羧酸,一種或多種二胺化合物。對于這兩種備擇對象,反應產(chǎn)物可以任選地包括單胺,其中希望的是酰胺終止的聚酰胺,一醇,其中希望的是酯終止的聚酰胺,和/或二醇,其中希望的是聚酯酰胺。二羧酸構(gòu)成自二聚體酸化合物。術(shù)語二聚體酸(也有時稱為二聚體脂肪酸或二聚體脂肪二酸)是本領(lǐng)域所熟知的,并且指一或多不飽和脂肪酸和/或其酯的二聚體化產(chǎn)物。二聚體酸是二官能殘基(二羧酸),其是或包括基于脂肪酸二聚體殘基的殘基。二聚體酸是熟知的主要為二聚體的低聚產(chǎn)品,其源自不飽和脂肪酸(工業(yè)上主要是油酸、亞油酸和/或亞麻酸),一般用粘土催化劑熱低聚。一般地,二聚體酸具有的平均分子量相當于大約兩分子的初始脂肪酸,因此二聚體化的油酸具有的平均分子量相當于標稱C36的二酸。在制備之后,二聚體酸具有不飽和度、一般相當于1或2烯式雙鍵/分子,但在制備本發(fā)明所用的低聚物的原料時其可以被還原(氫化)。二聚體酸描述于T.E.Breuer,'DimerAcids',inJ.I.Kroschwitz(ed.),Kirk-OthmerEncyclopediaofChemicalTechnology,4thEd.,Wily,NewYork,1993,Vol.8,pp.223-237。它們制備如下:在壓力下聚合脂肪酸,然后蒸餾除去絕大多數(shù)未反應的脂肪酸原料。終產(chǎn)物通常含有某些少量一脂肪酸、三聚體脂肪酸和可能更高級的低聚物,但是大部分由二聚體酸構(gòu)成。于是其一般稱為二聚體酸。作為結(jié)果的產(chǎn)品能夠用各種比例的不同脂肪酸按希望制備。本發(fā)明中所用的二聚體酸優(yōu)選源自C10至C30脂肪酸的二聚體化產(chǎn)物,更優(yōu)選C12至C24脂肪酸,特別是C14至C22脂肪酸,進一步優(yōu)選C16至C20脂肪酸,和特別是C18脂肪酸。從而,所得二聚體酸優(yōu)選包含20至60,更優(yōu)選24至48,特別是28至44,進一步優(yōu)選32至40,和特別是36個碳原子。二聚體酸自其衍生的脂肪酸可以選自線性或支化的不飽和脂肪酸。不飽和脂肪酸可以選自順式/反式構(gòu)型的脂肪酸,并且可以具有一個或多于一個不飽和雙鍵。優(yōu)選,所用的脂肪酸是線性單不飽和脂肪酸。適宜的二聚體酸優(yōu)選源自下述(也即是二聚體等價物):油酸,亞油酸,亞麻酸,棕櫚油酸或反油酸的二聚體化產(chǎn)物。尤其是,適宜的二聚體酸源自油酸。二聚體酸可以是不飽和脂肪酸混合物的二聚體化產(chǎn)物,所述混合物得自天然脂肪和油例如向日葵油、大豆油、橄欖油、菜籽油、棉籽油或妥爾油的水解。二聚體酸的分子量(重均)優(yōu)選的范圍是450至690,更優(yōu)選500至640,尤其是530至610,和特別是550至590。二聚體酸與三聚酸的比率能夠通過調(diào)節(jié)處理條件和/或不飽和脂肪酸原料進行變化。二聚體酸可以用本領(lǐng)域已知的純化技術(shù)以基本上純的形式分離自產(chǎn)品混合物,或另選地可以使用二聚體酸和三聚酸的混合物。本發(fā)明中所用的二聚體酸優(yōu)選可以具有大于70wt.%,更優(yōu)選大于80wt.%,尤其是大于85wt.%,和特別是大于90wt.%的二聚體酸(或二聚體)含量。最優(yōu)選,二聚體酸的二聚體含量范圍是90wt.%至99wt.%。此外,特別優(yōu)選的二聚體酸可以具有小于30wt.%,更優(yōu)選小于20wt.%,尤其是小于15wt.%,和特別是小于10wt.%的三聚酸(或三聚體)含量。另外,二聚體酸優(yōu)選包含小于10wt.%,更優(yōu)選小于6wt.%,尤其是小于4wt.%,和特別是小于3.5wt.%的一酸(單體)或脂肪酸的其它低聚物。全部上述重量百分比值都是基于存在的聚合脂肪酸和一脂肪酸的總重量。在本發(fā)明的又一實施方式中,用來制備聚酰胺的二羧酸是二聚體酸和‘共-二羧酸(co-dicarboxylicacid)’的混合物,其中術(shù)語共-二羧酸即是指除二聚體酸之外的任何二羧酸,因此共-二羧酸并非形成自上述的脂肪酸。優(yōu)選的共-二羧酸是式HOOC-R1-COOH的線性二羧酸,其中R1是線性C4-12烴,和更優(yōu)選線性C6-C8烴基團。適于本發(fā)明的線性二酸包括1,6-己烷二酸(肥酸),1,7-庚烷二酸(庚二酸),1,8-辛烷二酸(辛二酸),1,9-壬烷二酸(壬二酸),1,10-癸烷二酸(癸二酸),1,11-十一烷二酸,1,12-十二烷二酸(1,10-癸烷二羧酸),1,13-十三烷二酸(十三烷二酸),和1,14-十四烷二酸(1,12-十二烷二羧酸)。用于本發(fā)明的又一適宜的共-二羧酸是丙烯酸或甲基丙烯酸(或其酯,隨后進行水解步驟以成酸)和不飽和脂肪酸的反應產(chǎn)物。例如,該類型的C21共-二羧酸可以形成如下:將丙烯酸與C18不飽和脂肪酸(例如油酸)反應,其中在反應物之間發(fā)生烯反應。C21共-二羧酸的特定適宜實例可商購自Westvaco公司,產(chǎn)品名1550。芳族二酸可以用作共-二羧酸?!甲宥帷绫疚乃檬蔷哂?個羧酸基團(-COOH)或其反應性等價物(例如酰氯(-COCl)或酯(-COOR))和至少一個芳族環(huán)(Ar)的分子。鄰苯二甲酸例如間苯二甲酸和對苯二甲酸是示范性芳族二酸。芳族二酸可以含有鍵合至芳族環(huán)的脂族碳,如HOOC-CH2-Ar-CH2-COOH等。芳族二酸可以含有2個芳族環(huán),其可以通過一個或多個碳鍵聯(lián)接在一起,(例如具有羧酸取代的聯(lián)苯)或者其可以是稠合的(例如萘與羧酸取代部分)。二胺反應物具有2個胺基團,其均優(yōu)選是伯胺并且由式H(R3)N-R2-N(R4)H代表。R2可以是具有至少2個碳原子的烴基團,其中所述碳原子可以排列為線性、支化或環(huán)狀形式,并且所述基團可以是飽和的或不飽和的。從而,R2可以是脂族或芳族。R2可以具有2至36個碳原子,更優(yōu)選2至12個碳原子,和最優(yōu)選烴基團具有2至6碳原子。R3和R4可以各自代表氫。具有烴R2基團的適宜二胺可以選自乙二胺(EDA),1,2-二氨基丙烷,1,3-二氨基丙烷,1,4-二氨基丁烷,1,2-二氨基-2-甲基丙烷,1,3-二氨基戊烷,1,5-二氨基戊烷,2,2-二甲基-1,3-丙二胺,1,6-己烷二胺(也稱為己二胺,HMDA),2-甲基-l,5-戊烷二胺,1,7-二氨基庚烷,1,8-二氨基辛烷,2,5-二甲基-2,5-己烷二胺,1,9-二氨基壬烷,1,10-二氨基癸烷,1,12-二氨基十二烷,二氨基菲(全部異構(gòu)體,包括9,10),4,4'-亞甲基二(環(huán)己胺),2,7-二氨基芴,亞苯基二胺(1,2、1,3和/或1,4異構(gòu)體),金剛烷二胺,2,4,6-三甲基-1,3-苯二胺,1,3-環(huán)己烷二(甲胺),1,8-二氨基-對-烷,2,3,5,6-四甲基-1,4-苯二胺,二氨基萘(全部異構(gòu)體,包括1,5、1,8和2,3),和4-氨基-2,2,6,6-四甲基哌啶。適宜的芳族二胺意指具有兩種反應性優(yōu)選伯胺基團的分子并且至少一個芳族環(huán)可以選自二甲苯二胺和萘二胺(全部異構(gòu)體)的。二胺的R2基團可以含有聚氧化烯烴基團形式的氧原子,在此情況下二胺可以稱為共-二胺(co-diamine)。示范性基于聚氧化烯烴的共-二胺包括但不限于JEFFAMINE二胺,也即Texaco,Inc.(Houston,TX)的聚(亞烷基氧基)二胺,也稱為聚醚二胺。優(yōu)選的含聚氧化烯烴的共-二胺是JEFFAMINEED和D系列二胺。尤其是,少量基于聚氧化烯烴的二胺以及含大量基于烴的二胺可以優(yōu)選的。通常,二胺反應物可以是上述的純二胺或所述二胺的混合物。二胺的R2基團可以含有氮原子,其中這些氮原子優(yōu)選是仲或叔氮原子。具有仲氮原子的典型含氮原子的R2基團可以是聚亞烷基胺,也即含有交替亞烷基和胺基團(也即-NH-基團)的基團。亞烷基優(yōu)選是亞乙基,并且聚亞烷基胺可以由式NH2-(CH2CH2NH)mCH2CH2-NH2代表,其中m是1至約5的整數(shù)。所述二胺的優(yōu)選實例可以選自二亞乙基三胺(DETA)和三亞乙基四胺(TETA)。在二胺除了仲胺之外含有2個伯胺的情況下,結(jié)構(gòu)化劑形成反應優(yōu)選在相對低的溫度進行,從而伯胺(相對仲胺優(yōu)先)與二聚體酸組分反應。在含氮R2基團中的氮原子還可以作為叔氮原子存在,例如它們可以存在于下式雜環(huán)中:其中Rc是C13烷基。二(氨基乙基)-N,N'-哌嗪和二(氨基丙基)-N,N'-哌嗪可以用來將這些R2基團引入結(jié)構(gòu)化劑分子,并且這些是根據(jù)本發(fā)明的所述共-二胺。此外,共-二胺可以具有1個伯胺基團和1個仲胺基團(例如N-乙基乙二胺或1-(2-氨基乙基)哌嗪)。一般優(yōu)選的是,具有仲胺的胺化合物并不以任何重要程度存在于反應混合物中,原因在于它們摻入酯終止的聚酰胺中傾向于為酯終止的聚酰胺提供更劣的膠凝化能力。特別優(yōu)選的二胺可以選自乙二胺(EDA),1,2-二氨基丙烷,1,3-二氨基丙烷,1,4-二氨基丁烷,1,2-二氨基-2-甲基丙烷,1,3-二氨基戊烷,1,5-二氨基戊烷,和1,6-己烷二胺。更優(yōu)選,乙二胺,1,2-二氨基丙烷,1,3-二氨基丙烷,和1,4-二氨基丁烷。最優(yōu)選,乙二胺。其中R3和R4不是氫和/或其中R2不是烴的二胺可以在本文中提為共-二胺。當存在時,共-二胺優(yōu)選與二胺相比以次要量使用。基團R3和R4優(yōu)選代表氫,但還可以獨立地代表烷基。優(yōu)選,烷基是C1-10烷基,更優(yōu)選C1-5烷基,最優(yōu)選C1-3烷基。基團R3和R4可以另選地一起聯(lián)接,或與R2一起聯(lián)接以形成雜環(huán)結(jié)構(gòu)。例如,在哌嗪用作共-二胺的情況下,R3和R4基團將一起聯(lián)接形成亞乙基橋。在聚酯酰胺用作結(jié)構(gòu)化劑的情況下,多元醇也包括在反應組分混合物中。術(shù)語多元醇是本領(lǐng)域所熟知的,是指包含多于一個羥基的醇。優(yōu)選,多元醇是C2至C20多元醇。更優(yōu)選C2至C8多元醇,進一步優(yōu)選C3至C7多元醇殘基。特別優(yōu)選的是C5至C6多元醇殘基。多元醇可以是線性,支化,部分環(huán)狀或環(huán)狀的。多元醇可以具有2至9個羥基。優(yōu)選,其范圍是2至8。更優(yōu)選,其范圍是2至7。最優(yōu)選,其范圍是2至6。多元醇可以選自二醇,三醇,四醇,五醇,六醇,七醇,八醇或九醇。優(yōu)選,多元醇可以選自二醇,三醇,四醇,五醇,六醇或七醇。更優(yōu)選,多元醇是二醇或三醇。最優(yōu)選,二醇。在制備聚酯酰胺中適宜的多元醇可以選自乙二醇,丙二醇,丁二醇,甘油,三羥甲基丙烷,季戊四醇,新戊二醇,三(羥基甲基)甲醇,二-季戊四醇和三季戊四醇。尤其是,式HO-R5-OH代表的二醇可以是優(yōu)選的。R5可以是具有至少2個碳原子的烴基團,其中碳原子可以排列為線性、支化或環(huán)狀形并且基團可以是飽和或不飽和的。從而,R5可以是脂族或芳族。R5可以具有2至16個碳原子,更優(yōu)選2至10個碳原子,和最優(yōu)選烴基團具有3至6個碳原子。在制備聚酯酰胺中適宜的二醇可以選自乙二醇,丙二醇,丁二醇或新戊二醇。優(yōu)選的二醇是新戊二醇。在聚酰胺是酯終止的情況下,一醇可以用來引起所述終止。一醇可以由式R6-OH代表,其中R6是具有至少4個碳原子的烴基團。從而,一醇還能夠描述為一元醇。R6優(yōu)選是C10-36烴,更優(yōu)選C12-24烴,進一步優(yōu)選C16-22烴,和最優(yōu)選是C18烴。如本文所用,術(shù)語C10-36是指具有至少10個但不超過36個碳原子的烴基團,并且相似術(shù)語具有類似含義。R6基團的碳原子可以排列為線性、支化或環(huán)狀形式,并且基團可以是飽和的或不飽和的。優(yōu)選,R6是線性的,其中羥基定位在末端碳原子上,也即一醇是伯飽和一醇。適宜的伯飽和一醇可以選自1-十二烷醇,1-十四烷醇,1-十六烷醇(鯨蠟醇),1-十八烷醇(硬脂醇),1-二十烷醇(二十烷基醇),和1-二十二烷醇(山萮醇)。R6一醇可以另選地含有烯基,也即烷基在至少任何2個相鄰碳原子之間具有不飽和度。這些醇之一或這些醇的混合物可以用來制備酯終止的聚酰胺。適于形成本發(fā)明的酯終止聚酰胺的又一種一醇反應物是Guerbet醇。Guerbet醇具有通式H-C(R7)(R8)-CH2-OH,其中R7和R8可以是相同或不同的,并且優(yōu)選各自獨立地代表C6-12烴基團。關(guān)于Guerbet醇的進一步討論可以參見例如"DictionaryForAuxiliariesForPharmacy,CosmeticsAndRelatedFields,"H.P.Fiedler,3rdEd.,1989,EditioCantorAulendorf。本發(fā)明中使用的優(yōu)選Guerbet醇是2-十六烷基十八烷醇,其具有24個碳原子。由于R6是烴,則一醇是單功能反應物,其在反應條件下用來制備本發(fā)明樹脂(隨后討論)。另外,在優(yōu)選反應條件下,R6-OH是用來形成聚酰胺的僅有的單功能反應物。從而,用于制備酯終止的聚酰胺的反應物混合物優(yōu)選不含一羧酸(也即含有單個羧酸基團的有機分子)和/或單胺(也即含有單個胺基團的有機分子)。特別優(yōu)選的一醇可以選自1-十六烷醇(鯨蠟醇),1-十八烷醇(硬脂醇),1-二十烷醇(二十烷基醇),和1-二十二烷醇(山萮醇)。優(yōu)選,1-十八烷醇(硬脂醇)或1-二十二烷醇(山萮醇)。在聚酰胺是酰胺終止的情況下,一胺可以用來引起所述終止。一胺將理解為其是指具有1個-NH官能每分子的分子。聚酰胺的端基是仲酰胺基團或叔酰胺基團,并且這些將理解為分別形成自伯一胺或仲一胺,也即具有式HN-R9R10,其中對于伯單胺基團R9和R10基團中至少一個不是氫,并且其中對于仲單胺基團R9和R10基團均不是氫。仲一胺和因此叔酰胺端基是優(yōu)選的?;鶊FR9和R10可以各自獨立地選自烴基團,并且優(yōu)選代表含有至少1個碳原子和優(yōu)選多于4個碳原子的烷基或烯基。各R9和R10基團中碳原子數(shù)的上限范圍優(yōu)選小于或等于約28個碳原子。基團R9和R10可以各自獨立地具有1-28個碳原子。優(yōu)選4-26個碳原子,更優(yōu)選10-24個碳原子,進一步優(yōu)選14-22個碳原子。最優(yōu)選,14-18個碳原子。優(yōu)選的一胺是提供二-C14-18烷基酰胺終止基團的那些。特別優(yōu)選的一胺可以選自二叔癸基胺,二(十五烷基)胺,二鯨蠟基胺,二(十七烷基)胺,和二硬脂基胺。優(yōu)選的是烷基,然而具有1-3個和優(yōu)選1個不飽和位置的烯基也是適宜的。酰胺終止基團可以形成如下:將仲單胺作為共-反應物加入制備聚酰胺當中。適宜的仲一胺可商購自各種來源,包括Witco公司(USA);AkzoNobelChemicals,SurfaceChemistry(USA);和Aldrich(USA)。二牛油胺是特別優(yōu)選的仲單胺。特別優(yōu)選的結(jié)構(gòu)化劑是選自酯終止的聚酰胺,酰胺終止的聚酰胺,和酯終止的聚酯酰胺的那些。適宜的特定結(jié)構(gòu)化劑可以選自:酯終止的聚酰胺,其形成自C36二聚體酸,乙二胺,和山萮醇或硬脂醇;酰胺終止的聚酰胺,其形成自C36二聚體酸,乙二胺,和二叔癸基胺或二(十五烷基)胺或二鯨蠟基胺或二(十七烷基)胺或二硬脂基胺;和酯終止的聚酯酰胺,其形成自C36二聚體酸,乙二胺,新戊二醇,和山萮醇或硬脂醇。二聚體酸和/或二胺的反應性等價物可以用來形成聚酰胺。例如,二酯可以取代某些或全部二酸,其中‘二酯’是指二酸與含羥基分子的酯化產(chǎn)物。然而,所述二酯優(yōu)選制備自相對揮發(fā)性的含羥基分子,以使得在一醇和/或二胺(均如本文所定義)與二酯反應之后含羥基分子可以從反應容器容易地除去。低級烷基二酯例如如本文所定義的二酸和C1-4一氫醇(例如甲醇、乙醇、丙醇和丁醇)的酯化或二酯化產(chǎn)物,可以用來在結(jié)構(gòu)化劑形成反應中代替某些或全部二聚體酸。二聚體酸的酰鹵可以類似地用來代替某些或全部二聚體酸。然而,上述物質(zhì)與二聚體酸相比一般顯著更昂貴并且難以處理,從而二聚體酸本身是優(yōu)選的。類似地,在用于本發(fā)明結(jié)構(gòu)化劑形成反應中之前,一醇可以用揮發(fā)性酸例如乙酸酯化。雖然這種反應性等價物可以用于反應中,它們的存在可以不是優(yōu)選的,原因在于這種等價物可以將不希望的反應性基團引入反應容器。在制備本發(fā)明結(jié)構(gòu)化劑時,上述反應物可以以任意次序組合。優(yōu)選,簡單將反應物一起混合和加熱一定時間并且在足以實現(xiàn)基本完全反應的溫度下,由此形成結(jié)構(gòu)化劑。術(shù)語‘完全反應’和‘反應平衡’如本文所用具有實質(zhì)相同的含義,亦即產(chǎn)物樹脂的進一步加熱不引起產(chǎn)物樹脂效能特征的任何可感知變化,其中最為有關(guān)的效能特征是結(jié)構(gòu)化劑在與油系統(tǒng)組合時形成透明、牢固的凝膠的能力。結(jié)構(gòu)化劑可以在一步程序中形成,其中將全部二聚體酸(包括任選的共-二羧酸)、二胺(包括任選的共-二胺)和任選的一醇、單胺和多元醇組合,然后加熱至約200-250℃持續(xù)數(shù)小時、一般為2-8小時。由于反應物中的一種或多種可以在室溫下是固體,可以方便地在稍升高的溫度將各成分組合,然后形成均質(zhì)混合物,隨后加熱反應混合物至足以導致組分之間反應的溫度。另選地,盡管較不優(yōu)選,反應物中的兩種可以組合并一起反應,然后加入其它反應物,隨后進一步加熱以獲得結(jié)構(gòu)化劑。反應進程可以通過周期地測量產(chǎn)物混合物的酸和/或胺數(shù)來方便地監(jiān)測。作為一個實例,二聚體酸可以與二胺反應以形成聚酰胺,然后該中間體聚酰胺可以與一醇反應以形成酯終止的聚酰胺。另選地,二聚體酸可以與一醇反應形成二酯,而該二酯可以與二胺反應形成酯終止的聚酰胺??梢约铀僭隰人崤c胺基團之間的酰胺形成的任何催化劑可以存在于上述的反應混合物中。從而,無機酸比如磷酸或者錫鹽比如二丁基錫氧化物,可以在反應期間存在。此外優(yōu)選的是,隨著水在酰胺和酯形成時將其從反應混合物除去。該優(yōu)選實現(xiàn)如下:在反應混合物上保持真空。重要的是控制反應物的化學計量以制備根據(jù)本發(fā)明的聚酰胺。在下述討論中將使用術(shù)語‘當量’和‘當量百分比’。術(shù)語當量是指按分子摩爾量計存在的反應性基團數(shù),比如1摩爾二羧酸(例如癸二酸)具有2當量羧酸,而1摩爾一醇和單胺分別具有1當量羥基和胺。另外應強調(diào)的是,二聚體酸具有僅2個反應性基團(均是羧酸),一醇和單胺各自具有僅1個反應性基團,而二胺具有僅2個反應性基團(優(yōu)選均是伯胺),并且這些優(yōu)選但不一定是反應混合物中僅有的反應性材料。根據(jù)本發(fā)明,優(yōu)選的是羧酸當量實質(zhì)上等于一醇或單胺貢獻的羥基和二胺貢獻的胺的組合當量。換言之,如果用來形成結(jié)構(gòu)化劑的反應混合物具有"x"個羧酸當量,"y"個胺當量和"z"個一醇或單胺當量,那么0.9<{x/(y+z)}<1.1和優(yōu)選{x/(y+z)}基本上是1.0。在這些條件下,基本上全部羧酸基團與基本上全部羥基和胺基團反應,從而終產(chǎn)物含有很少的未反應羧酸、羥基或胺基團。換言之,本發(fā)明樹脂的酸和胺數(shù)各自優(yōu)選小于約25,更優(yōu)選小于約15,和更優(yōu)選小于約10,和還更優(yōu)選小于約5。在用共-二羧酸來制備結(jié)構(gòu)化劑的情況下,共-二羧酸優(yōu)選貢獻不超過約50%的反應混合物中存在的羧酸當量。換言之,共-二羧酸貢獻0-50當量百分比的反應混合物酸當量。優(yōu)選,共-二羧酸貢獻0-30當量百分比,和更優(yōu)選貢獻0-10當量百分比的反應混合物酸當量。在用共-二胺來制備結(jié)構(gòu)化劑的情況下,共-二胺存在于反應混合物中。換言之,共-二胺貢獻0-50當量百分比的反應混合物胺當量。優(yōu)選,共-二胺貢獻0-30當量百分比,和更優(yōu)選貢獻0-10當量百分比的反應混合物胺當量。濃縮物中存在的結(jié)構(gòu)化劑量可以優(yōu)選是至少0.5wt.%。更優(yōu)選,1.0wt.%。進一步優(yōu)選,2.0wt.%。還進一步優(yōu)選,2.5wt.%。最優(yōu)選,3.0wt.%。濃縮物中存在的結(jié)構(gòu)化劑量可以優(yōu)選小于10.0wt.%。更優(yōu)選,8.0wt.%。進一步優(yōu)選,6.0wt.%。最優(yōu)選,4.0wt.%。應理解,濃縮物中存在的優(yōu)選更低和更高量的結(jié)構(gòu)化劑可以分開地考慮或者可以任意組合。本發(fā)明結(jié)構(gòu)化劑可以是熔點范圍60℃至110℃的固體。優(yōu)選,范圍是70℃至100℃。更優(yōu)選,范圍是75℃至95℃。最優(yōu)選,范圍是80℃至85℃結(jié)構(gòu)化劑優(yōu)選源自可再生來源和/或生物基來源。其水平可以用ASTMD6866確定,其是用14C放射性碳年代鑒定確定樣品的生物基含量的標準化分析方法。ASTMD6866區(qū)分生物基輸入的碳和源自化石基輸入的那些。用該標準,來自可再生來源的碳百分比能夠從樣品總碳計算。優(yōu)選,在用ASTMD6866測定時,結(jié)構(gòu)化劑具有至少60wt.%的可再生碳含量,并且是結(jié)構(gòu)化劑中存在的總有機碳的百分比。更優(yōu)選,至少75重量%。還更優(yōu)選,至少85%。最優(yōu)選,至少90重量%。本發(fā)明結(jié)構(gòu)化劑的酸值可以在0mg(KOH).g-1至26mg(KOH).g-1的范圍。優(yōu)選的范圍是2mg(KOH).g-1至20mg(KOH).g-1。更優(yōu)選的范圍是4mg(KOH).g-1至16mg(KOH).g-1。為了確定酸值,用標準(通常是乙醇溶液)KOH溶液滴定溶于適宜溶劑(通常是乙醇)的試驗樣品,采用酚酞指示劑。酸值用A.O.C.S.官方方法Te1a-64(重新批準1997)測量,并且表示為中和1g樣品中的游離脂肪酸需要的氫氧化鉀毫克數(shù)。結(jié)果描述為"酸值",按mg(KOH).g-1計。結(jié)構(gòu)化劑具有胺值的范圍是0mg(KOH).g-1至2mg(KOH).g-1,更優(yōu)選0.2mg(KOH).g-1至1mg(KOH).g-1。油分散體理解為是指濃縮物,其中農(nóng)業(yè)化學活性物作為固體顆粒分散在油相中。在該上下文中,術(shù)語油用來涵蓋農(nóng)業(yè)化學上可接受的非水有機液體,其在所述配制劑中用作分散體載體流體。它們當中許多與水不可混溶并且常規(guī)地視為‘油’,例如礦物油和其它烴油和酯油;某些可以與水混合,例如低級烷醇或羥基化合物例如脂肪醇、二醇或液態(tài)多元醇,或者可以并不通常視為油。術(shù)語‘油’作為方便的術(shù)語用于所述載體流體。一般地,制備油分散體配制劑使得它們在用水稀釋時容易地乳化,合意地僅采用稀釋配制劑所需的攪動。濃縮物的油應理解為優(yōu)選形成濃縮物的連續(xù)相。油優(yōu)選在室溫和壓力下是液體。寬范圍的油(載體流體)能夠用本發(fā)明化合物進行結(jié)構(gòu)化,并且最佳的這種化合物將在寬范圍的油中提供結(jié)構(gòu)化(而不是各結(jié)構(gòu)化化合物的相對窄范圍)。能夠提供結(jié)構(gòu)化的油極性范圍是廣泛的,從非極性油比如石蠟油直至烷氧基化物油。表達該極性范圍的一種方式是使用數(shù)值的溶解度參數(shù)。已發(fā)現(xiàn)組合色散(范德華)、極性(庫侖)和成氫鍵組分的Hansen和Beerbower溶解度δt參數(shù)(參見theCRCHandbookofSolubilityParametersandOtherCohesionParametersp85to87)提供與極性的良好對應性,所述極性反映在所研究油的效能中。下述溶解度參數(shù)的數(shù)值是Hansen和Beerbowerδt值,縮寫為"HBSP"值。一般地,本發(fā)明的結(jié)構(gòu)化劑和本發(fā)明中使用的結(jié)構(gòu)化劑能夠在油中提供結(jié)構(gòu),其HBSP值范圍是12(高度非極性)至22(高度極性),尤其是14至20。能夠用本發(fā)明化合物結(jié)構(gòu)化的典型油包括:液體和低熔化溫度的醇,其包括相對短鏈烷醇比如叔丁醇和戊醇,中鏈醇比如2-乙基己醇和2-乙基-1,3己二醇,長鏈醇比如異癸醇,異十三烷醇,鯨蠟醇,油醇,辛基十二烷醇,液體C8至C32醇例如Guerbet醇比如Isofol24;液體多元醇比如二醇和(聚)甘油;芳族醇比如苯甲醇;多環(huán)醇比如松香醇;支化的液體脂肪醇,尤其是Guerbet醇例如辛基十二烷醇或異硬脂醇(參見上文)例如異硬脂醇可以從Croda以商標Prisorine3515(HBSP17.9)獲得;脂肪醇聚烷氧基化物、尤其是丙氧基化物,比如C12至C20脂肪醇尤其是C14、C16和C18脂肪醇的烷氧基化物,其能夠是線性的例如在棕櫚酸和硬脂酸中、或支化的例如在異硬脂醇中(實際上產(chǎn)品一般源自二聚體酸制品,其含有主要支化的C14至C22、平均約C18的醇混合物),具有3至25個特別是7至20個烷氧基化物特別是乙氧基化物、丙氧基化物或乙氧基化物和丙氧基化物的混合物單元,例如硬脂醇15-聚丙氧基化物可以從Croda以商標ArlamolE(HBSP20.8)獲得;酯油,特別是基于C2至C30線性、支化或不飽和脂肪酸和線性、支化或不飽和脂肪醇的那些,并且一般地酯源自一羧酸和一元醇、二羧酸或三羧酸與一元醇、或二元醇或多元醇與一羧酸,例如甘油三-2-乙基己酸酯油可從Croda以商標Estol3609(HBSP20.4)獲得,異硬脂酸異丙酯油可以從Croda以商標Prisorine2021(HBSP17.7)獲得,油酸甲酯油可以從Croda以商標Priolube1400(HBSP17.9)獲得,辛酸甲酯、烷基乙酸酯尤其是C6至C13烷基乙酸酯,和特別是其中烷基是氧代醇殘基,例如酯油以商標Exxate從Exxon獲得,合成的甘油三酯比如甘油三-(C8至C24)酸酯例如甘油三辛酸酯比如Estasan3596、甘油基三油酸酯比如Priolube1435,均可從Croda獲得,和甘油三蓖麻油酸酯、PEG油酸酯和異硬脂酸酯,異丙基月桂酸酯或異硬脂酸酯,三甲基丙烷三酯例如含混合的C8/C10硬脂酸或油酸;天然甘油三酯比如油籽(油菜(canola))油,大豆油,向日葵油,和魚油;甲基化的天然甘油三酯比如甲基化的油籽油,大豆油和/或向日葵油;芳族酯油,尤其是苯甲酸和C8至C18一元醇的酯,例如C12至C15苯甲酸酯油從Finetex以商標FinsolveTN(HBSP19.1)獲得;支化的液體脂肪醇,尤其是Guerbet醇例如辛基十二烷醇或異硬脂醇(參見上文),例如異硬脂醇可以從Croda以商標Prisorine3515(HBSP17.9)獲得;支化的液體脂肪酸,尤其是異硬脂酸和二聚體酸(二聚體化的脂肪酸,尤其是油酸和/或亞油酸),比如二亞油酸(HBSP17.8);和烴,包括甲苯,二甲苯和液狀石蠟物質(zhì)比如己烷,辛烷,汽油,柴油,液體烴蠟,燈油,石蠟油比如Sunoco的Sunspray6N、8N和11N和Q8的Puccini19P,(異)-石蠟油比如ExxonMobil的IsoparV和ExxolD140,和芳族礦物油比如烷基苯,可從ExxonMobil以Solvesso商標獲得;各種液體,比如異佛爾酮(3,3,5-三甲基-2-環(huán)己烯-1-酮),液體(于25℃)脂肪酸比如辛酸,異硬脂酸,油酸和植物油脂肪酸,酮比如甲基乙基酮(MEK),醛比如丁醛。液體(為方便上位地稱為‘油’),尤其是如上文所述的,能夠作為兩種或更多種不同類型油的混合物使用。當然,由于配制劑類型是活性成分的油基懸浮液,油可以不是分散活性物的溶劑,從而油的選擇將在任何特定配制劑中補充希望的活性物。預期的是,濃縮物中的油量可以取決于使用者并且根據(jù)配制劑需要調(diào)整。本發(fā)明的特征是能夠存在于濃縮物中并且結(jié)構(gòu)化的寬范圍的油量。因此,濃縮物可以包含10wt.%至98wt.%的量的油。尤其是,包括微量營養(yǎng)素的濃縮物一般具有高載荷的微量營養(yǎng)素和因此較低量的油。在微量營養(yǎng)素濃縮物中,濃縮物中的油量可以20wt.%至60wt.%,更優(yōu)選30wt.%至50wt.%。在濃縮物包含農(nóng)業(yè)化學活性物的備擇實施方式中,活性物的量可以一般是數(shù)個百分比的量級,因此濃縮物中的油量可以是至少50wt.%,更優(yōu)選60wt.%至98wt.%,進一步優(yōu)選70wt.%至85wt.%。農(nóng)業(yè)化學活性劑可以優(yōu)選是固相農(nóng)業(yè)化學活性劑。固體農(nóng)業(yè)化學活性劑化合物在本發(fā)明中應理解為意指常規(guī)用于植物處理的、熔點高于20℃(標準壓力)的全部物質(zhì)。固體農(nóng)業(yè)化學活性劑也包括不溶的活性成分,也即在水中溶解度如下的活性成分:在加入之后于濃縮物中存在顯著固體含量。農(nóng)業(yè)化學活性劑是指殺生物劑,其在本發(fā)明的上下文中是植物保護劑,更特別是用于各領(lǐng)域比如醫(yī)藥、農(nóng)業(yè)、林業(yè)和蚊蟲防治中的能滅除不同形式的活有機體的化學物質(zhì)。在殺生物劑類別中還包括所謂的植物生長調(diào)節(jié)劑。用于本發(fā)明農(nóng)業(yè)化學配制劑中的殺生物劑一般劃分為兩個子類:■農(nóng)藥,包括殺真菌劑,除草劑,殺蟲劑,殺藻劑,殺軟體動物劑,殺螨劑和殺嚙齒類劑;和■抗微生物劑,包括殺菌劑,抗生素,抗菌劑,抗病毒劑,抗真菌劑,抗原生動物劑和抗寄生物劑。尤其是,選自殺蟲劑、殺真菌劑或除草劑的殺生物劑可以是特別優(yōu)選的。術(shù)語‘農(nóng)藥’應理解為是指任意物質(zhì)或物質(zhì)的混合物,其期望用于預防、毀壞、驅(qū)避或緩和任何病蟲害。農(nóng)藥可以是用于對抗病蟲害的化學物質(zhì)或生物學試劑(比如病毒或細菌),所述病蟲害包括與人類競爭食物、毀壞物品、傳播病害或成為滋擾的昆蟲、植物病原體、雜草、軟體動物、鳥類、哺乳動物、魚類、線蟲(nematodes)(線蟲(roundworms))和微生物。在下述實例中,提供了適于本發(fā)明農(nóng)業(yè)化學品組合物的農(nóng)藥。殺真菌劑是對真菌的化學防治劑。殺真菌劑是用來預防真菌在園地和作物中傳播的化合物。殺真菌劑也用來抗擊真菌侵染。殺真菌劑能夠是接觸性或內(nèi)吸性的。接觸性殺真菌劑在噴霧至其表面時滅除真菌。內(nèi)吸性殺真菌劑必須被真菌吸收才能隨后滅除真菌。根據(jù)本發(fā)明,適宜的殺真菌劑的實例涵蓋下述種類:溴化(3-乙氧基丙基)汞,氯化2-甲氧基乙基汞,2-苯基苯酚,8-羥基喹啉,8-苯基汞羥喹啉,活化酸(acibenzolar),?;被釟⒄婢鷦?,acypetacs,aldimorph,脂族氮殺真菌劑,烯丙醇,酰胺殺真菌劑,ampropylfos,敵菌靈,?;桨窔⒄婢鷦股貧⒄婢鷦?,芳族殺真菌劑,金色制霉素(aureofungin),氧環(huán)唑,氧化福美雙(azithiram),嘧菌酯,多硫化鋇,精苯霜靈,麥銹靈,苯菌靈,醌肟腙,bentaluron,苯噻菌胺(benthiavalicarb),苯扎氯銨,benzamacril,苯甲酰胺殺真菌劑,benzamorf,苯甲酰苯胺殺真菌劑,苯并咪唑殺真菌劑,苯并咪唑前體殺真菌劑,苯并咪唑基氨基甲酸酯殺真菌劑,苯甲羥肟酸,苯并噻唑殺真菌劑,bethoxazin,樂殺螨,聯(lián)苯,聯(lián)苯三唑醇,硫氯酚,滅瘟素,波爾多液,啶酰菌胺,橋連二苯基殺真菌劑,糠菌唑,乙嘧酚磺酸酯,蘇打波爾多液,丁硫啶,丁胺,多硫化鈣,敵菌丹,克菌丹,氨基甲酸酯殺真菌劑,嗎菌威,苯氨基甲酸鹽/酯殺真菌劑,多菌靈,萎銹靈,環(huán)丙酰菌胺,香芹酮,Cheshunt混合物,滅螨猛,chlobenthiazone,chloraniformethan,四氯對醌,chlorfenazole,氯二硝基萘,氯苯甲醚,氯化苦,百菌清,四氯喹喔啉,乙菌利,環(huán)己吡酮(ciclopirox),咪菌酮,克霉唑,康唑(conazole)殺真菌劑,康唑(conazole)殺真菌劑(咪唑),康唑(conazole)殺真菌劑(三唑類),乙酸銅(II),堿式碳酸銅(II),銅殺真菌劑,氫氧化銅,環(huán)烷酸銅,油酸銅,王銅,硫酸銅(II),堿式硫酸銅,鉻酸銅鋅,甲酚,硫雜靈(cufraneb),cuprobam,氧化亞銅,氰霜唑,環(huán)菌胺,環(huán)狀二硫代氨基甲酸鹽/酯殺真菌劑,放線菌酮,環(huán)氟芐酰胺,霜脲氰,氰菌靈,環(huán)丙唑醇,嘧菌環(huán)胺,棉隆,二溴氯丙烷,咪菌威,癸磷錫(decafentin),保果鮮(dehydroaceticacid),二甲酰亞胺殺真菌劑,苯氟磺胺,二氯萘醌,雙氯酚,二氯苯基(dichlorophenyl),二甲酰亞胺殺真菌劑,菌核利,芐氯三唑醇,雙氯氰菌胺,噠菌酮,氯硝胺,乙霉威,焦碳酸二乙基酯,苯醚甲環(huán)唑,氟嘧菌胺,二甲嘧酚,烯酰嗎啉,二甲苯氧菌胺,烯唑醇,二硝基酚殺真菌劑,消螨通,二硝基巴豆酸酯,敵菌死(dinocton),硝戊酯(dinopenton),硝辛酯(dinosulphon),硝丁酯(dinoterbon),二苯胺,雙硫氧吡啶(dipyrithione),雙硫侖,滅菌磷,二氰蒽醌,二硫代氨基甲酸鹽/酯殺真菌劑,二硝酚,十二環(huán)嗎啉,多地辛,多果定,DONATODINE,肼菌酮,敵瘟磷,氟環(huán)唑,乙環(huán)唑,代森硫,噻唑菌胺,乙嘧酚,乙氧喹啉,2,3-二羥基丙基硫醇乙基汞,乙酸乙基汞,溴化乙基汞,氯化乙基汞,磷酸乙基汞,土菌靈,噁唑菌酮,咪唑菌酮,敵磺鈉,咪菌腈,氯苯嘧啶醇,腈苯唑,甲呋酰胺,環(huán)酰菌胺,種衣酯,稻瘟酰胺,拌種咯,苯銹啶,丁苯嗎啉,三苯錫,福美鐵,嘧菌腙,氟啶胺,咯菌腈,氟酰菌胺,氟吡菌胺,氟氯菌核利,三氟苯唑,氟嘧菌酯,氟喹唑,氟硅唑,磺菌胺,氟酰胺,粉唑醇,滅菌丹,甲醛,乙膦酸,麥穗寧,呋霜靈,呋吡菌胺,糠酰胺殺真菌劑,呋酰胺(furanilide)殺真菌劑,二甲呋酰胺,呋菌唑,呋醚唑,糠醛,拌種胺,呋甲硫菌靈,果綠啶,灰黃霉素,雙胍辛,丙烯酸喹啉酯,六氯苯,六氯丁二烯,毒菌酚,己唑醇,環(huán)菌磷(hexylthiofos),汞加芬,噁霉靈,抑霉唑,亞胺唑,咪唑殺真菌劑,雙胍辛胺,無機殺真菌劑,無機汞殺真菌劑,碘甲烷,種菌唑,異稻瘟凈,異菌脲,纈霉威,稻瘟靈,isovaledione,春雷霉素,醚菌酯,石硫合劑,代森錳銅,代森錳鋅,代森錳,鄰酰胺,甲威苯咪(mecarbinzid),嘧菌胺,滅銹胺,氯化汞,氧化汞,氯化亞汞,汞殺真菌劑,甲霜靈,精甲霜靈,百畝酸(metam),metazoxolon,葉菌唑,磺菌威,呋菌胺,溴甲烷,異硫氰酸甲酯,苯甲酸甲基汞鹽,雙氰胺化甲基汞(methylmercurydicyandiamide),五氯苯酚甲基汞鹽,代森聯(lián),苯氧菌胺,苯菌酮(metrafenone),噻菌胺,代森環(huán),嗎啉殺真菌劑,腈菌唑,甲菌利,N-(乙基汞)-對-甲苯磺?;桨?,代森鈉,那他霉素(natamycin),硝基苯乙烯,酞菌酯,氟苯嘧啶醇,OCH,辛噻酮,呋酰胺,有機汞殺真菌劑,有機磷殺真菌劑,有機錫殺真菌劑,肟醚菌胺,噁霜靈,氧雜硫雜環(huán)己二烯殺真菌劑,噁唑殺真菌劑,喹啉銅,噁咪唑(oxpoconazole),氧化萎銹靈,稻瘟酯,戊菌唑,戊菌隆,五氯苯酚,吡噻菌胺(penthiopyrad),苯基汞脲,乙酸苯汞,氯化苯汞,鄰苯二酚苯基汞衍生物,苯基汞硝酸鹽,苯基汞水楊酸鹽,苯基磺酰胺殺真菌劑,氯瘟磷,四氯苯酞,鄰苯二甲酰亞胺殺真菌劑,啶氧菌酯,哌丙靈,代森福美鋅,聚合物二硫代氨基甲酸鹽/酯殺真菌劑,多抗霉素,polyoxorim,聚硫醚殺真菌劑,疊氮化鉀,鉀聚硫醚,硫氰化鉀,烯丙苯噻唑,咪鮮胺,腐霉利,霜霉威,丙環(huán)唑,丙森鋅,丙氧喹啉,硫菌威,丙硫菌唑,吡喃靈,吡唑醚菌酯,吡唑殺真菌劑,吡菌磷,吡啶殺真菌劑,啶菌腈,啶斑肟,嘧霉胺,嘧啶殺真菌劑,咯喹酮,甲氧氯吡啶(pyroxychlor),氯吡呋醚,吡咯殺真菌劑,羥基喹啉基乙酮(quinacetol),醌菌腙(quinazamid),quinconazole,喹啉殺真菌劑,醌殺真菌劑,喹喔啉殺真菌劑,苯氧喹啉(quinoxyfen),五氯硝基苯,rabenzazole,防霉胺(salicylanilide),硅噻菌胺,硅氟唑,疊氮化鈉,鄰苯基苯酚鈉,五氯苯酚鈉,多硫化鈉,螺環(huán)菌胺,鏈霉素,嗜球果傘素類(strobilurin)殺真菌劑,磺?;桨窔⒄婢鷦?,硫,戊苯砜(sultropen),TCMTB,戊唑醇,葉枯酞,四氯硝基苯,tecoram,四氟醚唑,噻菌靈,thiadifluor,噻唑殺真菌劑,噻菌腈,噻氟菌胺,硫代氨基甲酸鹽/酯殺真菌劑,thiochlorfenphim,硫柳汞,硫菌靈,甲基硫菌靈,噻吩殺真菌劑,克殺螨,福美雙,噻唑菌酰胺,tioxymid,tivedo,甲基立枯磷,托萘酯,甲苯氟磺胺,甲苯基汞乙酸鹽(tolylmercuryacetate),三唑酮,三唑醇,威菌磷,嘧菌醇(triarimol),葉銹特,三嗪殺真菌劑,三唑殺真菌劑,咪唑嗪,三丁基錫氧化物,水楊菌胺,三環(huán)唑,肟菌酯,氟菌唑,嗪氨靈,滅菌唑,未分類的殺真菌劑,十一烯酸,烯效唑,尿素殺真菌劑,有效霉素,纈氨酰胺(valinamide)殺真菌劑,乙烯菌核利,氰菌胺,環(huán)烷酸鋅,代森鋅,福美鋅,苯酰菌胺及其混合物。除草劑是用來滅除不希望植物的農(nóng)藥。選擇性的除草劑滅除特定的靶標,而保留希望作物相對不受損害。它們中的某些通過干擾雜草生長起效和常常是基于植物激素類。用來清楚荒地的除草劑是非選擇性的和滅除它們接觸的全部植物物質(zhì)。除草劑寬泛地用于農(nóng)業(yè)中和景觀草坪治理中。它們在總植物控制(TVC)項目中用于維護公路和鐵路。較小數(shù)量用于林業(yè)、牧場系統(tǒng)中,和治理野生動物棲息地的區(qū)域。適宜的除草劑可以選自包含下述的組:芳氧基羧酸例如2甲4氯,芳氧基苯氧基丙酸鹽/酯例如炔草酸(clodinafop),環(huán)己烷二酮肟例如烯禾啶,二硝基苯胺例如氟樂靈,二苯醚例如乙氧氟草醚,羥基芐腈例如溴苯腈,磺酰脲例如煙嘧磺隆,三唑并嘧啶例如五氟磺草胺,三酮例如硝磺草酮,或者脲例如敵草隆。特別優(yōu)選的除草劑可以選自2,4-二氯苯氧基乙酸(2,4-D),莠去津,作為苯甲酸的麥草畏,草甘膦,作為咪唑啉酮的甲咪唑煙酸,作為氯乙酰胺的異丙甲草胺,作為吡啶羧酸的氨氯吡啶酸,二氯吡啶酸,和三氯吡氧乙酸或合成的植物生長素。殺蟲劑是用來對抗全部發(fā)育形式的昆蟲的農(nóng)藥,并且包括用來對抗昆蟲的卵和幼蟲的殺卵劑和殺幼蟲劑。殺蟲劑用于農(nóng)業(yè)、醫(yī)藥、工業(yè)和家居當中。適宜的殺蟲劑可以包括選自下述的那些:■氯化的殺蟲劑比如毒殺芬,滴滴涕,六氯-環(huán)己烷,γ-六氯環(huán)己烷,甲氧滴滴涕,五氯苯酚,TDE,艾氏劑,氯丹,開蓬,狄氏劑,硫丹,異狄氏劑,七氯,滅蟻靈及其混合物;■有機磷化合物比如乙酰甲胺磷,保棉磷,地散磷,氯氧磷,毒死蜱,甲基毒死蜱,二嗪磷,敵敵畏(DDVP),百治磷,樂果,乙拌磷,滅克磷,苯線磷,殺螟硫磷,倍硫磷,噻唑磷,馬拉硫磷,甲胺磷,殺撲磷,甲基-對硫磷,速滅磷,二溴磷,氧樂果,亞砜磷,對硫磷,甲拌磷,伏殺硫磷,亞胺硫磷,Phostebupirim,甲基嘧啶磷,丙溴磷,特丁硫磷,殺蟲畏,Tribufos,敵百蟲及其混合物;■氨基甲酸酯類比如涕滅威,克百威,甲萘威,滅多威,2-(l-甲基丙基)苯基甲基氨基甲酸酯及其混合物;■擬除蟲菊酯比如烯丙菊酯,聯(lián)苯菊酯,溴氰菊酯,氯菊酯,芐呋菊酯,苯醚菊酯(sumithrin),胺菊酯,四溴菊酯,四氟苯菊酯及其混合物;■植物毒素衍生的化合物比如魚藤(魚藤酮),除蟲菊,Neem(印楝素),煙堿,咖啡因及其混合物;■新煙堿類比如吡蟲啉;■阿維菌素類,例如甲氨基阿維菌素;■噁二嗪類比如茚蟲威;■鄰氨基苯甲酸二酰胺類比如氯蟲苯甲酰胺(rynaxypyr)。殺嚙齒類劑是一類病蟲害控制化學品,其期望滅除嚙齒類動物。適宜的殺嚙齒類劑可以包括抗凝劑、金屬磷化物、磷化物、和鈣化醇(維生素D),及其衍生物。殺螨劑是滅除螨的農(nóng)藥。抗生素殺螨劑,氨基甲酸酯殺螨劑,甲脒殺螨劑,螨生長調(diào)節(jié)劑,有機氯,氯菊酯和有機磷酸酯殺螨劑全部屬于該類別。殺軟體動物劑是用來控制軟體動物比如蛀蟲(moths)、蛞蝓和蝸牛的農(nóng)藥。這些物質(zhì)包括四聚乙醛,甲硫威和硫酸鋁。殺線蟲劑是用來滅除寄生線蟲(蠕蟲的門)的化學農(nóng)藥類型。在下述實例中,提供了適于本發(fā)明農(nóng)業(yè)化學品組合物的抗微生物劑。殺菌消毒劑可以包括選自下述的那些:活性氯,活性氧,碘,濃醇、酚物質(zhì),陽離子表面活性劑,強氧化劑,重金屬及其鹽,和pH1至13的濃強酸和堿。適宜的抗菌劑(也即能夠用于人體或動物體、皮膚、粘膜、創(chuàng)傷等上的殺菌劑)可以包括稀的氯制劑,碘制劑,過氧化物,含或不含抗菌添加劑的醇,弱有機酸,酚化合物,和陽離子-活性化合物。特別優(yōu)選的是下述類別的活性化合物:唑類殺真菌劑(氧環(huán)唑,聯(lián)苯三唑醇,糠菌唑,環(huán)丙唑醇,芐氯三唑醇,苯醚甲環(huán)唑,烯唑醇,R-烯唑醇,氟環(huán)唑,乙環(huán)唑,氯苯嘧啶醇,腈苯唑,氟喹唑,呋嘧醇,氟硅唑,粉唑醇,呋菌唑,呋醚唑,己唑醇,抑霉唑,硫酸抑霉唑,亞胺唑,種菌唑,葉菌唑,腈菌唑,氟苯嘧啶醇,噁咪唑(oxpoconazole),多效唑,戊菌唑,稻瘟酯,咪鮮胺,丙環(huán)唑,丙硫菌唑,啶斑肟,硅氟唑,戊唑醇,四氟醚唑,三唑酮,三唑醇,氟菌唑,嗪氨靈,滅菌唑,烯效唑,伏立康唑,viniconazole),嗜球果傘素類(strobilurin)殺真菌劑(嘧菌酯,二甲苯氧菌胺,氟嘧菌酯,醚菌酯,苯氧菌胺,肟醚菌胺,啶氧菌酯,吡唑醚菌酯,肟菌酯),SDH殺真菌劑,氯煙酰基殺蟲劑(噻蟲胺,呋蟲胺,吡蟲啉,噻蟲嗪,烯啶蟲胺,nithiazin,啶蟲脒,烯啶蟲胺,噻蟲啉),殺蟲酮烯醇(螺螨酯,螺特殺(spiromesifen),螺蟲乙酯),fiproles(fiprole,乙蟲腈)和丁烯羥酸內(nèi)酯,以及吡蚜酮,氟吡菌胺,N-(3',4'-二氯-5-氟-1,1'-聯(lián)苯-2-基)-3-(二氟甲基)-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺和N-{2-[3-氯-5-(三氟甲基)-2-吡啶基]乙基}-2-(三氟甲基)苯甲酰胺。還特別優(yōu)選除草劑,尤其是磺酰脲、三酮和除草酮烯醇以及安全劑。本發(fā)明結(jié)構(gòu)化劑可以施用至寬范圍的不溶活性成分(也即在水中的溶解度如下的活性成分:濃縮物中存在顯著固體含量)。所述農(nóng)業(yè)化學活性劑的優(yōu)選實例可以選自;■殺真菌劑戊唑醇,丙硫菌唑,N-(3',4'-二氯-5-氟-1,1'-聯(lián)苯-2-基)-3-(二氟甲基)-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺(已知自WO03/070705),N-{2-[3-氯-5-(三氟甲基)-2-吡啶基]乙基}-2-(三氟甲基)苯甲酰胺(已知自WO04/16088),肟菌酯,氧氯化銅,氟吡菌胺,嘧菌酯;■殺蟲劑噻蟲嗪,噻蟲胺,噻蟲啉,螺蟲乙酯,氟蟲腈,乙蟲腈,甲萘威,氯氰菊酯;■除草劑thiencarbazone,磺草酮,硝磺草酮,乙氧磺草酮(tembotrione),氟苯唑草酮(pyrasulphotole),碘磺隆(iodosulphuron),mesosulphuron,甲酰氨基嘧磺隆,煙嘧磺隆,和吡嘧磺隆-乙酯。農(nóng)業(yè)化學活性物的特別優(yōu)選實例可以選自硝磺草酮,王銅,或煙嘧磺隆(磺酰脲)。在濃縮物中的農(nóng)業(yè)化學活性劑的濃度對于本發(fā)明意圖并非關(guān)鍵,和可以通過其它因素視需要地確定。濃縮物中農(nóng)業(yè)化學活性物的濃度優(yōu)選是濃縮物重量的0.5wt.%至30wt.%,更通常1wt.%至20%wt.%,和適宜地2.5wt.%至10%wt.%。特別的活性物可以較高量存在。例如,王銅可以一般以30wt.%至60wt.%的量存在于濃縮物中。濃縮物可以除農(nóng)業(yè)化學活性物外或作為農(nóng)業(yè)化學活性物的備擇任選包含營養(yǎng)素。在所述配制劑中,營養(yǎng)素一般呈干燥形式。營養(yǎng)素可以優(yōu)選是固相營養(yǎng)素。固體營養(yǎng)素在本發(fā)明中理解為意指熔點高于20℃(在標準壓力)的物質(zhì)。固體營養(yǎng)素也包括不溶的營養(yǎng)素成分,也即在水中的溶解度使得在加入之后濃縮物中存在顯著固體含量的營養(yǎng)素成分。營養(yǎng)素是指促進或改善植物生長所希望或必需的化學元素和化合物。適宜的營養(yǎng)素一般描述為大量營養(yǎng)素或微量營養(yǎng)素。用于根據(jù)本發(fā)明濃縮物中的適宜營養(yǎng)素全部是營養(yǎng)素化合物。微量營養(yǎng)素一般是指痕量金屬或痕量元素,并且常常以較低劑量施用。適宜的微量營養(yǎng)素包括選自鋅、硼、氯、銅、鐵、鉬和錳的痕量元素。微量營養(yǎng)素可以呈可溶形式或作為不溶固體包括,并且可以是鹽或螯合的。大量營養(yǎng)素一般地是指包含氮、磷和鉀的那些,并且包括肥料比如硫酸銨,和水調(diào)節(jié)劑。適宜的大量營養(yǎng)素包括肥料和其它含氮、磷、鉀、鈣、鎂、硫化合物,和水調(diào)節(jié)劑。適宜的肥料包括提供營養(yǎng)素比如氮、磷、鉀或硫的無機肥料。肥料可以以相對低的濃度或作為更濃的溶液包括在稀釋的配制劑中,其很高的水平可以包括固體肥料以及溶液。所預期的是,營養(yǎng)素的包含會取決于特定的營養(yǎng)素:其中微量營養(yǎng)素會一般以較低濃度包括,而大量營養(yǎng)素會一般以較高濃度包括。當存在時,營養(yǎng)素在總濃縮物中的比例一般是5重量%至60重量%,更通常10重量%至55重量%,特別是15重量%至50%重量%。農(nóng)業(yè)化學濃縮物是農(nóng)業(yè)化學組合物,其可以是含水或非水的,并且其設計用于用水(或水基液體)稀釋,從而形成相應的最終使用的農(nóng)業(yè)化學配制劑,一般是噴霧配制劑。所述濃縮物包括呈液體形式(比如溶液、乳液或分散液)和呈固體形式(特別是水可分散的固體形式)比如顆粒劑或粉末的那些。相應地,本發(fā)明的濃縮物可以配制為水乳液(EW),油基濃懸浮劑(OD),和/或懸乳劑(suspoemulsions)(SE)。在OD或SE配制劑中,活性物和/或營養(yǎng)素化合物可以作為固體或乳化的液體存在。預期的是,本發(fā)明結(jié)構(gòu)化劑特別地以OD配制劑使用。結(jié)構(gòu)化劑和其它組分的量可以存在于濃縮物中使得濃縮物不包含任何加入的水,盡管某些痕量量的水可以存在于任何組分中。濃縮物可以優(yōu)選至少90wt.%非水。更優(yōu)選,至少95重量%。還更優(yōu)選,至少98重量%。本發(fā)明結(jié)構(gòu)化劑將一般以與濃縮物中的油量成比例的量使用。濃縮物中結(jié)構(gòu)化劑與油的比率優(yōu)選是約01:10:00上午至約1:100的重量比。更優(yōu)選,約1:20至約1:50。該比率范圍一般地對于濃縮物和在農(nóng)業(yè)化學噴霧配制劑中得以保持。本發(fā)明結(jié)構(gòu)化劑提供所得濃縮物的希望穩(wěn)定性。濃縮物在貯藏下不發(fā)生分離。額外地,濃縮物在冷凍之后、在室溫下又形成均質(zhì)液體。已發(fā)現(xiàn)本發(fā)明油基濃縮物的結(jié)構(gòu)化提供隨時間和在各種溫度的優(yōu)異穩(wěn)定性,甚至在油基濃縮物受剪切力例如混合時亦是如此。在14天內(nèi)、在54℃的加速試驗中,本發(fā)明濃縮物具有15%和優(yōu)選不超過10%的最大分離率,其中分離率如實施例中所定義。最優(yōu)選,濃縮物在54℃的14天加速試驗中具有不超過2%的分離率。彈性/儲能模量(表示為G')是樣品彈性行為的度量,也即物質(zhì)的彈性反應和在經(jīng)受剪切之后返回結(jié)構(gòu)化形式的能力的度量。應理解本文描述的彈性/儲能模量值基于含3wt.%結(jié)構(gòu)化劑的菜籽油,和在剪切一降至零的20分鐘時間段之后測定。濃縮物的彈性/儲能模量值(G')可以在剪切之后返回小于在剪切之前的值20Pa的值。優(yōu)選,小于10Pa。更優(yōu)選小于5Pa。應理解下文定義的粘度值是基于含3wt.%結(jié)構(gòu)化劑的菜籽油。測定零剪切粘度的方法在本文中有更詳細的描述。零剪切粘度理解為代表在低剪切率限制的粘度,也即隨剪切應力或剪切率降低獲得的最大平臺值,并且有效地是組合物靜止時的粘度。氧化纖維素的零剪切粘度可以是8,000至28,000Pa·s。優(yōu)選,零剪切粘度是10,000至25,000Pa·s。更優(yōu)選,零剪切粘度是12,000至24,000Pa·s。關(guān)于結(jié)構(gòu)化劑已發(fā)現(xiàn)的是,用結(jié)構(gòu)化劑時,所列的零剪切粘度范圍提供油的希望的結(jié)構(gòu)化和因此希望的增稠。本發(fā)明濃縮物具有不在剪切(零剪切)下時不超過30%、優(yōu)選不超過20%、最優(yōu)選不超過15%的在24小時至14天之間的粘度降低。本發(fā)明濃縮物具有在低剪切下不超過30%、優(yōu)選不超過20%、最優(yōu)選不超過15%的在24小時至14天之間的粘度降低。根據(jù)CIPACMT180,本發(fā)明濃縮物具有不大于2ml膏化和沉降的可懸浮性。農(nóng)業(yè)化學活性化合物需要這樣的配制劑,其允許活性化合物被植物/靶標有機體分散。在濃縮物(固體或液體)用作活性農(nóng)業(yè)化學品和/或助劑的來源的情況下,濃縮物一般被稀釋以形成最終使用的配制劑,一般是噴霧配制劑。稀釋可以采用濃縮物總重量1至10,000,特別10至1,000倍的水以形成噴霧配制劑。所述濃縮物可以稀釋使用,獲得稀釋組合物,其產(chǎn)生約0.5重量%至約1重量%的農(nóng)業(yè)化學活性劑濃度。在所述稀釋組合物(例如噴霧配制劑,其中噴霧施用率可以是10至500l.ha-1)中,農(nóng)業(yè)化學活性劑濃度可以是總噴霧配制劑的約0.001重量%至約1重量%。噴霧配制劑是含水農(nóng)業(yè)化學配制劑,包括希望施用至植物或其環(huán)境的全部組分。噴霧配制劑能夠制備如下:簡單稀釋含有希望組分(除了水)的濃縮物,或混合單獨組分,或者進行稀釋濃縮物和加入其它單獨組分或組分的混合物的組合。一般來說,這種終端用途混合在由其噴霧配制劑的槽中進行,或另選在用于灌裝噴霧槽的儲存槽中進行。所述混合和混合物一般稱為桶混和桶混劑。在農(nóng)業(yè)化學活性劑作為固體顆粒存在于含水終端使用的配制劑的情況下,其最通常地作為主要含農(nóng)業(yè)化學活性劑的顆粒存在。然而,如果希望,活性農(nóng)業(yè)化學品能夠負載于固體載體例如二氧化硅或硅藻土上,其能夠是固體載體、填料或稀釋劑材料。噴霧配制劑一般具有范圍適度酸性的pH(例如約3)至適度堿性的pH(例如約10),和特別是近中性的pH(例如約5至8)。更濃縮的配制劑具有相似的酸/堿度,但是由于其可以是大致非水的,pH不一定是其適當度量。農(nóng)業(yè)化學配制劑可以包括溶劑(除水外)比如單丙二醇,油,所述油可以是植物油或礦物油比如噴霧油。所述溶劑可以作為表面活性劑助劑的溶劑和/或作為保濕劑例如特別是丙二醇而包括。在使用時,所述溶劑一般以表面活性劑助劑重量的5重量%至500重量%,適當?shù)?0重量%至100重量%的量包括。所述組合還能夠包括鹽比如氯化銨和/或苯甲酸鈉和或尿素,特別是作為凝膠抑制助劑。表面活性劑一般包括在OD配制劑中,尤其但不排它地(a)幫助活性物在油中分散;和(b)摻入乳化劑以促進在噴霧前用水稀釋時油懸浮劑(oilflowable)的即時乳化。出于兩種意圖希望的是使用在油中可溶的或可分散的表面活性劑,從而在任何特別情況下的表面活性劑選擇將取決于所用的油??梢园ㄒ詭椭钚晕镌谟椭蟹稚⒌谋砻婊钚詣┌ň酆衔锓稚┍热缈蓮腃roda獲得的那些,包括聚羥基酯,尤其是聚(羥基硬脂酸)酸比如AtloxLP-1;ABA聚羥基酯-PEG-聚羥基酯共聚物比如HypermerB-246和ZephrymPD2206;多元胺修飾的聚酯比如AtloxLP-6;和醇酸樹脂類型共聚酯比如Atlox4914。對于這種分散劑表面活性劑,在油懸浮配制劑中包括的量一般是總配制劑的1wt.%至25wt.%,更通常2.5wt.%至15wt.%,和適宜地2.5wt.%至12.5wt.%。可以作為乳化劑包括以促進油懸浮劑在噴霧前用水稀釋時即時乳化的表面活性劑包括陰離子表面活性劑特別是磺化烴表面活性劑例如烷基苯磺酸鹽,尤其是鹽比如堿土金屬鹽例如鈣鹽特別是二(十二烷基)苯磺酸鈣;和非離子表面活性劑包括嵌段共聚物聚烷氧基化物比如以商品名SynperonicPE和AtlasG-5000銷售的那些;烷氧基化的尤其是乙氧基化的脂肪醇比如以商品名SynperonicA和Synperonic13銷售的那些;脫水山梨糖醇酯比如以商品名Span銷售的那些;乙氧基化的脫水山梨糖醇酯比如以商品名Tween銷售的那些;和乙氧基化的山梨醇酯比如POE(40)山梨醇七油酸酯比如以商品名ArlatoneT(V)銷售的那些或POE(50)山梨醇六油酸酯比如以商品名AtlasG-1096銷售的那些,兩者均來自Croda。對于這種乳化劑表面活性劑,油懸浮劑配制劑中包括的量一般是總配制劑中所用的油的1wt.%至25wt.%,更通常2.5wt.%至15wt.%,和適宜地2.5wt.%至12.5wt.%。一般地,總表面活性劑載量,包括用于懸浮活性物的分散劑和用于油的乳化劑,將是總配制劑的5wt.%至35wt.%,更通常10wt.%至20wt.%,和適宜地5wt.%至15wt.%。不同類型的油可以需要不同類型的表面活性劑。從而,農(nóng)業(yè)化學配制劑基于如下所述的油(用可商購自Croda的表面活性劑舉例說明):甘油三酯油-非離子表面活性劑比如乙氧基化多元醇的酯例如POE(50)山梨醇六油酸酯(AtlasG-1096)或POE(40)山梨醇七油酸酯(ArlatoneT(V)),醇酸樹脂類型共聚酯(Atlox4914)和陰離子表面活性劑比如烷基芳基磺酸鹽、通常為鹽形式比如胺鹽、例如異丙胺烷基芳基磺酸酯Zephrim330B的組合;一般還與聚合物表面活性劑比如Atlox聚合物表面活性劑或嵌段共聚物烷氧基化物比如AtlasG-5000組合;甲基化的油-一般使用下述組合:陰離子表面活性劑比如烷基芳基磺酸鹽、通常為鹽形式比如堿金屬鹽或堿土金屬鹽例如烷基芳基磺酸鈣Atlox4838B(溶于乙基己醇),與之組合的非離子表面活性劑比如脂肪醇乙氧基化物比如C12-153至20乙氧基化物例如Synperonic系列、特別是A3、A7、A11、A20或嵌段共聚物烷氧基化物比如AtlasG-5000;酯油比如低級烷基尤其是甲基酯例如油酸甲酯,-一般使用下述的組合:非離子表面活性劑、尤其是醇乙氧基化物、通常具有相對高HLB值、例如SynperonicA20,和嵌段共聚物烷氧基化物比如AtlasG-5000(A-B嵌段)和SynperonicPE105(A-B-A嵌段),和陰離子表面活性劑比如烷基芳基磺酸鹽、尤其是線性烷基苯磺酸酯比如十二烷基苯磺酸鹽、特別是鈣鹽;礦物油-非離子表面活性劑的組合,非離子表面活性劑尤其是多元醇酯比如脫水山梨糖醇酯例如Span系列脫水山梨糖醇酯、特別是Span80油酸山梨坦,乙氧基化的脫水山梨糖醇酯例如吐溫系列乙氧基化的脫水山梨糖醇酯、特別是吐溫85POE20三油酸山梨坦,和烷基烷基磺酸酯比如Zephrim330B;異石蠟油-乙氧基化的多元醇的酯例如POE(40)山梨醇六油酸酯比如AtlasG-1086或POE(50)山梨醇六油酸酯比如AtlasG-1096,或嵌段共聚物烷氧基化物比如AtlasG-5000,通常與陰離子表面活性劑比如烷基芳基磺酸鹽例如Atlox4838B組合。芳族基油-一般使用下述的組合:非離子表面活性劑,尤其是醇乙氧基化物,其通常具有相對高HLB值,例如SynperonicA20,和嵌段共聚物烷氧基化物比如AtlasG-5000,和陰離子表面活性劑比如烷基芳基磺酸鹽,尤其是線性烷基苯磺酸鹽比如十二烷基苯磺酸鹽,特別是鈣鹽。所用的表面活性劑可以影響結(jié)構(gòu)化劑的效能,并且某些將其改善。從而,例如在基于石蠟油比如Q8的Puccini19P的配制劑中,我們發(fā)現(xiàn)包含表面活性劑組合比如脫水山梨糖醇酯(Span80油酸山梨坦)、乙氧基化脫水山梨糖醇酯(吐溫85POE20三油酸山梨坦)和芳基烷基磺酸鹽(Zephrim330B),與不存在表面活性劑相比,顯得改善結(jié)構(gòu)化劑與油配制劑的相容性并且改善結(jié)構(gòu)化行為。通常,結(jié)構(gòu)化劑在基于油的配制劑中提供結(jié)構(gòu)化的能力顯得寬泛地獨立于所用表面活性劑的精確化學性質(zhì)。換言之,本發(fā)明配制劑對表面活性劑的存在和變化是穩(wěn)健的。濃縮物和/或農(nóng)業(yè)化學配制劑還可以按希望包括其它組分。這些其它組分可以選自包括下述的那些:■粘合劑,特別是可容易地溶于水以于高粘合劑濃度提供低粘度溶液的粘合劑,比如聚乙烯基吡咯烷酮;聚乙烯醇;羧甲基纖維素;阿拉伯膠;糖類例如蔗糖或山梨糖醇;淀粉;乙烯-乙酸乙烯酯共聚物,蔗糖和藻酸鹽,■稀釋劑、吸收劑或載體比如炭黑;滑石;硅藻土;白陶土;硬脂酸鋁、硬脂酸鈣或硬脂酸鎂;三聚磷酸鈉;四硼酸鈉;硫酸鈉;硅酸鈉、硅酸鋁和混合硅酸鈉-鋁鹽;和苯甲酸鈉,■崩解劑,比如表面活性劑,在水中膨脹的物質(zhì),例如羧基甲基纖維素、火棉膠、聚乙烯基吡咯烷酮和微晶纖維素膨脹劑;鹽比如乙酸鈉或乙酸鉀、碳酸鈉、碳酸氫鹽或倍半碳酸鹽、硫酸銨和磷酸氫二鉀;■潤濕劑比如醇乙氧基化物和醇乙氧基化物/丙氧基化物潤濕劑;■分散劑比如磺酸化的萘甲醛縮合物和丙烯酸類共聚物比如在聚丙烯酸骨架上具有封端聚乙二醇側(cè)鏈的梳形共聚物;■乳化劑比如醇乙氧基化物,ABA嵌段共聚合物,或蓖麻油乙氧基化物;■消泡劑例如聚硅氧烷消泡劑,一般其量為0.005重量%至10重量%的制劑?!稣扯日{(diào)節(jié)劑比如可商購的水可溶或可混合的膠狀物,例如黃原膠,和/或纖維素物質(zhì),例如羧基-甲基、乙基或丙基纖維素;和/或?!龇栏瘎┖?或抗微生物劑比如有機酸或其酯或鹽比如抗壞血酸例如抗壞血酸基棕櫚酸酯,山梨酸例如山梨酸鉀,苯甲酸例如苯甲酸和4-羥基苯甲酸甲酯和丙酯,丙酸例如丙酸鈉,苯酚例如2-苯基苯酚鈉;1,2-苯并異噻唑啉-3-酮;或甲醛本身或作為低聚甲醛;或無機材料比如亞硫酸及其鹽,一般其量為配制劑的0.01重量%至1重量%。本發(fā)明還包括用農(nóng)業(yè)化學配制劑處理植物的方法,所述農(nóng)業(yè)化學配制劑包括至少一種農(nóng)業(yè)化學活性劑、表面活性劑助劑和結(jié)構(gòu)化劑。這些可以形成如下:稀釋第一方面的濃縮物。相應地,本發(fā)明還包括使用方法,包括:■通過向植物或植物的周圍環(huán)境例如植物周圍的土壤施用噴霧配制劑滅除或抑制植物或病蟲害的方法,所述噴霧配制劑包括至少一種分散相農(nóng)業(yè)化學品、油和第一方面的結(jié)構(gòu)化劑。本文描述的全部特征可以與上述任何方面以任何組合方式相組合。為了可以更容易地理解本發(fā)明,現(xiàn)通過舉例方式參照下文的描述。應理解所列的全部測試和物理特性是在大氣壓和室溫(也即25℃)下確定的,除非本文另有說明,或者除非在所述的試驗方法和程序中另有說明。下述試驗方法用來確定助劑組合物的效果。穩(wěn)定性-在室溫(RT)和54℃下、在描述的時間間隔之后評價全部配制劑的穩(wěn)定性。視覺評價樣品,以測量可以發(fā)生的任何沉降/膏化。粘度-樣品在TA設備DHR-3流變計上測試。流變計用來評價它們隨描述的時間間隔的穩(wěn)定性。其完成如下:測量粘度特征以及樣品結(jié)構(gòu)和行為隨所述時間間隔的變化。流動試驗-測量一系列轉(zhuǎn)矩(力)的樣品粘度,并且用來查看配制劑的貯藏粘度和施用粘度。由于樣品剪切稀化(粘度隨增加的轉(zhuǎn)矩而降低),其剪切稀化的范圍提供有關(guān)樣品結(jié)構(gòu)均質(zhì)情況的信息??蓱腋⌒?CIPACMT180)–將樣品稀釋在342ppm硬水中,其中5ml是濃縮物和95ml是水。將40ml的342ppmCa2+水置于100ml帶塞量筒中。加入5ml配制劑,加入342Ca2+ppm水直至100ml標記(模仿施用時的20倍稀釋)。翻轉(zhuǎn)樣品30次,讓其靜置30分鐘。采用純油的實施例配制劑將加至純油各種本發(fā)明結(jié)構(gòu)化劑中,以顯示結(jié)構(gòu)化能力。將結(jié)構(gòu)化劑加熱并混入油中,在約500rpm攪拌直至獲得均勻液體,其中需要的溫度取決于所用的結(jié)構(gòu)化劑。然后,將樣品靜置冷卻。所測的結(jié)構(gòu)化劑列于表1。表1.-結(jié)構(gòu)化劑在示于表2摻入條件下,進行對含純油的結(jié)構(gòu)化劑的視覺觀察。表2.-于3wt.%摻入表2結(jié)果顯示的是,結(jié)構(gòu)化劑對于各種油提供穩(wěn)定的結(jié)構(gòu)化組合物。流變學測定貯藏粘度以顯示純油和3wt.%結(jié)構(gòu)化劑在零剪切下的粘度。貯藏粘度測量如下:在低轉(zhuǎn)矩端從樣品流動曲線(粘度特征)取一個點。結(jié)果示于表3。表3.-在零剪切下的貯藏粘度(單位是Pa.s)結(jié)果顯示的是,在零剪切(零轉(zhuǎn)矩)條件下結(jié)構(gòu)化劑能夠形成粘稠的油。結(jié)構(gòu)恢復使膠凝系統(tǒng)經(jīng)受高剪切并靜置重建以檢查膠凝劑在剪切之后仍會使油凝膠。這模擬的是在形成該類型濃縮物時一般會進行的研磨,因此重要的是結(jié)構(gòu)化劑能夠在所述研磨之后繼續(xù)發(fā)揮作用。結(jié)果示于表4,采用含3wt.%結(jié)構(gòu)化劑S1的菜籽油。表4.-在剪切之后結(jié)構(gòu)恢復的粘度(單位是Pa)初始G'在剪切之后的G'恢復時的G'*3wt.%的S1,在菜籽油中104.47263.3104.248*在18分鐘(1100秒)之后恢復。彈性/儲能模量(表示為G')是樣品彈性行為的度量,即物質(zhì)彈性反應的度量。結(jié)果顯示的是,結(jié)構(gòu)化的油在剪切下如希望稀化,然后在短時間之后完全恢復至最初稠度。這顯示的是能夠在研磨機中處理結(jié)構(gòu)化的油,其在剪切時稀化,但是在研磨之后結(jié)構(gòu)恢復。含活性物的濃縮物實施例用結(jié)構(gòu)化劑S1制備許多含活性物的濃縮物,并且用粘土(用于結(jié)構(gòu)化的現(xiàn)有化合物)制備濃縮物。粘土用斑脫粘土(二硬脂二甲銨鋰蒙脫石)有機地修飾。濃縮物詳述于表5。表5.-形成的濃縮物根據(jù)CIPACMT46.1.3方法,在室溫下(RT)和在升高的溫度、在24小時和14天之后測試和視覺評價與濃縮物C1、C2和A1分離有關(guān)的穩(wěn)定性。表6顯示視覺觀察結(jié)果。表6.-視覺分離結(jié)果NS-表示無分離St-表示頂部分離(>1和<20%)油Br-破開的Tt-痕量頂部分離,即<1%RT-室溫C1和C2濃縮物在室溫或在升高的溫度、于24小時時間段內(nèi)并不顯得外觀上受影響。在更長的14天時間段期間僅觀察到可忽視的分離?;谡惩恋臐饪s物A1顯示顯著分離和在14天時間段期間完全分離。應注意的是,進行在升高的溫度的測試,原因在于其一般理解為代表評價隨時間的室溫特性的加速方式。比如說,濃縮物在54℃保持14天理解為,與將濃縮物在室溫下保持2年相比,提供相似結(jié)果。根據(jù)CIPACMT180方法,還測定濃縮物C1、C2和A1的分散性。結(jié)果示于表7。表7.-分散性結(jié)果濃縮物C1和C2在30分鐘或2小時內(nèi)均顯示幾乎不存在的(如果有任何)沉降或膏化。用粘土作為結(jié)構(gòu)化劑的比較濃縮物A1在30分鐘和2小時內(nèi)顯示顯著且無法接受的膏化和沉降。使?jié)饪s物經(jīng)受不同剪切水平以評價粘度效能。表8.-在剪切(單元是Pa.s)下的粘度效能結(jié)果顯示的是,濃縮物C1和C2在零剪切下均結(jié)構(gòu)化至希望水平。在200μNm剪切下,濃縮物在研磨期間按需要剪切稀化至適宜水平。在濃縮物于室溫靜置儲存14天的情況下該效能仍然保持。這相對現(xiàn)有結(jié)構(gòu)化劑是有利的,所述現(xiàn)有結(jié)構(gòu)化劑并未一般地充分剪切稀化,因此由于過于粘稠而導致處理/研磨問題。濃縮物A1在200μNm剪切下并未充分剪切細化,因此會由于過于粘稠而導致處理/研磨問題。額外地,在儲存14天的情況下濃縮物A1變得不穩(wěn)定。作為測試的結(jié)果可見的是,本發(fā)明結(jié)構(gòu)化劑經(jīng)顯示與許多不同的油范圍產(chǎn)生穩(wěn)定的結(jié)構(gòu)化濃縮物。應理解本發(fā)明并不局限于上述實施方式的細節(jié),其僅是示例性的描述。許多變化是可能的。當前第1頁1 2 3 
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