一種含有吡唑醚菌酯與三環(huán)唑的殺菌組合物及其應(yīng)用的制作方法
【專利摘要】一種含有吡唑醚菌酯和三環(huán)唑的殺菌組合物及其在防治水稻稻瘟病方面的應(yīng)用，屬于農(nóng)藥復(fù)配【技術(shù)領(lǐng)域】。該殺菌組合物的有效成分是吡唑醚菌酯與三環(huán)唑，其余為輔助成分；吡唑醚菌酯和三環(huán)唑占組合物總質(zhì)量的百分比為1％～80％，吡唑醚菌酯與三環(huán)唑的質(zhì)量比為1：35～35：1，輔助成分為乳化劑、溶劑、濕潤(rùn)劑、崩解劑、分散劑、消泡劑、增稠劑、增效劑、防凍劑、填料中的一種或幾種。本發(fā)明所述的殺菌組合物，經(jīng)科學(xué)配方試驗(yàn)、毒力測(cè)定試驗(yàn)和田間藥效試驗(yàn)等研究發(fā)現(xiàn)，組分合理，殺菌效果好，增效作用顯著，不僅可以減緩抗性的產(chǎn)生，而且對(duì)作物安全性好，符合農(nóng)藥制劑的安全性要求。本發(fā)明防治水稻稻瘟病應(yīng)用效果顯著。
【專利說明】一種含有吡唑醚菌酯與三環(huán)唑的殺菌組合物及其應(yīng)用

【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明屬于農(nóng)藥復(fù)配【技術(shù)領(lǐng)域】，具體涉及一種增效農(nóng)藥組合物，特別是涉及一種 含有吡唑醚菌酯和三環(huán)唑的殺菌組合物及其在防治水稻稻瘟病方面的應(yīng)用。

【背景技術(shù)】
[0002] 批唑醚菌酯（Pyraclostrobin)，又名唑菌胺酯，化學(xué)名稱為甲基（N)-[[[l-(4-氯 苯）吡唑-3基]-氯]-〇-甲氧基]-N-甲氧氨基甲酸酯，屬于新型甲氧基丙烯酸酯類的殺 菌劑。主要作用機(jī)理為線粒體呼吸抑制劑，使線粒體不能產(chǎn)生和提供細(xì)胞正常代謝所需能 量，最終導(dǎo)致細(xì)胞死亡。具有保護(hù)、治療、葉片滲透?jìng)鲗?dǎo)作用。吡唑醚菌酯乳油經(jīng)田間藥效 試驗(yàn)結(jié)果表明對(duì)黃瓜白粉病、霜霉病，香蕉黑星病、葉斑病、菌核病等有較好的防治效果。
[0003] 三環(huán)唑（Tricyclazole)，又名克瘟唑、克瘟靈、比艷三賽唑，是一種高效、內(nèi)吸性唑 類殺菌劑，是防治稻瘟病專用殺菌劑。作用機(jī)理主要是抑制附著孢黑色素的形成，從而抑制 孢子萌發(fā)和附著孢形成，阻止病菌侵入和減少稻瘟病菌孢子的產(chǎn)生。但是，由于三環(huán)唑長(zhǎng)期 在農(nóng)田防治病害使用，在防治稻瘟病方面其藥效大大降低，抗藥性現(xiàn)象日益加重，已經(jīng)不能 以正常用量來用于防治稻瘟病等病害。
[0004] 水稻稻瘟病是目前分布最廣、危害最重的水稻真菌病害之一，由稻瘟病菌 (Magnaporthegrisea，簡(jiǎn)稱M.grisea)引起的一種世界性水稻真菌病害。稻癌病菌主要危 害葉片、莖桿和穗部，世界各稻區(qū)均有發(fā)生，且從苗期到成熟期的各個(gè)階段均易侵染。在病 害流行地區(qū)，水稻減產(chǎn)達(dá)40 %?50 %，其中以葉瘟和穗莖瘟發(fā)生為多，穗頸瘟發(fā)生早而重， 嚴(yán)重時(shí)可造成白穗以致絕產(chǎn)。
[0005] 在農(nóng)業(yè)生產(chǎn)上，化學(xué)防治一直是控制稻瘟病危害的有效措施，但是由于稻瘟病菌 變異，以及化學(xué)藥劑的不合理使用，稻瘟病菌的抗藥性問題越來越嚴(yán)重，導(dǎo)致藥劑對(duì)稻瘟病 的田間防效大幅下降。對(duì)兩種作用機(jī)制不同的農(nóng)藥進(jìn)行復(fù)配，不僅能擴(kuò)大殺菌范圍和延緩 病菌抗藥性產(chǎn)生，還能提高藥效和延長(zhǎng)持效期，降低農(nóng)藥使用量。
[0006] 經(jīng)過發(fā)明人研究，在室內(nèi)篩選和田間試驗(yàn)的基礎(chǔ)上，篩選出吡唑醚菌酯與三環(huán)唑 進(jìn)行復(fù)配，具有明顯的增效作用。且關(guān)于吡唑醚菌酯與三環(huán)唑復(fù)配的殺菌組合物及應(yīng)用目 前尚無人報(bào)道過。


【發(fā)明內(nèi)容】

[0007] 基于以上情況，本發(fā)明的目的在于提供一種殺菌效果好、殺菌范圍廣、增效作用顯 著、延緩病菌抗性產(chǎn)生并對(duì)作物安全的一種含吡唑醚菌酯與三環(huán)唑的殺菌組合物。
[0008] 本發(fā)明的另一目的是提供吡唑醚菌酯與三環(huán)唑殺菌組合物在防治水稻稻瘟病方 面的應(yīng)用。
[0009] 一種含有吡唑醚菌酯與三環(huán)唑的殺菌組合物，該殺菌組合物的有效成分是吡唑醚 菌酯與三環(huán)唑，其余為輔助成分，包括乳化劑、溶劑、濕潤(rùn)劑、崩解劑、分散劑、消泡劑、增稠 齊U、增效劑、填料等。有效成分吡唑醚菌酯與三環(huán)唑的質(zhì)量比為1 :35?35 :1，質(zhì)量比進(jìn)一步 優(yōu)選為1 :5?5 :1。且吡唑醚菌酯和三環(huán)唑二者占組合物總質(zhì)量的百分比為1 %?80%， 優(yōu)選為5 %?60 %。
[0010] 向活性成分吡唑醚菌酯和三環(huán)唑中加入輔助成分后，本發(fā)明所述的殺菌組合物可 以制備的劑型包括乳油制劑、可濕性粉劑、水乳劑、水分散粒劑。
[0011] 本發(fā)明所述殺菌組合物配制成的農(nóng)藥劑型的具體實(shí)施方案如下：
[0012] 所述的殺菌組合物為乳油制劑時(shí)，組分的質(zhì)量百分比為：
[0013] 三環(huán)唑2. 5?30%
[0014] 吡唑醚菌酯2. 5?30%
[0015]溶劑 20 ?50%
[0016] 乳化劑10?30%
[0017] 增效劑1?5%
[0018] 該乳油制劑的具體制備步驟是：先將有效成分吡唑醚菌酯和三環(huán)唑加入溶劑中完 全溶解后再加入乳化劑、增效劑，攪拌均勻后成均一透明的油狀液體，即可制成本發(fā)明組合 物的乳油制劑。
[0019] 所述的殺菌組合物是可濕性粉劑時(shí)，組分的質(zhì)量百分比為：
[0020] 三環(huán)唑2. 5?30%
[0021] 吡唑醚菌酯2. 5?30%
[0022] 分散劑3?10%
[0023] 濕潤(rùn)劑1?5%
[0024] 填料余量
[0025] 該可濕性粉劑的具體制備步驟是：按上述配方將有效成分吡唑醚菌酯和三環(huán)唑以 及分散劑、潤(rùn)濕劑和填料混合，在攪拌釜中均勻攪拌，經(jīng)氣流粉碎機(jī)后混合均勻，即可制成 本發(fā)明組合物的可濕性粉劑。
[0026] 所述的殺菌組合物為水乳劑時(shí)，組分的質(zhì)量百分比為：
[0027] 三環(huán)唑2. 5?30%
[0028] 吡唑醚菌酯2. 5?30 %
[0029] 乳化劑3?30%
[0030] 溶劑 5 ?15%
[0031] 防凍劑1?5%
[0032] 消泡劑0.1?8%
[0033] 增稠劑0.2?2%
[0034] 水余量
[0035] 該水乳劑的具體制備步驟是：將吡唑醚菌酯和三環(huán)唑與溶劑和乳化劑加在一起， 使溶解成均勻的油相；將部分水、防凍劑、消泡劑、增稠劑混合在一起成均勻的水相；在高 速攪拌下將油相加入水相，緩緩加水直至達(dá)到轉(zhuǎn)相點(diǎn)，開啟剪切機(jī)進(jìn)行高速剪切，并加入剩 余的水，剪切30?60分鐘，形成水包油型的水乳劑，即可制成本發(fā)明組合物的水乳劑。 [0036] 所述的殺菌組合物是水分散粒劑時(shí)，組分的質(zhì)量百分比為：
[0037] 三環(huán)唑2. 5?30%
[0038] 吡唑醚菌酯2. 5?30 %
[0039] 分散劑3?10%
[0040] 濕潤(rùn)劑3?10%
[0041] 崩解劑2?5%
[0042] 填料余量
[0043] 該水分散粒劑具體加工步驟為：按上述配方將吡唑醚菌酯、三環(huán)唑和分散劑、潤(rùn)濕 齊IJ、崩解劑以及填料混合均勻，用超微氣流粉碎機(jī)粉碎，經(jīng)捏合，然后加入流化床造粒干燥 機(jī)中進(jìn)行造粒、干燥、篩分后經(jīng)取樣分析，即可制得本發(fā)明所述的含有吡唑醚菌酯和三環(huán)唑 殺菌組合物的水分散粒劑。
[0044] 其中以上所述的乳化劑選自十二烷基苯磺酸鈣，脂肪酸聚氧乙烯醚，烷基酚聚氧 乙烯醚磺基琥珀酸酯，苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚，壬基酚聚氧乙烯醚，蓖麻油聚氧乙烯醚， 脂肪酸聚氧乙烯基酯，聚氧乙烯脂肪醇醚中的一種或一種以上任意比組成的混合物。
[0045]所述的溶劑為二甲苯，甲苯，柴油，甲醇，乙醇，正丁醇，異丙醇，溶劑油，二甲基甲 酰胺，二甲基亞砜，水等溶劑中的一種或一種以上任意比組成的混合物。
[0046] 所述的分散劑選自烷基酚聚氧乙烯醚甲醚縮合物硫酸鹽，烷基磺酸鹽鈣鹽，萘磺 酸甲醛縮合物鈉鹽，烷基酚聚氧乙烯醚，脂肪酸聚氧乙烯酯，脂肪胺聚氧乙烯醚，甘油脂肪 酸酯聚氧乙烯醚中的一個(gè)或一種以上任意比組成的混合物。
[0047] 所述的濕潤(rùn)劑選自十二烷基硫酸鈉，十二烷基苯磺酸鈣，拉開粉BX，烷基苯磺酸 鹽、聚氧乙烯三苯乙烯苯基磷酸鹽，皂角粉，蠶沙，無患子粉中的一種或一種以上任意比組 成的混合物。
[0048]所述的崩解劑選自膨潤(rùn)土，尿素，硫酸銨，氯化鋁，檸檬酸，丁二酸，碳酸氫鈉中的 一種或一種以上任意比組成的混合物。
[0049]所述的填料選自高嶺土，硅藻土，膨潤(rùn)土，凹凸棒土，白炭黑，淀粉，輕質(zhì)碳酸鈣中 的一種或一種以上任意比組成的混合物。
[0050] 所述的防凍劑選自乙二醇，丙二醇，丙三醇中的一種或一種以上任意比組成的混 合物。
[0051] 所述的消泡劑選自硅油類化合物，硅酮類化合物，（：1(|_ 2(|飽和脂肪酸類化合物，C8_1Q 脂肪醇的一種或一種以上任意比組成的混合物。
[0052] 所述增稠劑是硅酸鎂鋁，黃原膠，羥甲基纖維素，阿拉伯樹膠，聚乙烯吡咯烷酮中 的一種或是一種以上任意比組成的混合物。
[0053] 所述增效劑選自有機(jī)硅，聚氧乙烯醚化合物中的一種或是一種以上任意比組成的 混合物。
[0054] 本發(fā)明所述的殺菌組合物，經(jīng)科學(xué)配方試驗(yàn)、毒力測(cè)定試驗(yàn)和田間藥效試驗(yàn)等研 究發(fā)現(xiàn)，組分合理，殺菌效果好，增效作用顯著，不僅可以減緩抗性的產(chǎn)生，而且對(duì)作物安全 性好，符合農(nóng)藥制劑的安全性要求。本發(fā)明防治水稻稻瘟病應(yīng)用效果顯著。

【具體實(shí)施方式】
[0055] 為使本發(fā)明的技術(shù)方案，目的以及優(yōu)點(diǎn)更加清楚明白，本發(fā)明用以下具體實(shí)施例 進(jìn)行說明，但本發(fā)明并非局限于這些例子。本發(fā)明的效果實(shí)驗(yàn)采用室內(nèi)生測(cè)和田間試驗(yàn)相 結(jié)合的方式，如無特別說明，以下提及的比例都為質(zhì)量分?jǐn)?shù)比。
[0056] 實(shí)施例1:25 %吡唑醚菌酯?三環(huán)唑可濕性粉劑
[0057] 將批唑醚菌酯6g、三環(huán)唑19g、燒基酚聚氧乙烯醚8g、十二燒基硫酸鈉4g、高嶺土 63g，在攪拌釜中混合均勻，混合物進(jìn)行氣流粉碎，制得主要有效成分重量百分含量為25% 的吡唑醚菌酯和三環(huán)唑可濕性粉劑。
[0058] 實(shí)施例2 :批唑醚菌酯與三環(huán)唑不同配比聯(lián)合毒力試驗(yàn)
[0059] 2. 1供試藥劑
[0060] 質(zhì)量分?jǐn)?shù)為95%的吡唑醚菌酯原藥（簡(jiǎn)稱：95%三環(huán)唑原藥），由沈陽(yáng)科創(chuàng)化學(xué)品 有限公司提供；質(zhì)量分?jǐn)?shù)為95%的三環(huán)唑原藥（簡(jiǎn)稱：95%吡唑醚菌酯原藥），由江蘇豐登 作物保護(hù)有限公司提供。
[0061] 2. 2試驗(yàn)靶標(biāo)
[0062] 水稻稻癌病病菌（Magnaporthegrisea)為吉林農(nóng)業(yè)大學(xué)農(nóng)藥教研室分離鑒定并 保存。
[0063] 2. 3供試培養(yǎng)基
[0064] PDA培養(yǎng)基：稱取土豆200g，加入蒸餾水500mL并煮沸20min，雙層紗布過濾于 2500mL的三角瓶中，加入17g葡萄糖和17g瓊脂，充分?jǐn)嚢枞芙夂螅铀ㄈ葜羖OOOmL，于 120°C滅菌40min，備用。
[0065] 2. 4試驗(yàn)方法
[0066]2. 4. 1藥劑處理
[0067] 將95%三環(huán)唑原藥，95%吡唑醚菌酯原藥用丙酮為溶劑稀釋，配成10000mg/L母 液，于4°C條件下保存?zhèn)溆谩?br> [0068]2. 4. 2藥劑配制
[0069] 根據(jù)預(yù)備實(shí)驗(yàn)的結(jié)果將適量的兩原藥配成5個(gè)不同配比，再用丙酮將各處理分別 稀釋成10、5、1、0. 5、0. 25mg/L5個(gè)濃度梯度待用，5個(gè)三環(huán)唑與吡唑醚菌酯不同配比有效成 分之比分別為1 :1 ;1 :3 ;1 :5 ;3 :1 ;5 :1，配制時(shí)用丙酮定容。
[0070] 將稻癌病菌培養(yǎng)于含有PDA培養(yǎng)基的培養(yǎng)皿中，置于28°C光照培養(yǎng)箱中培養(yǎng)，用 于室內(nèi)毒力測(cè)定。
[0071] 2. 4. 3不同配比對(duì)稻瘟病菌的EC5Q值測(cè)定
[0072] 采用菌絲生長(zhǎng)速率法，將PDA培養(yǎng)基分裝于三角瓶?jī)?nèi)，每個(gè)含培養(yǎng)基45mL，按所設(shè) 濃度分別加入吡唑醚菌酯和三環(huán)唑不同配比不同濃度的藥劑5mL，制成含有不同藥量的培 養(yǎng)基，試驗(yàn)以不加藥劑的處理為空白對(duì)照。待其充分冷卻后，接種直徑5mm的稻瘟病菌菌 片，按上述操作每處理3次重復(fù)。置于28°C、12h光暗交替的條件下培養(yǎng)，7d后采用十字交 叉法依次測(cè)量菌落直徑，計(jì)算EC5(I值。
[0073] 在預(yù)備試驗(yàn)的基礎(chǔ)上，用以上方法分別對(duì)單劑吡唑醚菌酯與三環(huán)唑進(jìn)行毒力測(cè) 定，二者 EC5Q 值分別為 0? 46mg/L 和 1. 92mg/L。
[0074] 2. 4. 4混劑毒力測(cè)定及結(jié)果分析
[0075] 用單劑毒力測(cè)定方法按照混配比例進(jìn)行混劑的毒力測(cè)定。
[0076]以藥劑濃度（mg/L)的對(duì)數(shù)值為自變量X，以校正死亡率的幾率值為因變量y，分別 建立毒力回歸方程式，采用DPS軟件計(jì)算單劑及各配比混劑的EC5(I。公式如下：
[0077]

【權(quán)利要求】
1. 一種含有吡唑醚菌酯與三環(huán)唑的殺菌組合物，其特征在于：該殺菌組合物的有效成 分是吡唑醚菌酯與三環(huán)唑，其余為輔助成分；吡唑醚菌酯和三環(huán)唑占組合物總質(zhì)量的百分 比為1 %?80%，吡唑醚菌酯與三環(huán)唑的質(zhì)量比為1 :35?35 :1，輔助成分為乳化劑、溶劑、 濕潤(rùn)劑、崩解劑、分散劑、消泡劑、增稠劑、增效劑、防凍劑、填料中的一種或幾種； 所述的溶劑為二甲苯、甲苯、柴油、甲醇、乙醇、正丁醇、異丙醇、溶劑油、二甲基甲酰胺、 二甲基亞砜、水中的一種或一種以上任意比組成的混合物； 所述的分散劑為烷基酚聚氧乙烯醚甲醚縮合物硫酸鹽、烷基磺酸鹽鈣鹽、萘磺酸甲醛 縮合物鈉鹽、烷基酚聚氧乙烯醚、脂肪酸聚氧乙烯酯、脂肪胺聚氧乙烯醚、甘油脂肪酸酯聚 氧乙烯醚中的一個(gè)或一種以上任意比組成的混合物； 所述的濕潤(rùn)劑為十二烷基硫酸鈉、十二烷基苯磺酸鈣、拉開粉BX、烷基苯磺酸鹽、聚氧 乙烯三苯乙烯苯基磷酸鹽、皂角粉、蠶沙、無患子粉中的一種或一種以上任意比組成的混合 物； 所述的崩解劑為膨潤(rùn)土、尿素、硫酸銨、氯化鋁、檸檬酸、丁二酸、碳酸氫鈉中的一種或 一種以上任意比組成的混合物； 所述的填料為高嶺土、硅藻土、膨潤(rùn)土、凹凸棒土、白炭黑、淀粉、輕質(zhì)碳酸鈣中的一種 或一種以上任意比組成的混合物； 所述的防凍劑為乙二醇、丙二醇、丙三醇中的一種或一種以上任意比組成的混合物； 所述的消泡劑為硅油類化合物、硅酮類化合物、C1(l_2(l飽和脂肪酸類化合物、C8_ 1(l脂肪醇 的一種或一種以上任意比組成的混合物； 所述增稠劑為硅酸鎂鋁、黃原膠、羥甲基纖維素、阿拉伯樹膠、聚乙烯吡咯烷酮中的一 種或是一種以上任意比組成的混合物； 所述增效劑為有機(jī)硅、聚氧乙烯醚化合物中的一種或是一種以上任意比組成的混合 物。
2. 如權(quán)利要求1所述的一種含有吡唑醚菌酯與三環(huán)唑的殺菌組合物，其特征在于：批 唑醚菌酯與三環(huán)唑的質(zhì)量比為1 :5?5 :1，且吡唑醚菌酯和三環(huán)唑二者占組合物總質(zhì)量的 百分比為5%?60%。
3. 如權(quán)利要求2所述的一種含有吡唑醚菌酯與三環(huán)唑的殺菌組合物，其特征在于：所 述的殺菌組合物為乳油制劑，各組分的質(zhì)量百分比為， 三環(huán)唑2. 5?30%， 吡唑醚菌酯2. 5?30%， 溶劑20?50%， 乳化劑10?30%， 增效劑1?5%。
4. 如權(quán)利要求2所述的一種含有吡唑醚菌酯與三環(huán)唑的殺菌組合物，其特征在于：所 述的殺菌組合物為可濕性粉劑，各組分的質(zhì)量百分比為， 三環(huán)唑2. 5?30%， 吡唑醚菌酯2. 5?30%， 分散劑3?10%， 濕潤(rùn)劑1?5%， 填料余量。
5. 如權(quán)利要求2所述的一種含有吡唑醚菌酯與三環(huán)唑的殺菌組合物，其特征在于：所 述的殺菌組合物為水乳劑，各組分的質(zhì)量百分比為， 三環(huán)唑2. 5?30%， 吡唑醚菌酯2. 5?30%， 乳化劑3?30%， 溶劑5?15%， 防凍劑1?5%， 消泡劑0. 1?8%， 增稠劑0. 2?2%， 水余量。
6. 如權(quán)利要求2所述的一種含有吡唑醚菌酯與三環(huán)唑的殺菌組合物，其特征在于：所 述的殺菌組合物為水分散粒劑，各組分的質(zhì)量百分比為， 三環(huán)唑2. 5?30%， 吡唑醚菌酯2. 5?30%， 分散劑3?10%， 濕潤(rùn)劑3?10%， 崩解劑2?5%， 填料余量。
7. 權(quán)利要求1?6所述的一種含有吡唑醚菌酯與三環(huán)唑的殺菌組合物在防治水稻稻瘟 病方面的應(yīng)用。
【文檔編號(hào)】A01P3/00GK104430434SQ201410764874
【公開日】2015年3月25日 申請(qǐng)日期:2014年12月11日 優(yōu)先權(quán)日:2014年12月11日
【發(fā)明者】張 浩, 郭曉剛, 侯志廣, 趙曉峰, 逯忠斌, 王巖, 王鑫宏 申請(qǐng)人:吉林農(nóng)業(yè)大學(xué)