螺酮縮醇取代的環(huán)狀酮烯醇的制作方法
【專(zhuān)利摘要】本發(fā)明涉及其中A、B、Q1、Q2、D、G、W、X、Y和Z具有給出定義的式(I)的新的螺酮縮醇取代的環(huán)狀酮烯醇、制備其的方法和中間體以及其作為殺蟲(chóng)劑和/或殺微生物劑和/或除草劑的用途。本發(fā)明還涉及含有螺酮縮醇取代的環(huán)狀酮烯醇和一種提高栽培植物相容性的化合物的選擇性除草劑。
【專(zhuān)利說(shuō)明】螺酮縮醇取代的環(huán)狀酮烯醇
[0001]本申請(qǐng)是2006年2月8日提交的名稱(chēng)為“螺酮縮醇取代的環(huán)狀酮烯醇”的發(fā)明專(zhuān)利申請(qǐng)200680012797.0的分案申請(qǐng)。
[0002]本發(fā)明涉及多種新的螺酮縮醇取代的環(huán)狀酮烯醇，涉及其多種制備方法以及其作為殺蟲(chóng)劑和/或除草劑和/或殺微生物劑的用途。本發(fā)明還提供多種選擇性除草組合物，其首先包括螺酮縮醇取代的環(huán)狀酮烯醇，其次包括一種提高作物植物相容性的化合物。
[0003]現(xiàn)有技術(shù)中已描述了 3-?；量?2,4-二酮的藥用性質(zhì)(S.Suzuki等人Chem.Pharm.Bull.15 1120(1967))。此外，R.Schmierer 和 H.Mildenberger (Liebigs Ann.Chem.1_，1095)合成了 N-苯基吡咯烷-2，4-二酮。沒(méi)有描述這些化合物的生物學(xué)活性。
[0004]EP-A-O 262 399和GB-A-2 266 888公開(kāi)了具有類(lèi)似結(jié)構(gòu)的化合物(3-芳基-吡咯烷-2，4-二酮)；但這些化合物的除草作用、殺昆蟲(chóng)作用或殺螨作用未知。已知未被取代的雙環(huán) 3-芳基吡咯烷-2,4- 二酮衍生物(EP-A-355 599、EP-A-415 211 和 JP-A-12-053670)和取代的單環(huán)3-芳基吡咯烷-2，4-二酮衍生物(EP-A-377 893和EP-A-442 077)具有除草作用、殺昆蟲(chóng)作用或殺螨作用。
[0005]已知的還有多環(huán)3-芳基吡咯烷-2，4- 二酮衍生物(EP-A-442 073)以及IH-芳基吡咯烷二酮衍生物(EP-A-456 063、EP-A-521 334、EP_A_596 298、EP_A_613 884、EP_A_613885、WO 94/01 997、WO 95/26 954、WO 95/20 572、EP-A-O 668 267、WO 96/25 395、WO96/35 664、WO 97/01 535、WO 97/02 243、WO 97/36 868、WO 97/43275、WO 98/05638、WO 98/06721、WO 98/25928、WO 99/24437、WO 99/43649、WO 99/48869 和 WO 99/55673、WO01/17972、WO 01/23354、WO 01/74770、WO 03/013249、WO 03/062244、WO 2004/007448、WO2004/024688,WO 04/065366,WO 04/080962,WO 04/111042,WO 05/04479UWO 05/044796、WO 05/048710、WO 05/`049596、WO 05/066125、WO 05/092897 和 DE-A-04 030 753)。還從WO 99/16748中熟知酮縮醇取代的IH-芳基吡咯烷-2，4-二酮，以及從JP-A-14 205 984和Ito M.等人，Bioscience, Biotechnology and Biochemistry67,1230-1238, (2003)中熟知(螺)-酮縮醇取代的N-烷氧基烷氧基取代的芳基吡咯烷二酮。
[0006]已知某些取代的Λ 3-二氫呋喃-2-酮衍生物具有除草性能(參見(jiàn)DE-A-4 014420)。在DE-A-4 014 420中還描述了用作原料的特窗酸衍生物(例如3-(2-甲基苯基)-4_羥基-5-(4-氟苯基)-Δ3-二氫呋喃-2-酮)的合成。在出版物Campbell等人，J.Chem.Soc.，Perkin Trans.1,1985, (8) 1567-76中已知具有類(lèi)似結(jié)構(gòu)而未給出其殺昆蟲(chóng)活性和/或殺螨活性的化合物。此外，還從EP-A-528 156、EP-A-O 647 637、WO95/26 345、WO 96/20 196、WO 96/25 395、WO 96/35 664、WO 97/01 535、WO 97/02 243、WO 97/36 868、WO 98/05638、WO 98/25928、WO 99/16748、WO 99/43649、WO 99/48869、WO99/55673,WO 01/17972,WO 01/23354 和 WO 01/74770,WO 03/013 249,WO 2004/024 688、WO 04/080962, WO 04/111042, WO 05/092897 和 DE-A-04 030 753 中已知 3-芳基-Λ 3-二氫呋喃酮衍生物具有除草特性、殺螨特性和殺昆蟲(chóng)特性。
[0007]然而，這些已知化合物的除草的和/或殺螨的和/或殺昆蟲(chóng)的活性和/或活性譜和/或植物相容性——特別是作物植物相容性，并不總是令人滿(mǎn)意。[0008]本發(fā)明現(xiàn)提供式(I)的新化合物
[0009]
【權(quán)利要求】
1.式⑴化合物
2.權(quán)利要求1的式⑴化合物，其中 W代表氧、C1-C6烷基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、鹵素、C1-C6烷氧基、C1-C4鹵代烷基、C1-C4鹵代烷氧基或氛基， X代表鹵素、C1-C6烷基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、C1-C6鹵代烷基、C1-C6烷氧基、C3-C6烯氧基、C1-C6烷硫基、C1-C6烷基亞磺?；?、C1-C6烷基磺酰基、C1-C6鹵代烷氧基、C3-C6鹵代烯氧基、硝基或氰基， Y和Z彼此獨(dú)立地代表氧、鹵素、C1-C6烷基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、C1-C6烷氧基、C1-C6鹵代烷基、C1-C6鹵代烷氧基、氰基、C2-C6烯基、C2-C6炔基或以下(雜)芳基之一

3.權(quán)利要求1的式⑴化合物，其中 W代表氧、氣、漠、C1-C4烷基、C2-C4烯基、C2-C4炔基、C1-C4烷氧基、C1-C2鹵代烷基或C1-C2鹵代烷氧基， X代表氣、漠、C1-C4烷基、C2-C4烯基、C2-C4炔基、C1-C4烷氧基、C「C4 1?'代烷基、C1-C4齒代烷氧基或氰基， Y和Z彼此獨(dú)立地代表氧、氣、氣、漠、C1-C4烷基、C2-C4烯基、C2-C4炔基、C1-C6烷氧基、C1-C4鹵代烷基、C1-C4鹵代烷氧基、氰基、C2-C4烯基、C2-C4炔基或代表以下(雜)芳基之一
4.權(quán)利要求1的式⑴化合物，其中 W代表氫、氯、溴、甲基、乙基、乙烯基、乙炔基、丙炔基、甲氧基、乙氧基或三氟甲基， X代表氣、漠、甲基、乙基、丙基、異丙基、乙烯基、乙炔基、丙炔基、甲氧基、乙氧基、二氣甲基、二氟甲氧基、三氟甲氧基或氰基， Y和Z彼此獨(dú)立地代表氫、氟、氯、溴、甲基、乙基、乙烯基、乙炔基、丙炔基、甲氧基、三氟甲基、三氟甲氧基、氰基或一個(gè)苯基基團(tuán)
5.權(quán)利要求1的式⑴化合物,其中 W代表氫、氯、溴、甲基、乙基或甲氧基， X代表氯、溴、甲基、乙基或甲氧基， Y和Z彼此獨(dú)立地代表氫、氯、溴、甲基或代表基團(tuán)
6.制備權(quán)利要求1的式(I)化合物的方法，其特征在于，為獲得 (A)式(1-1-a)化合物，使式(II)化合物在稀釋劑的存在下且在堿的存在下進(jìn)行分子內(nèi)縮合，

7.用于防治害蟲(chóng)、不想要的植物和/或不想要的微生物的組合物，其特征在于所述組合物包含至少一種權(quán)利要求1的式(I)化合物。
8.防治害蟲(chóng)、不想要的植物和/或不想要的微生物的方法，其特征在于使權(quán)利要求1的式(I)化合物作用于害蟲(chóng)、不想要的植物、不想要的微生物和/或其生境。
9.權(quán)利要求1的式(I)化合物用于防治害蟲(chóng)、不想要的植物和/或不想要的微生物的用途。
10.制備用于防治害蟲(chóng)、不想要的植物和/或不想要的微生物的組合物的方法，其特征在于將權(quán)利要求1的式(I)化合物與填充劑和/或表面活性劑混合。
11.權(quán)利要求1的式(I)化合物在制備用于防治害蟲(chóng)、不想要的植物和/或不想要的微生物的組合物中的用途。
12.包括有效量的 一種活性化合物結(jié)合物的組合物，所述活性化合物結(jié)合物的組分包括 (a’ )至少一種其中A、B、D、G、Q1、Q2、W、X、Y和Z定義如上的式⑴化合物 和 (b’ )至少一種選自以下的提高作物植物相容性的化合物: . 4-二氯乙?；?1-氧雜-4-氮雜螺[4.5]癸烷(AD-67，M0N-4660)、 . 1-二氯乙?；鶜?3，3，8a-三甲基吡咯并[l，2-a]嘧啶_6(2Η)_酮(dicyclonon，BAS-145138)、 .4-二氯乙?；?3，4- 二氫-3-甲基-2H-1，4-苯并噁嗪(解草嗪)、 . 5-氯喹啉-8-氧基乙酸1-甲基己酯(解草酯，參見(jiàn)EP-A-86750、EP-A-94349、EP-A-191736、EP-A-492366 中相關(guān)化合物)、 . 3_(2-氣苯甲基)-1-(1-甲基-1-苯基乙基)服(節(jié)草隆)、
(氰基甲氧亞氨基)苯乙腈(解草胺腈)、 . 2,4- 二氣苯氧基乙酸(2,4-D)、 . 4_ (2,4_ 二氣苯氧基)丁酸(2,4_DB)、 . 1-(1-甲基-1-苯基乙基)-3-(4-甲基苯基)脲(香草隆)、 .3，6_ 二氯-2-甲氧基苯甲酸(麥草畏)、 哌啶-1-硫代羧酸S-1-甲基-1-苯基乙酯(哌草丹)、 .2, 2_ 二氣-N-(2_氧代_2_ (2_丙烯基氛基)乙基)-N-(2_丙烯基)乙酸胺(DKA-24)、. .2,2- 二氯-N, N- 二 -2-丙烯基乙酰胺(烯丙酰草胺)、 .4，6- 二氯-2-苯基嘧啶(解草啶)、 . 1-(2，4- 二氯苯基)-5-三氯甲基-1H-1，2，4-三唑-3-羧酸乙酯(解草唑，參見(jiàn)EP-A-174562 和 EP-A-346620 中相關(guān)化合物)、 .2-氯-4-三氟甲基噻唑-5-羧酸苯甲酯(解草胺)、. 4-氯-N- (I，3- 二氧戊環(huán)-2-基-甲氧基)-α -三氟乙酰苯酮肟(氟草肟)、. 3- 二氯乙?；?5-(2-呋喃基)-2，2- 二甲基噁唑烷(解草噁唑，M0N-13900)、. 4，5- 二氫-5，5- 二苯基-3-異噁唑羧酸乙酯(雙苯噁唑酸，參見(jiàn)W0-A-95/07897中相關(guān)化合物)、. 3，6- 二氯-2-甲氧基苯甲酸1-(乙氧基羰基)乙酯(Iactidichlor)、 (4-氯-鄰-甲苯氧基)乙酸(MCPA)、. 2-(4-氯-鄰-甲苯氧基)丙酸(2甲4氯丙酸)、. 1-(2,4- 二氯苯基)-4，5- 二氫-5-甲基-1H-吡唑-3，5- 二羧酸二乙酯(吡唑解草酯，參見(jiàn)W0-A-9I/07874中相關(guān)化合物)、 . 2-二氣甲基_2_甲基-1, 3- 二氧戍環(huán)燒(MG-191)、. 2-丙烯基-1-氧雜-4-氮雜螺[4.5]癸燒-4- 二硫代羧酸酯(MG-838)、. 1，8_萘二甲酸酐、 α-(1，3-二氧戊環(huán)-2-基-甲氧亞氨基)苯乙腈(解草腈)、. 2，2-二氯-N-(I，3-二氧戊環(huán)-2-基-甲基)-N-(2-丙烯基)乙酰胺(PPG-1292)、. 3-二氯乙?；鵢2，2- 二甲基噁唑烷(R-28725)、. 3-二氯乙?；?2，2，5-三甲基噁唑烷(R-29148)、. 4-(4-氯-鄰-甲苯基)丁酸、.. 4-(4-氯苯氧基)丁酸、 二苯基甲氧基乙酸、 二苯基甲氧基乙酸甲酯、 二苯基甲氧基乙酸乙酯、. 1-(2-氯苯基)-5-苯基-1H-吡唑-3-羧酸甲酯、. 1-(2,4- 二氯苯基)-5-甲基-1H-吡唑-3-羧酸乙酯、. 1- (2,4- 二氯苯基)-5-異丙基-1H-吡唑-3-羧酸乙酯、. 1-(2,4- 二氯苯基)-5-(1,1- 二甲基乙基)-1H-吡唑-3-羧酸乙酯、. 1-(2,4- 二氯苯基)-5-苯基-1H-吡唑-3-羧酸乙酯(參見(jiàn)EP-A-269806和EP-A-333131中相關(guān)化合物)、 . 5-(2,4-二氯苯甲基)-2-異噁唑啉-3-羧酸乙酯、. 5-苯基-2-異噁唑啉-3-羧酸乙酯、. 5-(4-氟苯基)-5-苯基-2-異噁唑啉-3-羧酸乙酯(參見(jiàn)W0-A-9I/08202中相關(guān)化合物)、. 5-氯喹啉-8-氧基乙酸1，3-二甲基丁-1-基酯、. 5-氯喹啉-8-氧基乙酸4-烯丙氧基丁酯、. 5-氯喹啉-8-氧基乙酸1-烯丙氧基丙-2-基酯、. 5-氯喹喔啉-8-氧基乙酸甲酯、 . 5-氯喹啉-8-氧基乙酸乙酯、 . 5-氯喹喔啉-8-氧基乙酸烯丙酯、 .5-氯喹啉-8-氧基乙酸2-氧代丙-1-基酯、. 5-氯喹啉-8-氧基丙二酸二乙酯、. 5-氯喹喔啉-8-氧基丙二酸二烯丙酯、 .5-氯喹啉-8-氧基丙二酸二乙酯(參見(jiàn)EP-A-582198中相關(guān)化合物)、 . 4-羧基苯并二氫吡喃-4-基乙酸(AC-304415，參見(jiàn)EP-A-613618)、 . 4-氯苯氧基乙酸、 .3，3' - 二甲基-4-甲氧基二苯酮、 . 1-溴-4-氯甲基磺酰基苯、 .1-[4-(Ν-2-甲氧基苯甲?；被酋；?苯基]-3-甲基脲(即N-(2-甲氧基苯甲?；?-4_[(甲基氨基羰基)氨基]苯磺酰胺)、 . 1-[4-(Ν-2-甲氧基苯甲?；被酋；?苯基]-3，3-二甲基脲、 . 1-[4-(N-4，5-二甲基苯甲?；被酋；?苯基]-3-甲基脲、 .1-[4-(N-萘基氨磺酰基)苯基]-3，3-二甲基脲、 N-(2-甲氧基-5-甲基苯甲?；?-4-(環(huán)丙基氨基羰基)苯磺酰胺， 和/或以下由通式定義的化合物之一， 通式(IIa)
13.權(quán)利要求12的組合物，其中所述提高作物植物相容性的化合物選自以下化合物: 解草酯、解草唑、雙苯噁唑酸、吡唑解草酯、解草噁唑、解草啶、芐草隆、香草隆或化合物
14.權(quán)利要求12和13之一的組合物，其中所述提高作物植物相容性的化合物為解草酯。
15.權(quán)利要求12和13之一的組合物，其中所述提高作物植物相容性化合物為吡唑解草酯。
16.防治不想要的植物的方法，其特征在于將一種權(quán)利要求12的組合物作用于所述植物或其生境。
17.權(quán)利要求12的一種組合物用于防治不想要的植物的用途。
18.防治不想要的植物的方法，其特征在于將一種權(quán)利要求1的式(I)化合物和權(quán)利要求12的提高作物植物相容性的化合物分別地并緊接著作用于植物或其生境。
19.式(II)化合物
20.式(III)化合物

21.式(XVIII)化合物
22.式(XXI)化合物
23.式(XXII)化合物

24.式(XVI’)化合物及其鹽
25.式(XVI”)化合物及其鹽
26.式(XVI”’)化合物及其鹽



27.式(XIX，)化合物
28.式(XIX”)化合物

29.式(XIX”’)化合物
30.式(XXIII，)化合物
31.式(XXIII”)化合物
32.式(XXIII”，)化合物
33.式(XIV)化合物
34.式(1-l-a-4)化合物，具有如下結(jié)構(gòu)
35.式(1-l-a-4)化合物
【文檔編號(hào)】A01N25/32GK103755716SQ201410015606
【公開(kāi)日】2014年4月30日 申請(qǐng)日期:2006年2月8日 優(yōu)先權(quán)日:2005年2月22日
【發(fā)明者】T·布雷特施奈德, R·菲舍爾, O·蓋特曾, S·萊爾, M·W·德魯斯, D·福伊希特, O·馬薩姆, U·雷克曼, C·阿諾德, T·奧勒, W·亨普爾, M·J·希爾斯, H·科恩, C·H·羅辛格, E·桑沃爾德 申請(qǐng)人:拜爾農(nóng)作物科學(xué)股份公司