直接對油餅的反應(yīng)性研制方法
【專利摘要】本發(fā)明涉及包括至少一個反應(yīng)性研制步驟的方法，所述反應(yīng)性研制步驟在于使包含3%-30%油的油餅與無水輕質(zhì)醇以及堿性催化劑在足以容許植物油的提取和酯交換并導(dǎo)致產(chǎn)生包含脂肪酸酯與甘油的混合物以及包含少于3%油的脫油的餅的溫度和時間條件下接觸。本發(fā)明還涉及經(jīng)解毒的脫油的餅，以及具有改善的穩(wěn)定性和改善的抗氧化性的脂肪酸酯的混合物。
【專利說明】直接對油餅的反應(yīng)性研制方法
[0001]本發(fā)明涉及對油餅進(jìn)行反應(yīng)性研制(trituration)以從其提取脂肪酸酯的方法。
[0002]“油餅”是通常由對產(chǎn)油植物種子進(jìn)行壓榨以收取油(稱為一次冷壓榨或熱壓榨油)的方法獲得的固體殘留物。該餅也可得自包括如下的“雙重壓榨”方法:產(chǎn)油種子的一次壓榨，之后為對在前一步驟期間產(chǎn)生的餅進(jìn)行壓榨的第二步驟。該油餅可包含3%-30%的油。
[0003]從產(chǎn)油植物的種子收取的油用于食品、能源或工業(yè)用途。產(chǎn)油植物的種子(例如油菜籽和葵花籽)的壓榨尤其地發(fā)展到提供用作燃料的油。
[0004]該油生產(chǎn)伴隨有油餅的大量產(chǎn)生，必須盡可能對所述油餅進(jìn)行品質(zhì)提升(upgrade)以使該轉(zhuǎn)化的總體經(jīng)濟(jì)平衡最優(yōu)化。
[0005]某些油餅，例如油菜籽的油餅和大豆的油餅，在家畜飼養(yǎng)方面對于動物營養(yǎng)而言可為有價值的。然而，通常使用包含少于3%油的“脫油的”餅。與油餅相比，它們的營養(yǎng)價值更有利，它們的蛋白質(zhì)含量更高并且它們的脂肪含量更低。此外，油餅具有變得腐臭的傾向，這降低了動物對該類型食物的食欲。
[0006]通過被加熱至40-60°C的溶劑(例如己燒)的逆流滲透(浸滲,percolation)4-5小時來提取油餅的剩余油是已知的實踐。油和溶劑的混合物然后需要通過加熱至115-120°C在蒸汽的抽吸和注入下而蒸餾以將它們分離。由此“脫油的”餅包含0.5%-2.5%的油。然而，該溶劑介導(dǎo)的(solvent-mediated)油提取方法的步驟是能量密集的。而且，由于己烷的高度揮發(fā)性 和可燃性性質(zhì)，這些步驟被歸為危險的并且導(dǎo)致?lián)]發(fā)性有機(jī)化合物顯著釋放到環(huán)境中。從該餅提取的油具有與一次冷壓榨的油相比平庸的(mediocre)品質(zhì)，并且必須進(jìn)行精制。這是因為己烷提取的油富含不期望的化合物，例如磷脂。此外，所提取的油的酸度高，接近于起始油餅(其自身具有使游離脂肪酸濃縮的趨勢)的酸度。所述油的該酸度具有如下缺點:導(dǎo)致在生產(chǎn)生物柴油的酯交換操作期間產(chǎn)生皂，而且降低該油的冷穩(wěn)定性。游離脂肪酸的存在還使精制方法變復(fù)雜。
[0007]由此提取和精制的油在一些情況下是可食用的，且在其它情況下僅用在油漆中、用在皂制造(通過該油的皂化)中、用在制藥業(yè)和化妝品中、用在工業(yè)中和用在用于生產(chǎn)脂肪酸的油化學(xué)中等等。
[0008]通過該油在醇和催化劑存在下的酯交換，特別地制得生物燃料中使用的脂肪酸酯。根據(jù)現(xiàn)有技術(shù)的該已知技術(shù)，由油餅制造這些酯因此需要至少兩個主要步驟:從餅提取油，然后酯交換，這些所述步驟被分解成若干個子步驟。
[0009]因此，本發(fā)明的目的是提供用于對油餅進(jìn)行品質(zhì)提升的具有最少可能步驟的新型、更簡單的方法。
[0010] 申請人:現(xiàn)已發(fā)現(xiàn)由油餅在單一步驟中制造脂肪酸酯的這樣的方法。
[0011]因此，本發(fā)明的一個主題是至少包括反應(yīng)性研制步驟V)的方法，所述反應(yīng)性研制步驟V)在于使包含3%-30%油的油餅與無水輕質(zhì)醇以及堿性催化劑在足以容許植物油的提取和酯交換并且導(dǎo)致產(chǎn)生包含脂肪酸酯與甘油的混合物以及包含少于3%油的脫油的餅的溫度和時間條件下接觸。[0012]術(shù)語“輕質(zhì)醇”指的是其中碳數(shù)在1-8、優(yōu)選1-5或還更好地1-4范圍內(nèi)的低級脂族醇。所述輕質(zhì)醇有利地選自甲醇、乙醇、異丙醇、正丙醇、丁醇、異丁醇和2-乙基己醇、以及它們的混合物。根據(jù)本發(fā)明的一個優(yōu)選實施方式，所述輕質(zhì)醇為甲醇。
[0013]所述方法中使用的堿性催化劑選自:氫氧化鈉、氫氧化鈉醇溶液、固體氫氧化鈉、氫氧化鉀、氫氧化鉀醇溶液、固體氫氧化鉀、甲醇鈉或甲醇鉀、乙醇鈉或乙醇鉀、丙醇鈉或丙醇鉀、以及異丙醇鈉或異丙醇鉀。根據(jù)本發(fā)明的一個優(yōu)選實施方式，所述堿性催化劑為氫氧化鈉。
[0014]本發(fā)明的方法中使用的油餅是從任意類型的產(chǎn)油植物的種子獲得的:杏樹、花生、紅花、大麻、油菜籽、椰子、棉花、牛油樹、亞麻、玉米、芥末、油菜、胡桃、橄欖、卷心棕櫚、罌粟、蓖麻油植物、麻風(fēng)樹、lesquerella、海甘藍(lán)、亞麻薺屬、芝麻、大豆和向日葵是其實例。
[0015]如果根據(jù)本發(fā)明的方法中使用的餅全部地或部分地源自經(jīng)基因修飾的產(chǎn)油植物不會構(gòu)成對本發(fā)明范圍的偏離。
[0016]優(yōu)選地，所述油餅具有在1-1Omg KOH/g、優(yōu)選l-8mg KOH/g和優(yōu)選l_6mg KOH/g范圍內(nèi)的酸度含量，以避免降低酯產(chǎn)率的皂化反應(yīng)。油餅的該酸度很大程度上與該餅在其產(chǎn)生之后所經(jīng)歷的調(diào)理(conditioning)有關(guān)。
[0017]所述油餅單獨地使用或者作為與整個種子(帶殼)的混合物使用，這些種子源自相同植物或者源自另外的產(chǎn)油、產(chǎn)油-蛋白質(zhì)或產(chǎn)蛋白質(zhì)的植物，所述種子優(yōu)選地具有小于3mg K0H/g的酸度含量。這些混合物優(yōu)選地包含相對于所述混合物的總重量為至少50重量％的油餅。這些混合物具有若干優(yōu)點。首先，它們使得可降低經(jīng)研制材料的總體酸度含量，因為所述餅具有比它們源自的種子更為酸性的傾向?，F(xiàn)在，低酸度水平使得可改善該方法的酯產(chǎn)率。其次，帶殼的種子的加入通過如下而使得可抑制油餅的潤滑效果并且改善待處理的裝料(charge)的凝聚性(cohesion):通過壓縮而產(chǎn)生一種提高滲透并且因此也改善該研制反應(yīng)的產(chǎn)率的“停止劑(stopper)”。該餅與種子的被壓縮的混合物可特別容易地經(jīng)受住在該研制步驟V)期間的若干個滲透循環(huán)。這些餅-種子混合物使得可提高接觸面積，用于醇-催化劑混合物的更好滲`透和因此脂質(zhì)的更好提取和它們向酯的連續(xù)轉(zhuǎn)化。
[0018]對于本發(fā)明而言，術(shù)語“油餅”指包含3%_30%脂肪、甚至更確切地5%_25%和優(yōu)選7%_20%脂肪的餅。與包含少于3%脂肪的“脫油的餅”相反，本發(fā)明中使用的油餅未經(jīng)歷用任何溶劑的提取或洗滌。
[0019]在本發(fā)明的該說明書中，術(shù)語“油”和“脂肪”獨立地用于表示這樣的脂質(zhì):其被或者沒被從所述餅提取(是或者不是從所述餅提取的)。
[0020]本發(fā)明中使用的油餅的油含量隨著壓榨條件的變化和所用種子的變化而變化?！稗r(nóng)業(yè)”油餅和“工業(yè)”油餅通常是有區(qū)別的。在農(nóng)場的壓榨是在沒有對種子進(jìn)行烹煮預(yù)處理的情況下進(jìn)行的，并且油餅具有范圍為12%-30%的脂肪含量。在半工業(yè)或工業(yè)設(shè)備的情況下，通常根據(jù)以下兩種方法之一，所述壓榨產(chǎn)生更少脂肪的餅。在間歇或連續(xù)的冷壓榨中，將產(chǎn)物研磨(grind)、破碎(crush)或壓平(flatten)。通過連續(xù)壓榨在低于80°C的溫度下提取油(尤其是橄欖油和胡桃油)。產(chǎn)率是低的，餅保存了 6%-12%的脂肪。在連續(xù)的熱壓榨中，將種子預(yù)熱最高至90°C、研磨或者壓平，然后在其中溫度將最高達(dá)120°C的蝸桿中壓榨。另一工業(yè)變型在于對從一次種子壓榨獲得的餅進(jìn)行二次壓榨步驟。產(chǎn)率得到改善。取決于種子和設(shè)備，4%-20%的油留在餅中。[0021]有利地，反應(yīng)在固定床反應(yīng)器中進(jìn)行。根據(jù)一個實施方式，所述固定床反應(yīng)器是裝有格柵的調(diào)溫型滲透柱。泵向所述柱進(jìn)料醇-堿性催化劑混合物。因此，所述醇和所述催化劑被同時加入所述反應(yīng)器，所述反應(yīng)器被保持為30-75°C、優(yōu)選小于或等于70°C、優(yōu)選小于45°C和優(yōu)選為約40°C的溫度。催化劑/醇/餅質(zhì)量比優(yōu)選地在范圍0.001-0.01/0.1-10/1和優(yōu)選0.001-0.01/0.1-5/1內(nèi)，優(yōu)選在0.002-0.01/0.1-3/1的范圍內(nèi)和甚至更優(yōu)選地在0.002-0.01/0.1-2/1 的范圍內(nèi)。
[0022]特別地，小于0.001或者甚至小于0.002的催化劑含量未使得可獲得酯的足夠產(chǎn)率(即，至少50%的產(chǎn)率)或者甘油三酯、甘油二酯和特別是甘油單酯的足夠轉(zhuǎn)化。相反，大于0.01的含量導(dǎo)致皂化并且因此還導(dǎo)致差的酯產(chǎn)率。
[0023]在所述床的頂部處進(jìn)行引入；然后反應(yīng)液滲透穿過所述床并且在位于下游、在所述床下方的儲器中被收取。通過泵送，該液體被送回至所述床的頂部以再次在所述床中擴(kuò)散。該醇/催化劑混合物的再流通(recirculation)循環(huán)的持續(xù)時間為15-60分鐘且優(yōu)選20-40分鐘。在該循環(huán)結(jié)束時，使該液體進(jìn)料停止。然后，仍然存在于經(jīng)浸泡的餅中的液體的一部分通過在10-20分鐘時間內(nèi)的簡單排出而被收取。所收取的液體可經(jīng)歷通過添加酸而中和的步驟，和然后的醇蒸發(fā)步驟，以得到包含富含酯的較輕相與富含甘油的較密(denser)相的相混合物。該相混合物進(jìn)行傾析步驟(其例如由在并聯(lián)或串聯(lián)的一個或多個傾析器中的靜態(tài)傾析、離心傾析、或者靜態(tài)或離心傾析的組合構(gòu)成)，使得可獲得主要由脂肪酸酯構(gòu)成的上部相(酯相)和主要由甘油和水構(gòu)成的下部相(甘油相)。
[0024]所述酯相然后進(jìn)行涉及收取脂肪酯的一系列的化學(xué)反應(yīng)和/或分離/純化，其在已知方式中包括用水洗滌的步驟和之后的在真空下干燥的步驟。
[0025]由此獲得的脂肪酸酯特別打算用于制備生物柴油。
[0026]從根據(jù)本發(fā)明的方法直接獲得的其它產(chǎn)物為脫油的餅。根據(jù)本發(fā)明的脫油的餅包含相對于所述餅的重量為少于3重量％的油、優(yōu)選少于2重量％或者還更好地少于I重量％的油。
[0027]根據(jù)本發(fā)明的方法可毫不困難地在工業(yè)規(guī)模上連續(xù)地進(jìn)行，例如使用如下而連續(xù)地進(jìn)行:移動帶(band)反應(yīng)器-連續(xù)操作的提取器(例如德斯梅(De Smet)提取器)；旋轉(zhuǎn)過濾器、離心機(jī)或離心傾析器。優(yōu)選地，所述反應(yīng)性研制是在若干個相繼的階段內(nèi)采用甲醇逆流通過所述餅而進(jìn)行的。
[0028]根據(jù)一個實施方式變型，還將與所述輕質(zhì)醇混溶或不混溶的有機(jī)溶劑(助溶劑)加入到反應(yīng)介質(zhì)中。在此情況下，研制步驟V)包括將所述無水輕質(zhì)醇、所述堿性催化劑以及助溶劑同時引入到包含所述餅的反應(yīng)器中。所述助溶劑選自:己烷、庚烷、苯、聯(lián)環(huán)己烷、環(huán)己烷、十氫化萘、癸烷、輕質(zhì)汽油(light spirit)、石油醚、煤油、kerdane、柴油、燈油、甲基環(huán)己燒、石腦油(Texsolve V)、Skellite、十四燒、Texsolve (B、C、H、S、S_2、S-66、S-LO>V)、超臨界CO2、加壓丙烷或丁烷、天 然溶劑例如萜烯(檸檬烯、α和β菔烯)、醚例如二甲基醚、二乙基醚、酮例如丙酮、以及所有這些溶劑的混合物。
[0029]優(yōu)選地，輕質(zhì)醇/助溶劑之比在10/90-90/10的范圍內(nèi)。
[0030]有利地，根據(jù)本發(fā)明的方法還包括在研制步驟V)之前的對產(chǎn)油植物種子進(jìn)行壓榨以收取所述種子的油的一部分和制造所述油餅的至少一個步驟ii)?？上氲綄τ谠搲赫ゲ襟E已知的任何裝置和方法,例如已經(jīng)在上文中描述的那些。[0031]任選地，以下步驟i)中的至少一個在該壓榨步驟ii)之前:種子的破碎、脫殼、預(yù)熱和/或干燥。
[0032]術(shù)語種子的“破碎”指的是:將種子的尺寸粗略地降低，所述種子隨著其初始尺寸的變化可被劃分成兩個或更多個差不多(不同程度)精細(xì)的部分。該操作可例如在槽紋棍壓平機(jī)(corrugated-roll flattener)上或者在銷棒破碎機(jī)(pin mill)或刀式破碎機(jī)(knife mill)上進(jìn)行。[0033]術(shù)語種子的“脫殼”指的是作為核和包圍其的銀膜的種子成分的分離。該操作有助于從種子除去非油性成分銀膜，從而同時使得可提高該方法的油生產(chǎn)率以及餅的蛋白質(zhì)含量。
[0034]術(shù)語種子的“預(yù)熱”指的是種子在50_90°C和優(yōu)選地70_80°C的范圍內(nèi)的溫度下的熱的熱處理，從而取決于期望的目的，使得如下成為可能:
[0035]-提高油的流動性，
[0036]-提高待壓榨的種子的塑性，
[0037]-使蛋白質(zhì)凝結(jié)。
[0038]術(shù)語種子的“干燥”指的是將種子在60_140°C的范圍內(nèi)的溫度下加熱，以便取決于期望的目的:
[0039]-將種子的水分含量調(diào)節(jié)為0.5%_5%，
[0040]-消滅某些微生物(例如，沙門氏菌)，
[0041]-使熱敏感的酶(例如,脂肪酶)減活，
[0042]-使不耐熱的有毒物質(zhì)分解、
[0043]根據(jù)本發(fā)明的優(yōu)選實施方式，為了促進(jìn)溶劑(基于無水輕質(zhì)醇和堿性催化劑)滲透穿過餅的三維格子，所述餅在反應(yīng)性研制步驟V)之前被“成片(flake)”。該成片步驟iii)在于使該餅破碎以破壞其三維網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)，但不從該餅抽出(evacuate)脂肪。
[0044]有利地，油餅在反應(yīng)性研制步驟V)之前在步驟ii)之后、優(yōu)選剛剛在其制造之后就進(jìn)行干燥(干燥步驟iv))，例如在連續(xù)熱空氣干燥器中在60_140°C的溫度下，以實現(xiàn)小于或等于2%的相對水分含量。優(yōu)選地，在油餅的制造步驟ii)和反應(yīng)性研制步驟V)之間經(jīng)過少于72小時、優(yōu)選少于48小時、優(yōu)選少于24小時和優(yōu)選少于12小時。有利地,根據(jù)本發(fā)明的方法的各步驟是連續(xù)進(jìn)行的。這些優(yōu)選實施方式具有如下目的:對“新鮮制備的”油餅進(jìn)行研制步驟V)，從而防止其變成被氧化的、被水合的和被水解的，形成游離脂肪酸。
[0045]根據(jù)本發(fā)明的方法的一個有利實施方式，所述餅首先通過簡單的壓平或者多重壓平而被成片，然后在用于在存在或不存在助溶劑的情況下進(jìn)行的反應(yīng)性研制中之前干燥。
[0046]根據(jù)本發(fā)明的方法使得可使所述輕質(zhì)醇與包含在所述餅的核(中心，core)中的油“原位(in planta)”反應(yīng)。在該方法中，所述醇既充當(dāng)溶劑又充當(dāng)反應(yīng)物。根據(jù)本發(fā)明的方法使得可直接從所述餅轉(zhuǎn)至脂肪酸酯而不預(yù)先提取油，從而避免了如下步驟:精制、純化和副產(chǎn)物的產(chǎn)生，所述副產(chǎn)物例如通常在過濾步驟期間獲得的漂白土、主要由磷脂構(gòu)成的膠、和/或由精制(游離脂肪酸的中和)得到的皂。
[0047]根據(jù)本發(fā)明的油餅的反應(yīng)性研制的方法導(dǎo)致同時產(chǎn)生脫油的餅、甘油和脂肪酸酯。例如，在麻風(fēng)樹油餅的情況下獲得麻風(fēng)酯(jatropha ester),或者在蓖麻油油餅的情況下獲得包括蓖麻油酸酯的蓖麻油酯。所述蓖麻油酸酯主要打算用于制造I1-氨基十一烷酸，其為由 申請人:開發(fā)的作為具有杰出物理性質(zhì)的聚酰胺的Rilsan⑩Ii的構(gòu)成單體。這些酯還適合用于制造生物燃料。
[0048]本發(fā)明的主題尤其是可經(jīng)由本發(fā)明的方法獲得并且具有大于10mg/100g的維生素E含量的脂肪酸酯混合物特別是脂肪酸甲酯混合物。植物油中存在的這些天然抗氧化劑賦予根據(jù)本發(fā)明的混合物更好的穩(wěn)定性和更好的抗氧化性。此外，與由使用己烷的常規(guī)提取得到的酯(其必須精制以避免皂的產(chǎn)生)相反，根據(jù)本發(fā)明的脂肪酸酯可在沒有預(yù)先精制步驟的情況下直接使用，例如用作生物燃料。
[0049]根據(jù)一個實施方式變型，將經(jīng)醇浸泡的脫油的餅在通風(fēng)烘箱中在小于或等于200°C、優(yōu)選小于或等于150°C且甚至更優(yōu)先地小于或等于120°C的溫度下干燥4小時。該干燥步驟使得可從所述餅除去在提取期間使用的溶劑(醇)。該干燥步驟還使得可破壞可殘留在所述餅中的任何毒素和過敏原。
[0050]根據(jù)另一實施方式變型，根據(jù)本發(fā)明的方法不包括將所述餅在高溫(高于120°C的溫度)下干燥的步驟；根據(jù)所使用的條件，任何毒素和過敏原可通過在上述的本發(fā)明方法步驟期間施加至所述油餅的物理和/或化學(xué)處理而失活，使得將所述餅在高溫下干燥的操作變得不必要。在此情況下，所述方法包括僅一個將所述餅在低于120°C的溫度下干燥的步驟，該步驟旨在除去在提取期間使用的溶劑(醇)，以便容許將所述餅用在動物飼料中。
[0051]有利地，根據(jù)本發(fā)明的方法使得可獲得完全脫油的餅，所述完全脫油的餅保持其物理完整性(凝聚性、機(jī)械強(qiáng)度)并且被解毒和脫除過敏原，其中任何毒素和過敏原已經(jīng)被失活。
[0052]例如，佛波醇酯是麻風(fēng)樹餅的毒性的主要來源。該系列的化合物由于其在人和動物中特別是在炎癥和腫瘤促進(jìn)方面的有害的生物效應(yīng)而眾所周知。有利地，根據(jù)本發(fā)明的經(jīng)解毒的脫油的餅具有小于或等于0.3mg/g和優(yōu)選小于0.2mg/g的佛波醇酯含量。
[0053]在失活的毒素中，還可提及的實`例包括存在于蓖麻油油餅中的蓖麻毒素，或者存在于麻風(fēng)樹油餅中的麻風(fēng)樹毒蛋白。在所述過敏原中，可提及存在于蓖麻油油餅中的過敏原CB-1A。脫油之前和之后餅中的毒素例如蓖麻毒素的檢驗顯示，由于輕質(zhì)醇和堿性催化劑的同時存在，在根據(jù)本發(fā)明的方法的情況下獲得了最佳的餅解毒結(jié)果。相反，用溶劑例如用己烷和/或甲醇對餅進(jìn)行的標(biāo)準(zhǔn)提取方法(非反應(yīng)性研制)總是在餅中留下高的毒素含量。通過使用甲醇和氫氧化鈉的根據(jù)本發(fā)明的反應(yīng)性研制，獲得了最佳的解毒結(jié)果。特別注意到，在堿性催化劑存在下單獨(沒有助溶劑情況下)使用的所述輕質(zhì)醇得到比仍然在堿性催化劑存在下的輕質(zhì)醇與助溶劑(例如己烷)的混合物(其本身得到比沒有堿性催化劑的標(biāo)準(zhǔn)提取方法好的餅解毒結(jié)果)好的解毒結(jié)果。認(rèn)為，正是本方法中使用的堿性催化劑帶來顯著的餅解毒效果。當(dāng)本發(fā)明的方法中使用的起始餅的酸性更低時，更加觀察到該效果。特別地，在酸性油餅(大于或等于IOmg KOH/g的酸值)的情況下，所述堿性催化劑相當(dāng)具有中和所述餅的游離脂肪酸以形成皂的傾向并且無法充分地參與所述餅的解毒。
[0054]根據(jù)本發(fā)明的經(jīng)解毒的餅具有營養(yǎng)價值并且可直接用于動物飼料中，而不對處理它們的人的健康構(gòu)成危險。
[0055]除了食物應(yīng)用之外，根據(jù)本發(fā)明的脫油的餅還富含氮并且還可用作肥料或者用作燃料。它們可用作炭(在所述餅的碳化之后)(所述炭任選地被活化以制造活性炭)，用作生物來源的復(fù)合材料中的植物性填料，用作農(nóng)業(yè)中使用的生物碳，或者用于制造生物氣；作為甲烷化反應(yīng)中微生物的氮源以產(chǎn)生甲烷形式的能量。
[0056]在閱讀出于純粹說明性和非限制性目的給出的以下實施例時，將更充分地理解本發(fā)明及其優(yōu)點。
實施例
[0057]除非另有說明，所有百分?jǐn)?shù)是基于重量給出的。
[0058]在以下實施例中，根據(jù)本發(fā)明的反應(yīng)性研制方法是對從通過機(jī)械壓榨的提取步驟得到的餅進(jìn)行的。
[0059]實施例1:對麻風(fēng)樹壓榨餅的反應(yīng)性研制試驗
[0060]麻風(fēng)樹餅的制備
[0061]在將麻風(fēng)樹種子在Taby40A壓榨機(jī)(press)上壓榨之前，將所述麻風(fēng)樹種子在銷輥壓平機(jī)上預(yù)破碎。
[0062]表1:麻風(fēng)樹種子的機(jī)械壓榨的參數(shù)
[0063]
【權(quán)利要求】
1.包括至少一個反應(yīng)性研制步驟V)的方法，所述反應(yīng)性研制步驟V)在于使包含3%-30%油的油餅與無水輕質(zhì)醇以及堿性催化劑在足以容許植物油的提取和酯交換并且導(dǎo)致產(chǎn)生包含脂肪酸酯與甘油的混合物以及包含少于3%油的脫油的餅的溫度和時間條件下接觸。
2.根據(jù)權(quán)利要求1的方法，其中所述研制步驟V)包括將無水輕質(zhì)醇、堿性催化劑以及助溶劑同時引入到包含所述餅的反應(yīng)器中，所述助溶劑選自:己烷、庚烷、苯、聯(lián)環(huán)己烷、環(huán)己烷、十氫化萘、癸烷、輕質(zhì)汽油、石油醚、煤油、kerdane、柴油、燈油、甲基環(huán)己烷、石腦油(Texsolve V)、Skellite、十四烷、Texsolve (B、C、H、S、S_2、S-66、S-LO, V)、超臨界 CO2、加壓丙烷或丁烷、天然溶劑例如萜烯(檸檬烯、α和β菔烯)、醚例如二甲基醚或二乙基醚、酮例如丙酮、以及所有這些溶劑的混合物。
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2的方法，還包括在研制步驟V)之前的對產(chǎn)油植物種子進(jìn)行壓榨以從所述種子收取部分油和制造所述油餅的至少一個步驟ii)。
4.根據(jù)權(quán)利要求3的方法，其還包括在步驟ii)之前的如下步驟i)中的至少一個:所述種子的破碎、脫殼、預(yù)熱和/或在小于或等于100°C的溫度下的干燥。
5.根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項的方法，還包括在反應(yīng)性研制步驟V)之前使所述油餅成片的步驟iii)。
6.根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項的方法，還包括在反應(yīng)性研制步驟V)之前將所述油餅在60-140°C范圍內(nèi)的溫度下干燥的步驟iv)。
7.根據(jù)權(quán)利要求3-6中任一項的方法，其中在油餅的制造步驟ii)和反應(yīng)性研制步驟V)之間經(jīng)過少于72小時、優(yōu)選少于48小時、優(yōu)選少于24小時和優(yōu)選少于12小時。
8.根據(jù)權(quán)利要求3-7中任一項的方法，其中所述步驟是連續(xù)進(jìn)行的。
9.根據(jù)前述權(quán)利要中求任一項的方法，其中所述油餅具有小于10mgK0H/g、優(yōu)選小于5mg KOH/g和優(yōu)選小于2mg KOH/g的酸度水平。
10.根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項的方法，其中所述輕質(zhì)醇為甲醇。
11.根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項的方法，其中所述堿性催化劑為氫氧化鈉。
12.根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項的方法，其中催化劑/醇/油餅質(zhì)量比在0.001-0.01/0.1-10/1、優(yōu)選 0.001-0.01/0.1-5/1 的范圍內(nèi)，優(yōu)選在 0.002-0.01/0.1-3/1的范圍內(nèi)和甚至更優(yōu)選在0.002-0.01/0.1-2/1的范圍內(nèi)。
13.根據(jù)權(quán)利要求2-12中任一項的方法，其中輕質(zhì)醇/助溶劑之比在10/90-90/10的范圍內(nèi)。
14.根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項的方法，其中使所述包含脂肪酸酯與甘油的混合物進(jìn)行傾析步驟以獲得主要由脂肪酸酯構(gòu)成的上部相和主要由甘油與水構(gòu)成的下部相。
15.根據(jù)權(quán)利要求14的方法，其中使所述上部相進(jìn)行導(dǎo)致產(chǎn)生生物柴油的一系列的化學(xué)反應(yīng)和/或分離/純化。
16.根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項的方法，其中所述油餅是從蓖麻油種子的壓榨獲得的并且所述脂肪酸酯包括蓖麻油酸酯。
17.經(jīng)解毒的脫油的餅，其能經(jīng)由權(quán)利要求1-16之一的方法得到，具有小于或等于0.3mg/g且優(yōu)選小于0.2mg/g的佛波醇酯含量。
18.根據(jù)權(quán)利要求17的脫油的餅在動物飼料中、作為肥料、作為生物碳、作為生物燃料、作為燃料或作為生物氣的用途。
19.脂肪酸酯、特別是脂肪酸甲酯的混合物，其能經(jīng)由權(quán)利要求1-16任一項的方法獲得，具有大于10mg/100g的維生素E含量。
20.根據(jù)權(quán)利要求19的混合`物作為生物燃料的用途。
【文檔編號】A23K1/14GK103562364SQ201280025475
【公開日】2014年2月5日 申請日期:2012年5月23日 優(yōu)先權(quán)日:2011年5月25日
【發(fā)明者】J-L.杜波伊斯, A.皮奇里利 申請人:阿克馬法國公司