專利名稱：殺蟲劑甲基嘧啶磷微膠囊懸浮劑及制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及殺蟲劑甲基嘧啶磷微膠囊懸浮劑及制備方法。
背景技術(shù)：
微膠囊懸浮劑已被廣泛用于農(nóng)藥制劑領(lǐng)域，用來降低農(nóng)藥對人畜的毒性、延長持效期、減少蒸發(fā)、避免藥害、保護(hù)農(nóng)藥使其不至于在環(huán)境中快速降解、減少滴漏、降低農(nóng)藥在環(huán)境中的含量、增加農(nóng)藥的應(yīng)用范圍等。甲基嘧啶磷是ー種高效、低毒、廣譜、速效有機(jī)磷類殺蟲殺螨劑，可廣泛用于家庭衛(wèi)生、公共衛(wèi)生和農(nóng)作物害蟲的防治，具有擊倒快、效果好等優(yōu)點(diǎn)，同時(shí)可作為磷化氫的有效替代品種進(jìn)行倉貯害蟲的防治，用量低，對人體基本無不良反應(yīng)，不僅節(jié)省費(fèi)用，而且高 效低毒。但是甲基嘧啶磷可被強(qiáng)酸和堿水解，對光不穩(wěn)定，選擇微膠囊懸浮劑可以保護(hù)其有效成分免受外界環(huán)境的影響。且甲基嘧啶磷多用于倉儲(chǔ)、家庭與公共衛(wèi)生及花卉、水果等經(jīng)濟(jì)作物，因此要求其微膠囊的囊材無毒、可生物降解。現(xiàn)在最常用的微膠囊的囊材為聚脲，但是聚脲的制備方法存在著生成壁材的時(shí)間長，必須要求在pH值較低的條件下進(jìn)行反應(yīng)，以及必須要求芯材中不含有任何能和胺或醛起反應(yīng)的官能團(tuán)的缺陷，這些缺陷限制了某些有應(yīng)用前景的活性物質(zhì)的使用。另外ー種方式是利用聚異氰酸酯界面聚合物形成微膠囊，而由于異氰酸酯的毒性很大，生產(chǎn)和使用過程中存在一定的危害。至今未見無毒、可生物降解的囊材制成的甲基嘧啶磷微膠囊懸浮劑以及用于防治倉儲(chǔ)、經(jīng)濟(jì)作物害蟲的報(bào)道。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的是提供殺蟲劑甲基嘧啶磷微膠囊懸浮劑及制備方法。本發(fā)明是以甲基嘧啶磷為殺蟲有效成分、以殼聚糖-脂肪族聚酯接枝共聚物為微膠囊的囊材，加入有機(jī)溶剤、乳化剤、分散劑、增稠劑、防凍劑和水制成的殺蟲劑甲基嘧啶磷微膠囊懸浮劑，其微膠囊粒徑為O. I 100 μ m，顆粒為規(guī)則的球形。本發(fā)明甲基嘧啶磷微膠囊懸浮劑中各組成的重量百分含量是甲基嘧啶磷O. 1% 70%、殼聚糖-脂肪族聚酯接枝共聚物1% 10%、有機(jī)溶劑2% 5%、乳化劑1% 10%、分散劑1% 5%、增稠劑2% 10%、防凍劑1% 5%、余量水。本發(fā)明所述微膠囊囊材殼聚糖-脂肪族聚酯接枝共聚物，是在三こ胺催化下，殼聚糖在ニ甲基亞砜溶液中，與脂肪族聚酯在80°C下氮?dú)獗Ｗo(hù)中反應(yīng)10小時(shí)，得到殼聚糖-脂肪族聚酯接枝共聚物，其中脂肪族聚酯為丙交酷、こ交酯和已內(nèi)酯中的ー種或兩種的聚合物，殼聚糖-脂肪族聚酯接枝共聚物的分子量為6500 30000Da。脂肪族聚酯與殼聚糖的摩爾比為50 200 I ;催化劑三こ胺的用量為O. I 5ml/lg殼聚糖，ニ甲基亞砜的用量為10 100ml/lg殼聚糖。
本發(fā)明所述的有機(jī)溶劑是ニ氯甲烷、三氯甲烷、こ酸こ酷、丙酮、こ腈、甲醇、ニ甲基甲酰胺中的ー種。本發(fā)明所述的乳化劑是烷基苯萘磺酸鹽、烷基酚聚氧こ烯醚磷酸鹽、ニ苯基酚聚氧こ烯聚氧丙烯醚、苯こ烯酚聚氧こ烯醚、烷基酚聚氧こ烯醚甲醛縮合物、ニ苯基酚聚氧こ烯聚甲醛縮合物、蓖麻油環(huán)氧こ烷加成物、ΝΝ0, NP、農(nóng)乳500、農(nóng)乳600、吐溫-80、聚こ烯醇中的ー種或幾種的混合物。本發(fā)明所述分散劑是木質(zhì)素磺酸鹽、脂肪酰胺N-甲基?；撬徕c鹽、烷基酚聚氧こ烯醚硫酸鹽、聚氧こ烯聚氧丙烯嵌段共聚物、烷基酚聚氧こ烯醚、脂肪醇聚氧こ烯醚中的一種或幾種的混合物。本發(fā)明所述增稠劑是硅酸鎂鋁、黃原膠、羥甲基纖維素、阿拉伯樹膠、聚こ烯吡咯烷酮中的ー種或是幾種的混合物。 本發(fā)明所述防凍劑是こニ醇、丙ニ醇、丙三醇、聚こニ醇中的ー種或幾種的混合物。本發(fā)明制備包括如下步驟(I)在攪拌條件下，將含有殼聚糖-脂肪族聚酯聚合物和有效成分甲基嘧啶磷的有機(jī)溶劑的溶液逐滴加入到乳化劑的水溶液中，得到乳液；(2)去除乳液中的有機(jī)溶劑；(3)加入分散劑、增稠劑、防凍劑，即得到穩(wěn)定的微膠囊懸浮劑。本發(fā)明甲基嘧啶磷微膠囊懸浮劑可以穩(wěn)定地分散、懸浮在水中，外觀為透明或渾濁液體，按照國標(biāo)規(guī)定測定，懸浮率(％) >80，PH=6 7，75 μ m試驗(yàn)篩篩析(％) >98，低溫和熱貯存穩(wěn)定性合格。本發(fā)明甲基嘧啶磷微膠囊懸浮劑用于防治倉儲(chǔ)、家庭與公共衛(wèi)生及花卉、水果等經(jīng)濟(jì)作物的害蟲。與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明具有以下優(yōu)點(diǎn)
(I)選用的殼聚糖衍生物作為囊材，具有生物降解性、生物相容性、生物粘附性和促滲透作用，且?guī)缀鯚o毒副作用等優(yōu)點(diǎn)。(2)制得微粒的粒徑大小可以調(diào)節(jié)，尺寸較均一。(3)微膠囊技術(shù)控制甲基嘧啶磷的光不穩(wěn)定性，并且通過緩控釋功能，延長農(nóng)藥持效期，增長施藥時(shí)間，提高農(nóng)藥利用率。(4)在制備中不用芳香族溶劑，能夠顯著彌補(bǔ)現(xiàn)有微膠囊技術(shù)中的不足，做到緩釋和安全環(huán)保兼顧。(5)具有明顯的緩控釋作用，能減少使用次數(shù)，延緩害蟲抗性的發(fā)生。(6)對于倉庫儲(chǔ)糧害蟲如甲蟲、象鼻蟲、米象、鋸谷盜、擬鋸谷盜、谷蠹、粉斑螟、蛾類和螨類均有良好的藥效，能防治家庭及公共衛(wèi)生害蟲(蚊、蠅)等。
具體實(shí)施例方式下面通過實(shí)施例對本發(fā)明作詳細(xì)闡述。實(shí)施例I :
(O在氮?dú)獗Ｗo(hù)下，IOg殼聚糖、50gこ交酯分散到50ml ニ甲基亞砜溶液中，加入5ml的三こ胺，升溫80°C下反應(yīng)10小時(shí)，得到殼聚糖-脂肪族聚酯接枝共聚物。經(jīng)測定，殼聚糖-聚こ交酯共聚物的分子量為20000Da ；(2)將15g殼聚糖-聚こ交酯接枝聚合物與30g甲基嘧啶磷溶解于20ml的ニ氯甲烷
中；
(3)在攪拌條件下，將(2)中溶液逐滴加入到含有聚こ烯醇的水溶液中，混合均勻。然后高速剪切5min，得到乳狀液；
(4)將(3)中乳狀液的溶劑ニ氯甲烷去除；
(5)加入分散劑、增稠劑、防凍劑，即得到穩(wěn)定的可以運(yùn)輸和存儲(chǔ)的微膠囊懸浮劑。
實(shí)施例2
(O在氮?dú)獗Ｗo(hù)下，5g殼聚糖、30g己內(nèi)酯分散到50ml ニ甲基亞砜溶液中，加入3ml的三こ胺，升溫80°C下反應(yīng)10小吋，得到殼聚糖-脂肪族聚酯接枝共聚物。經(jīng)測定，殼聚糖-聚己內(nèi)酯共聚物的分子量為30000Da ；
(2)將25g殼聚糖-聚己內(nèi)酯接枝聚合物和IOg甲基嘧啶磷溶于30ml的三氯甲烷中；
(3)在攪拌條件下，將(2)中溶液逐滴加入到含有吐溫-80的水溶液中，混合均勻。然后高速剪切5min，得到乳狀液；
(4)將(3)中乳狀液的溶劑三氯甲烷去除；
(5)加入分散劑、增稠劑、防凍劑，即得到穩(wěn)定的可以運(yùn)輸和存儲(chǔ)的微膠囊懸浮劑。實(shí)施例3
(O在氮?dú)獗Ｗo(hù)下，IOg殼聚糖、30g丙交酯分散到50ml ニ甲基亞砜溶液中，加入3ml的三こ胺，升溫80°C下反應(yīng)10小吋，得到殼聚糖-脂肪族聚酯接枝共聚物。經(jīng)測定，殼聚糖-聚丙交酯共聚物的分子量為6500Da ；
(2)將40g殼聚糖-聚丙交酯接枝聚合物和20g甲基嘧啶磷溶解于30ml的こ酸こ酯
中；
(3)在攪拌條件下，將(2)中溶液逐滴加入到含有EL-20的水溶液中，混合均勻。然后高速剪切5min，得到乳狀液；
(4)將(3)乳狀液中溶劑こ酸こ酯去除；
(5)加入分散劑、增稠劑、防凍劑，即得到穩(wěn)定的可以運(yùn)輸和存儲(chǔ)的微膠囊懸浮劑。實(shí)施例4
(1)在氮?dú)獗Ｗo(hù)下，5g殼聚糖、15g丙交酷、15g己內(nèi)酯分散到50mlニ甲基亞砜溶液中，加入3ml的三こ胺，升溫80°C下反應(yīng)10小時(shí)，得到殼聚糖-脂肪族聚酯接枝共聚物。經(jīng)測定，殼聚糖-聚丙交酷-己內(nèi)酯共聚物的分子量為25000Da;
(2)將25g殼聚糖-聚(丙交酯-己內(nèi)酷)接枝聚合物和14g甲基嘧啶磷溶解于20ml的ニ氯甲烷中；
(3)在攪拌條件下，將(2)中溶液逐滴加入到含有EL-20的水溶液中，混合均勻。然后高速剪切5min，得到乳狀液；
(4)將(3)乳狀液中溶劑ニ氯甲烷去除；
(5)加入分散劑、增稠劑、防凍劑，即得到穩(wěn)定的可以運(yùn)輸和存儲(chǔ)的微膠囊懸浮劑。實(shí)施例5
(I)在氮?dú)獗Ｗo(hù)下，4g殼聚糖、15gこ交酷、15g己內(nèi)酯分散到30ml ニ甲基亞砜溶液中，加入5ml的三こ胺，升溫80°C下反應(yīng)10小時(shí)，得到殼聚糖-脂肪族聚酯接枝共聚物。經(jīng)測定，殼聚糖-聚こ交酷-己內(nèi)酯共聚物的分子量為16000Da ；(2)將32g殼聚糖-聚(こ交酷-己內(nèi)酷)接枝聚合物與15g甲基嘧啶磷溶于20ml的ニ氯甲烷中；
(3)在攪拌條件下，將(2)中溶液逐滴加入到含有吐溫-80的水溶液中，混合均勻。然后高速剪切5min，得到乳狀液；
(4)將(3)乳狀液中溶劑ニ氯甲烷去除；
(5)加入分散劑、防凍劑，即得到穩(wěn)定的可以運(yùn)輸和存儲(chǔ)的微膠囊懸浮劑。實(shí)施例6
(1)在氮?dú)獗Ｗo(hù)下，IOg殼聚糖、15gこ交酷、15g丙交酯分散到40mlニ甲基亞砜溶液中，加入4ml的三こ胺，升溫80°C下反應(yīng)10小時(shí)，得到殼聚糖-脂肪族聚酯接枝共聚物。經(jīng)測定，殼聚糖-聚こ-丙交酯共聚物的分子量為27000Da ；
(2)將22g殼聚糖-聚(こ交酷-丙交酷)接枝聚合物與8g甲基嘧啶磷溶于20ml的ニ氯甲烷中；
(3)在攪拌條件下，將(2)中溶液逐滴加入到含有聚こ烯醇的水溶液中，混合均勻。然后高速剪切5min，得到乳狀液；
(4 )將(3 )乳狀液中溶劑ニ氯甲烷去除；
(5)加入分散劑、增稠劑、防凍劑，即得到穩(wěn)定的可以運(yùn)輸和存儲(chǔ)的微膠囊懸浮劑。本發(fā)明主要技術(shù)指標(biāo)如表I :
表I甲基嘧啶磷微膠囊懸浮劑技術(shù)指標(biāo)
權(quán)利要求
1.甲基嘧啶磷微膠囊懸浮劑，其特征在于是以甲基嘧啶磷為殺蟲有效成分、以殼聚糖-脂肪族聚酯接枝共聚物為微膠囊的囊材，加入有機(jī)溶剤、乳化剤、分散劑、增稠劑、防凍劑和水制成殺蟲劑甲基嘧啶磷微膠囊懸浮劑，其微膠囊粒徑為0. I lOOMffl，顆粒為規(guī)則的球形，各組成的重量百分含量是甲基嘧啶磷0. 1% 70%、殼聚糖-脂肪族聚酯接枝共聚物1% 10%、有機(jī)溶劑2% 5%、乳化劑1% 10%、分散劑1% 5%、增稠劑2% 10%、防凍劑1% 5%、余量水。
2.根據(jù)權(quán)利要求I中所述的甲基嘧啶磷微膠囊懸浮劑，其特征在于所述微膠囊囊材殼聚糖-脂肪族聚酯接枝共聚物，是在三こ胺催化下，殼聚糖在ニ甲基亞砜溶液中，與脂肪族聚酯在80°C下氮?dú)獗Ｗo(hù)中反應(yīng)10小時(shí)，得到殼聚糖-脂肪族聚酯接枝共聚物，其中脂肪族聚酯為丙交酷、こ交酯和已內(nèi)酯中的一種或兩種的聚合物，殼聚糖-脂肪族聚酯接枝共聚物的分子量為6500 30000Da，脂肪族聚酯與殼聚糖的摩爾比為50 200 : I ;催化劑三こ胺的用量為0. I 5ml/lg殼聚糖，ニ甲基亞砜的用量為10 100ml/lg殼聚糖； 所述的有機(jī)溶劑是ニ氯甲烷、三氯甲烷、こ酸こ酷、丙酮、こ腈、甲醇、ニ甲基甲酰胺中的ー種； 所述的乳化劑是烷基苯萘磺酸鹽、烷基酚聚氧こ烯醚磷酸鹽、ニ苯基酚聚氧こ烯聚氧丙烯醚、苯こ烯酚聚氧こ烯醚、烷基酚聚氧こ烯醚甲醛縮合物、ニ苯基酚聚氧こ烯聚甲醛縮合物、蓖麻油環(huán)氧こ烷加成物、NNO, NP、農(nóng)乳500、農(nóng)乳600、吐溫-80、聚こ烯醇中的ー種或幾種的混合物； 所述分散劑是木質(zhì)素磺酸鹽、脂肪酰胺N-甲基?；撬徕c鹽、烷基酚聚氧こ烯醚硫酸鹽、聚氧こ烯聚氧丙烯嵌段共聚物、烷基酚聚氧こ烯醚、脂肪醇聚氧こ烯醚中的ー種或幾種的混合物； 所述增稠劑是硅酸鎂鋁、黃原膠、羥甲基纖維素、阿拉伯樹膠、聚こ烯吡咯烷酮中的一種或是幾種的混合物； 所述防凍劑是こニ醇、丙ニ醇、丙三醇、聚こニ醇中的ー種或幾種的混合物。
3.根據(jù)權(quán)利要求I或2所述的甲基嘧啶磷微膠囊懸浮劑的制備方法，其特征在于包括如下步驟(I)在攪拌條件下，將含有殼聚糖-脂肪族聚酯聚合物和有效成分甲基嘧啶磷的有機(jī)溶劑的溶液逐滴加入到乳化劑的水溶液中，得到乳液；(2)去除乳液中的有機(jī)溶劑；(3)加入分散劑、增稠劑、防凍劑，即得到穩(wěn)定微膠囊懸浮劑。
4.根據(jù)權(quán)利要求I所述的甲基嘧啶磷微膠囊懸浮劑，其特征在于用于倉儲(chǔ)、家庭與公共衛(wèi)生及花卉、水果等經(jīng)濟(jì)作物的害蟲防治。
全文摘要
本發(fā)明公開了殺蟲劑甲基嘧啶磷微膠囊懸浮劑及其制備方法。本發(fā)明各組成的重量百分含量是甲基嘧啶磷0.1%～70%、殼聚糖-脂肪族聚酯接枝共聚物1%～10%、有機(jī)溶劑2%～5%、乳化劑1%～10%、分散劑1%～5%、增稠劑2%～10%、防凍劑1%～5%、余量水。本發(fā)明微膠囊粒徑為0.1～100μm，顆粒為規(guī)則的球形。本發(fā)明以殼聚糖衍生物作為囊材，具有生物降解性、生物相容性、生物粘附性和促滲透作用，且無毒副作用等優(yōu)點(diǎn)。本發(fā)明主要用于倉儲(chǔ)、家庭與公共衛(wèi)生及花卉、水果等經(jīng)濟(jì)作物的害蟲防治。
文檔編號A01N25/28GK102657160SQ20121014369
公開日2012年9月12日 申請日期2012年5月10日 優(yōu)先權(quán)日2012年5月10日
發(fā)明者李敏, 李濤, 歐曉明, 陳九星, 高恒旭 申請人:湖南化工研究院