專利名稱：一種螺環(huán)氧化吲哚類雜環(huán)化合物及其合成方法和用途的制作方法
技術領域：
本發(fā)明涉及一種螺環(huán)氧化吲哚類雜環(huán)化合物，即具有飽和側鏈和含有烯醇硫醚結構的螺環(huán)氧化吲哚類雜環(huán)化合物以及路易斯酸為催化劑合成該類化合物的方法，以及該類化合物具有昆蟲拒食活性，可用作昆蟲拒食劑。
背景技術：
當前農(nóng)作物的防護手段主要依賴于廣譜化學殺蟲劑的應用，這些化合物盡管非常實用有效，可其存在的缺點同樣顯而易見；首先因為這些化合物在殺蟲時很少具有選擇性，常常在殺死害蟲的同時，害蟲的天敵也難逃厄運，而害蟲在產(chǎn)生抗藥性后，則需要加大殺蟲 劑的劑量才能達到滅害的目的，如此惡性循環(huán)的后果是生態(tài)環(huán)境的破壞。其次合成農(nóng)藥一般很難分解，也很難被農(nóng)作物吸收代謝，殘留在的農(nóng)藥長期滯留在農(nóng)產(chǎn)品上，對人體、牲畜、環(huán)境造成了很大的危害。為了解決這些問題，根據(jù)自然界中各種植物向我們展示的多姿多彩的病蟲害防治手段一昆蟲拒食劑。昆蟲拒食劑是指昆蟲取食而不直接殺死它們的化合物。昆蟲常繼續(xù)留在經(jīng)拒食劑處理的植物上并可能因饑餓而死。茼蒿又名蓬蒿，為菊科菊屬植物，在江南地區(qū)為春秋兩季常見蔬菜，因茼蒿有獨特香味而免受昆蟲侵襲。Z. H. ffu, J. C. Li，Y. Z. Chen, A. J. Yu, Z. R. Feng, J. Shen, Y. L. Wu,P. F. Guo, Y. L. Wang, Natural Product R&D公開了剖析茼蒿素精油成分而分離出的一種具有明顯拒食活性的化合物——茼蒿素1-Z和1-E，即一個結構獨特的帶有一個長鏈共軛炔烴支鏈的螺環(huán)縮酮烯醇醚化合物。可單純從茼蒿中分離出茼蒿素活性成分是難以滿足要求的，況且在分離過程中，其活性組分易變，試圖通過合成類似化合物，進一步改進其活性，因此吳毓林等在ZL93112444. I “茼蒿素類新化合物”中提供了茼蒿素類新化合物，具有下列化學式A或B :
權利要求
1.一種螺環(huán)氧化吲哚類雜環(huán)化合物，其特征在于，具有如下結構式
2.根據(jù)權利要求I所述的化合物，其特征在于，所述推電子基團為HO、CH3O,OC2H5,N(CH3)2、N(C2H5)2、C1 或 Br，吸電子基團為 N02、CN 或 CF3。
3.根據(jù)權利要求I或2所述的化合物，其特征在于，所述的鹵素為F、Cl或Br。
4.權利要求I 3任意一項所述的化合物的制備方法，其特征在于，包括如下步驟 (1)在DME和水混合溶劑中，在50°C 100°C溫度氮氣保護條件下，在過渡金屬催化劑催化下，芳基溴甲烷ArCH2Br與
5.根據(jù)權利要求4所述的制備方法，其特征在于，步驟(I)中，所述金屬催化劑為鈀類催化劑；金屬催化劑與
6.根據(jù)權利要求5所述的制備方法，其特征在于，步驟(I)中，所述鈀類催化劑為四三苯基膦鈀、氯化鈀、醋酸鈀或二氯二乙腈鈀； 步驟⑵中，所述強堿為NaOH、KOH或LiOH ； 步驟(3)中，酸化用的酸為HCl、H2SO4或H3PO4 ； 步驟(6)中，所述還原劑為硼氫化鈉或硼氫化鉀。
7.根據(jù)權利要求6所述的制備方法，其特征在于，步驟(7)中，所述有機溶劑為甲苯、DMF、DMS0、二氯甲烷、乙腈、四氫呋喃或乙醚；所述酸為路易斯酸、有機酸或無機酸。
8.根據(jù)權利要求7所述的制備方法，其特征在于，步驟(7)中，所述路易斯酸為二價銅鹽、三價鐵鹽、二價鐿鹽、二價錫鹽、四價錫鹽、銀鹽、鋅鹽、復合鹽或硼化合物，所述有機酸為甲酸、乙酸、對甲基苯甲酸、苯乙酸、樟腦磺酸、對甲苯磺酸、對甲苯磺酸吡啶鹽，所述無機酸為鹽酸、硫酸、硝酸、磷酸、氯酸或高氯酸。
9.根據(jù)權利要求I或2或3所述的螺環(huán)氧化吲哚類雜環(huán)化合物用作昆蟲拒食劑。
全文摘要
本發(fā)明公開了一種螺環(huán)氧化吲哚類雜環(huán)化合物，具有如下結構式結構式中Ar為C2-18不飽和烴基、R1為H、C1-14的烷基或C2-14的不飽和烴基；R2為H、C1-14不飽和烴基、烷烴、R3O或R4R5N，其中R3、R4、R5為H、C1-14的不飽和烴基或烷烴。本發(fā)明化合物結構穩(wěn)定，且可以用作為昆蟲拒食劑。本發(fā)明以路易斯酸為催化劑專一性地合成了呋喃醇化合物，避免使用鋰試劑，降低了成本；同時該合成方法具有反應條件溫和、簡便而專一的特點，并可用于工業(yè)化生產(chǎn)。
文檔編號A01N43/90GK102675339SQ20121012903
公開日2012年9月19日 申請日期2012年4月27日 優(yōu)先權日2012年4月27日
發(fā)明者尹標林, 黃力 申請人:華南理工大學