專利名稱：一種含氟擬除蟲菊酯化合物及其制備方法和應(yīng)用的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種含氟擬除蟲菊酯化合物，還涉及其制備方法和應(yīng)用，屬于農(nóng)藥合成技術(shù)領(lǐng)域。
背景技術(shù)：
擬除蟲菊酯類化合物在衛(wèi)生用藥防治蚊蟲方面具有較高的殺蟲活性，它具有高 效、低毒、低殘留、與環(huán)境兼容好的特點，在衛(wèi)生害蟲防治領(lǐng)域取得了廣泛的應(yīng)用。根據(jù)傳統(tǒng) 擬除蟲菊酯殺蟲的原理，對其酸部份和醇部份進行相應(yīng)改造，形成了一系列新的擬除蟲菊 酯化合物，如日本住友化學(xué)公司在專利文獻JP2002249464A和JP2002114613A中公開了下 式(A)所示的酯化合物(其中R表示甲基或甲氧基)可作為防治蚊蟲的有效成份。
權(quán)利要求
一種含氟擬除蟲菊酯化合物，是4 甲氧基甲基 2，3，5，6 四氟芐基 3 (3，3，3 三氟 1 丙烯基) 2，2 二甲基環(huán)丙烷羧酸酯的立體異構(gòu)體，其特征在于所述的化合物是4 甲氧基甲基 2，3，5，6 四氟芐基 順式 (E) 3 (3，3，3 三氟 1 丙烯基) 2，2 二甲基環(huán)閃烷羧酸酯，其結(jié)構(gòu)式如下式(A)所示式(A)中羧酸部分的碳碳雙鍵為E構(gòu)型，且羧酸部分環(huán)丙烷的1，3位上的相對立體構(gòu)型為順式。FSA00000281717400011.tif
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的含氟擬除蟲菊酯化合物，其特征在于所述的化合物是4-甲 氧基甲基-2,3,5,6-四氟芐基-順式-(E) -3- (3，3，3-三氟-1-丙烯基)-2，2- 二甲基環(huán)閃 烷羧酸酯的外消旋體。
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的含氟擬除蟲菊酯化合物，其特征在于所述的化合物(A) 的羧酸部分的碳碳雙鍵為E構(gòu)型，羧酸部分環(huán)丙烷的1，3位上的相對立體構(gòu)型為順式，且1 位的絕對立體構(gòu)型為R型，即所述的化合物是4-甲氧基甲基-2，3，5，6-四氟芐基-IR-順 式-(E) -3- (3，3，3-三氟-1-丙烯基)-2，2- 二甲基環(huán)丙烷羧酸酯。
4.權(quán)利要求3所述的含氟擬除蟲菊酯化合物的制備方法，其特征在于采用如下式(B) 所示的化合物E-順式-3-(3，3，3-三氟-1-丙烯基)-2-2- 二甲基環(huán)丙烷羧酸或其順式E 型外消旋體或順式E型右旋體經(jīng)酰氯化制得相應(yīng)的酰氯(C)后，再與2，3，5，6-四氟-4-甲 氧基甲基芐醇(D)進行酯化反應(yīng)得到。
5.根據(jù)權(quán)利要求4所述的含氟擬除蟲菊酯化合物的制備方法，其特征在于化合物 (B)的酰氯化的過程為在化合物⑶中加入DMF和甲苯，化合物⑶和DMF的摩爾比為 1 1.0-2. 0，化合物(B)和甲苯的質(zhì)量比為1 1.0-3. 0，降溫至5-15°C開始滴加酰氯 化試劑，化合物(B)與酰氯化試劑的摩爾比為1.0-3.0 l，1.5-3h滴加完畢，保溫反應(yīng) 0. 5-1. 5h，靜置5-10h，分去廢酸即可。
6.根據(jù)權(quán)利要求5所述的含氟擬除蟲菊酯化合物的制備方法，其特征在于所述的酰 氯化試劑為三氯氧磷或氯化亞砜。
7.根據(jù)權(quán)利要求5所述的含氟擬除蟲菊酯化合物的制備方法，其特征在于所述的化 合物(C)與化合物⑶的酯化反應(yīng)過程為在化合物⑶中加入吡啶和甲苯，化合物⑶與 吡啶的摩爾比為1 1.0-1. 5，化合物(D)與甲苯的質(zhì)量比為1 1.0-8.0，開動攪拌，用冰 水降溫至0-5°C，開始滴加化合物(C)，化合物(D)與化合物(C)的摩爾比為1 0.5-2.0，滴加完畢后，保溫反應(yīng)2-4h，所得產(chǎn)物經(jīng)洗滌負壓脫除甲苯即可得到化合物(A)。
8.根據(jù)權(quán)利要求7所述的含氟擬除蟲菊酯化合物的制備方法，其特征在于所述的洗 滌負壓脫除甲苯的過程是所得產(chǎn)物先用體積百分含量為3-8%的鹽酸洗滌，然后再用質(zhì) 量百分含量為2-8%的碳酸鈉溶液洗滌，最后用水洗至中性，在5-10mmHg負壓下，脫溶劑溫 度為105°C脫甲苯完畢。
9.權(quán)利要求1所述的含氟擬除蟲菊酯化合物在制備防治衛(wèi)生害蟲方面的衛(wèi)生用藥中 的應(yīng)用。
10.根據(jù)權(quán)利要求9所述的應(yīng)用，其特征在于所述的衛(wèi)生害蟲為蚊、蠅或蟑螂，所述的 衛(wèi)生用藥為盤式蚊香、電熱蚊香片、電熱蚊香液或殺蟲氣霧劑。
全文摘要
本發(fā)明公開了一種含氟擬除蟲菊酯化合物，是4-甲氧基甲基-2，3，5，6-四氟芐基-3-(3，3，3-三氟-1-丙烯基)-2，2-二甲基環(huán)丙烷羧酸酯的立體異構(gòu)體，所述的化合物是4-甲氧基甲基-2，3，5，6-四氟芐基-順式-(E)-3-(3，3，3-三氟-1-丙烯基)-2，2-二甲基環(huán)丙烷羧酸酯，其結(jié)構(gòu)式如下式(A)所示式(A)中羧酸部分的碳碳雙鍵為E構(gòu)型，且羧酸部分環(huán)丙烷的1，3位上的相對立體構(gòu)型為順式。本發(fā)明含氟擬除蟲菊酯化合物殺滅衛(wèi)生害蟲效果極其顯著，為新一代高效、低毒用殺蟲劑，具有非常廣闊的應(yīng)用前景。
文檔編號A01N53/06GK101967097SQ201010290678
公開日2011年2月9日 申請日期2010年9月20日 優(yōu)先權(quán)日2010年9月20日
發(fā)明者張劍, 林彬, 梁配輝, 馬小利, 黃家武 申請人:中山凱中有限公司