專利名稱：：毒死蜱水分散組合物及其制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明毒死蜱水分散組合物及其制備方法涉及一種冷熱貯存穩(wěn)定的毒死蜱的水分散的組合物。本發(fā)明尤其涉及毒死蜱的水分散的組合物的制備。本發(fā)明特別涉及抑制含毒死蜱的水分散的組合物低溫結(jié)塊和熱貯后活性組分析出結(jié)晶的方法。
背景技術(shù)：
：毒死蜱是一種廣譜性有機磷殺蟲劑，其作用機理是抑制乙酰膽堿酯酶，具有觸殺、胃毒和熏蒸三種作用方式，殺蟲譜廣、毒性較低，是防治糧食、果樹、蔬菜和其它經(jīng)濟作物蟲害的主要殺蟲劑之一，對使用者安全。毒死蜱(chlorpyrifos)化學名稱0，0_二乙基-00(3，5，6，_三氯_2_妣啶基硫逐磷酸酯。屬于硫逐磷酸酯類廣譜殺蟲劑，具有觸殺、胃毒和熏蒸作用。毒死蜱可廣泛應(yīng)用于防治水稻、棉、果樹、茶葉、小麥、甘蔗等作物上螟蟲、巻葉蟲、粘蟲、介殼蟲、蚜蟲、棉鈴蟲等多種害蟲和螨類，毒性相對較低，對害蟲有觸殺、胃毒和熏蒸等作用，又兼治螨類。近年來，國家加快了淘汰高毒農(nóng)藥的步伐，毒死蜱已成為高毒有機磷殺蟲劑的替代品種之一。目前在國內(nèi)主要加工成乳油來使用。近年來也有一些新的劑型如毒死蜱的水乳劑、微乳劑投放市場。這些劑型應(yīng)用都有一定的缺點，如乳油制劑使用大量的有機溶劑如甲苯、二甲苯等，不僅浪費工業(yè)資源，而且嚴重污染環(huán)境，對使用者的健康有不良影響。毒死蜱也可以加工成固體制劑來使用。加工成的固體制劑有粉末和顆粒兩種。毒死蜱還可以加工成對環(huán)境友好的懸浮劑來使用。但是水分散的制劑中，固體制劑例如可濕性粉劑(WP)，水分散粒劑(WG)，液體制劑如懸浮劑(SC)，微膠囊懸浮劑(CS)的粒徑對制劑的穩(wěn)定性和懸浮率有很大的影響。為了得到很小的粒徑(2-20um)，各種方式的粉碎是必需的。但是由于低熔點的活性物熔點低，不超過9(TC，直接將固體低熔點的殺蟲劑粉碎很困難，因為在粉碎的過程中，活性物質(zhì)很容易被熔化或軟化。低溫粉碎也許能解決這個問題，但是額外增加的生產(chǎn)成本使的該方法不能得到廣泛應(yīng)用，而且因為使用該方法的粉碎得到的粒徑滿足不了需求，從而帶來了貯存穩(wěn)定性和懸浮率方面的問題。有機磷殺蟲劑是相對不穩(wěn)定的化合物，特別是在過高或過低的pH條件下易分解。而且有機磷化合物在有水的條件下易水解。從已知的技術(shù)里面可以知道有機磷的固體組合物的化學穩(wěn)定性可以通過添加某些物質(zhì)得到提高，減少了活性物質(zhì)的化學降解。US4，380，537，5，140，019，5，165，934和5，260，312都揭示了將有機磷負載在一些固體載體上，例如黏土的技術(shù)。特別是US4，380，537揭示了一個含有機磷殺蟲劑的固體組合物，例如將毒死蜱負載在黏土上，例如蒙脫石或綠坡縷石，加入0.5%到10%的內(nèi)酯作為穩(wěn)定劑。其他作為有機磷穩(wěn)定劑的物質(zhì)有聚乙二醇和和聚丙二醇。但是以黏土為載體，添加了穩(wěn)定劑的固體組合物并不總是令人滿意。例如一個15%毒死蜱固體組合物，以黏土作為載體，添加4.5%的雙丙甘醇作為穩(wěn)定劑。該固體組合物貯存在相對低的溫度下以后，制劑出現(xiàn)結(jié)塊現(xiàn)象，嚴重影響了農(nóng)業(yè)使用。目前為止，還沒有很好的方法來解決毒死蜱的固體組合物低溫結(jié)塊的問題。另一方面，因為毒死蜱的熔點低(42°C-43.5°C)，毒死蜱的固體組合物存在著熱貯后易結(jié)晶的問題。熱貯后活性組分易從制劑中結(jié)晶析出，在農(nóng)藥噴霧使用時，過濾器和噴嘴會由于活性組分的結(jié)晶析出而被堵塞，給農(nóng)業(yè)應(yīng)用帶了不便，且影響了藥效。因為這些技術(shù)難題，毒死蜱的固體或液體的水分散制劑沒有得到廣泛的應(yīng)用。因此解決這些技術(shù)難題成為毒死蜱能夠廣泛應(yīng)用的迫切需要。
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明目的是針對上述不足之處，提供一種毒死蜱水分散組合物及其制備方法，通過提供一種改進了低溫流動性和熱貯穩(wěn)定性的毒死蜱的水分散的組合物滿足了上述的需求。毒死蜱水分散組合物及其制備方法是采取以下方法實現(xiàn)毒死蜱水分散組合物，其特征在于包含毒死蜱、羧酸或羧酸酯的溶劑、多孔性的載體和其他功能性助劑，其中原料重量百分配比為毒死蜱2%-40%、羧酸或羧酸酯的溶劑0.5_10%、多孔性的載體15%_90%、助劑為余量。所述溶劑羧酸或羧酸酯選用棕櫚酸、硬脂酸、花生酸、山崳酸、松香酸中的一種或幾種及其酯。所述羧酸或羧酸酯的溶劑選用松香酸或松香酸的酯，如松香酸甘油酯。所述多孔性的載體選用高嶺土、蒙脫黏土、綠坡縷石、白碳黑、植物纖維、礦物纖維中的一種或其混合物。所述功能性助劑選用水、乳化分散劑、黏度調(diào)節(jié)劑、抗凍劑、生物殺滅劑、消泡劑、囊壁材料中的一種或幾種；乳化分散劑選用烷基磺酸鹽、木質(zhì)磺化鹽、萘磺酸鹽、脂肪醇聚氧乙烯醚、壬基酚聚氧乙烯醚磷酸酯中的一種或幾種；黏度調(diào)節(jié)劑選用黃原膠、纖維素醚及其衍生物、聚乙烯醇中的一種或幾種；抗凍劑選用乙二醇、丙二醇、丙三醇、異丙醇或尿素；生物殺滅劑選用山梨酸鉀、苯甲酸鈉、甲醛或異噻唑啉酮類；消泡劑選用有機硅類或低碳醇消泡劑；囊壁材料選用異氰酸酯與多元胺水溶液通過界面聚合反應(yīng)制得的聚脲樹脂。毒死蜱水分散組合物的制備方法，包括以下步驟；a.按配比將毒死蜱加熱變成液相后加入到一個羧酸或羧酸酯的溶劑中得到一個溶液；所述毒死蜱加熱溫度為50-60°C;b.同時將載體加熱到65-7rC，將(a)中得到的溶液加到多孔性載體中去得到一干的粉末中間物，活性物在液態(tài)下被所用的載體充分吸附；c.冷卻(b)中得到的干的粉末中間物后，加入其他的功能性的助劑，得到固體或者液體的具有商業(yè)性質(zhì)的制劑；d.粉碎(c)得到的固體或者液體的組合物到需要的粒徑2-20um;其中原料重量百分配比為毒死蜱2%-40%、羧酸或羧酸酯的溶劑0.5-10%、多孔性載體15-90%，功能性助劑為余量。所述組合物制劑為可濕性粉末(WP)、水分散性顆粒(WDG)、懸浮劑(SC)、或微囊懸浮劑(CS)。本發(fā)明的組合物中的羧酸或羧酸酯溶劑是水不溶的或難溶的酸或酯。酸可以是單4元酸或者是多元酸、脂肪族或脂環(huán)族的。最合適的是脂肪酸，例如棕櫚酸、硬脂酸、花生酸、山崳酸等蠟酸，還包括合成的脂肪族-芳香烴羧酸，環(huán)狀羧酸例如松香酸。酯可以是單元酸或多元酸對應(yīng)的酯，例如棕櫚酸乙酯、硬脂酸甲酯、松香酸甘油酯等。毒死蜱和羧酸或羧酸酯的溶劑的比為在80:l和3:i之間。優(yōu)選在62:38和80:20之間。本發(fā)明中所述載體選用多孔性的載體，選擇的多孔性載體需具有明顯的液態(tài)容量。優(yōu)選的固體載體包括高嶺土如高嶺石、迪開石、珍珠陶土、富硅高嶺石、多水高嶺石、多水埃洛石等；蒙脫粘土如貝得石、鋰蒙脫石、皂石、斑脫土；綠坡縷石如漂白土、海泡石；合成硅如白炭黑；植物纖維，礦物纖維等。其他各種功能性的組分包括水；乳化分散劑如烷基磺酸鹽、木質(zhì)磺化鹽，萘磺酸鹽，脂肪醇聚氧乙烯醚，壬基酚聚氧乙烯醚磷酸酯等中的一種或幾種；黏度調(diào)節(jié)劑如黃原膠，纖維素醚及其衍生物，聚乙烯醇等；抗凍劑如乙二醇，丙二醇，丙三醇，異丙醇或尿素；生物殺滅劑如山梨酸鉀、苯甲酸鈉、甲醛或異噻唑啉酮類；消泡劑如有機硅類或低碳醇消泡劑。囊壁材料為異氰酸酯與多元胺水溶液通過界面聚合反應(yīng)制的的聚脲樹脂。本發(fā)明還提供了一種抑制含毒死蜱的水分散的組合物低溫結(jié)塊和熱貯后活性組分析出結(jié)晶的方法，該方法包括在毒死蜱水分散組合物中加入有效量的羧酸或羧酸酯作為溶劑，且毒死蜱/羧酸或羧酸酯的溶液用足夠量的多孔性載體吸附。通過本發(fā)明制備的含毒死蜱的水分散的組合物的優(yōu)點為1.通過本發(fā)明制備的含毒死蜱的水分散的組合物低溫貯存不結(jié)塊，流動性好。2.通過本發(fā)明制備的含毒死蜱的水分散的組合物熱貯穩(wěn)定性好，熱貯后活性組分不會從制劑中結(jié)晶析出，噴頭不會被堵塞。具體實施例方式本發(fā)明提供了一個冷貯無結(jié)塊，熱貯后無結(jié)晶析出的穩(wěn)定的毒死蜱的水分散的組合物。本發(fā)明還提供了一個含毒死蜱的冷熱貯存穩(wěn)定的水分散的組合物的制備方法。本發(fā)明的含毒死蜱的水分散的組合物包含負載在一個固體載體上的毒死蜱和羧酸或羧酸酯的溶液。更進一步本發(fā)明提供了一種抑制含毒死蜱的水分散的組合物低溫結(jié)塊和熱貯后活性組分析出結(jié)晶的方法。根據(jù)本發(fā)明，含毒死蜱的水分散的組合物中毒死蜱的含量為2%-40%。優(yōu)選20%-40%。羧酸或羧酸酯溶劑的量為O.5%-10%，優(yōu)選2%-5%。本發(fā)明中，一般毒死蜱和羧酸或羧酸酯的比例為80:l和3:l之間。優(yōu)選62:38和80:20之間。羧酸或羧酸酯的使用在本發(fā)明中是有顯著作用的。本發(fā)明中能使用的羧酸或羧酸酯為水不溶的或難溶的酸或酯。酸可以是單元酸或者是多元酸，脂肪族或脂環(huán)族的。最合適的是脂肪酸，例如棕櫚酸、硬脂酸、花生酸、山崳酸等蠟酸，還包括合成的脂肪族_芳香烴羧酸，環(huán)狀羧酸例如松香酸。酯可以是單元酸或多元酸對應(yīng)的酯，例如棕櫚酸乙酯、硬脂酸甲酯、松香酸甘油酯等。本發(fā)明中所用的固體載體必須有明顯的液態(tài)容量。本發(fā)明適合的固體載體包括高嶺土如高嶺石、迪開石、珍珠陶土、富硅高嶺石、多水高嶺石、多水埃洛石等；蒙脫粘土如貝得石、鋰蒙脫石、皂石、斑脫土；綠坡縷石如漂白土、海泡石；合成硅如白炭黑；植物纖維，礦物纖維等。需要注意的是有機磷與固體載體的質(zhì)量比太大時，這樣的組合物太濕太粘了。意5想不到的是，毒死蜱與羧酸或羧酸酯的結(jié)合明顯增加了固體載體的液態(tài)容量?？梢韵嘈诺氖怯兄銐虼蟮目椎揽臻g的固體載體與低熔點的有機磷化合物的結(jié)合是很重要的，這樣的結(jié)合使得固體載體的液態(tài)容量有了意想不到的增加。當一個液體被負載到固體載體上時，通常此液體在固體載體的孔道空間的里外自由的流動。當一個低熔點的化合物為液態(tài)時，相信該化合物在孔道里面容易結(jié)晶。那么如果在液體中包含了低熔點的化合物時，固體載體可以容納的液體量要比液體中沒有包含低熔點的化合物時要多。根據(jù)本發(fā)明，發(fā)現(xiàn)羧酸或羧酸酯與固體載體的結(jié)合提高了有機磷固體制劑的低溫穩(wěn)定性和熱貯穩(wěn)定性。本發(fā)明的固體中間粉末可以通過將有機磷殺蟲劑和羧酸或羧酸酯溶劑負載到固體載體上獲得。可以將有機磷和羧酸或羧酸酯的溶劑單獨分別負載到固體載體上，也可以將有機磷和羧酸或羧酸酯的混合物負載到固體載體上。如果是單獨負載，則添加的順序不受限制，但是優(yōu)先選擇將溶劑先負載到載體上去。有機磷和溶劑的混合物可以以該領(lǐng)域的技術(shù)人員熟悉的任何方式負載到固體載體上去。在室溫或者常溫下一些有機磷殺蟲劑是固體狀態(tài)，固體有機磷在液態(tài)下被負載到固體載體上去是本發(fā)明的一個關(guān)鍵的特征。所以對于那么在室溫或者常溫下是固體的有機磷來說要變成液態(tài)必須加熱到熔點。例如毒死蜱在室溫下是固體，熔點約為42t:，沸點為200°C。所以毒死蜱必須在42-20(TC之間被加熱。優(yōu)選溫度范圍為50-60°C。對其他在室溫或常溫下為固體的有機磷殺蟲劑，必須被加熱到其熔點以上，沸點以下，這樣才能使活性組分的蒸發(fā)控制在最小。對那些在室溫或者常溫下是液體的固體有機磷殺蟲劑在負載到固體載體之前沒有必要再加熱。而對于那些熔點在常溫或者室溫附近的固體有機磷，這些有機磷是相對粘稠的液體，輕微的加熱可以降低殺蟲劑在負載到固體載體前的黏度，特別是殺蟲劑以噴霧的方式負載到固體載體上。本發(fā)明中當固體有機磷必須加熱時，如果固體有機磷和溶劑是一起被負載到固體載體上時，羧酸或羧酸酯溶劑也需要加熱。優(yōu)選的是固體有機磷殺蟲劑和羧酸或羧酸酯以混合物的方式被負載到固體載體上。所以可行的方法是先加熱熔化固體有機磷殺蟲劑，并且維持溫度在有機磷的熔點之上，加入羧酸或羧酸酯的溶劑。有機磷和溶劑的混合物的溫度應(yīng)該在固體有機磷熔點和沸點之間。例如對毒死蜱，混合物應(yīng)該保持在42C和20(TC之間，優(yōu)選50-60°C。有機磷和羧酸或羧酸酯溶劑的混合物應(yīng)該得到充分的攪拌和混合。有機磷和溶劑的液相混合物準備好負載到固體載體上。當有機磷在室溫下是固體時，如果是在室溫下將有機磷殺蟲劑負載到固體載體上，則除了對有機磷殺蟲劑加熱外，將固體載體加熱到有機磷殺蟲劑的熔點和沸點之間時，可以防止有機磷殺蟲劑在固體載體的表面凝固。對固體載體的加熱也使得有機磷和羧酸或羧酸酯的混合物更容易滲透進固體載體中。例如對毒死蜱，固體載體應(yīng)該加熱到42-200°C。優(yōu)選為65-7rC。固體載體可以使用任何可行的方式進行預(yù)加熱到想要的溫度。當固體有機磷在室溫下是液體時，對固體載體的加熱則不需要。低熔點一詞的意思是熔點在30°C-13(TC之間，優(yōu)選30°C_90°C。其他各種功能性的組分包括水；分散劑如烷基磺酸鹽、木質(zhì)磺化鹽、萘磺酸鹽、脂肪醇聚氧乙烯醚、壬基酚聚氧乙烯醚磷酸酯等中的一種或幾種；黏度調(diào)節(jié)劑如黃原膠，纖維素醚及其衍生物，聚乙烯醇等；抗凍劑如乙二醇，丙二醇，丙三醇，異丙醇或尿素；生物殺滅劑如山梨酸鉀、苯甲酸鈉、甲醛或異噻唑啉酮類；消泡劑如有機硅類或低碳醇消泡劑。囊壁材料為異氰酸酯與多元胺水溶液通過界面聚合反應(yīng)制得的聚脲樹脂。穩(wěn)定一詞意思是在室溫下，從制劑的貯存性，分散性和噴霧性來講，達到或者超過了商業(yè)標準的產(chǎn)品。下面的實施例用來說明本發(fā)明，但前述公開內(nèi)容所闡述的本發(fā)明的精神或范圍不受這些實施例的限制。所有溫度單位為攝氏度，所有的百分含量沒有特別說明均是質(zhì)量百分含量。實施例實施例1:10%毒死蜱可濕性粉劑WP各組分的重量百分比為組分重量，Kg含量，%毒死蜱(technic)1010松香酸55木質(zhì)素磺酸鈉55白碳黑8080配制過程如下1.干粉中間混合物的制備毒死蜱原藥在50_55°C的水浴中加熱熔化，加熱熔化為液體的毒死蜱原藥用泵抽入一攪拌槽中，該攪拌槽配有攪拌器和熱水夾套以維持攪拌槽的溫度在50_55°C。接著松香酸被加入到攪拌槽中，攪拌直到松香酸和毒死蜱被完全混合；同時將固體載體白碳黑按上述配比稱重，然后加熱到65-7rC，加熱好的固體載體被轉(zhuǎn)移到一配制釜中；接著開啟配制釜的攪拌器，毒死蜱和松香酸的混合物在30Pa的壓力下被噴霧到白碳黑的表面上。使用兩個扇形的噴嘴將毒死蜱和松香酸的混合物霧化。噴霧時間是8分鐘。噴霧結(jié)束后，再攪拌10分鐘。將上面得到的白碳黑負載的毒死蜱和松香酸的中間產(chǎn)物冷卻至室溫，得到一干粉中間混合物。2.10%毒死蜱可濕性粉劑WP的制備在上面得到的干粉中間混合物中加入木質(zhì)素磺酸鈉。接著粉碎至需要的粒徑(2-20um)就得到了本發(fā)明的固體粉末制劑。接著將該固體粉末制劑轉(zhuǎn)移到一包裝加料斗中，用鋁箔袋包裝好封好口，制成20%毒死蜱可濕性粉劑WP。實施例2:20%毒死蜱可濕性粉劑WP各組分的重量百分比為<table>tableseeoriginaldocumentpage8</column></row><table>1.干粉中間混合物的制備毒死蜱原藥在50_55°C的水浴中加熱熔化，加熱熔化為液體的毒死蜱原藥用泵抽入一攪拌槽中，該攪拌槽配有攪拌器和熱水夾套以維持攪拌槽的溫度在50_55°C。接著松香酸甘油酯被加入到攪拌槽中，攪拌直到松香酸甘油酯和毒死蜱被完全混合。同時將固體載體高嶺土稱重，然后加熱到65-7rC。加熱好的固體載體被轉(zhuǎn)移到一配制釜中。接著開啟配制釜的攪拌器，毒死蜱和松香酸甘油酯的混合物在30Pa的壓力下被噴霧到高嶺土的表面上。使用兩個扇形的噴嘴將毒死蜱和松香酸甘油酯的混合物霧化。噴霧時間是8分鐘。噴霧結(jié)束后，再攪拌10分鐘。將上面得到的高嶺土負載的毒死蜱和松香酸甘油酯的中間產(chǎn)物冷卻至室溫，得到一干粉中間混合物。2.20%毒死蜱可濕性粉劑WP的制備在上面得到的干粉中間混合物中加入脂肪醇聚氧乙烯醚。接著粉碎至需要的粒徑(2-20um)就得到了本發(fā)明的固體粉末制劑。接著將該固體粉末制劑轉(zhuǎn)移到一包裝加料斗中，用鋁箔袋包裝好封好口，制成20%毒死蜱可濕性粉劑WP。配制好的固體粉末制劑轉(zhuǎn)移到一包裝加料斗中，用合適的鋁箔袋包裝好封好口。實施例3:30%毒死蜱可濕性粉劑WP各組分的重量百分比為<table>tableseeoriginaldocumentpage8</column></row><table>1.干粉中間混合物的制備毒死蜱原藥在50_55°C的水浴中加熱熔化，加熱熔化為液體的毒死蜱原藥用泵抽入一攪拌槽中，該攪拌槽配有攪拌器和熱水夾套以維持攪拌槽的溫度在50_55°C。接著硬脂酸被加入到攪拌槽中，攪拌直到硬脂酸和毒死蜱被完全混合。同時將固體載體白碳黑和高嶺土稱重，然后加熱到65-7rC。加熱好的固體載體被轉(zhuǎn)移到一配制釜中。接著開啟配制釜的攪拌器，毒死蜱和硬脂酸的混合物在30Pa的壓力下被噴霧到白碳黑和高嶺土的表面上。使用兩個扇形的噴嘴將毒死蜱和硬脂酸的混合物霧化。噴霧時間是8分鐘。噴霧結(jié)束后，再攪拌10分鐘。將上面得到的白碳黑和高嶺土負載的毒死蜱和硬脂酸的中間產(chǎn)物冷卻至室溫，得到一干粉中間混合物。2.30%毒死蜱可濕性粉劑WP的制備在上面得到的干粉中間混合物中加入脂肪醇聚氧乙烯醚。接著粉碎至需要的粒徑(2-20um)就得到了本發(fā)明的固體粉末制劑。接著將該固體粉末制劑轉(zhuǎn)移到一包裝加料斗中，用鋁箔袋包裝好封好口，制成30%毒死蜱可濕性粉劑WP。配制好的固體粉末制劑轉(zhuǎn)移到一包裝加料斗中，用合適的鋁箔袋包裝好封好口。配制好的固體粉末制劑轉(zhuǎn)移到一包裝加料斗中，用合適的鋁箔袋包裝好封好口。實施例4:40%毒死蜱可濕性粉劑WP各組分的重量百分比為<table>tableseeoriginaldocumentpage9</column></row><table>1.干粉中間混合物的制備毒死蜱原藥在50_55°C的水浴中加熱熔化，加熱熔化為液體的毒死蜱原藥用泵抽入一攪拌槽中，該攪拌槽配有攪拌器和熱水夾套以維持攪拌槽的溫度在50-55°C。接著硬脂酸甲酯被加入到攪拌槽中，攪拌直到硬脂酸甲酯和毒死蜱被完全混合。同時將固體載體植物纖維和礦物纖維稱重，然后加熱到65-71°C。加熱好的固體載體被轉(zhuǎn)移到一配制釜中。接著開啟配制釜的攪拌器，毒死蜱和硬脂酸甲酯的混合物在30Pa的壓力下被噴霧到植物纖維和礦物纖維的表面上。使用兩個扇形的噴嘴將毒死蜱和硬脂酸甲酯的混合物霧化。噴霧時間是8分鐘。噴霧結(jié)束后，再攪拌10分鐘。將上面得到的植物纖維和礦物纖維負載的毒死蜱和硬脂酸甲酯的中間產(chǎn)物冷卻至室溫，得到一干粉中間混合物。2.40%毒死蜱可濕性粉劑WP的制備在上面得到的干粉中間混合物中加入十二烷基苯磺酸鈣。接著粉碎至需要的粒徑(2-20um)就得到了本發(fā)明的固體粉末制劑。接著將該固體粉末制劑轉(zhuǎn)移到一包裝加料斗中，用鋁箔袋包裝好封好口，制成40%毒死蜱可濕性粉劑WP。配制好的固體粉末制劑轉(zhuǎn)移到一包裝加料斗中，用合適的鋁箔袋包裝好封好口。實施例5:30%毒死蜱水分散粒劑WG各組分的重量百分比為組分重量，kg含量，%毒死蜱(tech)3030棕櫚酸1010木質(zhì)素磺酸鈉88高齡土5252配制過程如下1.干粉中間混合物的制備毒死蜱原藥在50_55°C的水浴中加熱熔化，加熱熔化為液體的毒死蜱原藥用泵抽入一攪拌槽中，該攪拌槽配有攪拌器和熱水夾套以維持攪拌槽的溫度在50_55°C。接著棕櫚酸被加入到攪拌槽中，攪拌直到棕櫚酸和毒死蜱被完全混合。同時將固體載體高嶺土稱重，然后加熱到65-7rC。加熱好的固體載體被轉(zhuǎn)移到一配制釜中。接著開啟配制釜的攪拌器，毒死蜱和棕櫚酸的混合物在30Pa的壓力下被噴霧到高嶺土的表面上。使用兩個扇形的噴嘴將毒死蜱和棕櫚酸的混合物霧化。噴霧時間是8分鐘。噴霧結(jié)束后，再攪拌10分鐘。將上面得到的高嶺土負載的毒死蜱和棕櫚酸的中間產(chǎn)物冷卻至室溫，得到一干粉中間混合物。2.30%毒死蜱水分散粒劑WG的制備在(1)中得到的干粉中間混合物中加入木質(zhì)素磺酸鈉。接著粉碎至需要的粒徑(2-20um)。然后加入適量的水捏合后，經(jīng)過擠壓造粒烘干得到最后的產(chǎn)品。經(jīng)過篩，整粒后用合適的鋁箔袋包裝好封好口。實施例6:40%毒死蜱水分散粒劑WG各組分的重量百分比為組分重量，kg含量，％毒死蜱(tech)4040花生酸1010壬基酚聚氧乙烯醚磷酸酯99蒙脫黏土41411.干粉中間混合物的制備毒死蜱原藥在50_55°C的水浴中加熱熔化，加熱熔化為液體的毒死蜱原藥用泵抽入一攪拌槽中，該攪拌槽配有攪拌器和熱水夾套以維持攪拌槽的溫度在50_55°C。接著花生酸被加入到攪拌槽中，攪拌直到花生酸和毒死蜱被完全混合。同時將固體載體蒙脫黏土稱重，然后加熱到65-7rC。加熱好的固體載體被轉(zhuǎn)移到一配制釜中。接著開啟配制釜的攪拌器，毒死蜱和花生酸的混合物在30Pa的壓力下被噴霧到蒙脫黏土的表面上。使用兩個扇形的噴嘴將毒死蜱和花生酸的混合物霧化。噴霧時間是8分鐘。噴霧結(jié)束后，再攪拌10分鐘。將上面得到的蒙脫黏土負載的毒死蜱和花生酸的中間產(chǎn)物冷卻至室溫，得到一干粉中間混合物。2.30%毒死蜱水分散粒劑WG的制備在(1)中得到的干粉中間混合物中加入壬基酚聚氧乙烯醚磷酸酯。接著粉碎至需要的粒徑(2-20um)。然后加入適量的水捏合后，經(jīng)過擠壓造粒烘干得到最后的產(chǎn)品。經(jīng)過篩，整粒后用合適的鋁箔袋包裝好封好口。實施例7:40%毒死蜱水懸浮劑SC各組分的重量百分比為組分重量，kg含量，%毒死蜱(98%)4040山崳酸55萘磺酸鈉55綠坡縷石1515丙二醇44黃原膠0.10.1去離子水30.930.9配制過程如下1.干粉中間混合物的制備毒死蜱原藥在50_55°C的水浴中加熱熔化，加熱熔化為液體的毒死蜱原藥用泵抽入一攪拌槽中，該攪拌槽配有攪拌器和熱水夾套以維持攪拌槽的溫度在50_55°C。接著山崳酸被加入到攪拌槽中，攪拌直到山崳酸和毒死蜱被完全混合。同時將固體載體綠坡縷石稱重，然后加熱到65-7rC。加熱好的固體載體被轉(zhuǎn)移到一配制釜中。接著開啟配制釜的攪拌器，毒死蜱和山崳酸的混合物在30Pa的壓力下被噴霧到綠坡縷石的表面上。使用兩個扇形的噴嘴將毒死蜱和山崳酸的混合物霧化。噴霧時間是8分鐘。噴霧結(jié)束后，再攪拌10分鐘。將上面得到的綠坡縷石負載的毒死蜱和山崳酸的中間產(chǎn)物冷卻至室溫，得到一干粉中間混合物。2.40%毒死蜱水懸浮劑SC的制備在(1)中得到的干粉中間混合物中加入水，丙二醇，萘磺酸鈉，接著砂磨至需要的粒徑(2-20um)。然后加入黃原膠增稠。得到的成品用F-HDPE瓶包裝。實施例8:40%毒死蜱水懸浮劑SC各組分的重量百分比為組分重量，kg含量，％毒死蜱(tech)4040棕櫚酸異辛酯66壬基酚聚氧乙烯聚醚88礦物纖維1515丙二醇44聚乙烯醇0.10.1去離子水26.926.9配制過程如下1.干粉中間混合物的制備毒死蜱原藥在50-55t:的水浴中加熱熔化，加熱熔化為液體的毒死蜱原藥用泵抽入一攪拌槽中，該攪拌槽配有攪拌器和熱水夾套以維持攪拌槽的溫度在50-55°C。接著棕櫚酸異辛酯被加入到攪拌槽中，攪拌直到棕櫚酸異辛酯和毒死蜱被完全混合。同時將固體礦物纖維稱重，然后加熱到65-7rC。加熱好的固體載體被轉(zhuǎn)移到一配制釜中。接著開啟配制釜的攪拌器，毒死蜱和棕櫚酸異辛酯的混合物在30Pa的壓力下被噴霧到礦物纖維的表面上。使用兩個扇形的噴嘴將毒死蜱和棕櫚酸異辛酯的混合物霧化。噴霧時間是8分鐘。噴霧結(jié)束后，再攪拌10分鐘。將上面得到的礦物纖維負載的毒死蜱和棕櫚酸異辛酯的中間產(chǎn)物冷卻至室溫，得到一干粉中間混合物。2.40%毒死蜱水懸浮SC的制備在(1)中得到的干粉中間混合物中加入水，丙二醇，壬基酚聚氧乙烯聚醚，接著砂磨至需要的粒徑(2-20um)。然后加入聚乙烯醇增稠。得到的成品用F-HDPE瓶包裝。實施例9:40%毒死蜱微膠囊懸浮劑CS各組分的重量百分比為<table>tableseeoriginaldocumentpage13</column></row><table>配制過程如下1.干粉中間混合物的制備毒死蜱原藥在50-55t:的水浴中加熱熔化，加熱熔化為液體的毒死蜱原藥用泵抽入一攪拌槽中，該攪拌槽配有攪拌器和熱水夾套以維持攪拌槽的溫度在50_55°C。接著松香酸被加入到攪拌槽中，攪拌直到松香酸和毒死蜱被完全混合。同時將載體白碳黑稱重，然后加熱到65-7rC。加熱好的固體載體被轉(zhuǎn)移到一配制釜中。接著開啟配制釜的攪拌器，毒死蜱和松香酸的混合物在30Pa的壓力下被噴霧到白碳黑的表面上。使用兩個扇形的噴嘴將毒死蜱和松香酸的混合物霧化。噴霧時間是8分鐘。噴霧結(jié)束后，再攪拌10分鐘。將上面得到的白碳黑負載的毒死蜱和松香酸的中間產(chǎn)物冷卻至室溫，得到一干粉中間混合物。2.40%毒死蜱微膠囊懸浮劑CS的制備在(1)中得到的干粉中間混合物中，加入4g的多苯基多亞甲基多異氰酸酯PAPI與0.9g的甲苯二異氰酸酯TDI混合均勻后加入到8g的壬基酚聚氧乙烯聚醚、5g的黃原膠水溶液和去離子水的混合物中去形成乳液。然后將乳液加熱至50°C，同時緩慢加入0.6g的二乙烯三胺，維持穩(wěn)定的囊壁材料固化溫度7小時，然后加入3g的丙二醇，O.15g的冰醋酸調(diào)pH至7左右。即得到40%的毒死蜱CS。得到的產(chǎn)品用F-HDPE瓶包裝，封好口。實施例10:實施例1-9制備得到的樣品將被測試低溫穩(wěn)定性和熱貯穩(wěn)定性。低溫穩(wěn)定性測試在-5t:的低穩(wěn)測試儀中進行。熱貯穩(wěn)定性在54t:的烘箱中進行。低溫貯存后，將產(chǎn)品從低溫測試儀中取出。將測試品倒出時，經(jīng)過一個325目的篩子。當測試品從袋中倒出經(jīng)過篩子時，注意觀察測試品的流動性，以及留在篩上的塊狀物是硬還是軟的。軟的塊狀物在與篩子接觸時或輕輕抖動篩子后將被打散。14天的冷貯結(jié)果在下表中體現(xiàn)。實施例貯存2天貯存7天貯存14天1流動性好，無硬的結(jié)塊流動性好，無硬的結(jié)塊流動性好，無硬的結(jié)塊2流動性好，無硬的結(jié)塊流動性好，無硬的結(jié)塊流動性好，無硬的結(jié)塊3流動性好，無硬的結(jié)塊流動性好，無硬的結(jié)塊流動性好，無硬的結(jié)塊4流動性好，無硬的結(jié)塊流動性好，無硬的結(jié)塊流動性好，無硬的結(jié)塊5流動性好，無硬的結(jié)塊流動性好，無硬的結(jié)塊流動性好，無硬的結(jié)塊6流動性好，無硬的結(jié)塊流動性好，無硬的結(jié)塊流動性好，無硬的結(jié)塊7流動性好，無硬的結(jié)塊流動性好，無硬的結(jié)塊流動性好，無硬的結(jié)塊8流動性好，無硬的結(jié)塊流動性好，無硬的結(jié)塊流動性好，無硬的結(jié)塊9流動性好，無影的結(jié)塊流動性好，無硬的結(jié)塊流動性好，無硬的結(jié)塊表中的測試結(jié)果表明，根據(jù)本發(fā)明制備的毒死蜱的水分散的組合物低溫貯存不結(jié)塊，流動性好。在54°C的烘箱中熱貯后，將樣品從烘箱中取出。冷卻至室溫后，將測試品倒出。實施例l-4，和實施例7-9的測試品直接經(jīng)過一個325目的篩子。而實施例5和6的測試品先對水稀釋后，再將稀釋液經(jīng)過一個325目的篩子。注意觀察留在篩子上的顆粒。若顆粒是硬的，用水沖洗顆粒去掉顆粒表面覆蓋物，用iox放大鏡觀察，若能觀察到明顯的晶形，則顆粒為毒死蜱晶體。56天的熱貯結(jié)果在下表中體現(xiàn)。<table>tableseeoriginaldocumentpage15</column></row><table>表中的測試結(jié)果表明，根據(jù)本發(fā)明制備的毒死蜱的水分散組合物熱貯無結(jié)晶析出。權(quán)利要求一種毒死蜱水分散組合物，其特征在于包含毒死蜱、羧酸或羧酸酯的溶劑、多孔性的載體和其他功能性助劑，其中原料重量百分配比為毒死蜱2％-40％、羧酸或羧酸酯的溶劑0.5-10％、多孔性的載體15％-90％、助劑為余量。2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的毒死蜱水分散組合物，其特征在于所述溶劑羧酸或羧酸酯選用棕櫚酸、硬脂酸、花生酸、山崳酸、松香酸中的一種或幾種及其酯。3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的毒死蜱水分散組合物，其特征在于所述羧酸或羧酸酯的溶劑選用松香酸或松香酸的酯，如松香酸甘油酯。4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的毒死蜱水分散組合物，其特征在于所述多孔性的載體選用高嶺土、蒙脫黏土、綠坡縷石、白碳黑、植物纖維、礦物纖維中的一種或其混合物。5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的毒死蜱水分散組合物，其特征在于所述功能性助劑選用水、乳化分散劑、黏度調(diào)節(jié)劑、抗凍劑、生物殺滅劑、消泡劑、囊壁材料中的一種或幾種；乳化分散劑選用烷基磺酸鹽、木質(zhì)磺化鹽、萘磺酸鹽、脂肪醇聚氧乙烯醚、壬基酚聚氧乙烯醚磷酸酯中的一種或幾種；黏度調(diào)節(jié)劑選用黃原膠、纖維素醚及其衍生物、聚乙烯醇的一種或幾種；抗凍劑選用乙二醇、丙二醇、丙三醇、異丙醇或尿素；生物殺滅劑選用山梨酸鉀、苯甲酸鈉、甲醛或異噻唑啉酮類；消泡劑選用有機硅類或低碳醇消泡劑；囊壁材料選用異氰酸酯與多元胺水溶液通過界面聚合反應(yīng)制得的聚脲樹脂。6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的毒死蜱水分散組合物，其特征在于所述組合物制劑為可濕性粉末(WP)、水分散性顆粒(WDG)、懸浮劑(SC)、或微囊懸浮劑(CS)。7.權(quán)利要求1所述的毒死蜱水分散組合物的制備方法，其特征在于包括以下步驟；a.按配比將毒死蜱加熱變成液相后加入到一個羧酸或羧酸酯的溶劑中得到一個溶液；所述毒死蜱加熱溫度為50-60°C;b.同時將載體加熱到65-7rC，將(a)中得到的溶液加到多孔性載體中去得到一干的粉末中間物，活性物在液態(tài)下被所用的載體充分吸附；c.冷卻(b)中得到的干的粉末中間物后，加入其他的功能性的助劑，得到固體或者液體的具有商業(yè)性質(zhì)的制劑；d.粉碎(c)得到的固體或者液體的組合物到需要的粒徑2-20um;其中原料重量百分配比為毒死蜱2%-40%、羧酸或羧酸酯的溶劑0.5-10%、多孔性載體15-90%，功能性助劑為余量。8.根據(jù)權(quán)利要求7所述的毒死蜱水分散組合物的制備方法，其特征在于所述溶劑羧酸或羧酸酯選用棕櫚酸、硬脂酸、花生酸、山崳酸、松香酸中的一種或幾種及其酯。9.根據(jù)權(quán)利要求7所述的毒死蜱水分散組合物的制備方法，其特征在于所述多孔性的載體選用高嶺土、蒙脫黏土、綠坡縷石，白碳黑，植物纖維、礦物纖維中的一種或其混合物。10.根據(jù)權(quán)利要求7所述的毒死蜱水分散組合物的制備方法，其特征在于所述功能性助劑選用水、乳化分散劑、黏度調(diào)節(jié)劑、抗凍劑、生物殺滅劑、消泡劑、囊壁材料中的一種或幾種；乳化分散劑選用烷基磺酸鹽、木質(zhì)磺化鹽、萘磺酸鹽、脂肪醇聚氧乙烯醚、壬基酚聚氧乙烯醚磷酸酯中的一種或幾種；黏度調(diào)節(jié)劑選用黃原膠、纖維素醚及其衍生物、聚乙烯醇中的一種或幾種；抗凍劑選用乙二醇、丙二醇、丙三醇、異丙醇或尿素；生物殺滅劑選用山梨酸鉀、苯甲酸鈉、甲醛或異噻唑啉酮類；消泡劑選用有機硅類或低碳醇消泡劑；囊壁材料選用異氰酸酯與多元胺水溶液通過界面聚合反應(yīng)制得的聚脲樹脂。全文摘要本發(fā)明毒死蜱水分散組合物及其制備方法涉及一種冷熱貯存穩(wěn)定的毒死蜱的水分散的組合物。包含毒死蜱、羧酸或羧酸酯的溶劑、多孔性的載體和其他功能性助劑，其中原料重量百分配比為毒死蜱2％-40％、羧酸或羧酸酯的溶劑0.5-10％、多孔性的載體15％-90％、助劑為余量。其制備方法a.按配比將毒死蜱加熱變成液相后加入到一個羧酸或羧酸酯的溶劑中得到一個溶液；b.同時將載體加熱到65-71℃，將(a)中得到的溶液加到多孔性載體中去得到一干的粉末中間物，活性物在液態(tài)下被所用的載體充分吸附；c.冷卻(b)中得到的干的粉末中間物后，加入其他助劑，得到固體或者液體的制劑；d.粉碎(c)得到的固體或者液體的組合物到需要的粒徑2-20um。文檔編號A01N57/16GK101703069SQ200910213020公開日2010年5月12日申請日期2009年11月10日優(yōu)先權(quán)日2009年11月10日發(fā)明者吳一凡,姜愛東,殷愛云,羅昌炎,莫迪,陳紹娥申請人:江蘇龍燈化學有限公司