專利名稱：：一種含有吡唑醚菌酯和霜脲氰的殺菌組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及一種農(nóng)藥組合物，具體來(lái)說(shuō)是一種含有吡唑醚菌酯和霜脲氰殺菌劑的組合物。吡唑醚菌酯(英文通用名Pyraclostrobin)又名唑菌胺酯，化學(xué)名稱為N-甲氧基-N-2-[(N-對(duì)氯苯基)-3-吡唑氧基甲基]苯基氨基甲酸酯。它能防治由子囊綱、擔(dān)子菌綱、半知菌類和卵菌綱等幾乎所有類型的真菌病原體引起的植物病害，同時(shí)它又是一種激素型殺菌劑，能使作物吸收更多的氮，促進(jìn)作物的生長(zhǎng)。該品種不僅毒性低，對(duì)非靶標(biāo)生物安全，而且對(duì)使用者和環(huán)境不產(chǎn)生污染，亦可與多種殺菌劑復(fù)配混用，起到增效和擴(kuò)大殺菌譜的作用。然而，吡唑醚菌酯作用位點(diǎn)單一，如果長(zhǎng)期單一使用，不可避免會(huì)產(chǎn)生抗性，且該藥劑成本高，在植保推廣中難度較大。通過(guò)與其他有效殺菌劑進(jìn)行復(fù)配可降低生產(chǎn)成本，延緩抗藥性產(chǎn)生。其結(jié)構(gòu)式為霜脲氰(英文通用名Cymoxanil)是一種高效、低毒殺菌劑，具有接觸和局部?jī)?nèi)吸作用，廣泛應(yīng)用于防治霜霉目真菌，如疫霉屬、霜霉屬、單軸霉屬真菌。但使用霜脲氰單劑的藥效不突出，持效期也短。該化合物的化學(xué)名稱1-
背景技術(shù)：
：分子式C19H18CIN304分子量387.82(2-氰基-2-甲氧基亞胺基)-3-乙基脲，結(jié)構(gòu)式如下OO分子式C7H10N4O3分子量198.18霜霉病在農(nóng)作物苗期至成株期均可發(fā)病，病重時(shí)造成作物嚴(yán)重減產(chǎn)，影響農(nóng)產(chǎn)品品質(zhì)，且病害有侵染快、易傳播、不易控制等特點(diǎn)。生產(chǎn)上常用的防治藥劑多菌靈、百菌清、甲霜靈、乙磷鋁等，但百菌清主要起到保護(hù)作物，無(wú)內(nèi)吸傳到性,對(duì)侵入作物體內(nèi)的病菌無(wú)法殺死；多菌靈、甲霜靈、乙磷鋁等雖有內(nèi)吸性，但易產(chǎn)生抗性，降低藥效。
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明的目的，在于克服農(nóng)藥吡唑醚菌酯和ff脲對(duì)農(nóng)作物霜霉病防治作用單一、持效期短等問(wèn)題，提供一種延緩抗藥性、延長(zhǎng)持效期、且也可降低生產(chǎn)成本的吡唑瞎菌酯和霜脲氰復(fù)配農(nóng)藥。本發(fā)明是這樣實(shí)現(xiàn)的含有效成分吡唑醚菌酯和霜脲氰，吡唑醚菌酯和霜脲氰的重量比例為1:4(540:1，其優(yōu)選比例為1:1510:1。該有效成分的總含量為0.5%^80%，其余為農(nóng)藥中允許使用和可以接受的輔助成分，該輔助成分有利于將殺菌組合物制成適合農(nóng)業(yè)上使用的劑型，比較好的劑型為可濕性粉劑、水分散粒劑、懸浮劑、水乳劑和徼乳劑。殺菌組合物中的輔助成分可以是溶劑、分散劑、乳化劑、濕潤(rùn)劑、穩(wěn)定劑、防凍劑、增稠劑、,消泡劑和粘合劑，及其他有益于有效成分在制劑中穩(wěn)定和藥效發(fā)揮的物質(zhì)，可為其中一種或幾種。所述的乳化劑是烷基酚聚氧乙烯醚、節(jié)基酚聚氧乙烯醚、苯乙基酚聚氧乙烯醚、蓖麻油聚氧乙烯醚、苯乙基酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚等中的一種或幾種。所述的分散劑、潤(rùn)濕劑、滲透劑是木質(zhì)素磺酸鈉、木質(zhì)素磺酸鈣、甲基萘磺酸甲醛縮合物硫酸鹽、烷基萘磺酸鈉、萘磺酸甲醛縮合物、拉開(kāi)粉、十二烷基硫酸鈉、甘油等中的一種或幾種。所述的溶劑是DMF、環(huán)己醇、異丙醇、環(huán)己酮、乙醇、乙酸乙酯等中的一種或幾種。所述的穩(wěn)定劑是異丙醇乙醇胺、環(huán)氧氯丙烷等中的一種或幾種。所述的填料是白炭黑、輕質(zhì)碳酸鈣、陶土、高嶺土、硅藻土中的一種或幾種。所述的增稠劑是黃原膠、硅酸鎂鋁、膨潤(rùn)土、丙烯酸鈉、阿拉伯膠中的一種或幾種。所述的消泡劑是硅酮類中的一種或幾種。所述的粘合劑是淀粉、黃原膠、海藻酸鈉，單獨(dú)或混用。本發(fā)明的殺真菌組合物，克服農(nóng)藥吡唑醚菌酯和霜脲對(duì)農(nóng)作物霜霉病防治作用單一、持效期短等問(wèn)題，具有延緩抗藥性、延長(zhǎng)持效期的特點(diǎn)，且成本較低，可制備成不同的劑型?？捎糜诠麡?shù)、蔬菜等作物的病害防治，尤其是黃瓜霜霉病、葡萄霜霉病、番茄霜霉病等。具體實(shí)施例方式發(fā)明人通過(guò)大量的篩選試驗(yàn)，運(yùn)用孫云沛法對(duì)吡唑醚菌酯與霜脲氰組合物進(jìn)行不同配比的增效作用分析，發(fā)現(xiàn)在一定的配比范圍內(nèi)，吡唑醚菌酯與霜脲氰組合，對(duì)抗性霜霉病菌具有明顯的協(xié)同增效作用，而不僅僅是兩種藥劑的簡(jiǎn)單疊加，具體用以下生物測(cè)定實(shí)例加以說(shuō)明。1、吡唑醚菌酯與霜脲氰復(fù)配對(duì)黃瓜霜霉病的作用試驗(yàn)采用盆栽法，測(cè)定吡唑醚菌酯、霜脲氰和其組合物對(duì)黃瓜霜霉病的防治效果。選取生長(zhǎng)勢(shì)一致的三到四葉期黃瓜苗，每個(gè)處理選用5盆供試黃瓜苗，用Potter噴霧塔在50PSI壓力下噴霧，每盆大約5mL。每個(gè)藥劑設(shè)置5個(gè)濃度梯度。藥劑處理后24h接菌，將采自田間的黃瓜霜霉病病葉在黃瓜苗上方均勻抖落分生孢子進(jìn)行接種，然后將黃瓜苗放入溫室中培養(yǎng)。7d后，按照黃瓜霜霉病的發(fā)病分級(jí)標(biāo)準(zhǔn)全株調(diào)查病情指數(shù)，并計(jì)算防治效果，然后用最小二乘法計(jì)算抑制中濃度ECso,再依孫云沛法計(jì)算共毒系數(shù)(CTC)。當(dāng)CTC^80,則組合物表現(xiàn)為拮抗作用，當(dāng)8(XCTC〈120，則組合物表現(xiàn)為相加作用，當(dāng)CTC^120，則組合物表現(xiàn)為增效作用。實(shí)測(cè)毒力指數(shù)(ATI)=(標(biāo)準(zhǔn)藥劑ECso/供試藥劑EC50)x100理論毒力指數(shù)(TTI)-A藥劑毒力指數(shù)x混劑中A的百分含量+B藥劑毒力指數(shù)x混劑中B的百分含量共毒系數(shù)(CTC)-[混劑實(shí)測(cè)毒力指數(shù)(ATI)/混劑理論毒力指數(shù)(TTI)]x100表1不同處理對(duì)黃瓜霜霉病菌的室內(nèi)毒力測(cè)定結(jié)果處理AHTTI共毒系數(shù)CTC吡唑醚菌酯20.73100.0霜脲氰78.81204.4吡唑醚菌酯霜脲氰(1:40)55.7340.0728.10142.60吡唑醚菌酯霜脲氰(1:30)43.4747.6928.68166.27吡唑醚菌酯霜脲氰(1:15)35.7657.9730.91187.55吡唑醚菌酯霜脲氰(I:IO)26.3478.7033.00238.46吡唑醚菌酯霜脾氰(1:5)14.55142.4738.59369.23吡唑醚菌酯霜脲氰(l:l)12.67163.6163.15259.08吡唑醚菌酯霜脲氰(5:1)11.98173.0487.72197.27吡唑醚菌酯霜脲氰(10:1)12.08171.6193.30183.93吡唑醚菌酯霜脲氰(30:1)14.13146.7197.62150.28吡唑醚菌酯霜脲氰(40:1)14.85139.6098.20142.15測(cè)定結(jié)果表明，吡唑醚菌酯與霜脲氰在配比1:4040:1之間，具有明顯的增7效作用，尤其在1:1510:1之間，增效作用更明顯，共毒系數(shù)在180以上(表l)。2、吡唑醚菌酯與霜脲氰復(fù)配對(duì)葡萄霜霉病的作用在室內(nèi)采用含毒介質(zhì)方法，測(cè)定制劑實(shí)例4(60%水分散粒劑)及25%吡唑醚菌酯乳油、5(^/。霜脲氰可濕性粉劑對(duì)葡萄霜霉病的抑菌效果。試驗(yàn)方法:在PDA培養(yǎng)基中分別加入定量藥劑(設(shè)不加藥空白對(duì)照)，冷卻后接種葡萄霜霉病菌菌種，接種后在24'C無(wú)光照條件下培養(yǎng)，在培養(yǎng)120小時(shí)后進(jìn)行結(jié)果調(diào)査。測(cè)試結(jié)果如下表2不同處理對(duì)葡萄霜霉病菌的室內(nèi)抑菌活性測(cè)定結(jié)果<table>tableseeoriginaldocumentpage8</column></row><table>由表2可知，吡唑醚菌酯與霜脲氰的復(fù)配制劑(60%水分散粒劑)，對(duì)葡萄;霉病的抑菌活性顯著高于兩種單劑的活性。下面結(jié)合制備四種不同的劑型,分別通過(guò)幾個(gè)實(shí)施例，繼續(xù)對(duì)本發(fā)明做進(jìn)-步說(shuō)明，但本發(fā)明不限于這些實(shí)施例。1、徼乳劑和水乳劑的配制將原藥、溶劑、乳化劑和共乳化劑加在一起，使溶解成均勻油相。將水、抗凍劑等混合一起，成為均一水相。在高速攪拌下，將水相加入到油相或?qū)⒂拖嗉尤氲剿啵纬煞稚⑿粤己玫奈⑷閯┖退閯?。?shí)施例1(30%微乳劑)吡唑醚菌酯5%，霜脲氰25%;DMF5%，環(huán)己醇20%,甘油5%，苯乙基酚聚氧乙烯醚10%，濃乳500#5%，水補(bǔ)足至100%。實(shí)施例2(0.5%微乳劑)吡唑醚菌酯0.25%，霜脲氰0.25%;DMF5%,環(huán)己醇10%,甘油5%,苯乙基酚聚氧乙烯醚10%,濃乳500#5%，水補(bǔ)足至100%。實(shí)施例3(55%水乳劑)吡唑醚菌酯5%，霜脲氰50%;異丙醇15%,異丙醇乙醇胺10%，丙二醇5%,蓖麻油聚氧乙烯醚3%,十二烷基苯磺酸鈣2%,垸基酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚5%，水補(bǔ)足至100%。2、懸浮劑的配制按配方要求，以水為介質(zhì)，將原藥、分散劑、助懸劑和防凍劑等加入砂磨釜中，進(jìn)行研細(xì)，制成懸浮劑。實(shí)施例3(33%懸浮劑)吡唑醚菌酯30%，霜脲氰3%;木質(zhì)素磺酸鈉1%，白碳黑0.2%，硅酸鎂鋁0.18%，乙二醇4%,硅酮少許，水補(bǔ)足100%。3、水分散粒劑的配制將原藥吡唑醚菌酯和霜脲氰、助劑、填料按比例混合，經(jīng)氣流粉碎，然后加入15-20%的水，經(jīng)捏合、造粒、干燥、篩分制得水分散粒劑產(chǎn)品。實(shí)施例4(41%水分散粒劑)吡唑醚菌酯40%，霜脲氰1%;木質(zhì)素磺酸鈣5%，甲基萘磺酸鈉甲醛縮合物10%，十二烷基硫酸鈉2%，海藻酸鈉2%,陶土補(bǔ)足至100%。實(shí)施例5(80%水分散粒劑)吡唑醚菌酯5%,霜脲氰75%;烷基萘磺酸鈉5%，木質(zhì)素磺酸鈉6%，十二垸基硫酸鈉2%，硫酸銨5%，輕質(zhì)碳酸鈣補(bǔ)足至100%。4、可濕性粉劑的配制將活性成分、各種助劑及填料等按配方的比例充分混合，經(jīng)超細(xì)粉碎機(jī)粉碎后即得可濕性粉劑。實(shí)施例6(50%可濕性粉劑)吡唑醚菌酯25%，霜脲氰25%;十二烷基硫酸鈉3%，木質(zhì)素磺酸鈉5%，白炭黑10%，高嶺土補(bǔ)足至100%。實(shí)施例7(41%可濕性粉劑)吡唑醚菌酯1%，霜脲氰40%;十二垸基硫酸鈉2%，木質(zhì)素磺酸鈉8%,白炭黑10%，高嶺土補(bǔ)足至100%。實(shí)施例8(80%可濕性粉劑)吡唑醚菌酯75%,霜脲氰5%;十二垸基硫酸鈉2%,木質(zhì)素磺酸鈉8%，白炭黑5%，高嶺土補(bǔ)足至100%。權(quán)利要求1.一種含有吡唑醚菌酯和霜脲氰的殺菌組合物，其特征在于含有效成分吡唑醚菌酯和霜脲氰，吡唑醚菌酯和霜脲氰的重量比例為1∶40～40∶1，其優(yōu)選比例為1∶15～10∶1；該有效成分的總含量為0.5％～80％，其余為輔助成分。2.根據(jù)權(quán)利要求1所述含有吡唑醚菌酯和霜脲氰的殺菌組合物，其特征在于所說(shuō)輔助成分是溶劑、分散劑、乳化劑、濕潤(rùn)劑、穩(wěn)定劑、防凍劑、增稠劑、消泡劑和粘合劑中的一種或幾種。3.根據(jù)權(quán)利要求2所述含有吡唑醚菌酯和霜脲氰的殺菌組合物，其特征在于所說(shuō)的乳化劑是烷基酚聚氧乙烯醚、芐基酚聚氧乙烯醚、苯乙基酚聚氧乙烯醚、蓖麻油聚氧乙烯醚、苯乙基酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚中的一種或幾種。.4.根據(jù)權(quán)利要求2所述含有吡唑醚菌酯和霜脲氰的殺菌組合物，其特征在于所說(shuō)的分散劑、潤(rùn)濕劑、滲透劑是木質(zhì)素磺酸鈉、木質(zhì)素磺酸鈣、甲基萘磺酸甲醛縮合物硫酸鹽、烷基萘磺酸鈉、萘磺酸甲醛縮合物、拉開(kāi)粉、十二烷基硫酸鈉、甘油中的一種或幾種。5.根據(jù)權(quán)利要求2所述含有吡唑醚菌酯和霜脲氰的殺菌組合物，其特征在于所說(shuō)的溶劑是DMF、環(huán)己醇、異丙醇、環(huán)己酮、乙醇、乙酸乙酯中的一種或幾種。6.根據(jù)權(quán)利要求2所述含有吡唑醚菌酯和霜脲氰的殺菌組合物，其特征在于所說(shuō)的穩(wěn)定劑是異丙醇乙醇胺、環(huán)氧氯丙垸中的一種或幾種。7.根據(jù)權(quán)利要求2所述含有吡唑醚菌酯和霜脲氰的殺菌組合物，其特征在于所說(shuō)的填料是白炭黑、輕質(zhì)碳酸鈣、陶土、高嶺土、硅藻土中的一種或幾種。8.根據(jù)權(quán)利要求2所述含有吡唑醚菌酯和霜脲氰的殺菌組合物，其特征在于所說(shuō)的增稠劑是黃原膠、硅酸鎂鋁、膨潤(rùn)土、丙烯酸鈉、阿拉伯膠中的一種或幾種。9.根據(jù)權(quán)利要求2所述含有吡唑醚菌酯和霜脲氰的殺菌組合物，其特征在于所說(shuō)的粘合劑是淀粉、黃原膠、海藻酸鈉，單獨(dú)或混用。10.根據(jù)權(quán)利要求l所述含有吡唑醚菌酯和霜脲氰的殺菌組合物，其特征在于所說(shuō)殺菌組合物，其劑型為可濕性粉劑，或水分散粒劑、懸浮劑、水乳劑和微乳劑。全文摘要本發(fā)明涉及一種含有吡唑醚菌酯和霜脲氰殺菌劑的農(nóng)藥組合物。吡唑醚菌酯和霜脲氰的重量比例為1∶40～40∶1，其優(yōu)選比例為1∶15～10∶1；該有效成分的總含量為0.5％～80％，其余為輔助成分。本發(fā)明的殺真菌組合物，克服農(nóng)藥吡唑醚菌酯和霜脲對(duì)農(nóng)作物霜霉病防治作用單一、持效期短等問(wèn)題，具有延緩抗藥性、延長(zhǎng)持效期的特點(diǎn)，且成本較低，可制備成不同的劑型。本發(fā)明可用于果樹(shù)、蔬菜等作物的病害防治，尤其是黃瓜霜霉病、葡萄霜霉病、番茄霜霉病等。文檔編號(hào)A01N47/28GK101647456SQ200910023008公開(kāi)日2010年2月17日申請(qǐng)日期2009年6月22日優(yōu)先權(quán)日2009年6月22日發(fā)明者劉曉明,寧昭玉,輝景,萍趙申請(qǐng)人:陜西標(biāo)正作物科學(xué)有限公司