專利名稱：：生物活性苯胺共聚物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及聚苯胺共聚物及聚苯胺共聚物作為抗微生物劑尤其是抗細(xì)菌劑、抗真菌劑以及抗病毒劑的用途。本發(fā)明主要被開發(fā)用于防止細(xì)菌和/或真菌和/或病毒在表面上生長(zhǎng)，以下將結(jié)合該應(yīng)用來(lái)描述本發(fā)明。然而，應(yīng)當(dāng)理解，本發(fā)明不限于該具體的使用領(lǐng)域。
背景技術(shù)：
：說(shuō)明書中的任何對(duì)現(xiàn)有技術(shù)的描述都絕不應(yīng)當(dāng)理解為承認(rèn)該現(xiàn)有技術(shù)廣為人們所知或構(gòu)成了該領(lǐng)域的一般公知常識(shí)的部分。聚苯胺(PANIs)的一般結(jié)構(gòu)是已知的。然而，至今為止，由于其加工性不好，聚苯胺還沒有獲得廣泛的科技應(yīng)用，而加工性不好主要因其在常用的溶劑中的溶解度低以及與胃t胃^^勿的t昆·個(gè)生胃(H.Salavagioneetal.，JournalofPolymerScience:PartAPolymerChemistry,Vol.42,5587-5599(2004))所致。PANI僅在少數(shù)溶劑例如N-甲基_2吡咯烷酮(NMP)或六氟-2-丙醇(HFP)中有很大程度的溶解。使用HFP也存在因其相對(duì)費(fèi)用高帶來(lái)的成本上的明顯不足。最近已發(fā)現(xiàn)含有PANI的薄膜可作為抗細(xì)菌材料。在中國(guó)專利公開CN1844245中披露了PANI，不論作為粉末或是與聚乙烯醇或聚乙烯形成的復(fù)合膜，對(duì)大腸埃希菌和金黃色葡萄球菌生物的生長(zhǎng)具有抗細(xì)菌活性。薄膜中含有相對(duì)于聚乙烯醇或聚乙烯的量為低含量(l-10wt%)的PANI，反映了阻止PANI被更高量使用的加工性問(wèn)題。本發(fā)明的一個(gè)目的是克服或改進(jìn)現(xiàn)有技術(shù)的至少一個(gè)不足，或者提供一種有益的選擇。更具體地說(shuō)，本發(fā)明的一個(gè)目的是以其優(yōu)選形式，提供一種具有好的加工性且具有抗微生物活性尤其是抗細(xì)菌和/或抗真菌和/或抗病毒活性的聚苯胺聚合物或共聚物。
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明人已發(fā)現(xiàn)當(dāng)存在少量例如從0.03_lwt%以上時(shí)，苯胺與取代苯胺的共聚物對(duì)包括致病菌的微生物具有快速抑制作用。這些共聚物出乎意料地易于加工，可以例如容易地被引入到薄膜或凝膠中，或者電紡成納米纖維。在這里使用的“微生物”“微生物的”及類似術(shù)語(yǔ)以其廣義被使用，不僅包括細(xì)菌，還包括真菌和病毒。同樣，“抗微生物的”及類似術(shù)語(yǔ)用于表示細(xì)菌、真菌、病毒等的減少或生長(zhǎng)抑制。根據(jù)第一方面，本發(fā)明提供苯胺共聚物作為抗微生物材料的用途。優(yōu)選地，苯胺共聚物的用途為作為抗細(xì)菌和/或抗真菌和/或抗病毒材料。根據(jù)第二方面，本發(fā)明提供苯胺共聚物用于制造抗微生物材料的用途。優(yōu)選地，苯胺共聚物被用于制造抗細(xì)菌和/或抗真菌和/或抗病毒物品。優(yōu)選地，所述苯胺聚合物是苯胺導(dǎo)電共聚物。優(yōu)選地，所述苯胺共聚物為抗氧化劑。優(yōu)選地，所述苯胺共聚物在選自N-甲基-2-吡咯烷酮、吡啶、2，6_二甲基吡啶、2，4，6_三甲基吡啶、二甲基亞砜、無(wú)水N，N-二甲基乙酰胺、四氫呋喃、二甲基甲酰胺、六氟-2-丙醇、氯仿以及二氯甲烷的溶劑中溶解達(dá)到至少0.05mg/mL。優(yōu)選地，共聚物具有完全還原態(tài)聚苯胺(leucoemeraldine)，中間氧化態(tài)聚苯胺(emeraldine)或完全氧化態(tài)聚苯胺結(jié)構(gòu)。最優(yōu)選地，共聚物具有中間氧化態(tài)聚苯胺結(jié)構(gòu)。優(yōu)選地，共聚物為鹽或非鹽的形式，最優(yōu)選為中間氧化態(tài)聚苯胺鹽形式。優(yōu)選地，所述共聚物通過(guò)苯胺與式(I)化合物反應(yīng)得到<formula>formulaseeoriginaldocumentpage10</formula>其中R為H或者C1-C6烷基，η=1，2或者3R1獨(dú)立地選自C1-C6烷基，C1-C6烷氧基，鹵素，-CO2R2,-SO3R2,-PO3HR2,-COR4，-CH2COOR4,-CN,-CH2OH,-CH2NH2,-CH2CN,-OH，-SO2NH2；R2選自H、C1-C6烷基、堿金屬、銨基以及取代的銨鹽；R4選自H、C1-C6烷基、苯基以及它們的鹽。苯環(huán)可以選擇性地含有一個(gè)或更多個(gè)取代碳原子的雜原子，優(yōu)選地，雜原子選自N、0、S，更優(yōu)選地，一個(gè)，兩個(gè)或三個(gè)N原子。在存在2個(gè)R1基團(tuán)時(shí)，它們可以相連而形成環(huán)，例如，假設(shè)η=2且2個(gè)R1基團(tuán)均為C00H，那么，化合物可以為鄰苯二甲酸酐。優(yōu)選地，R為H且R1為-CO2R2,更優(yōu)選地，R為H且R1為-CO2H,-CO2Me或-CO2Et。最優(yōu)選地，式(I)為選自3-氨基苯乙酸，2-氨基苯乙酸以及3-氨基苯乙酸乙酯的化合物。當(dāng)式I化合物的η=2時(shí)，可獨(dú)立地變化的R1基團(tuán)優(yōu)選但不一定是，處于NHR基團(tuán)的間位。當(dāng)式I化合物的η=3時(shí)，可獨(dú)立地變化的R1基團(tuán)優(yōu)選但不一定是，處于NHR基團(tuán)的鄰位和對(duì)位。作為選擇，可與苯胺反應(yīng)形成共聚物的化合物中的芳環(huán)并非一定是苯環(huán)，而可以是任何合適的芳環(huán)，即具有任意原子個(gè)數(shù)的雜環(huán)，更通常的為5或6。也即，優(yōu)選地，所述共聚物通過(guò)苯胺與式Ia的化合物反應(yīng)形成，<formula>formulaseeoriginaldocumentpage11</formula>其中，R，R1和η同上，Ar為含氮雜環(huán)例如吡啶、噠嗪、嘧啶、吡嗪、吡咯、卩比唑，或含氧雜環(huán)例如吡喃或呋喃，或含硫雜環(huán)例如噻吩，或混雜環(huán)體系例如異惡唑體系，或者多環(huán)體系例如萘、喹啉或喹喔啉。將結(jié)合具有一單個(gè)R1的苯環(huán)對(duì)化合物做進(jìn)一步的描述，但是，應(yīng)當(dāng)理解，它們將公開具有任何合適的由R1基團(tuán)混合取代的芳環(huán)的化合物，或者任一或所有單、雙、三或其它R1取代的環(huán)的混合物。其它優(yōu)選的共聚單體包括選自3-乙酰基苯胺、2-氨基苯甲醛、2-氨基苯磺酰胺(2-aminobenzenesfonamide)、2_氨基苯酚、3-氨基苯酚、2-氨基苯乙酸、3-氨基苯乙酸、2-氨基苯腈、3-氨基苯腈、2-氨基苯甲酮、3-氨基苯甲酮、2-氨基芐醇、3-氨基芐醇、2-氨基芐胺、2_氨基芐基氰、2-氨基-4-溴苯甲酸、2-氨基-6-氯苯甲酸、2-氨基-4-氯苯甲酸、2-氨基-4-氯苯酚、2-氨基-4-甲基苯酚、2-氨基-4，6-二羥基嘧啶、2-氨基-1，3-二乙基苯、1-氨基-3，5-二甲基苯、2-氨基-4，6-二甲基吡啶、2-氨基-4-羥基-6-甲基嘧啶、5-氨基間苯二甲酸、3-氨基-2-甲基苯甲酸、2-氨基-3-甲基苯酚、2-氨基-6-甲基吡啶、2-氨基-3-甲基吡啶、2-氨基吡啶以及3-氨基吡啶中的一種或多種化合物。優(yōu)選地，所述抗微生物材料對(duì)選自革蘭氏陽(yáng)性菌和革蘭氏陰性菌的細(xì)菌有效。優(yōu)選地，所述革蘭氏陽(yáng)性菌和所述革蘭氏陰性菌屬于選自博德特氏菌屬、奈瑟菌目、軍團(tuán)菌目、假單胞菌屬、沙門氏菌屬、志賀氏菌屬、歐文菌屬、腸桿菌屬、埃希氏菌屬、弧菌屬、嗜血菌屬、放線桿菌屬、克雷伯氏菌屬、葡萄球菌屬、鏈球菌屬、腸球菌屬、棒桿菌屬、李斯特氏菌屬、桿菌屬、分枝桿菌屬、腸球菌屬、鉤端螺旋體屬、小蛇菌屬、支原體屬、擬桿菌屬、耶爾辛氏菌屬、衣原體屬、嚇啉單胞菌屬、巴氏桿菌屬、消化鏈球菌屬、丙酸桿菌屬、嗜皮菌屬、彎曲菌屬以及丹毒絲菌屬的屬。更優(yōu)選地，所述革蘭氏陽(yáng)性菌和所述革蘭氏陰性菌選自黃色葡萄球菌、大腸埃希菌、銅綠假單胞菌、血清型腸炎沙門菌、腸球菌、金松鼠葡萄球菌、腸桿菌屬以及空腸彎曲菌。優(yōu)選地，所述抗微生物材料對(duì)選自曲霉菌、芽生菌、念珠菌、球孢子菌、隱球菌、表皮癬菌、組織胞漿菌、小孢子癬菌、毛霉菌、根霉屬菌、孢子絲菌屬、毛癬菌屬、副球孢子菌(Paracoccidioides)、犁頭霉屬、鐮刀菌屬、青霉菌屬、球擬酵母屬、毛芽胞菌屬、紅酵母屬、馬拉色菌屬、芽枝菌屬、著色真菌(Fonsecea)以及瓶霉屬的真菌屬有效。病毒可以是DNA病毒或RNA病毒。優(yōu)選地，所述DNA病毒和所述RNA病毒屬于選自細(xì)小病毒科、乳頭狀瘤病毒科(Papillomaviridae)、多瘤病毒科、腺病毒科、嗜肝病毒科、皰疹病毒科、痘病毒科、小核糖核酸病毒科、杯狀病毒科、呼腸孤病毒科、披膜病毒科、黃病毒科、冠狀病毒科、正黏液病毒科、副粘病毒科、彈狀病毒科、絲狀病毒科、布尼亞病毒科、沙粒病毒科以及逆轉(zhuǎn)錄病毒科中的科。優(yōu)選地，所述物品為衛(wèi)生產(chǎn)業(yè)、食品產(chǎn)業(yè)、包裝產(chǎn)業(yè)、紡織產(chǎn)業(yè)、塑料產(chǎn)業(yè)、玻璃產(chǎn)業(yè)、紙產(chǎn)業(yè)、橡膠產(chǎn)業(yè)、陶瓷產(chǎn)業(yè)、水產(chǎn)業(yè)、涂料產(chǎn)業(yè)、木材產(chǎn)業(yè)、家禽產(chǎn)業(yè)、海產(chǎn)食品產(chǎn)業(yè)、運(yùn)動(dòng)產(chǎn)業(yè)以及農(nóng)業(yè)產(chǎn)業(yè)所采用。在材料的物理性質(zhì)合適的條件下，可以將本發(fā)明的材料用于制造適合在廣闊的要求抗菌的應(yīng)用范圍中使用的物品?？刮⑸镂锲返囊恍﹥?yōu)選但非限定性的例子包括醫(yī)用敷料、尿?qū)Ч?、?nèi)視鏡、醫(yī)療器械、醫(yī)院設(shè)施、移液器、面罩、手套、地板、門和墻、食品器具和食品袋、食品加工表面和裝置、塑料包裝膜和塑料容器、計(jì)算機(jī)鍵盤和鼠標(biāo)、化妝品、手柄、水槽、水凈化用膜、廁所、門把手、排水管、水管、耳件、鞋墊、池子、尿或糞便或血小板用的袋、空調(diào)單元、過(guò)濾設(shè)備、巴氏殺菌設(shè)備和家具。在一個(gè)具體優(yōu)選實(shí)施例中，本發(fā)明的苯胺共聚物被引入到在食品存儲(chǔ)和食品包裝產(chǎn)業(yè)中有用的或可用作傷口敷料或繃帶的薄膜或包裹或納米纖維中。苯胺共聚物可以作為一種被分散到，混合到或摻入到另外的形成薄膜，膠，包裹或敷料的成分中的成分出現(xiàn)在薄膜，膠，包裹或敷料中；或者，苯胺共聚物可以與另外的形成薄膜，膠，包裹或敷料的成分以共價(jià)鍵結(jié)合的形式出現(xiàn)。根據(jù)第三方面，本發(fā)明提供一種分子式如下的苯胺共聚物ιR\R3r3\R3R3/hX---m其中，R3=H或者如上面所述的RSR同上，χ為1和0之間的整數(shù)，m表示聚合度。優(yōu)選地，化合物不是聚苯胺本身。苯環(huán)可以選擇性地含有一個(gè)或更多個(gè)取代碳原子的雜原子，優(yōu)選地，雜原子選自N，0，S，更優(yōu)選地，一個(gè)，二個(gè)或三個(gè)氮原子。聚合度m可以是1到IO8之間的任何數(shù)值。根據(jù)第四方面，本發(fā)明提供一種苯胺共聚物的制備方法，所述方法包括使苯胺與式(I)化合物在含有氧化劑的無(wú)機(jī)酸溶液中反應(yīng)的步驟NHRΓ^I^JνJn其中，R為!！或^-仏烷基，n=l，2或3R1獨(dú)立地選自C1-C6烷基，C1-C6烷氧基，鹵素，-CO2R2,SO3R2,-PO3HR2,-COR4,-CH2COOR4,-CN,-CH2OH,-CH2NH2,-CH2CN,-0H,-SO2NH2；R2選自H，C1-C6烷基，堿金屬，銨基以及取代的銨鹽；R4選自H，C1-C6烷基，苯基；以及它們的鹽。苯環(huán)可以選擇性地含有一個(gè)或更多個(gè)取代碳原子的雜原子，優(yōu)選地，雜原子選自N，0，S，更優(yōu)選地，一個(gè)，二個(gè)或三個(gè)氮原子。在有兩個(gè)R1基團(tuán)時(shí)，它們可以相連而形成環(huán)，例如，假設(shè)η=2且2個(gè)R1基團(tuán)均為C00H，則化合物可以是鄰苯二甲酸酐。優(yōu)選地，R為H且R1為-CO2R2,更優(yōu)選地，R為H且R1為-CO2H,-CO2Me,或-CO2Et。最優(yōu)選地，式(I)為選自3-氨基苯甲酸、2-氨基苯甲酸以及3-氨基苯甲酸乙酯中的化合物。當(dāng)式I化合物的η=2時(shí)，可獨(dú)立地變化的R1基團(tuán)優(yōu)選但不一定是處于NHR基團(tuán)的間位。當(dāng)式I化合物的η=3時(shí)，可獨(dú)立地變化的R1基團(tuán)優(yōu)選但不一定是處于NHR基團(tuán)的鄰位和對(duì)位。作為選擇，可與苯胺反應(yīng)形成共聚物的化合物中的芳環(huán)并非一定是苯環(huán)，而可以是任何合適的芳環(huán)，即具有任意原子個(gè)數(shù)的雜環(huán)，更通常的為5或6。也即，優(yōu)選地，所述共聚物通過(guò)苯胺與式Ia的化合物反應(yīng)形成，NHRIa其中，R，R1和η同上，Ar為含氮雜環(huán)例如吡啶、噠嗪、嘧啶、吡嗪、吡咯、卩比唑，含氧雜環(huán)例如吡喃或呋喃，含硫雜環(huán)例如噻吩，混雜環(huán)體系例如異惡唑體系或者多環(huán)體系例如萘、喹啉或喹喔啉。將結(jié)合具有一單個(gè)R1的苯環(huán)對(duì)化合物做進(jìn)一步的描述，但是，應(yīng)當(dāng)理解，它們將包含進(jìn)一步取代為具有R1基團(tuán)混合物的化合物，或者任一或所有單、雙、三或其它R1取代環(huán)的混合物。其它優(yōu)選的共聚單體包括選自3-乙酰基苯胺、2-氨基苯甲醛、2-氨基苯磺酰胺(2-aminobenzenesfonamide)、2_氨基苯酚、3-氨基苯酚、2-氨基苯乙酸、3-氨基苯乙酸、2-氨基苯腈、3-氨基苯腈、2-氨基苯甲酮、3-氨基苯甲酮、2-氨基芐醇、3-氨基芐醇、2-氨基芐胺、2_氨基芐基氰、2-氨基-4-溴苯甲酸、2-氨基-6-氯苯甲酸、2-氨基-4-氯苯甲酸、2-氨基-4-氯苯酚、2-氨基-4-甲基苯酚、2-氨基-4，6-二羥基嘧啶、2-氨基_1，3-二乙基苯、1-氨基-3，5-二甲基苯、2-氨基-4，6-二甲基吡啶、2-氨基-4-羥基-6-甲基嘧啶、5-氨基間苯二甲酸、3-氨基-2-甲基苯甲酸、2-氨基-3-甲基苯酚、2-氨基-6-甲基吡啶、2-氨基-3-甲基吡啶、2-氨基吡啶以及3-氨基吡啶中的一種或多種化合物?？梢允褂萌魏魏线m的氧化劑，優(yōu)選地，氧化劑選自過(guò)硫酸銨、鐵氰化鉀、碘酸鹽以及過(guò)氧化氫。最優(yōu)選地，氧化劑為碘酸鉀。作為優(yōu)選，合適的無(wú)機(jī)酸為鹽酸、硫酸、硝酸以及高氯酸。最優(yōu)選地，無(wú)機(jī)酸為鹽酸。優(yōu)選地，碘酸鹽為碘酸鉀且無(wú)機(jī)酸為鹽酸。優(yōu)選地，所述苯胺與式(I)所述化合物的比值為12至21，所述比例更優(yōu)選為約11。優(yōu)選地，苯胺共聚物還通過(guò)一種化合物進(jìn)行處理而被純化，在該化合物中苯胺共聚物基本不溶解，卻可作為除去起始單體、中間低聚物等的溶劑。為這個(gè)目的，丙酮是一種優(yōu)選的化合物。本發(fā)明還提供一種通過(guò)前述方面的方法制備的苯胺共聚物。根據(jù)第五方面，本發(fā)明提供一種苯胺共聚物，其中，所述共聚物通過(guò)使苯胺與式(I)化合物反應(yīng)而產(chǎn)生NHRr^^ι其中，R為!！或^-仏烷基，n=l，2或3R1獨(dú)立地選自C1-C6烷基，C1-C6烷氧基，鹵素，-CO2R2,SO3R2,-PO3HR2,-COR4，-CH2COOR4,-CN,-CH2OH,-CH2NH2,-CH2CN,-OH,-SO2NH2；R2選自H，C1-C6烷基，堿金屬，銨基以及取代的銨鹽；R4選自H、C1-C6烷基、苯基；以及它們的鹽。苯環(huán)可以選擇性地含有一個(gè)或更多個(gè)取代碳原子的雜原子，優(yōu)選地，雜原子選自N，0，S，更優(yōu)選地，一個(gè)，二個(gè)或三個(gè)氮原子。在有兩個(gè)R1基團(tuán)時(shí)，它們可以相連而形成環(huán)，例如，假設(shè)η=2且2個(gè)R1基團(tuán)均為C00H，則化合物可以是鄰苯二甲酸酐。優(yōu)選地，R為H且R1為-CO2R2,更優(yōu)選地，R為H且R1為-CO2H,-CO2Me,或-CO2Et。最優(yōu)選地，式(I)為選自3-氨基苯甲酸、2-氨基苯甲酸以及3-氨基苯甲酸乙酯中的化合物。當(dāng)式I化合物的η=2時(shí)，可獨(dú)立地變化的R1基團(tuán)優(yōu)選但不一定是處于NHR基團(tuán)的間位。當(dāng)式I化合物的η=3時(shí)，可獨(dú)立地變化的R1基團(tuán)優(yōu)選但不一定是處于NHR基團(tuán)的鄰位和對(duì)位?？膳c苯胺反應(yīng)形成共聚物的化合物中的芳環(huán)并非一定是苯環(huán)，而可以是任何合適的芳環(huán)，即具有任意原子個(gè)數(shù)的雜環(huán)，更通常的為5或6。也即，優(yōu)選地，所述共聚物通過(guò)苯胺與式Ia的化合物反應(yīng)而形成，<formula>formulaseeoriginaldocumentpage15</formula>其中，R、R1和η同上，Ar為含氮雜環(huán)例如吡啶、噠嗪、嘧啶、吡嗪、吡咯、卩比唑，或含氧雜環(huán)例如吡喃或呋喃，或含硫雜環(huán)例如噻吩，或混雜環(huán)體系例如異惡唑體系，或者多環(huán)體系例如萘、喹啉或喹喔啉。將結(jié)合具有一單個(gè)R1的苯環(huán)對(duì)化合物做進(jìn)一步的描述，但是，應(yīng)當(dāng)理解，它們將包含進(jìn)一步取代為具有R1基團(tuán)混合物的化合物，或者任一或所有單、雙、三或其它R1取代環(huán)的混合物。其它優(yōu)選的共聚單體包括選自3-乙酰基苯胺、2-氨基苯甲醛、2-氨基苯磺酰胺(2-aminobenzenesfonamide)、2_氨基苯酚、3-氨基苯酚、2-氨基苯乙酸、3-氨基苯乙酸、2-氨基苯腈、3-氨基苯腈、2-氨基苯甲酮、3-氨基苯甲酮、2-氨基芐醇、3-氨基芐醇、2-氨基芐胺、2_氨基芐基氰、2-氨基-4-溴苯甲酸、2-氨基-6-氯苯甲酸、2-氨基-4-氯苯甲酸、2-氨基-4-氯苯酚、2-氨基-4-甲基苯酚、2-氨基-4，6-二羥基嘧啶、2-氨基-1，3-二乙基苯、1-氨基-3，5-二甲基苯、2-氨基-4，6-二甲基吡啶、2-氨基-4-羥基-6-甲基嘧啶、5-氨基間苯二甲酸、3-氨基-2-甲基苯甲酸、2-氨基-3-甲基苯酚、2-氨基-6-甲基吡啶、2-氨基-3-甲基吡啶、2-氨基吡啶以及3-氨基吡啶中的一種或多種化合物。優(yōu)選地，苯胺共聚物還通過(guò)一種化合物進(jìn)行處理而被純化，在該化合物中苯胺共聚物基本不溶解，卻可作為除去起始單體、中間低聚物等的溶劑。為這個(gè)目的，酮是一種優(yōu)選的化合物。根據(jù)第六方面，本發(fā)明提供一種含有苯胺共聚物的抗微生物物品。根據(jù)第七方面，本發(fā)明提供一種包含苯胺共聚物的產(chǎn)品。該產(chǎn)品可以優(yōu)選為適合在食品包裝中使用的薄膜?？蛇x擇地，該產(chǎn)品可以優(yōu)選為傷口敷料。根據(jù)第八方面，本發(fā)明提供一種包含苯胺共聚物，優(yōu)選為本發(fā)明的那些苯胺共聚物，以及至少一種其它物質(zhì)的復(fù)合材料。復(fù)合材料可以為粉，或混合物，或作為至少一種其它物質(zhì)上的涂層的形式。優(yōu)選地，至少一種其它物質(zhì)選自聚乙烯醇、聚乙酸乙烯酯、聚甲基丙烯酸酯或丙烯酸聚合物、聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯或其它聚酯、聚酰胺、聚乙烯和聚丙烯、聚偏氟乙烯、乙烯一乙酸乙烯酯共聚物、甲基丙烯酸酯共聚物、丁烷共聚物、己烷共聚物、橡膠、天然膠乳、丙烯酸乳液、環(huán)氧樹脂乳液、乙基纖維素、纖維素、多糖以及蛋白質(zhì)。優(yōu)選地，復(fù)合材料通過(guò)原位聚合或表面涂敷合成。優(yōu)選地，復(fù)合材料具有存在于MIC中的苯胺共聚物，使得該復(fù)合材料具有合適的抗微生物活性。本發(fā)明同時(shí)還提供一種保存食品的方法，其包括使食品與苯胺共聚物接觸的步馬聚ο圖1顯示了大腸埃希菌與3ABAPANI(ES)相互作用后的TEM圖；圖2顯示了在2%3ABAPANI(ES)存在下，金黃色葡萄球菌ATCC25923活菌數(shù)的常用對(duì)數(shù)下降的曲線圖；圖3顯示了在2%3ABAPANI(ES)存在下，大腸埃希菌ATCC25922活菌數(shù)的常用對(duì)數(shù)下降的曲線圖；圖4顯示了在2%3ABAPANI(ES)存在下，銅綠假單胞菌ATCC27853活菌數(shù)的常用對(duì)數(shù)下降的曲線圖；圖5顯示了在2%3ABAPANI(ES)存在下，白色念株菌活菌數(shù)的常用對(duì)數(shù)下降的曲線圖；圖6顯示了在2%3ABAPANI(ES)-高的初始接種源存在下，金黃色葡萄球菌ATCC25923活菌數(shù)的常用對(duì)數(shù)下降的曲線圖；圖7顯示了在2%3ABAPANI(ES)和20%血漿存在下，金黃色葡萄球菌ATCC25923活菌數(shù)的常用對(duì)數(shù)下降的曲線圖；圖8顯示了在2%3ABAPANI(ES)和20%血漿存在下，大腸埃希菌ATCC25922活菌數(shù)的常用對(duì)數(shù)下降的曲線圖；圖9顯示了在2%3ABAPANI(ES)和20%血漿存在下，銅綠假單胞菌ATCC27853活菌數(shù)的常用對(duì)數(shù)下降的曲線圖；圖10顯示了在2%3ABAPANI(ES)和20%血漿存在下，白色念株菌活菌數(shù)的常用對(duì)數(shù)下降的曲線圖11顯示了在2%3ABAPANI(ES)和5%血漿存在下，白色念株菌活菌數(shù)的常用對(duì)數(shù)下降的曲線圖；圖12顯示了在2%3ABAPANI(ES)和10%血漿存在下，白色念株菌活菌數(shù)的常用對(duì)數(shù)下降的曲線圖；圖13顯示了在2%3ABAPANI(ES)和16mmolNAC存在下，金黃色葡萄球菌ATCC25923活菌數(shù)的常用對(duì)數(shù)下降的曲線圖；圖14顯示了與金黃色葡萄球菌ATCC25923相互作用之后的、覆蓋在PMMA上的薄膜θ4(PVAfPPANI)；圖15顯示了與金黃色葡萄球菌ATCC25923相互作用之后的、覆蓋在PMMA上的薄膜P2(PVAandPoly3ABA)。具體實(shí)施例方式本發(fā)明提供一種用于抑制微生物生長(zhǎng)的苯胺共聚物。盡管本發(fā)明可以被用于指向包括但不限于待去污的人類及動(dòng)物對(duì)象或材料的任何環(huán)境或任何類型表面的微生物，本發(fā)明在防止或處理醫(yī)源性感染尤其是傷口感染和與醫(yī)療植入物有關(guān)的感染以及與消耗食品和/或水相關(guān)的感染中特別有用。本發(fā)明也可以指向非病原細(xì)菌，特別是在它們可以引起不期望的效應(yīng)如食品污染和腐敗時(shí)。本發(fā)明的共聚物為可以通過(guò)使苯胺與式(I)化合物反應(yīng)合成的苯胺共聚物<formula>formulaseeoriginaldocumentpage17</formula>其中，R為!！或^-仏烷基，η=1，2或3R1獨(dú)立地選自C1-C6烷基，C1-C6烷氧基，鹵素，-CO2R2,SO3R2,-PO3HR2,-COR4，-CH2COOR4,-CN,-CH2OH,-CH2NH2,-CH2CN,-OH,-SO2NH2；R2選自H，C1-C6烷基，堿金屬，銨基以及取代的銨鹽；R4選自H、C1-C6烷基、苯基，以及它們的鹽。苯環(huán)可以選擇性地含有一個(gè)或更多個(gè)取代碳原子的雜原子，優(yōu)選地，雜原子選自N，0，S，更優(yōu)選地，一個(gè)，兩個(gè)或三個(gè)氮原子。在有兩個(gè)R1基團(tuán)時(shí)，它們可以相連而形成環(huán)，例如，假設(shè)η=2且2個(gè)R1基團(tuán)均為C00H，則化合物可以是鄰苯二甲酸酐。優(yōu)選地，R為H且R1為-CO2R2,更優(yōu)選地，R為H且R1為-CO2H,-CO2Me,或-CO2Et。最優(yōu)選地，式(I)為選自3-氨基苯甲酸、2-氨基苯甲酸以及3-氨基苯甲酸乙酯的化合物。當(dāng)式I化合物的η=2時(shí)，可獨(dú)立地變化的R1基團(tuán)優(yōu)選但不一定是處于NHR基團(tuán)的間位。當(dāng)式I化合物的η=3時(shí)，可獨(dú)立地變化的R1基團(tuán)優(yōu)選但不一定是處于NHR基團(tuán)的鄰位和對(duì)位。可與苯胺反應(yīng)形成共聚物的化合物中的芳環(huán)并非一定是苯環(huán)，而可以是任何合適的芳環(huán)，即具有任意原子個(gè)數(shù)的雜環(huán)，更通常的為5或6。也即，優(yōu)選地，所述共聚物通過(guò)苯胺與式Ia的化合物反應(yīng)形成，NHRIa其中，R，R1和η同上，Ar為含氮雜環(huán)例如吡啶、噠嗪、嘧啶、吡嗪、吡咯、卩比唑，或含氧雜環(huán)例如吡喃或呋喃，或含硫雜環(huán)例如噻吩，或混雜環(huán)體系例如異惡唑體系，或者多環(huán)體系例如萘、喹啉或喹喔啉。一些優(yōu)選的共聚單體包括3-乙?；桨贰?-氨基苯甲醛、2-氨基苯磺酰胺(2-aminobenzenesfonamide)、2_氨基苯酚、3-氨基苯酚、2-氨基苯乙酸、3-氨基苯乙酸、2-氨基苯腈、3-氨基苯腈、2-氨基苯甲酮、3-氨基苯甲酮、2-氨基芐醇、3-氨基芐醇、2-氨基芐胺、2_氨基芐基氰、2-氨基-4-溴苯甲酸、2-氨基-6-氯苯甲酸、2-氨基-4-氯苯甲酸、2-氨基-4-氯苯酚、2-氨基-4-甲基苯酚、2-氨基-4，6-二羥基嘧啶、2-氨基-1，3-二乙基苯、1-氨基-3，5-二甲基苯、2-氨基-4，6-二甲基吡啶、2-氨基-4-羥基-6-甲基嘧啶、5-氨基間苯二甲酸、3-氨基-2-甲基苯甲酸、2-氨基-3-甲基苯酚、2-氨基-6-甲基吡啶、2-氨基-3-甲基吡啶、2-氨基吡啶以及3-氨基吡啶中的單獨(dú)一種或任意組合。苯胺與式(I)化合物的反應(yīng)在氧化劑存在下的無(wú)機(jī)酸中進(jìn)行，可以使用任何合適的氧化劑，合適的氧化劑包括但不限于過(guò)硫酸銨、鐵氰化鉀、碘酸鹽、過(guò)氧化氫、鈰(IV)硫酸、重鉻酸鉀以及釩酸鈉。合適的無(wú)機(jī)酸包括但不限于鹽酸，硫酸，硝酸或高氯酸。優(yōu)選地，無(wú)機(jī)酸為鹽酸且氧化劑為碘酸鉀κιο3。使用摩爾比為11的苯胺與功能化苯胺的反應(yīng)混合物合成本發(fā)明的共聚物，其導(dǎo)致良好的收率，且所產(chǎn)生的產(chǎn)品與PANI相比，在包括但不限于N-甲基-2-吡咯烷酮(NMP)、吡啶、2，6-二甲基吡啶、2，4，6-三甲基吡啶、二甲基亞砜、無(wú)水N，N-二甲基乙酰胺、四氫呋喃、二甲基甲酰胺(DMF)的常用有機(jī)溶劑中溶解性增強(qiáng)，以及使用六氟-2-丙醇(HFP)、氯仿和二氯甲烷時(shí)程度較低。ES或EB兩種形式的PANI，3ABAPANI(3-氨基苯甲酸與苯胺的共聚物)，OABAPANI(2-氨基苯甲酸與苯胺的共聚物)以及3EABPANI(3-氨基苯乙酸乙酯與苯胺的共聚物)的溶解性顯示在表1中。不限于理論，據(jù)認(rèn)為由于溶劑與聚合物之間的氫鍵，共聚物在例如N-甲基-2吡咯烷酮(NMP)、二甲基甲酰胺(DMF)、二甲基亞砜DMSO、四氫呋喃(THF)以及吡啶的溶劑中表現(xiàn)出更好的溶解性。表1<table>tableseeoriginaldocumentpage20</column></row><table>#表示在溶劑中的溶解度達(dá)到至少0.05mg/mL；/X表示在溶劑中部分溶解；λ表示在溶劑中基本不溶。本發(fā)明的苯胺共聚物在水中基本不溶解，并且對(duì)121°C的濕熱滅菌穩(wěn)定。從較低比例的苯胺與功能化苯胺(12)的反應(yīng)混合物中獲得一個(gè)較低收率為20-25%的產(chǎn)品。21摩爾比的苯胺與功能化苯胺顯示出在常用有機(jī)溶劑中較低的溶解性。苯胺與2-氨基苯甲酸或3-氨基苯甲酸的共聚單體反應(yīng)比例表明對(duì)應(yīng)的共聚物鏈應(yīng)當(dāng)具有約90%的苯胺單元和10%的功能化苯胺單元。共聚物中苯胺與功能化苯胺單元所占的比值由共聚單體反應(yīng)比值和共聚單體在反應(yīng)混合物中的相對(duì)比例決定。即使共聚物鏈中帶有小比例(例如約10%)的功能化苯胺單元，其性質(zhì)——如在有機(jī)溶劑中的溶解性——與PANI相比發(fā)生了顯著改變。優(yōu)選地，共聚物包含至少約0.01%的功能化苯胺單元，更優(yōu)選地，包含至少約1%的功能化苯胺單元，最優(yōu)選地，包含至少約10%的功能化苯胺單元。功能化苯胺的均聚物常常是不理想的，因?yàn)檫@些通常有部分溶解在水中，這是一些工業(yè)應(yīng)用所不期望的。此外，在形成聚合物時(shí)，功能化苯胺的反應(yīng)性不及苯胺本身。由于反應(yīng)比值的相對(duì)值(苯胺>功能化苯胺)，平均而言，共聚物具有的苯胺單元序列長(zhǎng)于功能化苯胺單元。功能化苯胺能夠隨機(jī)分布在共聚物鏈中，或者它們能夠形成嵌段共聚物。典型地，功能化苯胺是隨機(jī)分布的。對(duì)于苯胺少于10-15%的起始混合物，通過(guò)改變苯胺相對(duì)功能化苯胺的比值，能夠獲得不同顏色的共聚物。在共聚物鏈中的原子排列保持不變時(shí)，已知苯胺與2-氨基苯乙酸的共聚物的電子結(jié)構(gòu)取決于共聚物的氧化態(tài)。如下所示，PANI的結(jié)構(gòu)為完全還原態(tài)聚苯胺(完全還原)，中間氧化態(tài)聚苯胺(半氧化)以及完全氧化態(tài)聚苯胺(完全氧化)。ιHH\IIτι丁Tl丁IIHHχ完全還原態(tài)聚苯胺(LEB)VTli丁Τ丁HX中間氧化態(tài)聚苯胺(EB)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage22</formula>中間氧化態(tài)聚苯胺鹽(ES)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage22</formula>完全氧化態(tài)聚苯胺(PNB)X表示聚合度，A為陰離子。中間氧化態(tài)聚苯胺形式能夠被分離為鹽式(ES)或本征態(tài)形式(EB)。EB形式能夠通過(guò)向它的鹽中加入堿獲得，優(yōu)選地，堿為1-15%(典型為6%)的銨溶液。其它合適的堿包括但不限于金屬氫氧化物例如氫氧化鈉和氫氧化鋰。本發(fā)明的苯胺共聚物還表現(xiàn)出抗氧化劑活性，結(jié)合它們的抗菌性質(zhì)，這讓它們?cè)谑称钒b和保存領(lǐng)域中尤其有用。本發(fā)明的聚苯胺的可使用性意味著它們能夠被引入到保鮮膜包裹、包以及諸如此類中。如果需要，功能化基團(tuán)的存在能夠進(jìn)一步使得苯胺共聚物被共價(jià)結(jié)合到其它形成膜的成分中。因此，導(dǎo)電聚合物具有在食品和橡膠產(chǎn)業(yè)中作為抗氧化劑的潛在應(yīng)用。氧化是食品變壞的主要原因。導(dǎo)電聚合物抗氧化劑還可以被用于阻止生物體系中的脂類、蛋白質(zhì)以及DNA的不受控制的氧化，這對(duì)于各種疾病、癌癥以及變老的進(jìn)程有重要意義。對(duì)那些可能存在于生物組織中或與生物組織接觸的化合物，清除自由基的性能被廣泛認(rèn)為是有益的。存在于飲料、水果和蔬菜中的各種維生素以及聚苯酚自由基清除抗氧化劑，由于它們可以提供對(duì)抗各種疾病例如心血管疾病和癌癥的保護(hù)作用而在目前引起了極大的興趣。它們作用的機(jī)理，雖然還有待于充分確認(rèn)，包括與親氧化劑金屬離子的螯合，以及通過(guò)它們作為還原劑的作用能夠清除過(guò)量水平的有害自由基的能力，否則，其會(huì)促進(jìn)脂類材料和DNA的氧化和降解。典型地，苯胺共聚物的中間氧化態(tài)聚苯胺鹽(emeraldinesalt)形式比本征態(tài)的中間氧化態(tài)聚苯胺(emeraldinebase)形式顯示了更好的清除基的作用。成品橡膠產(chǎn)品的使用要求需要提高的聚合物穩(wěn)定性。橡膠的氧化老化是橡膠技術(shù)中最重要的問(wèn)題之一，因?yàn)楸幌鹉z吸收的少量氧導(dǎo)致物理力學(xué)性質(zhì)的顯著變化，該變化能夠通過(guò)添加抗氧化劑被延緩但不能被完全避免。聚苯胺尤其是使用甲氧基取代的聚苯胺被證明能有效降低氧化速率。本發(fā)明的苯胺共聚物對(duì)于抵抗包括病原性的和非病原性種類的多種多樣的細(xì)菌是有用的。苯胺共聚物的中間氧化態(tài)聚苯胺鹽形式顯示了比本征態(tài)的中間氧化態(tài)聚苯胺形式有更好的抗微生物活性。作為本發(fā)明的目標(biāo)生物體的細(xì)菌可以為好氧性的，厭氧性的，兼性厭氧的或微好氧性的。好氧性的和微好氧性的革蘭氏陰性桿菌與球菌包括博德特氏菌屬、奈瑟菌目屬以及軍團(tuán)菌目屬。兼性厭氧的革蘭氏陰性桿菌包括單胞菌屬、沙門氏菌屬、志賀氏菌屬、歐文菌屬、腸桿菌屬、埃希氏菌屬、弧菌屬、嗜血菌屬、放線桿菌屬以及克雷伯氏菌屬。作為本發(fā)明目標(biāo)生物體的重要的一類細(xì)菌為好氧性和微好氧性的革蘭氏陽(yáng)性桿菌和球菌，其包括葡萄球菌屬、鏈球菌屬、腸球菌屬、棒桿菌屬、李斯特氏菌屬、桿菌屬以及丹毒絲菌屬。本發(fā)明具體指向的細(xì)菌包括金黃色葡萄球菌、大腸埃希菌、銅綠假單胞菌、血清型腸炎沙門菌、腸球菌、金松鼠葡萄球菌、腸桿菌屬以及空腸彎曲菌。另外的細(xì)菌屬包括分枝桿菌屬、鉤端螺旋體屬、小蛇菌屬、支原體屬、擬桿菌屬、耶爾辛氏菌屬、衣原體屬、嚇啉單胞菌屬、嗜血菌屬、巴氏桿菌屬、胨鏈球菌屬、丙酸桿菌屬、嗜皮菌屬。這些以及其它沒有在這列舉的細(xì)菌群和屬作為本發(fā)明的合適的目標(biāo)細(xì)菌將為本領(lǐng)域的技術(shù)人員所承認(rèn)。本發(fā)明的組分對(duì)于處理皮膚感染，特別是由各種細(xì)菌引起的表皮感染尤其有用。本發(fā)明的苯胺共聚物所指向的真菌屬包括但不限于選自曲霉菌、芽生菌、念珠菌、球孢子菌、隱球菌、表皮癬菌、組織胞漿菌、小孢子癬菌、毛霉菌、根霉屬菌、孢子絲菌屬、毛癬菌屬、副球孢子菌(Paracoccidioides)、犁頭霉屬、鐮刀菌屬、青霉菌屬、球擬酵母屬、毛芽胞菌屬、紅酵母屬、馬拉色菌屬、芽枝菌屬、著色真菌(Fonsecea)以及瓶霉屬的那些屬。DNA病毒和所述RNA病毒包括選自細(xì)小病毒科、乳頭狀瘤病毒科(Papillomaviridae)、多瘤病毒科、腺病毒科、嗜肝病毒科、皰疹病毒科、痘病毒科、小核糖核酸病毒科、杯狀病毒科、呼腸孤病毒科、披膜病毒科、黃病毒科、冠狀病毒科、正黏液病毒科、副粘病毒科、彈狀病毒科、絲狀病毒科、布尼亞病毒科、沙粒病毒科以及逆轉(zhuǎn)錄病毒科中的科。上述的細(xì)菌、真菌以及病毒為示例性的合適目標(biāo)生物體，但是不應(yīng)當(dāng)認(rèn)為本發(fā)明受到列舉的種，屬，科，目或綱的限制。對(duì)ES或EB兩種形式的三種苯胺共聚物，3ABAPANI(3-氨基苯甲酸與苯胺的11共聚物)、0ΑΒΑΡΑΝΙ(鄰氨基苯甲酸與苯胺的11共聚物)以及3EABPANI(3-氨基苯乙酸乙酯與苯胺的11共聚物)進(jìn)行了抗細(xì)菌性質(zhì)的測(cè)試，作為抗細(xì)菌劑，所有三種都顯示了比PANI本身更強(qiáng)的效果。共聚物的ES形式似乎比同一共聚物的EB形式更有效。3ABAPANI和0ΑΒΑΡΑΝΙ共聚物表現(xiàn)出比3EABPAOT對(duì)微生物具有更好的抑制效應(yīng)。聚合物中的酸性功能基團(tuán)(例如-C00H)似乎提高了共聚物的抗細(xì)菌功效。不受限于理論，共聚物分子鏈上的酸性摻雜物可以與細(xì)菌(或其它相關(guān)的微生物)反應(yīng)而導(dǎo)致它們死亡?；蛘?，由于共聚物分子與攜帶了不同極性電荷的細(xì)菌之間的靜電吸附，細(xì)菌的壁可能破裂，并且細(xì)菌的內(nèi)容物暴露或漏出而導(dǎo)致細(xì)菌死亡。苯胺共聚物能夠以固體或液體形式應(yīng)用于表面上。苯胺共聚物能夠被引入到可應(yīng)用于表面上的傳統(tǒng)聚合物薄膜中。傳統(tǒng)聚合物薄膜包括但不限于聚乙烯醇、聚乙烯、聚丙烯、聚對(duì)苯二甲酸乙二醇、聚偏氟乙烯、丁烯共聚物、己烯共聚物、甲基丙烯酸共聚物以及乙烯乙酸乙烯酯共聚物。苯胺共聚物能夠被用于制作抗細(xì)菌和/或抗真菌和/或抗病毒物品，這些物品包括但不限于醫(yī)用敷料、尿?qū)Ч?、?nèi)視鏡、醫(yī)療器械、醫(yī)院設(shè)施、面罩、地板、食品袋、塑料包裹膜、食品加工表面和裝置、移液器、計(jì)算機(jī)鍵盤和鼠標(biāo)、化妝品、手柄、水槽、水凈化用膜、廁所、門把手、排水管、水管、耳件、鞋墊、池子、尿或糞便或血小板用的袋、空調(diào)單元、過(guò)濾設(shè)備、巴氏殺菌設(shè)備和家具。苯胺聚合物能夠被用于本領(lǐng)域技術(shù)人員所熟知的各種產(chǎn)業(yè)中，這些產(chǎn)業(yè)包括但不限于衛(wèi)生產(chǎn)業(yè)、食品產(chǎn)業(yè)、包裝產(chǎn)業(yè)、水產(chǎn)業(yè)、涂料產(chǎn)業(yè)、紡織產(chǎn)業(yè)、塑料產(chǎn)業(yè)、玻璃產(chǎn)業(yè)、紙產(chǎn)業(yè)、橡膠產(chǎn)業(yè)、陶瓷產(chǎn)業(yè)、木材產(chǎn)業(yè)、家禽產(chǎn)業(yè)、海產(chǎn)食品產(chǎn)業(yè)、運(yùn)動(dòng)產(chǎn)業(yè)以及農(nóng)業(yè)產(chǎn)業(yè)。實(shí)施例共聚物的合成使用3.88mL苯胺、5.85g的3_氨基苯甲酸或5.85g鄰氨基苯甲酸、8.64g碘酸鉀(KIO3)以及240mL的1.25M鹽酸來(lái)實(shí)施苯胺與3-氨基苯甲酸(3ABAPANI)或苯胺與鄰氨基苯甲酸(0ΑΒΑΡΑΝΙ)的11共聚物的合成。使用0.9mL苯胺、1.65g的3-氨基苯乙酸乙酯、62.5ml的1.25M鹽酸(HCl)以及2.25g的KIO3來(lái)進(jìn)行苯胺與3-氨基苯乙酸乙酯與苯胺的11共聚物的合成。將碘酸鉀和鹽酸的溶液冷卻至7°C后，按11摩爾比使用苯胺與功能化苯胺單體。使溶液在7°C下攪拌5小時(shí)，獲得中間氧化態(tài)聚苯胺鹽(ES)形式。反應(yīng)混合物經(jīng)過(guò)濾和蒸餾水徹底清洗，將轉(zhuǎn)移到燒瓶中，與150mL(或46.8mL,為3EABPANI時(shí))6%的銨溶液一起攪拌過(guò)夜以對(duì)聚合物去摻雜(dedope)并獲得本征態(tài)的半還原氧化態(tài)聚苯胺(EB)形式。各共聚物的僅僅一半量的ES形式被用于制備EB形式。經(jīng)過(guò)濾和反復(fù)用蒸餾水洗滌后，濾液與75mL(或23.5mL,為3EABPANI時(shí))丙酮一起攪拌15分鐘，再次過(guò)濾。各共聚物的ES形式也用丙酮在與EB形式相同的條件下進(jìn)行純化。各共聚物的濾液(EB或ES)被置于40°C真空爐中干燥過(guò)夜。不希望限于理論的話，使用丙酮的處理被認(rèn)為起到洗去未反應(yīng)的或未完全反應(yīng)的起始材料(例如單體)或可能具有不期望的毒副作用的中間體(例如低聚物)。為這個(gè)目的，丙酮是優(yōu)選的化合物，但是也可以使用其它合適的溶劑。未曾發(fā)現(xiàn)聚苯胺的抗微生物活性在該處理后減小。為了比較3ABAPANI、0ΑΒΑΡΑΝΙ以及3EABPANI樣品的抗微生物能力和抗氧化能力，在與3ABAPANI/0ABAPANI(ES)樣品相同的條件下，合成了ES形式的苯胺與功能化苯胺(-OCH3,-CH3,-SO3H,-Cl)的共聚物。此外，還化學(xué)合成了功能化苯胺、3-氨基苯甲酸(聚3ABA)以及3-氨基磺酸(聚SO3H)的均聚物。紅外光譜(FTIR)PANI的EB形式在1586，1493，1305，1162以及828CHT1具有強(qiáng)吸收峰。在PANI的質(zhì)子化鹽形式(ES)中，發(fā)現(xiàn)了由醌型單元帶來(lái)的吸收帶分別從1586CHT1和1162CHT1到1574cm"1和1135cm"1的偏移。在所有共聚物樣品中均發(fā)現(xiàn)了羰基C=0帶來(lái)的特征吸收帶，以ES形式中強(qiáng)度較高。ES形式的共聚物中的NH+S構(gòu)通過(guò)出現(xiàn)在1135CHT1處的吸收帶被確認(rèn)。在1220、1105、1010以及830cm—1處的吸收帶由1，4取代的苯環(huán)產(chǎn)生。此外，在ES和EB形式的共聚物中均發(fā)現(xiàn)了由功能化苯胺帶來(lái)的吸收帶。拉曼光譜(Raman)拉曼光譜顯示了與PANI的ES和EB形式的那些相類似的吸收帶。在共聚物的ES形式中，出現(xiàn)在1336CHT1處的吸收峰歸結(jié)于陰離子自由基類的C-N伸縮。還發(fā)現(xiàn)了ES的胺變形帶，在HHcnT1處的N-H彎曲。紫外-可見光譜(UV-VIS)在PANI/NMP溶液的UV-VIS光譜中有2個(gè)特征峰位于330nm(稱為苯環(huán)峰；B)的峰和位于630nm的第二峰(稱為醌峰；Q)。3EABPANI樣品顯示了更好的溶解性。清除基的能力共聚物的DPPH自由基清除活性以及各共聚物的苯胺單元與被清除的DPPH基的比值出示在表2中。表2由共聚物清IImg共聚物中苯I苯胺單元與被除的DPra胺單元的μmol清除的DPra基(umol)的比值3ABAPANI(ES)OΙοΓδ3Λ0ΑΒΑΡΑΝΙ(ES)37ΙοΓδ3Λ3ΕΑΒΡΑΝΙ(ES)L7ΙθΓ2OSO3HPANI(ES)O1θΓ43ΛClPANI(ES)~3ΙοΓθ8^2CH3PANI(ES)2~2ΙοΓδΓθOCH3PANI(ES)2ΛΙΟO帶有酸性功能基團(tuán)的共聚物比不帶酸性功能基團(tuán)的共聚物表現(xiàn)出更好的清除基的能力。3ΑΒΑΡΑΝΙ/0ΑΒΑΡΑΝΙ共聚物和3ΕΑΒΑΡΑΝΙ的DPPH清除程度分別為3.1μmol和1.7μmol。3ABAPANI/0ABAPANI樣品的DPPH的清除活性比3EABPANI樣品高近2倍。聚合物鏈中帶有強(qiáng)酸基團(tuán)(-SO3H)的共聚物與帶有較弱酸基團(tuán)-C00H的共聚物表現(xiàn)出相同的DPPH活性。此外，帶有-C00H取代基的共聚物的DPPH活性與取代基的位置(鄰位或間位)無(wú)關(guān)。因此，對(duì)3ABAPANI/0ABAPANI/S03HPAN，利用各共聚物的最大的清除值獲得了苯胺單元與被清除的DPPH基的比值3.4，對(duì)ClPANI，其增長(zhǎng)到8.2苯胺單元。細(xì)菌測(cè)試了本發(fā)明化合物對(duì)下列菌株的抗性金黃色葡萄球菌ATCC25923(ATCC=美國(guó)模式菌種保藏中心)(革蘭氏陽(yáng)性菌)、大腸埃希菌ATCC25922(革蘭氏陰性菌)、銅綠假單胞菌ATCC27853(革蘭氏陰性菌)、血清型腸炎沙門菌(耐兩種抗生素的株；革蘭氏陰性菌)、糞腸球菌(耐萬(wàn)古霉素株；革蘭氏陽(yáng)性菌)、松鼠葡萄球菌(苯唑西林耐藥株和多重抗藥性；革蘭氏陽(yáng)性菌)、腸桿菌(多重抗藥性株；革蘭氏陰性菌)、銅綠假單胞菌(多重抗藥性株；革蘭氏陰性菌)、彎曲菌(株A;革蘭氏陰性菌)、彎曲菌(株B；革蘭氏陰性菌)、血清型腸炎沙門菌(廣譜β內(nèi)酰胺酶分離和多重抗藥性；革蘭氏陰性菌)、大腸埃希菌(廣譜β內(nèi)酰胺酶分離和多重抗藥性；革蘭氏陰性菌)、銅綠假單胞菌(金屬內(nèi)酰胺酶陽(yáng)性和多重抗藥性；革蘭氏陰性菌)、金黃色葡萄球菌(耐甲氧西林和多重抗藥性；革蘭氏陽(yáng)性菌)、李斯特氏菌ATCCΒΑΑ-751(革蘭氏陽(yáng)性菌)、枯草桿菌ATCC6633(革蘭氏陽(yáng)性菌)以及糞腸球菌ATCC29212(革蘭氏陽(yáng)性菌)。菌株的保藏菌種被保持在-80°C、添加有15%的甘油的胰蛋白酶大豆肉湯培養(yǎng)基中(生物梅里埃，法國(guó))。僅有的例外是兩種空腸彎曲菌菌株，它們以新鮮的分離株使用。將菌株從保藏菌種轉(zhuǎn)移到腦心浸液(BHI)瓊脂(BD-BectonDickinson微生物系統(tǒng)，USA)上，在35°C下、于空氣中孵化過(guò)夜。僅有的例外是兩種空腸彎曲菌菌株，它們?cè)谔砑佑?%馬血的BHI瓊脂上培養(yǎng)，并在利用GENboxmicroaer系統(tǒng)(生物梅里埃，法國(guó))獲取的微氧條件以及35°C下孵化2天。在相同條件下對(duì)菌株進(jìn)行再一次的繼代培養(yǎng)，成長(zhǎng)的培養(yǎng)物使用無(wú)菌棉簽、在5mL懸浮介質(zhì)(生物梅里埃，法國(guó))中、通過(guò)使用Densimat密度儀(生物梅里埃，法國(guó))而被用于0.5麥?zhǔn)?108Cfu/mL；cfu/mL=每mL的菌落形成單位)的細(xì)菌懸浮液的配制，并根據(jù)需要進(jìn)一步被稀釋。對(duì)以a)分散在聚乙烯醇(PVA)薄膜中的共聚物和b)純粉末的共聚物的抗菌活性進(jìn)行了測(cè)試。將共聚物/PVA薄膜混合，在高壓滅菌釜中于120°C下滅菌15分鐘，倒入皮氏盤中，在35°C下孵化48h以將水從共聚物/PVA薄膜中揮發(fā)出去，用不同量(106，IO5,IO4和103CfU/mL)的革蘭氏陰性大腸埃希菌ATCC25922和革蘭氏陽(yáng)性金黃色葡萄球菌ATCC25923細(xì)菌對(duì)PVA中的3ABAPANI(0.2wt%)進(jìn)行測(cè)試，將細(xì)菌的懸浮液(100μL)倒在干燥過(guò)的共聚物/PVA薄膜上，之后，鋪上腦心浸液瓊脂，在讀取結(jié)果之前，將盤在35°C下孵化48h。酵母菌和霉菌測(cè)試了本發(fā)明化合物對(duì)下列酵母菌和霉菌菌株的抗性白色念珠菌、新生隱球菌、季也蒙假絲酵母菌、近平滑假絲酵母菌、乳酒假絲酵母、光滑假絲酵母、黃曲霉以及黑曲霉。將酵母菌株從保藏菌種轉(zhuǎn)移到沙氏(Saboraud)葡萄糖瓊脂(SDA)(生物梅里埃，法國(guó))上，并且在35°C下、于空氣中孵化過(guò)夜。在相同條件下對(duì)酵母菌株進(jìn)行再一次的繼代培養(yǎng)，成長(zhǎng)的培養(yǎng)物通過(guò)使用Densimat密度儀(生物梅里埃，法國(guó))而被用于0.5麥?zhǔn)?1-5X106Cfu/mL；cfu/mL=每mL的菌落形成單位，例如每mL的酵母數(shù)量)的酵母菌懸浮液的配制，并根據(jù)需要進(jìn)一步被稀釋。將霉菌從保藏菌種轉(zhuǎn)移到沙氏葡萄糖瓊脂(SDA)(生物梅里埃，法國(guó))上，并且在35°C下、于空氣中孵化5天。在相同條件下對(duì)霉菌進(jìn)行再一次的繼代培養(yǎng)，培養(yǎng)物通過(guò)用5mL含有Tween-200.1%ν/ν的BHI培養(yǎng)基覆蓋曲霉菌落的表面和用無(wú)菌環(huán)探測(cè)而被用于制備接種體的懸浮液。將分生孢子懸浮液轉(zhuǎn)移至無(wú)菌管中，通過(guò)渦旋劇烈振蕩，然后通過(guò)使用紐鮑爾細(xì)胞計(jì)數(shù)計(jì)(haemacytometer)微觀計(jì)數(shù)來(lái)調(diào)整到提供1-5XIO6分生孢子/mL的懸浮液。根據(jù)要求稀釋懸浮液。最低抑菌濃度(MIC)采用微量稀釋試驗(yàn)確定共聚物粉末的MIC，其在帶蓋的無(wú)菌的經(jīng)非組培養(yǎng)處理的聚苯乙烯平底96孔微孔板(微板)中，在最終體積100μL下實(shí)施如下在分析天平上，在玻璃管中稱量40mg(40mg=0.04g)共聚物或作為標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的純化學(xué)合成的聚苯胺(PANI)，將2mL的BHI培養(yǎng)基(生物梅里埃，法國(guó))加入，以獲得2%的共聚物或PANI的懸浮液。之后，將共聚物或PANI懸浮液在121°C下于高壓滅菌釜中殺菌15min(采用加壓的水飽和蒸汽)。殺菌后，使用自動(dòng)移液器按孔加入100μL共聚物或PANI懸浮液，一式三份(每個(gè)共聚物或PANI三孔)。之后，向所有空的孔中加入50μL的BHI培養(yǎng)基，并通過(guò)使用自動(dòng)移液器將50μL從一個(gè)孔轉(zhuǎn)移到另一個(gè)中(從含有100μL共聚物或PANI懸浮液的第一個(gè)孔開始)來(lái)對(duì)共聚物或聚苯胺懸浮液總共進(jìn)行7次2倍稀釋(2%-1%-0.5%-0.25%-0.125%-0.0625%-0.03125%)ο這步之后，所有孔均含有50μL液體。0.5麥?zhǔn)?108Cfu/mL)的細(xì)菌懸浮液在BHI培養(yǎng)基中經(jīng)過(guò)2次10倍的稀釋，而酵母菌和霉菌懸浮液在BHI培養(yǎng)基中經(jīng)過(guò)一次10倍的稀釋。向在BHI培養(yǎng)基中制備的50μL共聚物或PANI懸浮液中加入50微升(50μL)包含稀釋的微生物的BHI培養(yǎng)基(即聚苯胺懸浮液和微生物懸浮液都被再一次2倍稀釋)。因此,孔中的共聚物或PANI的最終濃度從1%-0.5%-0.25%-0.125%-0.0625%-0.03125%-0.015625%變化，最終的細(xì)菌接種體含有5X105cfu/mL，最終的酵母菌和霉菌接種體含有0.5-2.5X105cfu/mL。僅包含BHI培養(yǎng)基和細(xì)菌和/或酵母菌和/霉菌(不含共聚物或PANI)的孔用于控制生長(zhǎng)。在讀取結(jié)果之前，將微孔板用蓋蓋住，在35°C下于空氣中孵化2天。使帶有彎曲菌菌株的微孔板在處于利用GENboxmicroaer系統(tǒng)(生物梅里埃，法國(guó))所獲取的微氧條件下的罐中孵化。最低抑菌濃度(MIC)被定義為苯胺共聚物或聚苯胺阻止由肉眼確定的可見混濁度的最低濃度。對(duì)于106cfu/mL，從測(cè)試分散于聚乙烯醇(PVA)薄膜中的共聚物的抗微生物活性中獲取的結(jié)果與從測(cè)試純粉末中獲取的結(jié)果相似。純PVA薄膜不具有抗細(xì)菌作用。然而，由于PVA溶解于水(營(yíng)養(yǎng)基的主要成分為水，95-98wt%)，共聚物/PVA薄膜不能保持共聚物在PVA中分散的均一性。表3顯示了各樣品對(duì)各種類型的被測(cè)細(xì)菌的抑制作用的結(jié)果(wt%)。表4顯示了某些取代的聚苯胺對(duì)特定細(xì)菌類型的抑制作用)。共聚物對(duì)空腸彎曲菌屬細(xì)菌最有效。所有三種共聚物3ΑΒΑΡΑΝΙ、0ΑΒΑΡΑΝΙ以及3EABPANI的ES或EB形式均顯示出比純化學(xué)合成的PANI和共聚物OCH3PANI、CH3PANI以及ClPANI更顯著的效果。共聚物的ES形式在任何情況下都比相同共聚物的EB形式更有效。表5顯示了各樣品對(duì)各種被測(cè)酵母菌和霉菌的抑制作用的結(jié)果)。在3ABAPANI與OABAPANI(-C00H處于3位或2位)之間沒有發(fā)現(xiàn)抗微生物活性的差異。帶有強(qiáng)酸性基團(tuán)(S03HPANI共聚物中的-S03H)的共聚物與帶-COOH的共聚物(3ABAPANI/OABAPANI)顯示出近似的抗微生物活性。從3ABAPANI、OABAPANI以及SO3HPANI的抗氧化性質(zhì)測(cè)試中獲得了近似的結(jié)果。所有三種共聚物，3ABAPANI、OABAPANI以及3EABPANI，均對(duì)包括多重抗藥性的細(xì)菌、耐萬(wàn)古霉素腸球菌屬及耐甲氧苯青霉素/苯唑西林葡萄球菌屬的耐抗生素細(xì)菌，以及酵母菌和霉菌具有活性，可以理解，所描述的苯胺共聚物在常用有機(jī)溶劑中可溶解，并且具有抗細(xì)菌活性和抗真菌活性。表3(a)<table>tableseeoriginaldocumentpage28</column></row><table>表3(b)<table>tableseeoriginaldocumentpage29</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage30</column></row><table>[ES形式在測(cè)試之前也使用丙酮清洗進(jìn)行純化，這兒的結(jié)果表明，它們的活性與沒有用丙酮預(yù)純化的樣品相比沒有發(fā)生變化。]MDR=多重抗藥性，即通過(guò)不同的作用機(jī)理對(duì)三種或更多抗微生物劑具有抗性；ESBL=廣譜β內(nèi)酰胺酶，MBL=金屬β內(nèi)酰胺酶；VR=耐萬(wàn)古霉素；MR=耐甲氧苯青霉素/苯唑西林。表4(a)<table>tableseeoriginaldocumentpage31</column></row><table>表4(b)<table>tableseeoriginaldocumentpage32</column></row><table>MDR=多重抗藥性，即通過(guò)不同的作用機(jī)理，對(duì)三種或更多種抗微生物劑的抗性；ESBL=廣譜β內(nèi)酰胺酶，MBL=金屬β內(nèi)酰胺酶；VR=耐萬(wàn)古霉素；MR=耐甲氧苯青霉素/苯唑西林。表5(a)<table>tableseeoriginaldocumentpage32</column></row><table>白色念新生隱球菌季也蒙假絲近平滑假絲珠菌酵母菌酵母菌<table>tableseeoriginaldocumentpage33</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage34</column></row><table>作用機(jī)理記錄了經(jīng)過(guò)滅菌和用a)革蘭氏陰性大腸埃希菌ATCC25922和銅綠假單胞菌屬ATCC27853以及b)革蘭氏陽(yáng)性金黃色葡萄球菌屬ATCC2592細(xì)菌處理后的3ABAPANI(ES)、3EABPANI(ES)、ΟΑΒΑΡΑΝΙ(ES),PANI(ES)、S03HPANI(ES)、3ABAPANI(EB)以及PANI(EB)的紅外光譜。結(jié)果表明，所有樣品中，C-C伸縮的醌型化合物和去質(zhì)子吸收帶的偏移達(dá)9cm—1。不希望受限于理論，這些結(jié)果暗示著，由于聚合物分子與攜帶不同極性電荷的微生物如大腸埃希菌(作為例子)之間的靜電吸附力，如圖1所示，細(xì)菌的壁破裂，細(xì)菌的內(nèi)容物漏出，導(dǎo)致細(xì)菌死亡。所有樣品中，EI5R信號(hào)在與細(xì)菌相互作用后增強(qiáng)。這些結(jié)果說(shuō)明聚合物鏈中的極子的濃度在與細(xì)菌相互作用后增加，其是對(duì)苯胺共聚物與細(xì)菌之間發(fā)生的靜電吸附的又一證實(shí)。瓊脂擴(kuò)散法_片劑由下面的表6所列的共聚物制成直徑1.5cm、均重100士5mg的片劑。測(cè)試了對(duì)金黃色葡萄球菌ATCC25923的抗微生物活性。將BHI瓊脂20mL倒入90mm陪替氏平皿中，通過(guò)棉簽將0.5麥?zhǔn)系慕瘘S色葡萄球菌ATCC25923的懸浮液接種到BHI瓊脂上，之后，將片劑放到BHI瓊脂的接種表面上，將平皿在35C下于空氣中孵化過(guò)夜，測(cè)量每個(gè)片劑周圍的抑菌圈的大小，以mm計(jì)量。表6<table>tableseeoriginaldocumentpage35</column></row><table>對(duì)于所有共聚物樣品，本發(fā)明的共聚物作為抗細(xì)菌劑均被發(fā)現(xiàn)比純化學(xué)合成的PANI更大的效力。帶有強(qiáng)酸性基團(tuán)的共聚物，例如3ABAPANI、0ABAPANI以及SO3HPANI(ES)顯示了非常強(qiáng)的抑制圈。作用機(jī)理抑制作用vs殺細(xì)菌/殺真菌作用“靜態(tài)的”或“抑制的”作用是指抑制微生物生長(zhǎng)的試劑/物質(zhì)，而殺細(xì)菌/殺真菌/殺病毒是指殺死微生物的試劑/物質(zhì)。確定了3ABAPANI(ES)和PANI(ES)對(duì)抗金黃色葡萄球菌屬ATCC25923細(xì)菌、大腸埃希菌ATCC25922、銅綠假單胞菌ATCC27853以及白色念珠菌的作用機(jī)理。在玻璃管內(nèi)2mLBHI培養(yǎng)基中制備了含有2%、1%、0.5%、0.25%以及0.125%的3ABAPANI(ES)和PANI(ES)的懸浮液，并在121°C的高壓滅菌釜中進(jìn)行滅菌。之后，向懸浮液中接種微生物獲得5X105cfu/mL的細(xì)菌以及0.5-2.5X105cfu/mL的酵母菌，經(jīng)過(guò)24小時(shí)的孵化，將所有管中的100μL轉(zhuǎn)移到BHI瓊脂平皿中，并用玻璃棒將其遍布分散在BHI瓊脂的表面上。在使BHI瓊脂平皿在35°C下孵化48h后，計(jì)算微生物菌落，如果初始微生物接種體中不超過(guò)0.1%的微生物生存(99.9%死亡)，樣品就被認(rèn)為是殺細(xì)菌的(或殺真菌的，.為白色念珠菌時(shí))。表7<table>tableseeoriginaldocumentpage36</column></row><table>女發(fā)現(xiàn)抑制作用，在更高濃度下可能是殺死性的。這個(gè)實(shí)驗(yàn)確定了0.5wt%的苯胺共聚物的殺細(xì)菌功效以及稍高濃度2wt%的殺真菌功效?？刮⑸锘钚缘膭?dòng)力學(xué)動(dòng)力學(xué)研究在3ABAPANI(ES)上進(jìn)行，3ABAPANI(ES)是本發(fā)明的就殺死微生物速度方面而言最有效的的苯胺共聚物。在玻璃管內(nèi)5mLBHI培養(yǎng)基中制備了2%的3ABAPANI(ES)的懸浮液，并使懸浮液在121°C下于高壓滅菌釜內(nèi)進(jìn)行滅菌。之后，給懸浮液接種上微生物。在0時(shí)刻CFU滴定之后，計(jì)算微生物的初始接種體，對(duì)金黃色葡萄球菌ATCC25923為3.4X105cfu/ml，對(duì)大腸埃希菌ATCC25922為3.8X105cfu/ml，對(duì)銅綠假單胞菌ATCC27853為3.8X105cfu/ml，對(duì)白色念珠菌為1.4X105cfu/ml。每隔一個(gè)時(shí)間間隔，提取IOOyL樣品，在BHI培養(yǎng)基中連續(xù)地進(jìn)行十倍的稀釋，通過(guò)玻璃棒將來(lái)自每次稀釋液中的100μL遍布分散到整個(gè)BHI瓊脂表面平皿上。在使BHI瓊脂平皿在35°C下孵化48h之后，計(jì)算菌落。最低檢測(cè)數(shù)量為100菌落。結(jié)果以生長(zhǎng)降低的常用對(duì)數(shù)表示。X標(biāo)示的數(shù)據(jù)點(diǎn)表示不再檢測(cè)到活菌的時(shí)刻。實(shí)驗(yàn)結(jié)果見圖2至5。這些顯示了2%濃度的3ABAPANI(ES)的殺細(xì)菌和殺真菌性質(zhì)。的3ABAPANI(ES)顯示了殺細(xì)菌作用，但是要用4_6倍長(zhǎng)的殺死時(shí)間。接種體大小對(duì)苯胺共聚物的抗微生物活性的影響用與動(dòng)力學(xué)(殺死速度或殺死率)研究完全相同的方法來(lái)確定接種體大小的影響，唯一不同的是接種體的大小。在玻璃管內(nèi)5mLBHI培養(yǎng)基中制備了含2%的3ABAPANI(ES)的懸浮液，使懸浮液在121°C下于高壓滅菌釜內(nèi)滅菌。之后，給懸浮液接種微生物。在0時(shí)刻CFU滴定之后，計(jì)算微生物的初始接種體，對(duì)金黃色葡萄球菌ATCC25923為1.2X1010cfu/mL·每隔一個(gè)時(shí)間間隔提取100μL樣品，在BHI培養(yǎng)基中連續(xù)地進(jìn)行十倍的稀釋，通過(guò)玻璃棒將來(lái)自每次稀釋液中的100μL遍布分散到整個(gè)BHI瓊脂表面平皿上。在使BHI瓊脂平皿在35°C下孵化48h之后，計(jì)算菌落。最低檢測(cè)數(shù)量為100菌落。結(jié)果以生長(zhǎng)降低的常用對(duì)數(shù)表示，如圖6所示。X標(biāo)示的數(shù)據(jù)點(diǎn)代表檢測(cè)不到活菌的時(shí)刻。實(shí)驗(yàn)的這部分揭露了接種體大小對(duì)于共聚物對(duì)金黃色葡萄球菌ATCC25923的抗微生物活性沒有顯著的影響。不受接種體大小的影響，3ABAPANI(ES)保持了其殺細(xì)菌作用。有機(jī)載體對(duì)苯胺共聚物的抗微生物活性的影響總體上，采用上面描述的用于測(cè)量接種體大小對(duì)苯胺共聚物抗微生物活性的影響的方法來(lái)確定有機(jī)載體對(duì)苯胺共聚物的抗微生物活性的影響。使在玻璃管內(nèi)BHI培養(yǎng)基中制備且在121°C下于高壓滅菌釜中滅菌的3ABAPANI(ES)的懸浮液與人血漿混合，將獲得的混合物置于室溫下30分鐘。之后，給混合物接種微生物，最終體積為5mL，它包含BHI培養(yǎng)基，最終濃度為2%的3ABAPANI(ES)以及最終濃度為20%，10%或5%的人血漿，同時(shí)，在0時(shí)刻CFU滴定之后，計(jì)算微生物的初始接種體，對(duì)金黃色葡萄球菌ATCC25923為1.2X101Qcfu/ml，對(duì)大腸埃希菌ATCC25922為5.7XIollCfuAil,對(duì)銅綠假單胞菌ATCC27853為3.84XlO^cfu/ml，對(duì)白色念珠菌為8.1X107cfu/ml。每隔一個(gè)時(shí)間間隔，提取IOOuL樣品，在BHI培養(yǎng)基中連續(xù)地進(jìn)行十倍的稀釋，通過(guò)玻璃棒將來(lái)自每次稀釋液中的100μL遍布分散到整個(gè)BHI瓊脂表面平皿上。在使BHI瓊脂平皿在35°C下孵化48h之后，計(jì)算菌落。最低檢測(cè)數(shù)量為100菌落。結(jié)果以生長(zhǎng)降低的常用對(duì)數(shù)表示，如圖7至11所示。X標(biāo)示的數(shù)據(jù)點(diǎn)的代表檢測(cè)不到活菌的時(shí)刻。這對(duì)于苯胺共聚物的抗微生物活性是較糟糕的可能情形極其高的微生物接種體、非常高(20%)的有機(jī)載體(這種類型的實(shí)驗(yàn)常使用10%，甚至更少)，以及最后血漿取代了血清。這些條件減緩了但沒有阻止苯胺共聚物對(duì)被測(cè)細(xì)菌(對(duì)20%有機(jī)載體，殺菌作用維持)和真菌(對(duì)5%有機(jī)載體保持殺真菌作用，對(duì)20%有機(jī)載體為抑菌)的抗微生物活性。有機(jī)載體對(duì)苯胺共聚物抗真菌活性的影響MBC(最低殺細(xì)菌濃度，最低殺真菌濃度-MFC同理)的定義為產(chǎn)生初始微生物接種體的不超過(guò)0.的生存率(99.9%死亡率)的最低試劑濃度。將該定義應(yīng)用到如圖12顯示的本發(fā)明的結(jié)果中，那么由于初始接種體為L(zhǎng)oglOS.99，8小時(shí)后下降至1^呢106.32，24h后至Logl05.41，在10%血漿存在下，3ABAPANI(ES)在24小時(shí)后顯示出殺真菌作用(不僅是抑菌作用)。N-乙?；?半胱氨酸(NAC)對(duì)苯胺共聚物的抗微生物活性的影響針對(duì)3ABAPANI(ES)對(duì)抗金黃色葡萄球菌ATCC25923，確定了NAC對(duì)共聚物抗微生物活性的影響。使一(1)mLSOmmolNAC與2mL微生物混合，獲得最終濃度(在與聚苯胺懸浮液混合之后，參見后面)為每mLIOltl細(xì)菌(理論接種體)。在O時(shí)刻CFU滴定之后，測(cè)量實(shí)際的初始接種體。將NAC+微生物的混合物在室溫下放置30分鐘，然后，將NAC+微生物的混合物與在玻璃管內(nèi)于2mL的2.5強(qiáng)度的BHI培養(yǎng)基中與含有3ABAPANI(ES)(IOOmg)的懸浮液混合(3ABAPANI(ES)懸浮液首先在121°C下于高壓滅菌釜中滅菌)。所有混合之后，最終體積為5mL，3ABAPANI(ES)的最終濃度為2%，具有16mmolNAC0每隔一個(gè)時(shí)間間隔，提取100μL樣品，在0.9mLBHI中連續(xù)地進(jìn)行十倍的稀釋，每次稀釋的100μL通過(guò)玻璃棒遍布分散在整個(gè)BHI瓊脂表面平皿上。在使BHI瓊脂平皿在35°C下孵化48h之后，計(jì)算菌落。為了避免痕跡效應(yīng)，不直接從3ABAPANI(ES)與BHI的混合物中提取樣品，因此，最低檢測(cè)數(shù)量為100菌落。如圖13所示，NAC顯著地提高了3ABAPANI(ES)的抗微生物活性。(3ABAPANI+NAC)體系也顯示了非常強(qiáng)的抗氧化能力。薄膜的抗微生物性能_瓊脂覆蓋法將覆蓋在聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)上的θ4(聚乙烯醇-PVA和0.7wt%PANI)薄膜和覆蓋在PMMA上的P2(PVA和0.2襯％聚3ABA)薄膜切成約1XIcm的塊。將薄膜放在無(wú)菌塑料培養(yǎng)皿的底部，注意將薄膜的覆蓋了苯胺共聚物或聚苯胺的一側(cè)朝上。之后，在薄膜的上側(cè)面上覆蓋50μL含有近103Cfu/mL的金黃色葡萄球菌ATCC25923的懸浮液。通過(guò)在BHI瓊脂表面覆蓋50μL金黃色葡萄球菌ATCC25923來(lái)決定接種到薄膜表面的細(xì)菌細(xì)胞的實(shí)際數(shù)量。經(jīng)過(guò)一夜的孵化后，計(jì)算菌落。每個(gè)薄膜上被確定接種了367個(gè)金黃色葡萄球菌ATCC25923的細(xì)胞。將細(xì)菌懸浮液置于薄膜的中部，并用吸頭將其遍布分散到薄膜的整個(gè)表面上。之后，每塊薄膜都用一塊BHI瓊脂(其從預(yù)先倒入到陪替氏培養(yǎng)皿中并固化的介質(zhì)中切取)覆蓋。將放置了薄膜塊的塑料培養(yǎng)皿用蓋蓋上，在35°C下孵化過(guò)夜。在覆蓋在聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)上的θ4(聚乙烯醇-PVA和0.7wt%PANI)和覆蓋在PMMA上的92(￥4和0.2丨％聚348々)的表面上，金黃色葡萄球菌ATCC25923的生長(zhǎng)被完全抑制。參照?qǐng)D14和15作為例子。將PANI和聚3ABA引入PVA涂層并沒有降低它們的功效。鑒于生長(zhǎng)不容易觀察，在35°C下經(jīng)過(guò)總共48h的孵化后，將覆蓋在薄膜塊上的BHI瓊脂塊小心地移走，然后用無(wú)菌環(huán)直接從薄膜的表面提取樣品，將樣品接種到BHI瓊脂上，并在35°C下孵化過(guò)夜。該程序還使得能夠確定在聚苯胺薄膜存在下，僅僅是細(xì)菌的生長(zhǎng)被抑制還是細(xì)菌被殺死(抑細(xì)菌活性vs殺死細(xì)菌活性)。觀察到覆蓋在PMMA上的θ4(PVA禾口ΡΑΝΙ)與覆蓋在PMMA上的P2(PVA和Poly3ABA)對(duì)金黃色葡萄球菌ATCC25923的殺菌效果。薄膜的照片如圖14和15所示。這些結(jié)果表明苯胺共聚物具有抗微生物活性，苯胺共聚物粉末，其與其它材料的混合或復(fù)合物具有相同的MIC?？梢曰旌匣蛐纬蓮?fù)合物的材料的例子包括包含聚乙烯醇、聚乙酸乙烯酯、聚甲基丙烯酸甲酯和其它丙烯酸酯類的聚合物，聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯和其它聚酯，聚酰胺，聚乙烯和聚丙烯，聚偏氟乙烯，乙烯乙酸乙烯酯共聚物，甲基丙烯酸酯共聚物，丁烷共聚物，己烷共聚物，橡膠，天然乳膠，丙烯酸乳液和環(huán)氧乳液，乙基纖維素，纖維素和其它多糖，以及蛋白質(zhì)，或通過(guò)原位聚合合成或涂覆在表面上。病毒在細(xì)胞培養(yǎng)生長(zhǎng)介質(zhì)(DMEM)中，配制了濃度為2、1和0.4%(w/v)的蒸壓聚合物3ABAPANI(ES)和PANI(ES)的懸浮液。牛痘病毒(WR系)在DMEM中連續(xù)被稀釋至最終濃度在每mL有IO3-IO5+感染顆粒之間。將等分病毒與等體積的聚合物懸浮液(沒有聚合物時(shí)，為控制體積的DMEM)混合，在室溫和輕輕攪拌下孵化1小時(shí)，然后，直接加入等體積的各懸浮液，重復(fù)CV-I細(xì)胞的單層培養(yǎng)。1小時(shí)后移除接種體，用含有5%胎牛血清的DMEM覆蓋細(xì)胞。2天后，移除介質(zhì)，用0.5%結(jié)晶紫給細(xì)胞染色。通過(guò)數(shù)斑塊數(shù)量確定病毒懸浮液的感染性，以及確定各起始濃度的聚合物的感染性的下降(相對(duì)于無(wú)聚合物控制)。與3ABAPANI(ES)和PANI(ES)接觸1小時(shí)后還存活的牛痘病毒的百分比在表8中列出。結(jié)果以與聚合物接觸1小時(shí)后存活(保持感染性)的病毒的數(shù)量的百分比形式表示。與PANI(ES)相比，3ABAPANI(ES)導(dǎo)致了對(duì)病毒感染顯著的抑制。發(fā)現(xiàn)0.5襯％和的3ABAPANI(ES)對(duì)IOx和IOOx濃度的病毒具有類似的降低感染性的模式。表8<table>tableseeoriginaldocumentpage39</column></row><table>盡管已結(jié)合具體的實(shí)施例描述了本發(fā)明，本領(lǐng)域的技術(shù)人員應(yīng)當(dāng)理解，它還可以由許多其它形式實(shí)現(xiàn)。特別是各種已描述的實(shí)施例中的任一實(shí)施例的特征可以在已描述的其它實(shí)施例中以任何組合提供。權(quán)利要求苯胺共聚物作為抗微生物材料的用途。2.權(quán)利要求1所述的苯胺共聚物作為抗細(xì)菌和/或抗真菌和/或抗病毒材料的用途。3.苯胺共聚物用于制造抗微生物物品的用途。4.權(quán)利要求3所述的苯胺共聚物用于制造抗細(xì)菌和/或抗真菌和/或抗病毒物品的用途。5.根據(jù)權(quán)利要求1至4中任一項(xiàng)所述的用途，其中所述苯胺共聚物為苯胺導(dǎo)電共聚物。6.根據(jù)權(quán)利要求1至5中任一項(xiàng)所述的用途，其中所述苯胺共聚物為抗氧化劑。7.根據(jù)權(quán)利要求1至6中任一項(xiàng)所述的用途，其中所述苯胺共聚物在選自N-甲基-2-吡咯烷酮、吡啶、2，6-二甲基吡啶、2，4，6-三甲基吡啶、二甲基亞砜、無(wú)水N，N-二甲基乙酰胺、四氫呋喃、二甲基甲酰胺、六氟-2-丙醇、氯仿以及二氯甲烷中的溶劑中的溶解達(dá)到至少0.05mg/mL。8.根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)所述的用途，其中苯胺共聚物具有如下分子式<formula>formulaseeoriginaldocumentpage2</formula>其中，R為H或C「C6烷基，R3=HorR1；R1獨(dú)立地選自C1-C6焼基，C1-C6烷氧基，鹵素，-CO2R2,-SO3R2,-PO3HR2,-COR4，-CH2COOR4,-CN,-CH2OH,-CH2NH2,-CH2CN-0H,-SO2NH2；R2選自H，C1-C6烷基，堿金屬，銨基以及取代銨鹽；R4選自IC1-C6烷基、苯基；χ為1和0之間的整數(shù)，m表示聚合度。9.根據(jù)權(quán)利要求8所述的用途，其中一個(gè)或更多個(gè)苯環(huán)含有一個(gè)或更多個(gè)取代碳原子的選自N、0、S的雜原子。10.根據(jù)權(quán)利要求9所述的用途，其中所述共聚物具有完全還原態(tài)聚苯胺，或中間氧化態(tài)聚苯胺，或完全氧化態(tài)聚苯胺結(jié)構(gòu)。11.根據(jù)權(quán)利要求10所述的用途，其中所述共聚物為鹽形式或非鹽形式。12.根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)所述的用途，其中所述共聚物由苯胺與式(I)化合物反應(yīng)形成，式⑴<image>imageseeoriginaldocumentpage3</image>其中R為!1或C1-C6烷基，η=1，2or3R1獨(dú)立地選自C1-C6焼基，C1-C6烷氧基，鹵素，-CO2R2,-SO3R2,-PO3HR2,-COR4，-CH2COOR4,-CN,-CH2OH,-CH2NH2,-CH2CN,-0H,-SO2NH2；R2選自H、C1-C6烷基、堿金屬、銨基以及取代銨鹽；R4選自IC1-C6烷基、苯基；以及它們的鹽。13.根據(jù)權(quán)利要求12所述的用途，其中R為H且R1為-C02R2。14.根據(jù)權(quán)利要求12或13所述的用途，其中R為H且R1為-CO2H,-CO2Me或-CO2Et015.根據(jù)權(quán)利要求12至14中任一項(xiàng)所述的用途，其中式(I)化合物選自3-氨基苯甲酸、2-氨基苯甲酸以及3-氨基苯甲酸乙酯。16.根據(jù)權(quán)利要求12所述的用途，其中苯環(huán)含有一個(gè)或更多個(gè)取代碳原子的選自N、0、S的雜原子。17.根據(jù)權(quán)利要求12至16中任一項(xiàng)所述的用途，其中式I化合物選自3-乙酰基苯胺、2-氨基苯甲醛、2-氨基苯磺酰胺(2-aminobenzenesfonamide)、2_氨基苯酚、3-氨基苯酚、2-氨基苯乙酸、3-氨基苯乙酸、2-氨基苯腈、3-氨基苯腈、2-氨基苯甲酮、3-氨基苯甲酮、2-氨基芐醇、3-氨基芐醇、2-氨基芐胺、2-氨基芐基氰、2-氨基-4-溴苯甲酸、2-氨基-6-氯苯甲酸、2-氨基-4-氯苯甲酸、2-氨基-4-氯苯酚、2-氨基-4-甲基苯酚、2-氨基-4，6-二羥基嘧啶、2-氨基-1，3-二乙基苯、1-氨基-3，5-二甲基苯、2-氨基-4，6-二甲基吡啶、2-氨基-4-羥基-6-甲基嘧啶、5-氨基間苯二甲酸、3-氨基-2-甲基苯甲酸、2-氨基-3-甲基苯酚、2-氨基-6-甲基吡啶、2-氨基-3-甲基吡啶、2-氨基吡啶以及3-氨基吡啶。18.根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)所述的用途，其中所述抗細(xì)菌和/或抗真菌和/或抗病毒材料對(duì)選自革蘭氏陽(yáng)性菌和革蘭氏陰性菌的細(xì)菌有效。19.根據(jù)權(quán)利要求18所述的用途，其中所述革蘭氏陽(yáng)性菌和革蘭氏陰性菌屬于選自博德特氏菌屬、奈瑟菌目、軍團(tuán)菌目、假單胞菌屬、沙門氏菌屬、志賀氏菌屬、歐文菌屬、腸桿菌屬、埃希氏菌屬、弧菌屬、嗜血菌屬、放線桿菌屬、克雷伯氏菌屬、葡萄球菌屬、鏈球菌屬、腸球菌屬、棒桿菌屬、李斯特氏菌屬、桿菌屬、分枝桿菌屬、腸球菌屬、鉤端螺旋體屬、小蛇菌屬、支原體屬、擬桿菌屬、耶爾辛氏菌屬、衣原體屬、嚇啉單胞菌屬、巴氏桿菌屬、消化鏈球菌屬、丙酸桿菌屬、嗜皮菌屬、彎曲菌屬以及丹毒絲菌屬的屬。20.根據(jù)權(quán)利要求18所述的用途，其中所述革蘭氏陽(yáng)性菌和革蘭氏陰性菌選自金黃色葡萄球菌、大腸埃希菌、銅綠假單胞菌、血清型腸炎沙門菌、腸球菌屬、金松鼠葡萄球菌、腸桿菌屬，空腸彎曲菌、單核增生性李斯特氏菌和枯草桿菌。21.根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)所述的用途，其中所述抗細(xì)菌和/或抗真菌和/或抗病毒材料對(duì)選自曲霉菌、芽生菌、念珠菌、球孢子菌、隱球菌、表皮癬菌、組織胞漿菌、小孢子癬菌、毛霉菌、根霉屬菌、孢子絲菌屬、毛癬菌屬、副球孢子菌(Paracoccidioides)、犁頭霉屬、鐮刀菌屬、青霉菌屬、球擬酵母屬、毛芽胞菌屬、紅酵母屬、馬拉色菌屬、芽枝菌屬、著色真菌(Fonsecea)以及瓶霉屬的真菌屬有效。22.根據(jù)前述權(quán)利要求中的任一項(xiàng)所述的用途，其中所述抗細(xì)菌和/或抗真菌和/或抗病毒材料對(duì)屬于選自細(xì)小病毒科、乳頭狀瘤病毒科、多瘤病毒科、腺病毒科、嗜肝病毒科、皰疹病毒科、痘病毒科、小核糖核酸病毒科、杯狀病毒科、呼腸孤病毒科、披膜病毒科、黃病毒科、冠狀病毒科、正黏液病毒科、副粘病毒科、彈狀病毒科、絲狀病毒科、布尼亞病毒科、沙粒病毒科以及逆轉(zhuǎn)錄病毒科中的科的DNA和RNA病毒有效。23.根據(jù)前述權(quán)利要求中的任一項(xiàng)所述的用途，其中所述物品為衛(wèi)生產(chǎn)業(yè)、食品產(chǎn)業(yè)、包裝產(chǎn)業(yè)、紡織產(chǎn)業(yè)、塑料產(chǎn)業(yè)、玻璃產(chǎn)業(yè)、紙產(chǎn)業(yè)、橡膠產(chǎn)業(yè)、陶瓷產(chǎn)業(yè)、水產(chǎn)業(yè)、涂料產(chǎn)業(yè)、木材產(chǎn)業(yè)、家禽產(chǎn)業(yè)、海產(chǎn)食品產(chǎn)業(yè)、運(yùn)動(dòng)產(chǎn)業(yè)以及農(nóng)業(yè)產(chǎn)業(yè)所采用。24.根據(jù)前述權(quán)利要求中的任一項(xiàng)所述的用途，其中所述物品選自醫(yī)用敷料、尿?qū)Ч?、?nèi)視鏡、醫(yī)療器械、醫(yī)院設(shè)施、面罩、地板、食品包裝、食品處理表面和儀器、移液器、計(jì)算機(jī)鍵盤和鼠標(biāo)、塑料包裝膜、化妝品、手柄、水槽、水凈化用膜、廁所、門把手、排水管、水管、耳件、鞋墊、池子、尿袋或糞便袋或血小板袋、空調(diào)單元、過(guò)濾裝置、巴氏殺菌設(shè)備和家具。25.具有下述分子式的苯胺共聚物<formula>formulaseeoriginaldocumentpage5</formula>其中R為H或C1-C6烷基，R3=H或R1R1獨(dú)立選自C1-C6焼基，C1-C6烷氧基，鹵素，-CO2R2,-SO3R2,-PO3HR2,-COR4，-CH2COOR4,-CN,-CH2OH,-CH2NH2,-CH2CN,-0H,-SO2NH2；R2選自H、C1-C6烷基、堿金屬、銨基以及取代銨鹽；R4選自IC1-C6烷基、苯基；χ為1和0之間的整數(shù)，m表示聚合度。26.根據(jù)權(quán)利要求25所述的苯胺共聚物，其中一個(gè)或更多個(gè)苯環(huán)含有一個(gè)或更多個(gè)取代碳原子的選自N、0、S的雜原子。27.一種苯胺共聚物的制備方法，所述方法包括使苯胺與式(I)化合物在含有氧化劑的無(wú)機(jī)酸溶液中反應(yīng)的步驟，式(I)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage5</formula>其中R為H或C1-C6烷基，R3=H或R1R1獨(dú)立選自C1-C6焼基，C1-C6烷氧基，鹵素，-CO2R2,-SO3R2,-PO3HR2,-COR4，-CH2COOR4,-CN,-CH2OH,-CH2NH2,-CH2CN,-OH,-SO2NH2；R2選自H、C1-C6烷基、堿金屬、銨基以及取代銨鹽。28.根據(jù)權(quán)利要求27所述的方法，其中R為H且R1為_C02R2。29.根據(jù)權(quán)利要求27或28所述的方法，其中R為H且R1為_C02H、-CO2Me或_C02Et。30.根據(jù)權(quán)利要求27至29中任一項(xiàng)所述的方法，其中式(I)化合物選自3-氨基苯甲酸、2-氨基苯甲酸以及3-氨基苯甲酸乙酯。31.根據(jù)權(quán)利要求27所述的方法，其中苯環(huán)包含一個(gè)或更多個(gè)取代碳原子的選自N、0、S的雜原子。32.根據(jù)權(quán)利要求27至31中任一項(xiàng)所述的方法，其中式I化合物選自3-乙?；桨贰?-氨基苯甲醛、2-氨基苯磺酰胺(2-aminobenzenesfonamide)、2_氨基苯酚、3-氨基苯酚、2-氨基苯乙酸、3-氨基苯乙酸、2-氨基苯腈、3-氨基苯腈、2-氨基苯甲酮、3-氨基苯甲酮、2-氨基芐醇、3-氨基芐醇、2-氨基芐胺、2-氨基芐基氰、2-氨基-4-溴苯甲酸、2-氨基-6-氯苯甲酸、2-氨基-4-氯苯甲酸、2-氨基-4-氯苯酚、2-氨基-4-甲基苯酚、2-氨基-4，6-二羥基嘧啶、2-氨基-1，3-二乙基苯、1-氨基-3，5-二甲基苯、2-氨基-4，6-二甲基吡啶、2-氨基-4-羥基-6-甲基嘧啶、5-氨基間苯二甲酸、3-氨基-2-甲基苯甲酸、2-氨基-3-甲基苯酚、2-氨基-6-甲基吡啶、2-氨基-3-甲基吡啶、2-氨基吡啶以及3-氨基吡啶。33.根據(jù)權(quán)利要求27至32中任一項(xiàng)所述的方法，其中所述氧化劑選自過(guò)硫酸銨、鐵氰化鉀、碘酸鹽以及過(guò)氧化氫。34.根據(jù)權(quán)利要求33所述的方法，其中所述碘酸鹽為碘酸鉀。35.根據(jù)權(quán)利要求27至34中任一項(xiàng)所述的方法，其中所述無(wú)機(jī)酸為鹽酸。36.根據(jù)權(quán)利要求27至35中任一項(xiàng)所述的方法，其中所述苯胺與所述式(I)化合物的比值為12至21。37.根據(jù)權(quán)利要求36所述的方法，其中所述比值為約11。38.根據(jù)權(quán)利要求24至33中任一項(xiàng)所述的方法，進(jìn)一步包括純化步驟，其包括通過(guò)一種化合物對(duì)苯胺共聚物進(jìn)行處理，在該化合物中苯胺共聚物基本不溶解但當(dāng)存在起始單體、中間低聚物或其它雜質(zhì)時(shí)該化合物可作為除去它們的溶劑。39.根據(jù)權(quán)利要求38所述的方法，其中所述化合物為丙酮。40.通過(guò)權(quán)利要求27至39中任一項(xiàng)所述的方法制備的苯胺共聚物。41.一種苯胺共聚物，其中所述共聚物通過(guò)苯胺與式(I)化合物反應(yīng)產(chǎn)生，式(I)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage7</formula>其中R為11或C1-C6烷基，η=1，2或3，R1獨(dú)立地選自C1-C6焼基，C1-C6烷氧基，鹵素，-CO2R2,-SO3R2,-PO3HR2,-COR4，-CH2COOR4,-CN,-CH2OH,-CH2NH2,-CH2CN,-0Η,-SO2NH2；R2選自H、C1-C6烷基、堿金屬、銨基以及取代銨鹽。42.根據(jù)權(quán)利要求41所述的苯胺共聚物，其中R為H且R1為-C02R2。43.根據(jù)權(quán)利要求41或42所述的苯胺共聚物，其中R為H且R1為_C02H、-CO2Me或-CO2Et。44.根據(jù)權(quán)利要求41至43中任一項(xiàng)所述的苯胺共聚物，其中R為H且R1為C02Et。45.根據(jù)權(quán)利要求41所述的方法，其中所述苯環(huán)包含一個(gè)或更多個(gè)取代碳原子的選自N、0、S的雜原子。46.根據(jù)權(quán)利要求41所述的苯胺共聚物，其中式(I)化合物選自3-氨基苯甲酸、2-氨基苯甲酸以及3-氨基苯甲酸乙酯。47.根據(jù)權(quán)利要求41所述的苯胺共聚物，其中式I化合物選自3-乙?；桨?、2-氨基苯甲醛、2-氨基苯磺酰胺(2-aminobenzenesfonamide)、2_氨基苯酚、3-氨基苯酚、2-氨基苯乙酸、3-氨基苯乙酸、2-氨基苯腈、3-氨基苯腈、2-氨基苯甲酮、3-氨基苯甲酮、2-氨基芐醇、3_氨基芐醇、2-氨基芐胺、2-氨基芐基氰、2-氨基-4-溴苯甲酸、2-氨基-6-氯苯甲酸、2-氨基-4-氯苯甲酸、2-氨基-4-氯苯酚、2-氨基-4-甲基苯酚、2-氨基-4，6-二羥基嘧啶、2-氨基-1，3-二乙基苯、1-氨基-3，5-二甲基苯、2-氨基-4，6-二甲基吡啶、2-氨基-4-羥基-6-甲基嘧啶、5-氨基間苯二甲酸、3-氨基-2-甲基苯甲酸、2-氨基-3-甲基苯酚、2-氨基-6-甲基吡啶、2-氨基-3-甲基吡啶、2-氨基吡啶以及3-氨基吡啶。48.包含有苯胺共聚物的抗細(xì)菌物品。49.結(jié)合苯胺共聚物的產(chǎn)品。50.包含苯胺共聚物和至少一種其它物質(zhì)的復(fù)合材料。51.根據(jù)權(quán)利要求50所述的復(fù)合材料，其以混合物形式存在52.根據(jù)權(quán)利要求50所述的復(fù)合材料，其以粉末形式存在。53.根據(jù)權(quán)利要求50所述的復(fù)合材料，其中所述苯胺共聚物作為所述至少一種其它物質(zhì)的涂層出現(xiàn)。54.根據(jù)權(quán)利要求50至53中任一項(xiàng)所述的復(fù)合材料，其中所述至少一種其它物質(zhì)選自聚乙烯醇、聚乙酸乙烯酯、聚甲基丙烯酸酯、丙烯酸聚合物、聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯、聚酯、聚酰胺、聚乙烯和聚丙烯、聚偏氟乙烯、乙烯乙酸乙烯酯共聚物、甲基丙烯酸酯共聚物、丁烷共聚物、己烷共聚物、橡膠、天然膠乳、丙烯酸乳液、環(huán)氧樹脂乳液、乙基纖維素、纖維素、多糖以及蛋白質(zhì)。55.根據(jù)權(quán)利要求50至54中任一項(xiàng)所述的復(fù)合材料，其通過(guò)原位聚合反應(yīng)或表面涂敷合成。56.根據(jù)權(quán)利要求50至55中任一項(xiàng)所述的復(fù)合材料，其為抗微生物的。57.根據(jù)權(quán)利要求50至56中任一項(xiàng)所述的復(fù)合材料，其中所述復(fù)合材料中苯胺共聚物以MIC出現(xiàn)，使得復(fù)合材料具有合適的抗微生物活性。全文摘要苯胺共聚物及其合成作為抗微生物材料(抗細(xì)菌，抗真菌或抗病毒材料)用于制造適用于衛(wèi)生產(chǎn)業(yè)、食品產(chǎn)業(yè)、包裝產(chǎn)業(yè)、水產(chǎn)業(yè)、涂料產(chǎn)業(yè)、木材產(chǎn)業(yè)、紡織產(chǎn)業(yè)、家禽產(chǎn)業(yè)、玻璃產(chǎn)業(yè)、紙產(chǎn)業(yè)、橡膠產(chǎn)業(yè)、陶瓷產(chǎn)業(yè)、海產(chǎn)食品產(chǎn)業(yè)、運(yùn)動(dòng)產(chǎn)業(yè)、塑料產(chǎn)業(yè)以及農(nóng)業(yè)產(chǎn)業(yè)的抗微生物物品。共聚物例如可以為例(A)，其中，例如R3＝H5-CO2H，-CO2Me或-CO2Et。代表性地，R為H或C1-C6烷基，x為1和0之間的整數(shù)，m表示聚合度。優(yōu)選的共聚物有苯胺與3-氨基苯甲酸、2-氨基苯甲酸以及3-氨基苯甲酸乙酯的共聚物。文檔編號(hào)A01N43/00GK101808514SQ200880109599公開日2010年8月18日申請(qǐng)日期2008年9月26日優(yōu)先權(quán)日2007年9月28日發(fā)明者斯德?lián)P·斯蒂帕諾威克,艾倫·詹姆斯·伊斯蒂爾,馬蕊佳·吉茲達(dá)維克-尼古-萊迪斯申請(qǐng)人:奧克蘭聯(lián)合服務(wù)有限公司