專利名稱：一種含有噁二嗪和吡唑類殺蟲劑的組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種農(nóng)藥組合物，特別是含有茚蟲威和吡唑類殺蟲劑的殺蟲組合物。
背景技術(shù)：
甜菜夜蛾、小菜蛾、水稻螟蟲、棉鈴蟲等鱗翅目害蟲以及飛虱、薊馬等是 蔬菜、棉花、水稻等作物上的重要害蟲，它們發(fā)生程度重，危害極大。近年來， 由于單一用藥和不科學(xué)用藥，已經(jīng)導(dǎo)致這些害蟲對(duì)當(dāng)前使用的農(nóng)藥產(chǎn)生了不同 程度的抗性，成為化學(xué)防治的一大難題。同時(shí)，為控制其危害，農(nóng)民不得不頻 繁施藥，這不但造成農(nóng)民負(fù)擔(dān)加重，還加劇了對(duì)環(huán)境的污染和自然生態(tài)的破壞。 因此，急需高效、與環(huán)境相容性好、能克服和延緩害蟲抗藥性的殺蟲劑新產(chǎn)品。
茚蟲威是一種新型噁二嗪類殺蟲劑，主要起觸殺和胃毒作用，其殺蟲機(jī)理 是通過阻斷害蟲神經(jīng)細(xì)胞內(nèi)的鈉離子通道，使神經(jīng)細(xì)胞喪失功能，害蟲被麻痹， 協(xié)調(diào)能力下降，最終死亡。藥劑通過接觸或取食進(jìn)入蟲體內(nèi)，與其它殺蟲劑不 存在交互抗性。對(duì)害蟲活性髙，特別是鱗翅目害蟲，對(duì)天敵昆蟲非常安全，在 作物中殘留低。但是，茚蟲威作用譜相對(duì)較窄，且農(nóng)用成本高，因此在一定程 度上限制了其推廣應(yīng)用。
丁烯氟蟲腈屬于苯基吡唑類殺蟲劑，是我國擁有自主知識(shí)產(chǎn)權(quán)的一種殺蟲 劑，主要用于水稻、果樹及蔬菜害蟲的防治，對(duì)二化螟、小菜蛾效果很好，但 其內(nèi)吸作用差，對(duì)夜蛾類害蟲效果差。
乙蟲腈是一種新型吡唑類殺蟲劑，殺蟲譜廣。通過干擾Y-氨基丁酸(GABA) 介導(dǎo)的氯離子通道，從而破壞中樞神經(jīng)系統(tǒng)(CNS)正?；顒?dòng)使昆蟲致死。對(duì)葉蟬、 飛虱、鱗翅目幼蟲、蠅類和鞘翅目等重要害蟲有很高的殺蟲活性，對(duì)水生生物 安全。它有很高的選擇毒性，且其作用機(jī)制獨(dú)特，與多數(shù)現(xiàn)存的殺蟲劑不存在 交互性。乙蟲腈對(duì)鱗翅目害蟲效果較差，單獨(dú)使用有限制。

發(fā)明內(nèi)容
為了滿足農(nóng)業(yè)生產(chǎn)的需要，充分利用兩種活性組分混配所產(chǎn)生的增效作 用、提高防效以及延緩害蟲抗藥性的產(chǎn)生，本發(fā)明提出了一種高效、低毒、 環(huán)保且有利于害蟲抗性治理的殺蟲組合物，用于防治水稻、棉花、蔬菜等作物 的害蟲。
為了達(dá)到發(fā)明目的，發(fā)明人通過大量的生物測(cè)定篩選，意外發(fā)現(xiàn)茚蟲威與 丁烯氟蟲腈或乙蟲腈以一定比例復(fù)配，對(duì)抗藥性稻飛虱等害蟲具有顯著的增效 作用。
在上述發(fā)現(xiàn)的基礎(chǔ)上，經(jīng)過對(duì)組合物進(jìn)行聯(lián)合作用的定量分析，確定最佳
比例，形成了本發(fā)明的技術(shù)方案，即以茚蟲威為一種有效成分(A)、以吡唑類 殺蟲劑丁烯氟蟲腈或乙蟲腈為另一有效成分(B)， A與B的質(zhì)量比例為20:1— 1:20,其余為農(nóng)藥中允許使用和可以接受的輔助成分。
本發(fā)明殺蟲組合物用已知的方法制備成適合農(nóng)業(yè)使用的任意一種劑型，比較 好的劑型為乳油、水分散粒劑、懸浮劑、水乳劑和微乳劑。
本發(fā)明的組合物中使用的助劑包括溶劑、分散劑、乳化劑、穩(wěn)定劑、防凍劑、 增稠劑等及其它有益于有效成分在制劑中穩(wěn)定和藥效發(fā)揮的已知物質(zhì)，都是農(nóng) 藥制劑中常用或允許使用的各種成分，并無特別限定，具體成分和用量根據(jù)配 方要求通過簡(jiǎn)單試驗(yàn)確定。
本發(fā)明所描述的產(chǎn)物可以成品制劑形式提供，即組合物中各物質(zhì)己經(jīng)混合， 組合物的成分也可以以單劑形式提供，使用前直接在桶或罐中直接混合，然后 稀釋至所需的濃度。
本發(fā)明的殺蟲組合物可用于防治各種農(nóng)業(yè)害蟲，主要用于水稻、棉花、蔬 菜、果樹等作物的害蟲防治，尤其是甜菜夜蛾、小菜蛾、二化螟、三化螟、稻 縱巻葉螟、棉鈴蟲等鱗翅目害蟲和飛虱、薊馬等刺吸式口器害蟲。
本發(fā)明的有益效果在于1.混配具有明顯的增效作用，減少了有效成分的 用量，提高了防治效果；2.組合物由兩類作用機(jī)制不同的有效成分組成，有利
4于克服和延緩害蟲的抗藥性；3.與單劑相比，擴(kuò)大了防治譜；4.與茚蟲威單劑 相比，持效性明顯提高，效果更顯著；5.與丁烯氟蟲腈或乙蟲腈單劑相比，有 良好的速效性。
具體實(shí)施例方式
為了使本發(fā)明的目的、技術(shù)方案及優(yōu)點(diǎn)更加清楚明白，本發(fā)明用以下具體 實(shí)施例進(jìn)行說明，但本發(fā)明絕非限于這些例子。以下所述僅為本發(fā)明較好的實(shí) 施例，僅僅用于解釋本發(fā)明，并不能因此而理解為對(duì)本發(fā)明專利范圍的限制。 應(yīng)當(dāng)指出的是，凡在本發(fā)明的精神和原則之內(nèi)所做的任何修改、等同替換和改 進(jìn)等，均應(yīng)包含在本發(fā)明的保護(hù)范圍之內(nèi)。因此，本發(fā)明專利的保護(hù)范圍應(yīng)以 所附權(quán)利要求為準(zhǔn)。
將不同農(nóng)藥的有效成分組合制成農(nóng)藥，是目前開發(fā)和研制新農(nóng)藥以及防治 農(nóng)業(yè)上抗性害蟲的一種有效和快捷的方式。不同品種的農(nóng)藥混合后，通常表現(xiàn) 出三種作用類型相加作用、增效作用和拮抗作用。但具體為何種作用，無法 預(yù)測(cè)，只有通過大量試驗(yàn)才能知道。
發(fā)明人通過大量的篩選試驗(yàn)，發(fā)現(xiàn)茚蟲威與丁烯氟蟲腈或乙蟲腈組合對(duì)抗性 稻飛虱、二化螟具有明顯的協(xié)同增效作用，其效果不僅僅是兩種藥劑的簡(jiǎn)單相 加，具體用以下生物測(cè)定實(shí)例加以說明。
生物測(cè)定實(shí)例1:茚蟲威與丁烯氟蟲腈復(fù)配對(duì)二化螟的室內(nèi)毒力測(cè)定及配比篩選 采用噴霧法，測(cè)定不同比例的茚蟲威與丁烯氟蟲腈復(fù)配藥劑對(duì)二化螟的室 內(nèi)毒力。
依孫云沛法計(jì)算出各藥劑的毒力指數(shù)及混劑的共毒系數(shù)(CTC值)，即 CTC《80為拮抗作用，8(XCTC〈120為相加作用，CTO120為增效作用。 實(shí)測(cè)毒力指數(shù)(ATI)=標(biāo)準(zhǔn)藥劑LC知/供試藥劑LC幼xlOO 理論毒力指數(shù)(TTI) =A藥劑毒力指數(shù)x混劑中A的百分含量+B藥劑毒力 指數(shù)x混劑中B的百分含量
5共毒系數(shù)(CTC)=混劑實(shí)測(cè)毒力指數(shù)(ATI) /混劑理論毒力指數(shù)(TTI)
xlOO
結(jié)果表明，茚蟲威與丁烯氟蟲腈在配比20:1—1:20之間，有明顯的增效作 用，共毒系數(shù)在125以上(表l)。
表i茚蟲威與丁烯氟蟲腈復(fù)配對(duì)二化螟的室內(nèi)共毒系數(shù)測(cè)定結(jié)果
處理LCso (mg/L)ATITTI共毒系數(shù)CTC
丁烯氟蟲腈6.37100.0
茚蟲烕6.25肌9
茚蟲威20:丁烯氟蟲腈14.98127.9風(fēng)1127.8
茚蟲威IO:丁烯氟蟲腈I4.45143.1進(jìn)2142.9
茚蟲威5:丁烯氟蟲腈14.08156.1進(jìn)3155.6
茚蟲威l:丁烯氟蟲腈l3.53180.S101.0178.7
茚蟲威1:丁烯氟蟲腈32.84224.3101.4221.1
茚蟲威1:丁烯氟蟲腈53.11204.8101.6201.6
茚蟲威I:丁烯氟蟲腈IO3.98160.1肌7157.3
茚蟲威1:丁烯氟蟲腈204.67136.4101.8134.0
生物測(cè)定實(shí)例2:茚蟲威與乙蟲腈復(fù)配對(duì)稻飛虱的室內(nèi)毒力測(cè)定及配比篩選
采用噴霧法，測(cè)定不同比例的茚蟲威與乙蟲腈復(fù)配藥劑對(duì)稻飛虱的室內(nèi)毒
力。依孫云沛法計(jì)算出各藥劑的毒力指數(shù)及混劑的共毒系數(shù)(CTC值)，即 CTC《80為拮抗作用，80<CTC<120為相加作用，CTO120為增效作用。 結(jié)果表明，茚蟲威與乙蟲腈在配比20:1—1:20之間，表現(xiàn)出明顯的增效作用， 共毒系數(shù)在130以上(表2)。
表2茚蟲威與乙蟲腈復(fù)配對(duì)稻飛虱的室內(nèi)共毒系數(shù)測(cè)定結(jié)果
處理LCS0 (mg/L)ATITTI共毒系數(shù)CTC
茚蟲威9.65100.0
乙蟲腈3.44280.5
茚蟲威20:乙蟲腈15.39179.0108.6164.9
茚蟲威IO:乙蟲腈I4.76202.7116.4174.2
茚蟲威3:乙蟲腈12.85338.6145.1233.3
茚蟲威l:乙蟲腈l2.07466.2190.3245.0茚蟲威1:乙蟲腈51.45665.5250.4265.7
茚蟲威l:乙蟲腈102.014肌1264.1181.8
茚蟲威l:乙蟲腈202.66362.8271.9133.4
本發(fā)明殺蟲組合物可以用已知的方法制備成適合農(nóng)業(yè)使用的任意一種劑 型，比較好的劑型為乳油、水分散粒劑、懸浮劑、水乳劑和微乳劑。以下用具 體實(shí)施例進(jìn)行說明。所有配方中百分比均為重量百分比。本發(fā)明組合物各種制 劑的加工工藝均為現(xiàn)有技術(shù)，根據(jù)不同情況可以有所變化。
實(shí)施例l: 22%茚蟲威*丁烯氟蟲腈懸浮劑
茚蟲威 20%
丁烯氟蟲腈 2%
甲基萘磺酸鈉甲醛縮合物 10%
黃原膠 1%
膨潤土 1%
農(nóng)乳500# 5%
異丙醇 5%
水 補(bǔ)足至100%。
將活性成分、分散劑、潤濕劑和水等各組分按配方的比例混合均勻，經(jīng)研 磨和/或高速剪切后得到22%茚蟲威，丁烯氟蟲腈懸浮劑。
該實(shí)施例應(yīng)用于防治甘藍(lán)小菜蛾。將22%茚蟲威，丁烯氟蟲腈懸浮劑按5000 倍加水稀釋噴霧，藥后1天、7天和15天的防治效果分別為86.1%、 95.8%、 93.5%。 15%茚蟲威懸浮劑按3500倍和5%丁烯氟蟲腈乳油按1200倍，用同樣 方法使用，藥后1天的防效分別為78.4%、 70.3%,藥后7天和15天的防效分 別為87.3%、 88.2%和78.8%、 91.4%。茚蟲威與丁烯氟蟲腈復(fù)配后增效作用明 顯，對(duì)小菜蛾的防效、速效性和持效性都明顯好于單劑。 實(shí)施例2: 25%茚蟲威*丁烯氟蟲腈乳油
茚蟲威 20%
7丁烯氟蟲腈 5% N-甲基吡咯垸酮 10% 農(nóng)乳1601# 5% 農(nóng)乳500# 5% 二甲苯 補(bǔ)足至100%。
將活性成分、乳化劑和助劑按配方的比例依次加入混合釜中，攪拌均勻， 制得25%茚蟲威*丁烯氟蟲腈乳油。
該實(shí)施例應(yīng)用于防治稻縱巻葉螟。將25%茚蟲威*丁烯氟蟲腈乳油按5000 倍加水稀釋噴霧，藥后1天、7天和15天的防治效果分別為87.2%、 96.3%、 96.8%。 15%茚蟲威懸浮劑按3500倍和5%丁烯氟蟲腈乳油按1200倍，用同樣 方法使用，藥后1天的防效分別為76.7%、 68.5%,藥后7天和15天的防效分 別為88.5%、 95.5%和75.8%、 92.5%。茚蟲威與丁烯氟蟲腈復(fù)配后增效作用明 顯，對(duì)稻縱巻葉螟的防效、速效性和持效性都明顯好于單劑。
實(shí)施例3: 12%茚蟲威*丁烯氟蟲腈微乳劑
茚蟲威 2%
丁烯氟蟲腈 10%
N-甲基吡咯烷酮 10%
農(nóng)乳500# 5%
農(nóng)乳1601# 5%
水 補(bǔ)足至100%。
將原藥、溶劑、乳化劑加在一起，使溶解成均勻油相；將水溶性組分和水混 合制得水相；在高速攪拌下，將油相與水相混合，制得12%茚蟲威，丁烯氟蟲腈 微乳劑。
該實(shí)施例應(yīng)用于防治棉花綠盲蝽。將12%茚蟲威'丁烯氟蟲腈微乳劑按3000 倍加水稀釋噴霧，藥后1天、7天和15天的防治效果分別為84.7%、 91.9%、 89.3%。 15%茚蟲威懸浮劑按3500倍和5%丁烯氟蟲腈乳油按1200倍，用同樣方法使用，藥后1天的防效分別為77.2%、 65.3%，藥后7天和15天的防效分 別為86.4%、 88.0%和76.1%、 89.1%。茚蟲威與丁烯氟蟲腈復(fù)配后增效作用明 顯，對(duì)棉鈴蟲的防效、速效性和持效性都明顯好于單劑。
實(shí)施例4: 66%茚蟲威*丁烯氟蟲腈水分散粒劑
茚蟲威 6%
丁烯氟蟲腈 60%
烷基萘磺酸鈉 5%
木質(zhì)素磺酸鈉 7 /。
十二烷基硫酸鈉 2%
硫酸銨 5%
輕質(zhì)碳酸鈣 補(bǔ)足至100%。
將活性成分、分散劑、潤濕劑、崩解劑和填料按配方的比例混合均勻，經(jīng)氣 流粉碎成可濕性粉劑，再加入一定量的水混合擠壓造料，經(jīng)干燥篩分后得到66% 茚蟲威*丁烯氟蟲腈水分散性粒劑。
該實(shí)施例應(yīng)用于防治稻薊馬。將66%茚蟲威，丁烯氟蟲腈水分散粒劑按 10000倍加水稀釋噴霧，藥后1天、7天和15天的防治效果分別為88.9%、97.4%、 95.6%。 15%茚蟲威懸浮劑按3500倍和5%丁烯氟蟲腈乳油按1200倍，用同樣 方法使用，藥后1天的防效分別為54.1%、 70.3%，藥后7天和15天的防效分 別為81.7%、 93.4%和61.8%、 91.6%。茚蟲威與丁烯氟蟲腈復(fù)配后增效作用明 顯，對(duì)稻薊馬的防效、速效性和持效性都明顯好于單劑。
實(shí)施例5: 42%茚蟲威'乙蟲腈懸浮劑
茚蟲威 40%
乙蟲腈 2%
甲基萘磺酸鈉甲醛縮合物 10%
黃原膠 1%
膨潤土 1%丙三醇 5%
水 補(bǔ)足至100%。
將活性成分、分散劑、潤濕劑和水等各組分按配方的比例混合均勻，經(jīng)研磨 和/或高速剪切后得到42%茚蟲威*乙蟲腈懸浮劑。
該實(shí)施例應(yīng)用于防治蘋果金紋細(xì)蛾。將42%茚蟲威.乙蟲腈懸浮劑按5000 倍加水稀釋噴霧，藥后1天、7天和15天的防治效果分別為87.9 / 、 93.3%、 卯.8%。 15%茚蟲威懸浮劑按3500倍和10%乙蟲腈懸浮劑按3000倍，用同樣 方法使用，藥后1天的防效分別為78.5%、 69.7%,藥后7天和15天的防效分 別為88.5%、 85.5%和77.8%、 88.6%。茚蟲威與乙蟲腈復(fù)配后增效作用明顯， 對(duì)蘋果金紋細(xì)蛾的防效、速效性和持效性都明顯好于單劑。
實(shí)施例6: 20%茚蟲威'乙蟲腈乳油
茚蟲威 18% 乙蟲腈 2% N-甲基吡咯烷酮 10% 農(nóng)乳1601# 5% 農(nóng)乳500# 5% 二甲苯 補(bǔ)足至100%。
將活性成分、乳化劑和助劑按配方的比例依次加入混合釜中，攪拌均勻，制 得20%茚蟲威*乙蟲腈乳油。
該實(shí)施例應(yīng)用于防治甘藍(lán)甜菜夜蛾。將20%茚蟲威'乙蟲腈乳油按5000倍 加水稀釋噴霧，藥后1天、7天和15天的防治效果分別為86.4%、93.5%、91.1%。 15%茚蟲威懸浮劑按3500倍和10%乙蟲腈懸浮劑按3000倍，用同樣方法使用， 藥后1天的防效分別為79.4%、 62.1%，藥后7天和15天的防效分別為89.3%、 68.5%和86.8%、 50.6%。茚蟲威與乙蟲腈復(fù)配后增效作用明顯，對(duì)甜菜夜蛾的 防效、速效性和持效性都明顯好于單劑。
10實(shí)施例7: 10%茚蟲威*乙蟲腈水乳劑
茚蟲威 5%
乙蟲腈 5%
N-甲基吡咯烷酮 10%
十二烷基苯磺酸銬 5%
農(nóng)乳600# 5%
水 補(bǔ)足至100%。
將原藥、溶劑、乳化劑加在一起，使溶解成均勻油相；將水溶性組分和水混 合制得水相；在高速攪拌下，將油相與水相混合，制得10%茚蟲威*乙蟲腈水乳 劑。
該實(shí)施例應(yīng)用于防治棉鈴蟲。將10%茚蟲威'乙蟲腈水乳劑按3000倍加水 稀釋噴霧，藥后1天、7天和15天的防治效果分別為82.7%、 92.7%、 88.6%。 15%茚蟲威懸浮劑按3500倍和10%乙蟲腈懸浮劑按3000倍，用同樣方法使用， 藥后1天的防效分別為76.4%、 69.2%，藥后7天和15天的防效分別為85.3%、 84.2%和73.8%、 85.8%。茚蟲威與乙蟲腈復(fù)配后增效作用明顯，對(duì)棉鈴蟲的防 效、速效性和持效性都明顯好于單劑。
實(shí)施例8: 24%茚蟲威*乙蟲腈懸浮劑 茚蟲威 4% 乙蟲腈 20% 甲基萘磺酸鈉甲醛縮合物 10%
膨潤土 1% 丙三醇 2% 水 補(bǔ)足至100%。將活性成分、分散劑、潤濕劑和水等各組分按配方的比例混合均勻，經(jīng)研磨
和/或高速剪切后得到24%茚蟲威*乙蟲腈懸浮劑。
該實(shí)施例應(yīng)用于稻飛虱。將24%茚蟲威'乙蟲腈懸浮劑按5000倍加水稀釋 噴霧，藥后1天、7天和30天的防治效果分別為85.2%、 89.3%、 94.8%。 15% 茚蟲威懸浮劑按3500倍和10%乙蟲腈懸浮劑按3000倍，用同樣方法使用，藥 后1天的防效分別為74.5%、 66.7%,藥后7天和30天的防效分別為78.5%、 82.5%和45.8%、 91.7%。茚蟲威與乙蟲腈復(fù)配后增效作用明顯，對(duì)稻飛虱的防 效、速效性和持效性都明顯好于單劑。
實(shí)施例9: 42%茚蟲威*乙蟲腈水分散粒劑 茚蟲威 2% 乙蟲腈 40%
5%
木質(zhì)素磺酸鈉 5% 十二烷基硫酸鈉 2% 硫酸銨 5% 輕質(zhì)碳酸鈣 補(bǔ)足至100%。
將活性成分、分散劑、潤濕劑、崩解劑和填料按配方的比例混合均勻，經(jīng) 氣流粉碎成可濕性粉劑，再加入一定量的水混合擠壓造料，經(jīng)干燥篩分后得到 42%茚蟲烕.乙蟲腈水分散性粒劑。
該實(shí)施例應(yīng)用于防治二化螟。將42%茚蟲威*乙蟲腈水分散粒劑按4000倍 加水稀釋噴霧，藥后1天、7天和15天的防治效果分別為87.7%、97.4%、93.6%。 15%茚蟲威懸浮劑按3500倍和10%乙蟲腈懸浮劑按3000倍，用同樣方法使用， 藥后1天的防效分別為81.7%、 71.2%,藥后7天和15天的防效分別為88.7%、 89.2%和79.8%、 91.3%。茚蟲烕與乙蟲腈復(fù)配后增效作用明顯，對(duì)二化螟的防 效、速效性和持效性都明顯好于單劑。
1權(quán)利要求
1. 一種殺蟲組合物，其特征在于有效成分為茚蟲威和吡唑類殺蟲劑丁烯氟蟲腈或乙蟲腈中的一種，茚蟲威與吡唑類殺蟲劑的質(zhì)量份數(shù)比為20∶1—1∶20。
2. 權(quán)利要求1所述的組合物，其特征在于還含有農(nóng)藥制劑中通常使用的溶 劑、助劑、載體等輔助成分以便制成適合農(nóng)業(yè)使用的劑型。
3. 根據(jù)權(quán)利要求2，其特征在于優(yōu)選的劑型是乳油、水分散粒劑、微乳劑、 水乳劑、懸浮劑。
4. 根據(jù)權(quán)利要求1至3中的任一項(xiàng)，其特征在于用于防治水稻、果樹、棉 花、蔬菜等作物的害蟲，尤其是甜菜夜蛾、小菜蛾、二化螟、三化螟、稻縱巻 葉螟、棉鈴蟲等鱗翅目害蟲和飛虱、薊馬等剌吸式口器害蟲。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種殺蟲組合物，屬于農(nóng)藥技術(shù)領(lǐng)域。該殺蟲組合物包括茚蟲威和吡唑類殺蟲劑丁烯氟蟲腈或乙蟲腈中的一種，其中茚蟲威與吡唑類殺蟲劑的質(zhì)量份數(shù)比為20∶1-1∶20。茚蟲威與丁烯氟蟲腈或乙蟲腈復(fù)配后具有明顯的增效作用，用于防治水稻、果樹、棉花、蔬菜等作物的害蟲，尤其是甜菜夜蛾、小菜蛾、二化螟、三化螟、稻縱卷葉螟、棉鈴蟲等鱗翅目害蟲和飛虱、薊馬等刺吸式口器害蟲。
文檔編號(hào)A01N47/28GK101444221SQ200810190739
公開日2009年6月3日 申請(qǐng)日期2008年12月27日 優(yōu)先權(quán)日2008年12月27日
發(fā)明者劉勝召, 建 孔, 曹明章, 爽 趙 申請(qǐng)人:東莞市瑞德豐生物科技有限公司