專利名稱：：具有良好的鋪展性能的含硅氧烷的油品組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及不對(duì)稱的取代聚硅氧烷，所述聚硅氧烷在多種油品中表現(xiàn)出良好的相容性并且能夠改進(jìn)油基制劑的鋪展性能；本發(fā)明還涉及一種制備這種不對(duì)稱聚硅氧烷的方法以及含有所述不對(duì)稱聚硅氧烷的油品制劑。本發(fā)明的不對(duì)稱聚硅氧烷用于除草及殺蟲組合物、化妝品及藥物制劑，以及工業(yè)應(yīng)用。
背景技術(shù)：
：人們已熟知聚硅氧烷可改進(jìn)油品在例如人體皮膚、植物的蠟質(zhì)葉角質(zhì)層以及塑料的表面上的鋪展。這類化合物通過降低制劑的整體表面張力達(dá)到這樣的效果，從而使油基制劑可以在疏水表面上鋪展。油品通常用于化妝品及藥物制劑中膏劑及洗劑的制備。油品還用于摩擦學(xué)領(lǐng)域。油品還用作殺蟲劑、噴灑混合物的除草劑助劑，或用作除草劑的載體。其原因在于，許多除草劑和殺蟲劑具有有限的水溶解度，并且，油品起載體的作用以將活性組分傳遞至目標(biāo)植物或害蟲。這些油品的鋪展及加溶特性能夠改進(jìn)活性組分進(jìn)入目標(biāo)機(jī)體疏水表面的覆蓋度及滲透性能。用于現(xiàn)有組合物的油品還以其本身的性質(zhì)起殺蟲劑的作用。石油和植物油被用于防治昆蟲和螨蟲的侵染。這些油品起干擾節(jié)肢動(dòng)物呼吸過程的窒息劑的作用。該油品通過阻塞昆蟲或螨蟲的氣門而施加這種作用。油品對(duì)蠟質(zhì)表面具有良好的鋪展及潤(rùn)濕性能，這是因?yàn)樗鼈児逃械谋砻鎻埩Φ?。通過添加調(diào)節(jié)油品表面張力的助劑，可進(jìn)一步提高油基制劑的鋪展能力。例如，Schaefer在《表面活性劑的理論、技術(shù)及應(yīng)用學(xué)報(bào)》(JournalforTheory,TechnologyandApplicationofSurfactant)，(1994年4月)中題為"張力表面活性劑洗滌劑"(TensileSurfactantsDetergents)—文中描述了使用硅酮蠟降低礦物油的表面張力。這些硅酮蠟通過降低礦物油的表面張力來降低有機(jī)體系的表面張力，從而改進(jìn)制劑的鋪展能力。然而，油品和硅酮蠟混合物的鋪展能力通常僅略好于純油品的鋪展能力。類似地，聚硅氧烷也用作改進(jìn)油品鋪展能力的試劑。使用這些試劑的缺點(diǎn)在于聚硅氧烷與油品的相容性(溶解度)通常很差，尤其是當(dāng)僅由聚二甲基硅氧烷單元構(gòu)成的長(zhǎng)鏈段存在時(shí)，這是由于聚硅氧烷在油品中的溶解度隨著二甲基甲硅烷氧基單元的數(shù)量增加而降低。本發(fā)明涉及有機(jī)聚硅氧烷，所述有機(jī)聚硅氧烷在有機(jī)油品中表現(xiàn)出良好的溶解度，并能夠改進(jìn)油品在多種表面上鋪展的能力，所述多種表面包括人體皮膚、植物、金屬、塑料以及甲殼質(zhì)。在本領(lǐng)域中，某些降低油品表面張力的材料是已知的。除硅酮蠟外，已知硅氧烷共聚物能夠增強(qiáng)美容潤(rùn)膚劑、油品和蠟的鋪展性能，如Floyd、Sarnecki和Macpherson在《月巴皂、香水以及化妝品》(Soap,PerfumeriesandCosmetics)第69巻第26頁(1996年3月)中所述。在美國(guó)專利4,514,319中，Kulkarni等人公開了消泡組合物，所述消泡組合物利用烷基和聚醚官能化的硅氧烷來降低烴油在與有機(jī)硅氧烷表面活性劑結(jié)合使用時(shí)的表面張力。Griining等人在美國(guó)專利5,645,842中公開了采用有機(jī)聚硅氧烷提高含酯基油品的鋪展性能的化妝品或藥物制劑，該專利在此通過引用的方式納入本申請(qǐng)。用于所述制劑的有機(jī)聚硅氧烷已用長(zhǎng)鏈烷基或烷氧基改性。Murphy等人在美國(guó)專利5,561,009中公開了可通過向含油品組合物中添加一種直鏈烷基硅氧烷或一種環(huán)狀烷基硅氧烷化合物來提高該組合物的鋪展性能，所述直鏈烷基硅氧烷具有以下結(jié)構(gòu)式<formula>formulaseeoriginaldocumentpage8</formula>所述環(huán)狀烷基硅氧烷化合物具有以下結(jié)構(gòu)式<formula>formulaseeoriginaldocumentpage8</formula>其中，x為一個(gè)0至20的整數(shù)，m為一個(gè)0至4的整數(shù)，n為l至5，條件是m+n為3至5，R為一個(gè)烷基。這些烷基硅氧烷化合物在制備含有礦物油或植物油的農(nóng)業(yè)制劑中用作助劑。同是授予Murphy等人的美國(guó)專利5,658,851中公開了能夠降低油品表面張力的親油硅氧烷。這些硅氧烷具有以下通式RaMe3_aSi-[OSiMe2]x-[OSiMeR]y-0SiMe3—aRa其中R為一個(gè)親油基團(tuán)，選自芳基、取代的芳基、芳烷基、烷基苯基醚基團(tuán)、取代的苯基醚基團(tuán)、或烷基氧化烯基團(tuán)；a為0或l;x和y取決于a，為0至4，條件是x和y之和大于或等于6。據(jù)教導(dǎo)，這些硅氧烷是除草、殺真菌或殺昆蟲的油基組合物中的助劑。然而，本領(lǐng)域已知的聚硅氧烷使油品鋪展的能力并不總是令人滿意。此外，能夠改進(jìn)一種特定油品的鋪展性能的聚硅氧烷化合物往往缺乏與根據(jù)現(xiàn)有技術(shù)使用的其他油品的相容性。因此，需要開發(fā)新的聚硅氧烷化合物，使其具有改進(jìn)的鋪展性能，以及與范圍廣泛的待用于油基制劑的天然及合成油品的高相容性。
發(fā)明內(nèi)容因此，本發(fā)明的目的之一在于開發(fā)一種新類型的、與范圍廣泛的天然及合成油品具有改進(jìn)的相容性的有機(jī)聚硅氧烷，一種制備這些化合物的方法及這些化合物的用途。本發(fā)明的另一目的在于含有天然或合成油品以及這種新類型有機(jī)聚硅氧烷的組合物的制備及用途，所述組合物還任選含有其他有機(jī)改性的硅氧烷共聚物，并具有與油品本身相比增強(qiáng)的鋪展性能。采用與范圍廣泛的天然及合成油品組合物具有優(yōu)異的相容性的不對(duì)稱聚硅氧烷實(shí)現(xiàn)了這些目的，賦予了出色的鋪展性能。本發(fā)明涉及不對(duì)稱取代的具有下式的聚硅氧烷，這些化合物在油品組合物中具有改進(jìn)的鋪展性能的用途，以及這些化合物的制備方法，<formula>formulaseeoriginaldocumentpage9</formula>其中，Ri和R2相同或不同并代表直鏈或帶有支鏈的、取代或未取代的、飽和或未飽和的具有1至32個(gè)碳原子的烴基或芳基，所述碳原子可在烴鏈中被氧原子間隔，z為以下結(jié)構(gòu)的聚氧化烯基團(tuán)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage10</formula>其中，W代表相同或不同的具有1至30個(gè)碳原子的二價(jià)烷基或芳基，iT代表氫和/或相同或不同的具有1至30個(gè)碳原子的烷基或芳基，R5代表氫和/或相同或不同的、直鏈或帶有支鏈的具有1至30個(gè)碳原子的烷基、芳基或?；?，所述烷基、芳基或?；杀涣u基、卣素、未取代或取代的具有1至24個(gè)碳原子的烷基、芳基、烷氧基或芳氧基取代，k等于0或1,1等于0或1，m等于0或1,n等于2或4,o等于1至100的值，a等于0或1的值，b等于0至200。本發(fā)明還提供具有改進(jìn)的鋪展性能和相容性的油基組合物，所述組合物含有99.9重量°/至50重量％的一種或多種油品，以及0.01%至50°/。的一種有機(jī)硅氧烷組合物，所述有機(jī)硅氧烷組合物含有式(I)的不對(duì)稱取代的聚硅氧烷，并且任選含有一種或多種式(II)的對(duì)稱聚硅氧烷R1R3<formula>formulaseeoriginaldocumentpage10</formula>其中，R1、W和Z具有上述含義，W具有R1、-Oa-R'的含義或具有Z的含義，f、g和h可為0至200，a可為0或1,并且所述式(II)的對(duì)稱聚硅氧烷可任選含有結(jié)構(gòu)為[R'Si03/2]的支鏈單元。硅氧烷(II)中殘基R)、112和Z可與不對(duì)稱硅氧烷(I)中的殘基R1、W和Z相同或不同。本發(fā)明還涉及含有本發(fā)明所述的不對(duì)稱取代的有機(jī)硅氧烷的油品組合物，所述油品組合物可用于個(gè)人護(hù)理、藥物、農(nóng)業(yè)及工業(yè)應(yīng)用，或者作為紙張、塑^r牛以及冶金工業(yè)中的加工助劑。優(yōu)選的殘基R'為具有1至4個(gè)碳原子的烷基或苯基，特別優(yōu)選曱基。優(yōu)選的殘基R'為相同或不同的、直鏈或帶有支鏈的具有6至24個(gè)碳原子的烷基，例如直鏈或帶有支鏈的己基、辛基、癸基、壬基、十一烷基、十二烷基、十四烷基、十六烷基或十八烷基，烷基取代的芳基，例如壬基苯基，芳基取代的烷基，例如苯乙基。特別優(yōu)選具有10至18個(gè)碳原子的烷基。殘基115代表氫和/或相同或不同的、直鏈或帶有支鏈的具有1至30個(gè)碳原子、優(yōu)選1至12個(gè)碳原子的烷基、芳基或酰基，所述烷基、芳基或?；杀涣u基、卣素或具有1至24個(gè)碳原子的烷基、芳基、烷氧基或芳氧基取代，所述具有1至24個(gè)碳原子的烷基、芳基、烷氧基或芳氧基是未取代的或被例如卣素、烷基、芳基、烷氧基、烷氨基所取代。優(yōu)選的殘基Z為相同或不同的聚氧化烯，其中f代表具有2或3個(gè)碳原子的二價(jià)烷基，k和1等于1，m等于0或1，n等于2，o等于5至100,R4選自氫、甲基、乙基或苯基，R5代表氫、曱基、C「ds?；⒒蛲榛〈谋交?。特別優(yōu)選的殘基Z為氧化乙烯、氧化丙烯或其混合物的聚合物，其中f為丙基，r為氫或曱基、l等于l,m等于0或l，n等于2，o等于8至60,且RS為氫、曱基、乙酰基、辛基苯基或壬基苯基。優(yōu)選的硅氧烷鏈長(zhǎng)范圍為b值-l至100。特別優(yōu)選的b值范圍為10至60。a的優(yōu)選值為0。式(I)的聚硅氧烷可通過以下方式制備將一種環(huán)狀硅氧烷如六曱基三硅氧烷，與一種有機(jī)金屬化合物如烷基鋰化合物R2Li進(jìn)行反應(yīng)，然后將由此形成的產(chǎn)物與二曱基氯硅烷進(jìn)行反應(yīng)形成一種具有一個(gè)烷基端基和一個(gè)Si-H端基的不對(duì)稱硅氧烷，然后再與一種不飽和的聚氧化烯衍生物進(jìn)行氫化硅烷化反應(yīng)。環(huán)狀硅氧烷與烷基鋰化合物的陰離子開環(huán)聚合，連同中間體陰離子與二曱基氯硅烷的反應(yīng)在現(xiàn)有技術(shù)中均是熟知的。僅具有一個(gè)SiH端基的不對(duì)稱硅氧烷已合成出來，并用烯丙基苯酚及乙烯基苯酚(如US5，025，074或US5,204,438所述)或者用乙烯基硅烷(如US5,075，349所述)進(jìn)行氬化硅烷化反應(yīng)?；蛘呤鞘惺鄣?，或者是采用各種不同的現(xiàn)有技術(shù)方法制備的，所述現(xiàn)有技術(shù)方法包括將合適的卣代烷與金屬鋰反應(yīng)的金屬-卣素交換法。這些方法的總體論述見于F.A.Carey和R.J.Sundberg的《高級(jí)有機(jī)化學(xué)〉XAdvancedOrganicChemistry)第二版第249—257頁，Plenum出版社，紐約(1983)以及J.March的《高級(jí)有機(jī)化學(xué)》第三版第556-561頁，JohnWiley&Sons,紐約(1985)。氫化硅烷化反應(yīng)以及不飽和的聚氧化烯衍生物在本領(lǐng)域中是熟知的。所使用的反應(yīng)條件及催化劑已在以下出版物中有詳細(xì)記載例如W.Noll的《珪氧烷化學(xué)及技術(shù)》(ChemieundTechnologiederSilicone)第二版，化學(xué)出版社(VerlagChemie),萬海姆(Weinheim)(1968);B.Marciniec的《Appl.HomogeneousCatal.Organomet.Compd.》(1996,1，487);或G.C.Davis等人的美國(guó)專利5,204，438,這些出版物在此通過引用的方式納入本申請(qǐng)。不飽和的聚氧化烯衍生物可具有例如以下結(jié)構(gòu)(V)Al(CnH2n-mR4m0)0R5(V),其中，R4、R5、1、m、n和o具有以上限定的含義，A為具有2至30個(gè)碳原子的不飽和經(jīng)基，例如具有端位雙鍵或三鍵的不飽和烴基，如乙烯基或烯丙基。特別優(yōu)選不飽和的聚醚，其中A為烯丙基，R4為氫或曱基，l等于1，m等于0或l，n等于2，o等于8至60，115為氫、曱基、乙酰基、辛基苯基或壬基苯基。所述不對(duì)稱的聚硅氧烷表現(xiàn)出與范圍廣泛的天然及合成油品的改進(jìn)的相容性。本發(fā)明還涉及含有一種油品組合物的、具有改進(jìn)的鋪展性能的油基制劑。該油品組合物含有99.9重量％至50重量y。的一種或多種油品，以及o.01°/。至5oy。的一種有機(jī)硅氧烷組合物，所述有機(jī)硅氧烷組合物含有式(i)的不對(duì)稱取代的聚硅氧烷并任選含有一種或多種式(II)的對(duì)稱聚硅氧烷。優(yōu)選的式(II)化合物為以下結(jié)構(gòu)的對(duì)稱硅氧烷<formula>formulaseeoriginaldocumentpage12</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage13</formula>其中，R1、R2、Z、a和b的定義如上。一種優(yōu)選的結(jié)構(gòu)(IV)的化合物為這樣的一種化合物，其中b具有5至80的值，Z代表一個(gè)以下結(jié)構(gòu)的基團(tuán)R9-(C6H4)-0-(C2H40-)d(C3H60)e-其中，R9-(C6H4)為烷基苯基，Rs代表辛基或壬基，d為O,e為5至80。優(yōu)選有機(jī)硅氧烷組合物含有不超過40重量％,特別優(yōu)選不超過30重量％的各對(duì)稱聚硅氧烷(II)。優(yōu)選的組合物含有90重量°/。至99.9重量％的油品以及0.1%至10的有機(jī)硅氧烷組合物。特別優(yōu)選的有機(jī)硅氧烷組合物含有30至100重量°/。的式(I)的不對(duì)稱聚硅氧烷，以及0°/。至70%的一種或多種式(II)的對(duì)稱聚硅氧烷，該有機(jī)硅氧烷組合物優(yōu)選含有不超過40%的各單一的式(II)組分。特別優(yōu)選有機(jī)硅氧烷組合物含有50%至100%的式(I)的不對(duì)稱聚硅氧烷，以及0%至50%的式(II)的對(duì)稱聚硅氧烷，該有機(jī)硅氧烷組合物優(yōu)選含有不超過3W的各單一的式(II)組分。最優(yōu)選的有機(jī)硅氧烷組合物含有90%至100%的式(I)的不對(duì)稱聚硅氧烷，以及0%至10%的式(II)的對(duì)稱聚硅氧烷。不對(duì)稱聚硅氧烷的積極效果甚至可在含有50重量％的一種不對(duì)稱硅氧烷(I)以及50%的對(duì)稱硅氧烷(III)和(IV)的混合物的本發(fā)明有機(jī)硅氧烷組合物中出現(xiàn)。這些混合物與單獨(dú)的硅氧烷(III)和(IV)的簡(jiǎn)單混合物相比，具有顯著改進(jìn)的性能。這些混合物可通過例如以下方式制備在鉑催化劑存在時(shí)，將一種a,co-SiH官能化的硅氧烷與一種a-烯烴以及一種不飽和的聚氧化烯化合物先后或同時(shí)進(jìn)行氫化硅烷化反應(yīng)，所述聚氧化烯化合物結(jié)構(gòu)例如為CH尸CH-CH廣O-(CHO)。R5,其中R4、R5、m、n、o具有以上定義的含義；或在現(xiàn)有技術(shù)的平衡反應(yīng)催化劑存在時(shí)，將一種對(duì)稱硅氧烷(III)與一種對(duì)稱硅氧烷(IV)進(jìn)行平衡反應(yīng)；或?qū)⒁环N對(duì)稱硅氧烷(III)與一種a，Q)-SiH官能化的硅氧烷進(jìn)行平衡反應(yīng)，然后與一種不飽和的聚氧化烯化合物進(jìn)行氬化硅烷化反應(yīng)；或?qū)⒁环N對(duì)稱硅氧烷(IV)與一種a,co-SiH官能化的硅氧烷進(jìn)行平衡反應(yīng)，然后與一種不飽和的a-烯烴進(jìn)行氫化硅烷化反應(yīng)。平衡反應(yīng)是一種本領(lǐng)域的技術(shù)人員已熟知的反應(yīng)，并在例如W.Noll的《珪氧烷化學(xué)及技術(shù)〉XChemieundTechnologiederSilicone)第二版,化學(xué)出版社(VerlagChemie)，萬海姆(Weinheim)(1968)中有述。現(xiàn)有技術(shù)的平衡反應(yīng)催化劑包括例如石成催化劑，如堿金屬或四烷基銨氫氧化物或醇鹽；酸催化劑或路易斯酸催化劑，如有機(jī)或無機(jī)酸，例如硫酸、磺酸；固相催化劑，例如礦物、粘土或離子交換樹脂；或氯化磷腈(phosphornitrilechloride)及其衍生物。對(duì)稱的有機(jī)改性硅氧烷(II)在現(xiàn)有技術(shù)中是熟知的，并且已用于化妝品組合物或消泡劑組合物中，參見例如Carr等人的W099/18784、Griining等人的EP596304、Azechi等人的US5,271，868、Petroff等人的US5，059,704、Terae等人的US5,244,599、Kulkarni等人的US4，514，319、Murphy等人的US5,658,852。然而，它們?cè)阡佌剐阅芤约跋嗳菪陨隙歼d于含有式U)不對(duì)稱硅氧烷的組合物。本發(fā)明所考慮的油品為在化妝品、藥物或農(nóng)業(yè)領(lǐng)域被普遍認(rèn)可的基于鏈烷烴或芳香化合物的礦物油、動(dòng)物油或植物油。特別優(yōu)選曱基化的植物油。油品的具體實(shí)例包括鏈烷烴、異鏈烷烴以及環(huán)烷烴礦物油；植物油，例如豆油、菜籽油、蓖麻油、棕櫚油、橄欖油、玉米油、棉籽油、芝麻油等。此外，曱基化油，例如曱基化豆油、椋櫚酸甲酯、油酸曱酯等，也是合適的載體油。還可使用礦物油、植物油和/或曱基化油的混合物。載體油本身可以為一種活性成分，例如殺蟲劑。礦物油的實(shí)例包括由?？松瘜W(xué)公司(ExxonChemical)(休斯敦，德克薩斯州)出售的，商品名為EXX0L、IS0PAR、N0RPAI^以及0RCHEX⑧的市售礦物油。曱基化油(由油品與甲醇反應(yīng)得到)例如甲基化豆油可以購買加拿大漢高公司(Henkel,Canada)的產(chǎn)品名為"Emery2235,DistilledMethylsoyate，，的產(chǎn)品。本發(fā)明的組合物可用于除草、殺蟲、化妝品及藥物制劑以生產(chǎn)具有增強(qiáng)的鋪展性能的油基制劑。化妝品、工業(yè)或藥物制劑可以以含有式(I)的不對(duì)稱聚硅氧烷，并任選含有式(II)的對(duì)稱聚硅氧烷的油品形式，以溶液或乳液的形式使用。乳液既可為膏劑也可為洗劑，并且以水包油或油包水乳液的形式存在。還可以使用這些油品作為活性成分的載體?；钚猿煞值膶?shí)例有色素、遮光劑、香味劑、化妝用和/或藥用活性物質(zhì)(如維生素E或煙酸的酯)。其他活性成分可以為，例如極壓添加劑、腐蝕抑制劑、無機(jī)顆粒(例如二氧化硅或Ti0J、蠟等。該制劑任選包含助劑，例如控泡劑、增稠劑、乳化劑以及常用于化妝品和藥物領(lǐng)域的惰性載體。這些制劑中活性成分的用量是本領(lǐng)域技術(shù)人員熟知的。術(shù)語"除草劑"的含義是任何用于破壞不良植物生長(zhǎng)的化合物。術(shù)語"殺蟲劑"的含義是任何消滅真菌、昆蟲以及嚙齒類動(dòng)物等的化合物。術(shù)語"殺蟲劑，，具體包括原本無毒但在消滅蚜蟲、螨蟲及其它昆蟲中用作窒息劑的油性材料?？捎糜诒景l(fā)明的除草劑和殺蟲劑的說明性實(shí)例包括生長(zhǎng)調(diào)節(jié)劑、光合作用抑制劑、色素抑制劑、細(xì)胞分裂破壞劑、脂質(zhì)生物合成抑制劑、細(xì)胞壁抑制劑以及細(xì)胞膜破壞劑。殺蟲劑在本發(fā)明的組合物中的用量隨所使用的除草劑或殺蟲劑的類型而改變，并且具體的用量及施用率在本領(lǐng)域中是熟知的。然而，這樣的組合物通常含有約1至99%的除草劑或殺蟲劑，但也可使用更多或更少的活性成分。以下為生長(zhǎng)調(diào)節(jié)劑苯氧基乙酸類，例如2，4-D[(2，4-二氯苯氧基)乙酸];苯氧基丙酸類，例如2,4-滴丙酸[(RS)-2-(2，4-二氯苯氧基)丙酸]、2曱4氯丙酸[(RS)-2-(4-氯-鄰-曱苯氧基)丙酸];苯氧基丁酸類，例如2，4-DB[4-(2，4-二氯苯氧基)丁酸〗；苯曱酸類，例如麥草畏[3,6-二氯-鄰-茴香酸];其他生長(zhǎng)調(diào)節(jié)劑，例如氯氟吡氧乙酸[4-氨基-3,5-二氯-6-氟-2-吡啶基氧基乙酸]、氨氯吡啶酸[4-氨基-2，3,5-三氯-2-羧酸]、三氯吡氧乙酸[3，5，6-三氯-2-吡啶基氧基乙酸]、Copyralid[3，6-二氯吡啶-2-羧酸];色素抑制劑例如殺草強(qiáng)[1H-1，2，4-三唑-3-基胺、3-氨基-lH-l，2，4-三唑]、異噁草酮[2一(2-氯芐基)-4,4-二甲基-1,2-噁唑烷-3-酮、2-(2-氯千基)-4,4-二甲基異噁唑烷-3-酮]、氟啶酮[1-曱基-3-苯基-5-(a，a，a-三氟-間甲苯基)-4-吡啶酮]、達(dá)草滅[4-氯-5-曱氨基-2-(a，a，a-三氟-間甲苯基)噠嗪-3(2H)-酮];細(xì)胞分裂破壞劑二硝基苯胺類，例如異丙樂靈[4-異丙基-2，6-二硝基-N，N-二丙基苯胺]、氨磺靈[3,5-二硝基-N4N4-二丙基磺胺]、二曱戊靈[N-(l-乙基丙基)-2，6-二硝基-3，4-二甲代苯胺]、氨氟樂靈[5-二丙氨基-a，a,a-三氟-4，6-二硝基-曱苯胺、2，6-二硝基-NlNl-二丙基-4-三氟曱基-間苯二胺]、氟樂靈[a,a，a-三氟-2，6-二硝基-N,N-二丙基-對(duì)甲笨胺];脂質(zhì)生物合成抑制劑例如烯草酮[(士)-2-[(E)-3-氯烯丙氧基亞氨基]-丙基]-5-[2-(乙硫基)丙基]-3-羥基環(huán)己-3-烯酮]、禾草靈[(RS)-2-[4-(2，4-二氯苯氧基)苯氧基]丙酸]、噁唑禾草靈[(±)-2-[4-(6-氯-1，3-苯并噁唑-2-基氧基)苯氧基]丙酸、(±)-2-[4-(5-氯苯并噁唑-2-基氧基)苯氧基]丙酸]、精吡氟禾草靈[(R)-2-[4-(5-三氟曱基-2-吡啶基氧基)苯氧基]丙酸]、氟吡甲禾靈[(RS)-2-(4-(3-氯-5-三氟甲基-2-吡啶基氧基)苯氧基)丙酸]、喹禾靈[(RS)-2-[4-(6-氯*喔啉-2-基氧基)苯氧基]丙酸]、烯禾啶[(±)-(EZ)-2-(l-乙氧基亞氨基丁基)-5-[2-(乙硫基)丙基]-3-羥基環(huán)己-2-烯酮];光合作用抑制劑三嗪和均三嗪類，例如環(huán)，秦酮[3-環(huán)-己基-6-二曱氨基-l-甲基-l，3，4-三。秦-2，4(1H，3H)-二酮〗、嗪草酮[4-氨基-6-叔丁基-3-曱硫基-l，2，3-三。秦-5(4H)-酮]、莠去津[6-氯-N2-乙基-N4-異丙基-l，3，5-三,-2，4-二胺]、西瑪津[6-氯-N2，N4-二乙基-1，3，5-三溱-2,4-二胺]、氰草津[2-[4-氯-6-乙氨基-1，3，5-三嗪-2-基]氨基]-2-甲基丙腈]、樸滅通[N2，NV二異丙基-6-曱氧基-1,3,5-三嗪-2，4-二胺]、莠滅凈[N2-乙基-W-異丙基-6-曱硫基-l，3,5-三喚-2，4-二胺〗;取代的脲，例如敵草隆[3-(3，4-二氯苯基)-1，1-二甲基脲]、氟草隆[1,l-二曱基-3-(a,a,a-三氟-間曱苯基)脲]、利谷隆[3-(3,4-二氯苯基)-1-曱氧基-l-曱脲]、丁噻隆[l-(5-叔丁基-l，3，4-噻二唑-2-基)-l,3-二曱脲];尿嘧啶類，例如除草定[5-溴-3-仲丁基-6-曱基尿嘧啶]、特草定[3-叔丁基-5-氯-6-曱基尿嘧啶];其他光合作用抑制劑，例如噻草平[3-異丙基-lH-2，1，3-苯并p塞二溱-4(3H)-酮-2,2-二氧化物]、甜菜安[3，-苯基氨基曱酰氧基苯基氨基曱酸乙酯、3-苯基氨基曱酰氧基苯基氨基曱酸乙酯、苯基氨基曱酸3-乙氧基羰基-氨基苯酯]、滅草唑[2-(3,4-二氯苯基)-4-甲基-1，2,4-噁二唑-3，5-二酮]、甜菜寧[3-(3-甲苯基氨基甲酰氧基)苯基氨基曱酸曱酯、3，-曱苯基氨基曱酸3-曱氧基羰基氨基苯酯]、敵稗[3，，4，-二氯丙酰苯胺]、噠草特[S-辛基硫代碳酸6-氯-3-苯基噠嗪-4-基酯];氨基酸合成抑制劑例如草甘膦[N-(膦?；鶗趸?甘氨酸],硫酰脲類，例如千嘧磺隆[a-(4，6-二曱氧基嘧啶-2-基氨基甲?；被酋；?-鄰曱苯甲酸]、氯嘧磺隆[2-(4-氯-6-曱氧基嘧啶-2-基氨基甲?；被酋；?苯曱酸]、氯磺隆[1-(2-氯苯基磺?；?-3-(4-曱氧基-6-曱基-1，3，5-三嗪-2-基)脲]、甲磺隆[2-(4-甲氧基-6-曱基-1,3,5-三嗪-2-基氨基曱?；被酋；?苯甲酸]、煙嘧磺隆[2-(4，6-二甲氧基嘧啶-2-基氨基甲?；被酋；?-N，N-二曱基煙酰胺、l-(4，6-二曱氧基嘧啶基)-3-(3-二曱基氨基曱酰基-2-吡啶基磺?；?脲]、氟嘧磺隆[2-(4，6-雙(二氟甲氧基)嘧啶-2-基氨基曱?；被酋；?苯曱酸]、嘧磺隆[2-(4，6-二甲基嘧啶-2-基氨基曱酰基氨磺?；?苯甲酸、2-[3-(4，6-二甲基嘧啶-2-基)脲基磺酰基]苯甲酸]、噻吩磺隆[3-(4-曱氧基-6-曱基-1，3，5-三。秦-2-基氨基曱?；被酋；?噻吩-2-羧酸]、醚苯磺隆[l-(2-(2-氯乙氧基)苯基磺?；?-3-(4-曱氧基-6-曱基-l，3，5-三。秦-2-基)脲]、苯磺隆[2-(4-甲氧基-6-曱基-1，3,5-三。秦-2-基(甲基)氨基甲?；被酋；?苯甲酸]，咪唑啉酮類，例如咪草酯[一種含有(±)-6-(4-異丙基-4-甲基-5-氧-2-咪唑淋-2-基)-間甲苯曱酸和(±)-2-(4-異丙基-4-曱基-5-氧-2-咪唑啉-2-基)-對(duì)甲苯甲酸的反應(yīng)產(chǎn)物]、滅草煙[2-(4-異丙基-4-甲基-5-氧-2-咪唑啉-2-基)煙酸]、滅草喹[(RS)-2-(4-異丙基-4-甲基-5-氧-2-咪唑啉-2-基)*啉-3-羧酸]、咪唑煙酸[(RS)-5-乙基-2-(4-異丙基-4-甲基-5-氧-2-咪唑啉-2-基)煙酸];細(xì)胞膜破壞劑聯(lián)吡啶鎗化合物，例如敵草快[9,lO-二氬-8a-二氮鐵菲、6，7-二氫二吡啶并[l，2-a:2，，l，-c]吡嗪-5，8-二鎗、1,l，-亞乙基-2，2，-聯(lián)吡啶二錄]、百草枯[1，1，-二曱基-4，4，-聯(lián)吡啶錄(I)]，二苯基醚類，例如三氟羧草醚[5-(2-氯-a，a，a-三氟-對(duì)曱苯氧基)-2-硝基苯甲酸]、以商品名11￡1^乂@出售的氟磺胺草醚[5-(2-氯1,&,&-三氟-對(duì)甲苯氧基)-N-曱磺酰基-2-硝基苯曱酰胺、5-(2-氯-a，a,a-三氟-對(duì)曱苯氧基)-N-甲基磺?；?2-硝基苯曱酰胺]、乳氟禾草靈[O-(5-(2-氯-a,a，a-三氟-對(duì)曱苯氧基)-2-硝基苯曱?；?-DL-乳酸乙酯]、乙氧氟草醚[2-氯-a,a，a-三氟-對(duì)曱苯基-3-乙氧基-4-硝基苯基醚];細(xì)胞壁抑制劑例如敵草腈[2，6-二氯節(jié)腈]、異惡草胺[N-[3-(l-乙基-l-甲基丙基)-l，2-噁唑-5-基]-2,6-二甲氧基苯曱酰胺、N-[(3-(1-乙基-l-甲基丙基)-異噁唑-5-基]-2，6-二甲氧基苯甲酰胺];其他除草劑例如草丁膦[4-(羥基(甲基)-膦?；?-DL-高丙氨酸、DL-高丙氨酸-4-基-(甲基)膦酸]、溴苯腈[3，5-二溴-4-羥基苯腈、3,5-二溴-4-輕基苯基氰化物；辛酸2，6-二溴-4-氰基苯基酯]。特別優(yōu)選草甘膦作為除草劑。除草和殺蟲制劑任選含有本領(lǐng)域常見的助劑和惰性栽體。該助劑和惰性載體是本領(lǐng)域技術(shù)人員熟知的，包括例如礦物油、有機(jī)溶劑或植物油。施用率及劑量率是本領(lǐng)域技術(shù)人員熟知的。實(shí)例通過1-溴代十六烷與金屬鋰反應(yīng)制備十六烷基鋰。如US5，204，438中所述進(jìn)行環(huán)六甲基三硅氧烷與烷基鋰的陰離子聚合，并隨后用ClSiMe2H轉(zhuǎn)化得到a,o)-單烷基一氫硅氧烷。實(shí)例1:不對(duì)稱氬硅氧烷的氬化烷基化在一個(gè)裝有攪拌器、溫度計(jì)、滴液漏斗以及回流冷凝器的四頸燒瓶中，以氮?dú)膺M(jìn)行惰性氣體保護(hù)，將61.6g(0.12mol)的一種氧化乙烯-氧化丙烯共聚物單烯丙基醚(80moiy。的氧化丙烯，碘值50,9)和0.04g的六氯鉑酸(異丙醇中10%w/w)的混合物加熱至115°C，并且通過滴液漏斗緩慢加入224g根據(jù)美國(guó)專利5，204,438制備的a-十六烷基-co-SiH官能化的硅氧烷(0.041%w/w氫)。在12(TC下攪拌反應(yīng)混合物并通過硅氧烷結(jié)合氫的下降來監(jiān)測(cè)反應(yīng)。將反應(yīng)混合物保持在這一溫度下直至轉(zhuǎn)化完全(3小時(shí))。將聚>5圭氧烷以5y。w/w的濃度與Penreco礦物油(Drakeol10BLT14109K9014)混合得到一種動(dòng)態(tài)表面張力為24.0達(dá)因/cm的澄清油品組合物。實(shí)例2:一種含有不對(duì)稱硅氧烷的硅氧烷組合物的合成在一個(gè)裝有攪拌器、溫度計(jì)、滴液漏斗以及回流冷凝器的四頸燒瓶中，以氮?dú)膺M(jìn)行惰性氣體保護(hù)，將27.7g(0.12mol)l-十六烯、61.6g(0.12mol)的一種氧化乙烯-氧化丙烯共聚物單烯丙基醚(80moiy。的氧化丙烯，；碟值50.9)和0.08g的六氯柏酸(異丙醇中10%w/w)的混合物加熱至115°C,并且緩慢加入209g的一種a，w-SiH官能化的硅氧烷(0.092%w/w氫)。在120°C下攪拌反應(yīng)混合物一小時(shí)直至轉(zhuǎn)化完全。實(shí)例3:一種含有不對(duì)稱硅氧烷的硅氧烷組合物的合成在一個(gè)裝有攪拌器、溫度計(jì)、滴液漏斗以及回流冷凝器的四頸燒瓶中，以氮?dú)膺M(jìn)行惰性氣體保護(hù)，將20.4g(0.09mol)l-十六烯、45.4g(0.09mol)的一種氧化乙烯-氧化丙烯共聚物單烯丙基醚(80mol。/。的氧化丙烯，碘值50.9)和0.09ml的六氯柏酸(異丙醇中飾/w)的混合物加熱至115°C，并且緩慢加入213.8g的一種a,co-SiH官能化的硅氧烷(0.066。/。w/w氬)。在12CTC下攪拌反應(yīng)混合物1.25小時(shí)直至轉(zhuǎn)化完全。實(shí)例4:對(duì)稱聚醚硅氧烷(對(duì)比)在一個(gè)裝有攪拌器、溫度計(jì)、滴液漏斗以及回流冷凝器的四頸燒瓶中，以氮?dú)膺M(jìn)行惰性氣體保護(hù)，將111.7g的一種氧化乙烯-氧化丙烯共聚物單烯丙基醚(80mol。/。的氧化丙烯，碟值50.9)和0.lml的六氟鉑酸(異丙醇中10°/。w/w)的混合物加熱至115°C,并且在35分鐘內(nèi)加入188.2g的一種a,co-SiH官能化的硅氧烷(0.092。/。w/w氫)。在120°C下攪拌反應(yīng)混合物一小時(shí)直至轉(zhuǎn)化完全。實(shí)例5:對(duì)稱聚醚硅氧烷(對(duì)比)在一個(gè)裝有攪拌器、溫度計(jì)、滴液漏斗以及回流冷凝器的四頸燒瓶中，以氮?dú)膺M(jìn)行惰性氣體保護(hù)，將70.4g(0.14mol)的一種氧化乙烯-氧化丙烯共聚物單烯丙基醚(80mol。/。的氧化丙烯，碘值50.9)和0.08ml的六氯鉑酸(異丙醇中10°/。w/w)的混合物加熱至115°C，并且在40分鐘內(nèi)加入213.8g的一種a，co-SiH官能化的硅氧烷(0.Q66。/。w/w氫)。在12(TC下攪拌反應(yīng)混合物一小時(shí)直至轉(zhuǎn)化完全。實(shí)例6:對(duì)稱烷基硅氧烷(對(duì)比)在一個(gè)裝有攪拌器、溫度計(jì)、滴液漏斗以及回流冷凝器的四頸燒瓶中，以氮?dú)膺M(jìn)行惰性氣體保護(hù)，將63.3g(0.28mol)1-十六烯和0.lml的六氯鉑酸(異丙醇中10%w/w)的混合物加熱至115°C，并且在55分鐘內(nèi)加入213.8g的一種a,co-SiH官能化的硅氧烷(0.092%w/w的氫)。在120。C下攪拌反應(yīng)混合物4.5小時(shí)直至轉(zhuǎn)化完全。實(shí)例7:對(duì)稱烷基硅氧烷(對(duì)比)在一個(gè)裝有攪拌器、溫度計(jì)、滴液漏斗以及回流冷凝器的四頸燒瓶中，以氮?dú)膺M(jìn)行惰性氣體保護(hù)，將48.Og(0.18mol)的l-十六烯和0.lml的六氯鉑酸(異丙醇中10°/。w/w)的混合物加熱至115°C，并且在1小時(shí)內(nèi)加入213.8g的一種a,co-SiH官能化的硅氧烷(0.G66。/。w/w的氬)。在120°C下攪拌反應(yīng)混合物2小時(shí)直至轉(zhuǎn)化完全。實(shí)例8:一種含有不對(duì)稱硅氧烷的硅氧烷組合物的兩步合成(l.平衡反應(yīng))在一個(gè)裝有攪拌器、溫度計(jì)、滴液漏斗以及回流冷凝器的四頸燒瓶中，以氮?dú)膺M(jìn)行惰性氣體保護(hù)，將138.5g實(shí)施例6得到的對(duì)稱烷基硅氧烷、106.9g的一種a,co-SiH官能化的硅氧烷(0.092%w/w氫)以及0.25g三氟曱磺酸的混合物在30。C下攪拌6小時(shí)。加入2.45g的碳酸氫鈉，將混合物在3(TC下攪拌1小時(shí)，并過濾。(2.氫化硅烷化)在一個(gè)裝有攪拌器、溫度計(jì)、滴液漏斗以及回流冷凝器的四頸燒瓶中，以氮?dú)膺M(jìn)行惰性氣體保護(hù)，將反應(yīng)混合物和63.44g的一種氧化乙烯-氧化丙烯共聚物單烯丙基醚(80moiy。氧化丙烯，石輿值50.9)加熱至8(TC，并添加0.lml的六氯鉑酸(異丙醇中10%w/w)。將反應(yīng)混合物在12(TC下攪拌4小時(shí)直至轉(zhuǎn)化完全。實(shí)例9:含有不對(duì)稱和/或?qū)ΨQ有機(jī)聚硅氧烷的油品組合物在多種油品中評(píng)價(jià)油品鋪展劑的相容性。以5%w/w的濃度將聚硅氧烷或聚珪氧烷混合物與油品混合。室溫下24小時(shí)后目測(cè)評(píng)價(jià)相容性。對(duì)所有油品/硅氧烷混合物進(jìn)行動(dòng)態(tài)表面張力測(cè)量(DynamicSurfaceTensionMeasurement)。在氣泡頻率校準(zhǔn)至0.5Hz的SensaDyne6000上在異丙醇中進(jìn)行評(píng)價(jià)。試樣溫度為25士3。C。測(cè)量值以達(dá)因/cm表示。油品說明曱基化菜籽油=含乳化劑的甲基化菜籽油(CoastalChemical,格林威爾，北卡羅來納州)；甲基化豆油-Kemester226(曱基化大豆油)(WUco,格林尼治，康涅狄格州)；TegoSoft0"=癸酸/辛酸三甘油酯(Glodschmidt化學(xué)公司，霍普威爾，弗吉尼亞州)；白色;戶物油-Amoco9NFMineralOil(Amoco,芝力口哥，4尹利i若寸尹州)；礦物油-PenrecoMineralOilDrakeol10BLT14109K9014°(Penreco，凱恩斯城，賓夕法尼亞州)。<table>tableseeoriginaldocumentpage21</column></row><table>表l中的結(jié)果表明，與僅含有對(duì)稱硅氧烷的組合物相比，含有不對(duì)稱和對(duì)稱硅氧烷的實(shí)例2組合物具有改進(jìn)的相容性。油品組合物表現(xiàn)出低表面張力以及良好的鋪展性能。油曱基化菜籽油曱基化豆油對(duì)照組無硅氧烷達(dá)因/cm31.132.1實(shí)例3的聚硅氧烷實(shí)例5的聚硅氧烷實(shí)例7的聚硅氧烷相容性達(dá)因/cm霧化，略-微分離澄清23.6相容性達(dá)因/cm霧化24.1澄清23.9相容性混濁，分離澄清達(dá)因/cm23.實(shí)例5和7的聚硅氧烷(1:1混合)相容性達(dá)因/cm混濁，分24.5離混濁，分25.8TegoSoftCT30.8霧化23.5霧化24.0混濁，々澄^23.24.3混濁，分白色礦物油31.3霧化#9離表2:含有不對(duì)稱和/或?qū)ΨQ硅氧烷的油品組合物的比較澄瀆:本24.5霧化23.正如本領(lǐng)域中所常見的，所有對(duì)聚合物結(jié)構(gòu)的說明僅描述一個(gè)較寬的分子量分布(通常為高斯分布)的平均值<表2中的結(jié)果表明，與僅含有對(duì)稱硅氧烷的組合物相比，含有不對(duì)稱和對(duì)稱硅氧烷的實(shí)施例3組合物具有改進(jìn)的相容性。油品組合物表現(xiàn)出低表面張力以及良好的鋪展性能。羅61聽0223.7轉(zhuǎn)溢齒滅16A3以上對(duì)本發(fā)明的說明僅為示例性的而非限制性的。對(duì)本領(lǐng)域的技術(shù)人員來說，所述實(shí)施方案可進(jìn)行多種改變或調(diào)整。這些改變或調(diào)整可在不背離本發(fā)明的主旨或范圍的情況下進(jìn)行。權(quán)利要求1.具有以下結(jié)構(gòu)式(I)不對(duì)稱取代的聚硅氧烷其中R1和R2相同或不同并代表相同或不同的、直鏈或帶有支鏈的、取代或未取代的、飽和或不飽和的具有1至32個(gè)碳原子的烴基或芳基，所述碳原子可在烴鏈中被氧原子間隔，Z為以下結(jié)構(gòu)的一個(gè)聚氧化烯基團(tuán)-R3k-O1-(CnH2n-mR4mO)oR5，其中R3代表相同或不同的具有1至30個(gè)碳原子的二價(jià)烷基或芳基，R4代表氫和/或相同或不同的具有1至30個(gè)碳原子的烷基或芳基，R5代表氫和/或相同或不同的、直鏈或帶有支鏈的具有1至30個(gè)碳原子的烷基、芳基或?；鐾榛?、芳基或?；杀涣u基、鹵素、取代或未取代的具有1至24個(gè)碳原子的烷基、芳基、烷氧基或芳氧基取代，k等于0或1，l等于0或1，m等于0或1，n等于2或4，o等于1至100的值，a等于0或1，b等于0至200。2.權(quán)利要求1的不對(duì)稱取代的聚硅氧烷，其中a等于0。3.權(quán)利要求1的不對(duì)稱取代的聚硅氧烷，其中殘基R'為曱基。4.權(quán)利要求1的不對(duì)稱取代的聚硅氧烷，其中113代表具有2或3個(gè)碳原子的二價(jià)烷基，k和l等于l,m等于O或l,n等于2，o等于5至100，W選自氬、甲基、乙基或苯基，殘基f代表氫、曱基、d-d8?；蛲榛〈谋交?。5.權(quán)利要求1的不對(duì)稱取代的聚硅氧烷，其中R'為甲基，a等于0,b等于IO至IOO,W為相同或不同的具有10至18個(gè)碳原子的烷基，f代表具有3個(gè)碳原子的二價(jià)烷基，k等于1，1等于1，m等于0或1，n等于2，o等于5至100，114選自氫、曱基、乙基或苯基，殘基W選自氫、曱基、乙酰基或烷基取代的苯基。6.—種制備權(quán)利要求5的不對(duì)稱取代的聚硅氧烷的方法，該方法包括使環(huán)六曱基三硅氧烷與烷基鋰進(jìn)行反應(yīng)，然后使產(chǎn)物與二甲基氯硅烷進(jìn)行反應(yīng)，然后用不飽和的聚氧化烯衍生物氫化硅烷化。7.—種改進(jìn)油品組合物的鋪展性能的方法，該方法包括添加權(quán)利要求1的不對(duì)稱取代的聚硅氧烷。8.—種具有改進(jìn)的鋪展性能的油品組合物，該組合物含有99.9重量％至50重量％的一種或多種油品；以及0.01%至50°/。的一種有機(jī)硅氧烷組合物，所述有機(jī)硅氧烷組合物含有下式(I)的不對(duì)稱取代的聚硅氧烷，<formula>formulaseeoriginaldocumentpage3</formula>其中，Ri和^相同或不同并代表相同或不同的、直鏈或帶有支鏈的、取代或未取代的、飽和或不飽和的具有1至32個(gè)碳原子的烴基或芳基，所述碳原子可在烴鏈中被氧原子間隔，Z為以下結(jié)構(gòu)的聚氧化烯基團(tuán)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage3</formula>其中，f代表相同或不同的具有1至30個(gè)碳原子的二價(jià)烷基或芳基，R4代表氫和/或相同或不同的具有1至30個(gè)碳原子的烷基或芳基，115代表氫和/或相同或不同的、直鏈或帶有支鏈的具有1至30個(gè)碳原子的烷基、芳基或?；?，所述烷基、芳基或?；杀涣u基、卣素、未取代的或卣代的具有1至24個(gè)碳原子的烷基、芳基、烷氧基或芳氧基取代，k等于0或1,1等于0或1，m等于0或1,n等于2或4，o等于1至100的值，a等于Q或1,b等于0至200,并任選含有一種或多種下式(II)的對(duì)稱聚硅氧烷<formula>formulaseeoriginaldocumentpage4</formula>其中，R、W和Z具有以上定義的含義，R'具有W或Z的含義，f、g和h可為0至200,a可為0或1，所述式(II)的對(duì)稱聚硅氧烷可任選含有以下結(jié)構(gòu)的支鏈單元[R6Si03/2]。9.一種權(quán)利要求8的組合物，其中W為曱基，a等于0，b等于10至100，W為相同或不同的具有10至18個(gè)碳原子的烷基，R3代表丙基，k等于l,l等于l，m等于O或l,n等于2，o等于5至100，114選自氬、曱基、乙基或苯基，殘基RS選自氬、曱基、乙酰基或烷基取代的苯基，W具有W或Z的含義，f等于5至80,g和h為0。10.—種權(quán)利要求8的組合物，其中所述油品為一種植物油或一種甲基化的植物油。11.一種權(quán)利要求8的組合物，其中所述有機(jī)硅氧烷組合物含有不超過40重量y。的各單一的式(ii)對(duì)稱聚硅氧烷。12.—種權(quán)利要求8的組合物，該組合物含有99.9重量°/。至90重量％的一種或多種油品，以及0.01%至10%的一種有機(jī)硅氧烷組合物，所述有機(jī)硅氧烷組合物含有30重量％至ioo重量y。的不對(duì)稱取代的聚硅氧烷，以及0%至70%的式(II)對(duì)稱有機(jī)硅氧烷。13.—種權(quán)利要求8的組合物，該組合物含有99.9重量％至90重量％的一種或多種油品，以及0.01°/。至10%的一種有機(jī)硅氧烷組合物，所述有機(jī)硅氧烷組合物含有90重量％至100重量％的不對(duì)稱取代的聚硅氧烷，以及0°/。至10%的一種或多種式(II)的有機(jī)硅氧烷。14.一種權(quán)利要求8的組合物，該組合物含有99.9重量％至90重量％的一種或多種油品，以及0.01°/。至10%的一種有機(jī)硅氧烷組合物，所述有機(jī)硅氧烷組合物含有40重量y。至60重量y。的不對(duì)稱取代的聚硅氧烷，以及60%至40%的式(II)有機(jī)硅氧烷。15.—種表現(xiàn)出改進(jìn)的鋪展性能的除草組合物，該組合物含有一種權(quán)利要求8的組合物以及一種有效量的除草劑。16.—種權(quán)利要求15的組合物，其中所述除草劑為草甘膦。17.—種表現(xiàn)出改進(jìn)的鋪展性能的殺蟲組合物，該組合物含有一種權(quán)利要求8的組合物以及一種有效量的殺蟲劑。18.—種防治害蟲的方法，該方法包括向害蟲施用一種有效量的權(quán)利要求8的油品組合物。19.一種用于個(gè)人護(hù)理或藥物應(yīng)用的制劑，該制劑含有一種權(quán)利要求8的組合物以及有效量的藥物或化妝品活性成分。20.—種用于農(nóng)業(yè)及工業(yè)應(yīng)用，或在造紙、塑料及冶金工業(yè)中用作表面活性劑的制劑，該制劑含有一種權(quán)利要求8的組合物以及有效量的活性成分。全文摘要本發(fā)明涉及不對(duì)稱取代的聚硅氧烷，所述聚硅氧烷在多種油品中表現(xiàn)出良好的相容性并能夠改進(jìn)油基制劑的鋪展性能，本發(fā)明還涉及制備這種不對(duì)稱聚硅氧烷的方法以及含有所述不對(duì)稱聚硅氧烷的油品制劑。本發(fā)明的不對(duì)稱的聚硅氧烷用于除草及殺蟲組合物、化妝品及藥物制劑，還用于工業(yè)應(yīng)用。所述不對(duì)稱取代的聚硅氧烷具有以下結(jié)構(gòu)式，其中R¹、R²、Z、a和b如說明書中所述。文檔編號(hào)A01P13/00GK101100514SQ20061009022公開日2008年1月9日申請(qǐng)日期2006年7月7日優(yōu)先權(quán)日2006年7月7日發(fā)明者A·克內(nèi)貝爾坎普,J·辛普爾坎普,P·萊爾施,S·威爾科斯基,W·肯尼迪申請(qǐng)人:戈?duì)柕率┟滋毓煞莨?