專利名稱:α-苯基-β-酮基砜的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域:
本發(fā)明涉及新的芳基-取代的S(O)m環(huán)(α-苯基-β-酮基砜),以及它們的多種制備方法和它們?cè)谵r(nóng)業(yè)上的應(yīng)用,例如用作作物保護(hù)劑(例如殺菌劑,除草劑和殺蟲劑)。
文獻(xiàn)中已經(jīng)公開了4-氨基-5-苯基-3-乙基-2-甲基-2,3-二氫異噻唑1,1-二氧化物(J.L.Marco等,Tetrahedron Letters 39,4123(1998)),4-氨基-5-苯基-3,3-二甲基-2-芐基-2,3-二氫異噻唑1,1-二氧化物和4-氨基-5-苯基-3,3-二甲基-2-(3-氯-芐基)-2,3-二氫異噻唑1,1-二氧化物(S.T.Ingate等,Tetrahedron53,17795(1997))。還公開了2-甲基-5-苯基-異噻唑烷-4-酮1,1-二氧化物,2,3-二甲基-5-苯基-異噻唑烷-4-酮1,1-二氧化物和5-苯基-2,3,3-三甲基-異噻唑烷-4-酮1,1-二氧化物(H.-D.Stachel,G.Drasch,Archiv Pharm.318,304(1985))。但迄今還沒有公開這些化合物作為作物保護(hù)劑或農(nóng)藥的應(yīng)用。
另外已知3-苯基-1,2-氧硫戊環(huán)(oxathiolan)-4-酮2,2-二氧化物,5-甲基-3-苯基-1,2-氧硫戊環(huán)-4-酮2,2-二氧化物,5,5-二甲基-3-苯基-1,2-氧硫戊環(huán)-4-酮2,2-二氧化物(H.D.Stachel,G.Drasch,Archiv.Pharm.318,304(1985)),5-氨基-5,5-二甲基-3-苯基-1,2-氧硫戊環(huán)2,2-二氧化物和4-氨基-5-甲基-3-苯基-5-苯基甲基-1,2-氧硫戊環(huán)2,2-二氧化物(S.T.Ingate等,Tetrahedron 53,17795(1997))。但迄今還沒有公開這些化合物作為作物保護(hù)劑或農(nóng)藥的應(yīng)用。
已公開2-芳基苯并[b]噻吩-3(2H)-酮1,1-二氧化物作為抗炎劑和抗凝血?jiǎng)?J.G.Lombardino,E.H.Wiseman,J.Med.Chem.,13,206(1970))。還公開了2-苯基-3-酮基-四氫噻吩1,1-二氧化物(A.Abdel-Wahab等,Phosphorus,Sulfur and Silicon,59,149(1991))。另外已知2-苯基苯并[b]噻吩-3-胺,2-苯基苯并[b]-噻吩-3-胺1-氧化物和2-苯基苯并[b]噻吩-3-胺1,1-二氧化物(J.R.Beck,J.Heterocyclic Chem.15,513(1978))。同樣,迄今還沒有公開這些化合物作為作物保護(hù)劑或農(nóng)藥的應(yīng)用。
因此,發(fā)現(xiàn)了新的通式(I)的芳基-取代的S(O)m環(huán) 其中V,W,X,Y和Z每個(gè)各自獨(dú)立地代表氫、鹵素、硝基、氰基或選自下列的基團(tuán)烷基、鏈烯基、炔基、烷氧基、S(O)n-烷基、鹵代烷基、鹵代烷氧基,各自可任意選擇地取代的芳基、苯基烷基、芳氧基、苯基-烷氧基或芳基-S(O)n-,其中兩個(gè)鄰近基團(tuán)與它們連接的碳原子一起形成可任意選擇地取代的環(huán),該環(huán)可任意選擇地由一個(gè)或多個(gè)雜原子間斷;條件是取代基V,W,X,Y或Z中至少一個(gè)基團(tuán)必須不是氫,n代表0-2的數(shù),m代表1和2,F(xiàn)1和F2代表下列基團(tuán)之一 其中A代表氫,各自可任意選擇地被鹵素取代的烷基、鏈烯基、烷氧基烷基、多烷氧基烷基、烷硫基烷基、飽和或不飽和的,可任意選擇地取代的環(huán)烷基,其中可任意選擇地至少一個(gè)環(huán)原子被雜原子替換,或代表各自可任意選擇地被鹵素-、烷基-、鹵代烷基-、烷氧基-、鹵代烷氧基-、氰基-或硝基-取代的芳基、芳烷基或雜芳基,B代表氫、烷基或烷氧基烷基,或A和B與它們所連接的碳原子一起代表飽和或不飽和的,未取代或取代的環(huán),其中可任意選擇地含有至少一個(gè)雜原子,D代表氫或可任意選擇地取代的下列基團(tuán)烷基、烯基、炔基、烷氧基烷基、多烷氧基烷基、烷硫基烷基、飽和或不飽和的可任意選擇地取代的環(huán)烷基,其中可任意選擇地一個(gè)或多個(gè)環(huán)原子被雜原子替換,代表可任意選擇地取代的芳烷基,芳基,雜芳基烷基,雜芳基或CO-R11,或A和D與它們所連接的原子一起代表飽和或不飽和環(huán),其中在A,D-部分是未取代或取代的且可任意選擇地含有至少一個(gè)(另外在-F1-F2=(4)的情況下)雜原子,或A和Q1一起代表烷二基或烯二基,其中每個(gè)基團(tuán)可任意選擇地被各自可任意選擇地取代的烷基、羥基、烷氧基、烷硫基、環(huán)烷基、芐氧基或芳基所取代,或代表可任意選擇地取代的鏈烷二烯二基,條件是B和Q2與它們所連接的碳原子一起代表雙鍵以及取代基W或X中至少一個(gè)不代表氫,Q1代表氫、烷基、烷氧基烷基、烷硫基烷基,飽和或不飽和,可任意選擇地取代的環(huán)烷基,其中可任意選擇地一個(gè)或多個(gè)環(huán)原子被雜原子替換,或代表可任意選擇地取代的苯基,Q2代表氫或烷基,G代表羥基(a)或代表下列基團(tuán)之一 其中E代表金屬離子或銨離子,L代表氧或硫,M代表氧或硫,R1代表各自可任意選擇地被鹵素取代的烷基、鏈烯基、烷氧基烷基、烷硫基烷基、多烷氧基烷基或可任意選擇地被鹵素-、烷基-或烷氧基-取代的環(huán)烷基,其中一個(gè)或多個(gè)亞甲基可被雜原子替換,或代表各自可任意選擇地取代的苯基、苯基烷基、雜芳基、苯氧基烷基或雜芳氧基烷基,R2代表各自可任意選擇地被鹵素取代的烷基、鏈烯基、烷氧基烷基、多烷氧基烷基或代表各自可任意選擇地取代的環(huán)烷基、苯基或芐基,R3,R4和R5各自獨(dú)立地代表各自可任意選擇地被鹵素取代的烷基、烷氧基、烷基氨基、二烷基氨基、烷硫基、鏈烯硫基、環(huán)烷硫基和代表各自可任意選擇地取代的苯基、芐基、苯氧基或苯硫基以及R6和R7各自獨(dú)立地代表氫,各自可任意選擇地被鹵素取代的烷基、環(huán)烷基、鏈烯基、烷氧基、烷氧基烷基,代表可任意選擇地取代的苯基,代表可任意選擇地取代的芐基,或與它們所連接的N原子一起代表可任意選擇地取代的環(huán),其中該環(huán)可任意選擇地被氧或硫間斷,R8代表各自可任意選擇地被鹵素取代的烷基、烷氧基烷基、鏈烯基、鏈烯氧基烷基、炔基、炔氧基烷基、烷基羰基烷基、烷氧基羰基烷基或代表可任意選擇地取代的環(huán)烷基或代表可任意選擇地取代的芳烷基、芳基羰基烷基或苯氧基烷基,R9和R10各自獨(dú)立地代表氫、烷基、鏈烯基、烷氧基烷基、烷硫基烷基,代表可任意選擇地被雜原子所間斷的環(huán)烷基,代表各自可任意選擇地取代的苯基、苯基烷基、苯氧基烷基、雜芳基或雜芳基烷基,或R9和R10與它們所連接的氮原子一起形成3-至9-元環(huán),其中該環(huán)可任意選擇地被取代且可任意選擇地被其它雜原子間斷,或R10代表基團(tuán)CO-R11,其中R11代表氫,可任意選擇地被鹵素取代的烷基、鏈烯基、烷氧基,可任意選擇地取代的環(huán)烷基,其中該環(huán)烷基可任意選擇地被雜原子間斷,或代表可任意選擇地取代的芳基、芳烷基、芳烷氧基或苯氧基,其中可能的取代基是鹵素、硝基、氰基、烷基、烷氧基、鹵代烷基和鹵代烷氧基。
特別是根據(jù)取代基性質(zhì),式(I)化合物可以以幾何異構(gòu)體和/或旋光異構(gòu)體或不同組分的異構(gòu)體混合物形式存在,如需要可通過常規(guī)方式分離。本發(fā)明涉及純異構(gòu)體和異構(gòu)體混合物,它們的制備方法和應(yīng)用以及含有它們的組合物。然而,下文為敘述簡(jiǎn)便起見,式(I)化合物始終既可以表示純化合物,如需要也可表示具有不同比例異構(gòu)體化合物的混合物。
結(jié)合基團(tuán)-F1-F2-的定義(1)-(4),獲得下列主結(jié)構(gòu)(I-1)至(I-4) 其中A,B,D,G,Q1,Q2,V,W,X,Y,Z和m定義同上。
結(jié)合基團(tuán)G的不同定義(a),(b),(c),(d),(e),(f),(g),(h)和(i),如果-F1-F2-代表基團(tuán)(1),則獲得下列主結(jié)構(gòu)(I-1-a)至(I-1-i) 其中A,B,D,E,L,M,V,W,X,Y,Z,R1,R2,R3,R4,R5,R6,R7,R8,R9,R10和m的定義同上。
結(jié)合基團(tuán)G的不同定義(a),(b),(c),(d),(e),(f),(g),(h)和(i),如果-F1-F2-代表基團(tuán)(2),獲得下列主結(jié)構(gòu)基團(tuán)(I-2-a)至(I-2-i) 其中A,B,E,L,M,V,W,X,Y,Z,R1,R2,R3,R4,R5,R6,R7,R8,R9R10和m的定義同上。
結(jié)合基團(tuán)G的不同定義(a),(b),(c),(d),(e),(f),(g),(h)和(i),如果-F1-F2-代表基團(tuán)(3),則獲得下列主結(jié)構(gòu)(I-3-a)至(I-3-i) 其中A,B,Q1,Q2,E,L,M,V,W,X,Y,Z,R1,R2,R3,R4,R5,R6,R7,R8,R9,R10和m的定義同上。
結(jié)合基團(tuán)G的不同定義(a),(b),(c),(d),(e),(f),(g),(h)和(i),如果-F1-F2-代表基團(tuán)(4),則獲得下列主結(jié)構(gòu)(I-4-a)至(I-4-i) 其中A,D,E,L,M,V,W,X,Y,Z,R1,R2,R3,R4,R5,R6,R7,R8,R9,R10和m的定義同上。
另外,已發(fā)現(xiàn)式(I)的新化合物可通過下述方法之一獲得(A)取代的式(I-1-a)化合物是通過下述方法獲得的 其中A,B,D,V,W,X,Y,Z和m的定義同上即將式(II)的氨基酸酯 其中A,B,D,V,W,X,Y,Z和m的定義同上和R12代表烷基(優(yōu)選C1-C6-烷基)在存在稀釋劑和存在堿的條件下進(jìn)行分子內(nèi)縮合獲得。
(B)而且,已發(fā)現(xiàn)取代的式(I-2-a)化合物可通過以下方法獲得 其中A,B,V,W,X,Y,Z和m的定義同上即將式(III)的羧酸酯 其中A,B,V,W,X,Y,Z,R12和m的定義同上在存在稀釋劑和存在堿的條件下進(jìn)行分子內(nèi)縮合而獲得。
另外,已發(fā)現(xiàn)(C)式(I-3-a)化合物可通過下述方法獲得 其中A,B,Q1,Q2,V,W,X,Y,Z和m的定義同上即將式(IV)的羧酸酯 其中A,B,Q1,Q2,V,W,X,Y,Z和m的定義同上以及
R12代表烷基(特別是C1-C8-烷基)如需要存在稀釋劑和存在堿的條件下分子內(nèi)環(huán)化而獲得。
(D)另外,取代的式(I-4-a)化合物可通過下述方法獲得 其中A,D,V,W,X,Y,Z和m的定義同上即將式(V)的酰肼 其中A,D,V,W,X,Y,Z和m的定義同上以及R12代表烷基(特別是C1-C6-烷基)或可任意選擇地取代的苯基(特別是被鹵素-或硝基-取代的苯基)如需要在存在稀釋劑和存在堿的條件下環(huán)化而獲得。
而且,已發(fā)現(xiàn)(E)上述的式(I-1-b)至(I-4-b)化合物,其中A,B,D,Q1,Q2,R1,V,W,X,Y,Z和m的定義同上,是通過下述方法獲得的,即將上述的式(I-1-a)至(I-4-a)化合物,其中A,B,D,Q1,Q2,V,W,X,Y,Z和m的定義同上,各自(α)與式(VI)的?;u反應(yīng) 其中R1定義同上以及Hal代表鹵素(特別是氯或溴)或(β)與式(VII)的羧酸酐反應(yīng)R1-CO-O-CO-R1(VII)其中R1定義同上,如需要在存在稀釋劑以及如需要存在酸結(jié)合劑的條件下反應(yīng);(F)上述的式(I-1-c)至(I-4-c)化合物,其中A,B,D,Q1,Q2,R2,M,V,W,X,Y,Z和m的定義同上以及L代表氧,是通過下述方法獲得的,即將上述的式(I-1-a)至(I-4-a)化合物,其中A,B,D,Q1,Q2,V,W,X,Y,Z和m的定義同上,各自與式(VIII)的氯甲酸酯或氯甲酸硫代酯反應(yīng)R2-M-CO-Cl(VIII)其中R2和M定義同上,如需要在存在稀釋劑以及如需要存在酸結(jié)合劑的條件下反應(yīng);(G)上述的式(I-1-c)至(I-4-c)化合物,其中A,B,D,Q1,Q2,R2,M,V,W,X,Y,Z和m的定義同上以及L代表硫,是通過下述方法獲得的,即將上述的式(I-1-a)至(I-4-a)化合物,其中A,B,D,Q1,Q2,V,W,X,Y,Z和m的定義同上,各自與式(IX)的氯一硫代甲酸酯或氯二硫代甲酸酯反應(yīng) 其中M和R2定義同上,如需要在存在稀釋劑以及如需要存在酸結(jié)合劑的條件下反應(yīng),和(H)上述的式(I-1-d)至(I-4-d)化合物,其中A,B,D,Q1,Q2,R3,V,W,X,Y,Z和m的定義同上,是通過下述方法獲得的,即將上述的式(I-1-a)至(I-4-a)化合物,其中A,B,D,Q1,Q2,V,W,X,Y,Z和m的定義同上,各自與式(X)的磺酰氯反應(yīng)R3-SO2-Cl (X)其中R3定義同上,如需要在存在稀釋劑以及如需要存在酸結(jié)合劑的條件下反應(yīng),(I)上述的式(I-1-e)至(I-4-e)化合物,其中A,B,D,L,Q1,Q2,R4,R5,V,W,X,Y,Z和m的定義同上,是通過下述方法獲得的,即將上述的式(I-1-a)至(I-4-a)化合物,其中A,B,D,Q1,Q2,V,W,X,Y,Z和m的定義同上,各自與式(XI)的含磷化合物反應(yīng) 其中L,R4和R5定義同上以及Hal代表鹵素(特別是氯或溴),如需要在存在稀釋劑以及如需要存在酸結(jié)合劑的條件下反應(yīng),(J)上述的式(I-1-f)至(I-4-f)化合物,其中A,B,D,E,Q1,Q2,V,W,X,Y,Z和m的定義同上,是通過下述方法獲得的,即將式(I-1-a)至(I-4-a)化合物,其中A,B,D,Q1,Q2,V,W,X,Y,Z和m的定義同上,各自與式(XII)或(XIII)的金屬化合物或胺反應(yīng) 其中Me代表一-或二價(jià)金屬(優(yōu)選堿金屬或堿土金屬,如鋰、鈉、鉀、鎂或鈣),t代表1或2以及R13,R14,R15各自獨(dú)立地代表氫或烷基(優(yōu)選C1-C8-烷基),如需要存在稀釋劑條件下進(jìn)行反應(yīng),(K)上述的式(I-1-g)至(I-4-g)化合物,其中A,B,D,L,Q1,Q2,R6,R7,V,W,X,Y,Z和m的定義同上,是通過下述方法獲得的,即將上述的式(I-1-a)至(I-4-a)化合物,其中A,B,D,Q1,Q2,V,W,X,Y,Z和m的定義同上,各自與(α)式(XIV)的異氰酸酯或異硫氰酸酯反應(yīng)R6-N=C=L (XIV)其中R6和L定義同上,如需要存在稀釋劑以及如需要存在催化劑的條件下進(jìn)行反應(yīng),或(β)與式(XV)的氨基甲?;然蛄虼被柞;确磻?yīng) 其中L,R6和R7定義同上,如需要在存在稀釋劑以及如需要存在酸結(jié)合劑的條件下反應(yīng),(L)上述的式(I-1-h)至(I-4-h)化合物,其中A,B,D,Q1,Q2,R8,V,W,X,Y,Z和m的定義同上,是通過下述方法獲得的,即將上述的式(I-1-a)至(I-4-a)化合物,其中A,B,D,Q1,Q2,V,W,X,Y,Z和m的定義同上,與式(XVI)化合物反應(yīng)R10-U (XVI)其中R10定義同上,U代表氯、溴、碘和O-SO2-R16以及R16代表可任意選擇地被鹵素取代的烷基(特別是三氟甲基)或可任意選擇地取代的苯基(特別是被甲基-,氯-,溴-或硝基-取代的苯基),如需要在存在稀釋劑以及如需要存在酸結(jié)合劑的條件下反應(yīng),(M)上述的式(I-1-i)至(I-4-i)化合物,其中A,B,D,Q1,Q2,R9,R10,V,W,X,Y,Z和m的定義同上,其中R10不代表基團(tuán)CO-R11,是通過下述方法獲得的,即(α)式(I-1-a)至(I-4-a)化合物,其中A,B,D,Q1,Q2,V,W,X,Y,Z和m的定義同上,與式(XVII)化合物反應(yīng) 其中R9和R10定義同上以及R10不代表基團(tuán)CO-R11,在存在溶劑,如需要存在酸性催化劑,蒸餾除去共沸混合物或存在脫水劑(例如分子篩)的條件下進(jìn)行反應(yīng),或(β)當(dāng)R9和R10代表氫的情況下,使式(XVIII)的腈 其中
V,W,X,Y,Z,和m定義同上以及F1和F2代表下列基團(tuán) 上述基團(tuán)中A,B,D,Q1和Q2定義同上存在溶劑以及存在堿的條件下進(jìn)行分子內(nèi)環(huán)化,(N)上述的式(I-1-i)至(I-4-i)化合物,其中A,B,D,Q1,Q2,R9,V,W,X,Y,Z和m的定義同上以及R10代表基團(tuán)CO-R11,是通過下述方法獲得的,即將式(I-1-i1)至(I-4-i1)化合物 其中F1,F(xiàn)2,R9,V,W,X,Y,Z和m的定義同上α)與式(XIX)的酰基鹵反應(yīng) 其中R11定義同上,但不代表氫,
Hal代表鹵素,特別是氯和溴,如需要在存在稀釋劑以及如需要存在酸結(jié)合劑的條件下反應(yīng),或β)與式(XX)的羧酸酐反應(yīng)R11-CO-O-CO-R11(XX)其中R11定義同上以及,各自獨(dú)立地,可為相同或不同基團(tuán),但不代表氫,如需要在存在稀釋劑以及如需要存在酸結(jié)合劑的條件下反應(yīng),其中,還可以使用式(XVIII)和(XIX)試劑的混合物,或γ)與式(XXI)的原甲酸酯反應(yīng) 其中R11代表氫以及Alk代表C1-C4-烷基(特別是甲基或乙基),如需要在存在稀釋劑以及如需要存在堿的條件下反應(yīng),(O)而且,還發(fā)現(xiàn)上述的式(I-1-i)化合物可通過下述方法獲得 其中A,B,R9,R10,R11,V,W,X,Y,Z和m定義同上,
即將式(I-1-i2)化合物 其中A,B,R9,R10,V,W,X,Y,Z和m定義同上,與通式(XIX)的?;确磻?yīng) 其中R11定義同上,但不代表氫,Hal代表鹵素,特別是氯和溴,如需要存在稀釋劑并優(yōu)選存在堿的條件下進(jìn)行反應(yīng)。
另外,已發(fā)現(xiàn)式(I)新化合物作為農(nóng)藥具有很好的活性,優(yōu)選作為殺蟲劑和殺螨劑,還可作為除草劑。
式(I)提供了本發(fā)明化合物的通式。上下文所提及的式中所列基團(tuán)的優(yōu)選取代基或優(yōu)選范圍如下所示V優(yōu)選代表氫、鹵素、C1-C6-烷基、C1-C6-鹵代烷基、C1-C6-烷氧基、C1-C6-鹵代烷氧基、苯基、硝基或氰基,W優(yōu)選代表氫、鹵素、C1-C6-烷基、C1-C6-鹵代烷基、C1-C6-烷氧基、C1-C6-鹵代烷氧基、硝基或氰基,X優(yōu)選代表氫、鹵素、C1-C6-烷基、C1-C6-鹵代烷基、C1-C6-烷氧基、C2-C6-鏈烯基、C2-C6-炔基、C1-C6-烷硫基、C1-C6-烷基亞磺?;1-C6-烷基磺?;?、C1-C6-鹵代烷氧基、硝基、氰基或各自可任意選擇地被鹵素-、C1-C6-烷基-、C1-C6-烷氧基、C1-C4-鹵代烷基-、C1-C4-鹵代烷氧基-、硝基-或氰基-取代的苯基、苯基-C1-C4-烷基、苯氧基、苯硫基、芐氧基或芐硫基,Y和Z各自獨(dú)立地優(yōu)選代表氫、鹵素、C1-C6-烷基、C1-C6-鹵代烷基、C1-C6-烷氧基、C2-C6-鏈烯基、C2-C6-炔基、C1-C6-烷硫基、C1-C6-烷基亞磺?;?、C1-C6-烷基磺?;1-C6-鹵代烷氧基、硝基、氰基或各自可任意選擇地被鹵素-、C1-C6-烷基-、C1-C6-烷氧基、C1-C4-鹵代烷基-、C1-C6-鹵代烷氧基-、硝基-或氰基-取代的苯基、苯基-C1-C4-烷基、苯氧基、苯硫基、芐氧基或芐硫基,X和V優(yōu)選與它們所連接的碳原子一起代表可任意選擇地被鹵素-或烷基-取代的5-或6-元環(huán),該環(huán)可任意選擇地被一個(gè)或兩個(gè)雜原子間斷,條件是Y和Z不形成環(huán),Y和Z優(yōu)選與它們所連接的碳原子一起代表可任意選擇地被鹵素-或烷基-取代的5-或6-元環(huán),該環(huán)可任意選擇地被一個(gè)或兩個(gè)雜原子間斷,條件是X和V不形成環(huán),m優(yōu)選代表1和2,條件是取代基V,W,X,Y或Z中至少一個(gè)基團(tuán)必須不是氫,F(xiàn)1和F2每個(gè)優(yōu)選代表下列基團(tuán)之一 A優(yōu)選代表氫或各自可任意選擇地被鹵素-取代的C1-C12-烷基、C3-C8-鏈烯基、C1-C10-烷氧基-C1-C8-烷基、二-,三-或四-C1-C8-烷氧基-C1-C8-烷基、C1-C10-烷硫基-C1-C6-烷基,可任意選擇地被鹵素-、C1-C6-烷基-或C1-C6-烷氧基-取代的C3-C8-環(huán)烷基,其中可任意選擇地一個(gè)或兩個(gè)不直接相鄰的環(huán)原子被氧和/或硫替換,或代表各自可任意選擇地被鹵素-、C1-C6-烷基-、C1-C6-鹵代烷基-、C1-C6-烷氧基-、C1-C6-鹵代烷氧基-、氰基-或硝基-取代的C6-或C10-芳基(苯基或萘基),含有5-6個(gè)環(huán)原子的雜芳基(例如呋喃基,吡啶基,咪唑基,三唑基,吡唑基,嘧啶基,噻唑基或噻吩基)或C6-或C10-芳基-C1-C6-烷基(苯基-C1-C6-烷基或萘基-C1-C6-烷基),B優(yōu)選代表氫、C1-C12-烷基或C1-C8-烷氧基-C1-C6-烷基,或A,B與它們所連接的碳原子優(yōu)選代表飽和的C3-C10-環(huán)烷基或不飽和的C5-C10-環(huán)烷基,其中可任意選擇地一個(gè)環(huán)原子被氧或硫替換并可任意選擇地被C1-C8-烷基,C3-C10-環(huán)烷基,C1-C8-鹵代烷基,C1-C8-烷氧基,C1-C8-烷硫基,鹵素或苯基一或二取代,或A,B與它們所連接的碳原子優(yōu)選代表被烯二基取代的C3-C6-環(huán)烷基,其中該烯二基可任意選擇地含有一個(gè)或兩個(gè)不直接相鄰的氧和/或硫原子,或優(yōu)選代表被亞烷二氧基或亞烷二硫基取代的C3-C6-環(huán)烷基,烯二基或亞烷二氧基或亞烷二硫基與它們所連接的碳原子一起形成另一五-至八元環(huán),或A,B與它們所連接的碳原子優(yōu)選代表C3-C8-環(huán)烷基或C5-C8-環(huán)烯基,其中兩個(gè)取代基與它們所連接的碳原子一起代表各自可任意選擇地被C1-C6-烷基-,C1-C6-烷氧基或鹵素-取代的C2-C6-烷二基、C2-C6-烯二基或C4-C6-鏈烷二烯二基,其中可任意選擇地一個(gè)亞甲基被氧或硫替換,D優(yōu)選代表氫,各自可任意選擇地被鹵素-取代的C1-C12-烷基、C3-C8-鏈烯基、C3-C8-炔基、C1-C10-烷氧基-C2-C8-烷基、二-,三-或四-C1-C8-烷氧基-C2-C8-烷基、C1-C10-烷硫基-C2-C8-烷基,可任意選擇地被鹵素-、C1-C4-烷基-、C1-C4-烷氧基或C1-C4-鹵代烷基-取代的C3-C8-環(huán)烷基,其中可任意選擇地一個(gè)環(huán)原子被氧或硫替換,或代表各自可任意選擇地被鹵素-、C1-C6-烷基-、C1-C6-鹵代烷基-、C1-C6-烷氧基-、C1-C6-鹵代烷氧基-、氰基-或硝基-取代的苯基,含有5或6個(gè)環(huán)原子的雜芳基(例如呋喃基,咪唑基,吡啶基,噻唑基,吡唑基,嘧啶基,吡咯基,噻吩基或三唑基),苯基-C1-C6-烷基或含有5或6個(gè)環(huán)原子的雜芳基-C1-C6-烷基(例如呋喃基-,咪唑基-,吡啶基-,噻唑基-,吡唑基-,嘧啶基-,吡咯基-,噻吩基-或三唑基-C1-C6-烷基)或代表基團(tuán)CO-R11,或A和D一起優(yōu)選代表各自可任意選擇地取代的C3-C6-烷二基或C3-C6-烯二基,其中可任意選擇地一個(gè)亞甲基被羰基、氧或硫替換,和其中取代基各自可為鹵素、羥基、巰基或各自可任意選擇地被鹵素-取代的C1-C10-烷基、C1-C6-烷氧基、C1-C6-烷硫基、C3-C7-環(huán)烷基、苯基或芐氧基,其中可任意選擇地兩個(gè)相鄰取代基與它們所連接的碳原子形成另外的含有5或6個(gè)環(huán)原子的飽和或不飽和環(huán)(當(dāng)為結(jié)構(gòu)式(I-1)化合物時(shí),A和D與它們所連接的原子一起代表,例如下文進(jìn)一步提及的基團(tuán)AD-1至AD-10),該環(huán)可含有氧或硫,或其中可任意選擇地含有下列基團(tuán)之 A和Q1一起優(yōu)選代表C3-C6-烷二基或C4-C6-烯二基,其中每個(gè)基團(tuán)可任意選擇地被鹵素、羥基,被C1-C10-烷基、C1-C6-烷氧基、C1-C6-烷硫基、C3-C7-環(huán)烷基或被芐氧基或苯基相同或不同地一-或二取代,其中C1-10烷基、C1-6烷氧基、C1-6烷硫基、C3-7環(huán)烷基各自可任意選擇地被鹵素相同或不同地一至三取代,芐氧基或苯基各自可任意選擇地被鹵素、C1-6烷基或C1-6烷氧基相同或不同地一至三取代,或代表可任意選擇地被鹵素-、C1-C6-烷基-、C1-C6-烷氧基-、C1-C4-鹵代烷基-、C1-C4-鹵代烷氧基-、硝基-或氰基-取代的鏈烷二烯二基,條件是B和Q2與它們所連接的碳原子一起代表雙鍵以及W或X中的至少一個(gè)取代基不代表氫,Q1優(yōu)選代表氫、C1-C6-烷基、C1-C6-烷氧基-C1-C2-烷基、C1-C6-烷硫基-C1-C2-烷基,可任意選擇地被C1-C4-烷基-或C1-C4-烷氧基-取代的C3-C8-環(huán)烷基,其中可任意選擇地一個(gè)亞甲基被氧或硫替換,或代表可任意選擇地被鹵素-、C1-C4-烷基-、C1-C4-烷氧基-、C1-C2-鹵代烷基-、C1-C2-鹵代烷氧基-、氰基-或硝基-取代的苯基,或Q2優(yōu)選代表氫或C1-C4-烷基,G優(yōu)選代表羥基(a)或代表下列基團(tuán)之一 其中E代表金屬離子或銨離子,L代表氧或硫以及M代表氧或硫,R1優(yōu)選代表各自可任意選擇地被鹵素-取代的C1-C20-烷基、C2-C20-鏈烯基、C1-C8-烷氧基-C1-C8-烷基、C1-C8-烷硫基-C1-C8-烷基、多-C1-C8-烷氧基-C1-C8-烷基或可任意選擇地被鹵素-、C1-C6-烷基-或C1-C6-烷氧基-取代的C3-C8-環(huán)烷基,其中可任意選擇地一個(gè)或多個(gè)(優(yōu)選一個(gè)或兩個(gè))不直接相鄰的環(huán)原子被氧和/或硫替換,代表可任意選擇地被鹵素-、氰基-、硝基-、C1-C6-烷基-、C1-C6-烷氧基-、C1-C6-鹵代烷基-、C1-C6-鹵代烷氧基-、C1-C6-烷硫基-或C1-C6-烷基磺?;?取代的苯基,代表可任意選擇地被鹵素-、硝基-、氰基-、C1-C6-烷基-、C1-C6-烷氧基-、C1-C6-鹵代烷基-或C1-C6-鹵代烷氧基-取代的苯基-C1-C6-烷基,代表可任意選擇地被鹵素-或C1-C6-烷基-取代的5-或6-元雜芳基(例如吡唑基、噻唑基、吡啶基、嘧啶基、呋喃基或噻吩基),代表可任意選擇地被鹵素-或C1-C6-烷基-取代的苯氧基-C1-C6-烷基,或代表可任意選擇地被鹵素-、氨基-或C1-C6-烷基-取代的5-或6-元雜芳氧基-C1-C6-烷基(例如吡啶氧基-C1-C6-烷基,嘧啶氧基-C1-C6-烷基或噻唑氧基-C1-C6-烷基),R2優(yōu)選代表各自可任意選擇地被鹵素-取代的C1-C20-烷基、C2-C20-鏈烯基、C1-C8-烷氧基-C2-C8-烷基、多-C1-C8-烷氧基-C2-C8-烷基,代表可任意選擇地被鹵素-、C1-C6-烷基-或C1-C6-烷氧基-取代的C3-C8-環(huán)烷基,或代表各自可任意選擇地被鹵素-、氰基-、硝基-、C1-C6-烷基-、C1-C6-烷氧基-、C1-C6-鹵代烷基-或C1-C6-鹵代烷氧基-取代的苯基或芐基,R3優(yōu)選代表可任意選擇地被鹵素-取代的C1-C8-烷基或代表各自可任意選擇地被鹵素-、C1-C6-烷基-、C1-C6-烷氧基-、C1-C4-鹵代烷基-、C1-C4-鹵代烷氧基-、氰基-或硝基-取代的苯基或芐基,R4和R5各自獨(dú)立地優(yōu)選代表各自可任意選擇地被鹵素-取代的C1-C8-烷基、C1-C8-烷氧基、C1-C8-烷基-氨基、二-(C1-C8-烷基)氨基、C1-C8-烷硫基、C2-C8-鏈烯硫基、C3-C7-環(huán)烷硫基或代表各自可任意選擇地被鹵素-、硝基-、氰基-、C1-C4-烷氧基-、C1-C4-鹵代烷氧基-、C1-C4-烷硫基-、C1-C4-鹵代烷硫基-、C1-C4-烷基-或C1-C4-鹵代烷基-取代的苯基、苯氧基或苯硫基,R6和R7各自獨(dú)立地優(yōu)選代表氫,代表各自可任意選擇地被鹵素-取代的C1-C8-烷基、C3-C8-環(huán)烷基、C1-C8-烷氧基、C3-C8-鏈烯基、C1-C8-烷氧基-C1-C8-烷基,代表可任意選擇地被鹵素-、C1-C8-鹵代烷基-、C1-C8-烷基-或C1-C8-烷氧基-取代的苯基,可任意選擇地被鹵素-、C1-C8-烷基-、C1-C8-鹵代烷基-或C1-C8-烷氧基-取代的芐基或與它們所連接的N原子一起代表可任意選擇地被C1-C4-烷基取代的C3-C6-鏈烯基,其中可任意選擇地一個(gè)碳原子被氧或硫替換,
R8優(yōu)選代表各自可任意選擇地被鹵素取代的C1-C10-烷基、C3-C8-鏈烯基、C3-C8-炔基、C1-C8-烷氧基-C1-C4-烷基、C3-C8-鏈烯氧基-C1-C4-烷基、C3-C8-炔氧基-C1-C4-烷基、C1-C8-烷基羰基-C1-C4-烷基、C1-C8-烷氧基羰基-C1-C4-烷基,代表可任意選擇地被氟-、C1-C4-烷基-或C1-C4-烷氧基-取代的環(huán)烷基或代表可任意選擇地被鹵素-、C1-C6-烷基-、C1-C6-烷氧基-、C1-C4-鹵代烷基-、C1-C4-鹵代烷氧基-、氰基-或硝基-取代的苯基-C1-C4-烷基、苯基羰基-C1-C4-烷基或苯氧基-C1-C4-烷基,R9優(yōu)選代表氫,可任意選擇地被鹵素取代的C1-C10-烷基、C3-C10-鏈烯基、C1-C8-烷氧基-C1-C8-烷基、C1-C8-烷硫基-C1-C8-烷基、含有3-8個(gè)環(huán)原子的環(huán)烷基,該環(huán)烷基可被氧或硫原子間斷,代表苯基、苯基-C1-C6-烷基或苯氧基-C1-C6-烷基或各自含有5或6個(gè)環(huán)原子的雜芳基-C1-C6-烷基,其中環(huán)含有1或2個(gè)相同或不同的氧、氮和硫原子,每個(gè)基團(tuán)可任意選擇地被鹵素,C1-C6-烷基,C1-C6-烷氧基,C1-C4-鹵代烷基,C1-C4-鹵代烷氧基,氰基或硝基相同或不同地一至三取代,或R10優(yōu)選代表氫、C1-C10-烷基、C3-C10-鏈烯基或代表基團(tuán)CO-R11,或R9和R10與它們所連接的氮原子一起優(yōu)選代表可任意選擇地被C1-C4-烷基取代的三至七元飽和環(huán),其中可任意選擇地一個(gè)不直接與氮原子相鄰的亞甲基被氧或硫原子替換,R11優(yōu)選代表氫,可任意選擇地被鹵素取代的C1-C10-烷基、C3-C10-鏈烯基、C1-C10-烷氧基,可任意選擇地被鹵素-、C1-C4-烷基-、C1-C4-烷氧基-取代的C3-C8-環(huán)烷基或代表可任意選擇地被鹵素-、C1-C6-烷基-、C1-C6-鹵代烷基-、C1-C6-烷氧基-、C1-C6-鹵代烷氧基-、氰基-或硝基-取代的苯基、苯基-C1-C6-烷基、芐氧基或苯氧基,R16優(yōu)選代表氫,代表各自可任意選擇地被鹵素取代的C1-C8-烷基或C1-C8-烷氧基,代表可任意選擇地被鹵素-、C1-C4-烷基-或C1-C4-烷氧基-取代的C3-C8-環(huán)烷基,其中可任意選擇地一個(gè)亞甲基被氧或硫替換,或代表各自可任意選擇地被鹵素-、C1-C6-烷基-、C1-C6-烷氧基-、C1-C4-鹵代烷基-、C1-C4-鹵代烷氧基-、硝基-或氰基-取代的苯基、苯基-C1-C4-烷基或苯基-C1-C4-烷氧基,
R17優(yōu)選代表氫或C1-C8-烷基,或R16和R17一起優(yōu)選代表C4-C6-烷二基,R18和R19可相同或不同并優(yōu)選代表C1-C6-烷基,或R18和R19一起優(yōu)選代表可任意選擇地被C1-C6-烷基、C1-C6-鹵代烷基取代的或可任意選擇地被鹵素-、C1-C6-烷基-、C1-C4-鹵代烷基-、C1-C6-烷氧基-、C1-C4-鹵代烷氧基-、硝基-或氰基-取代的苯基取代的C2-C4-烷二基,R20和R21各自獨(dú)立地優(yōu)選代表氫,代表可任意選擇地被鹵素-取代的C1-C8-烷基或代表可任意選擇地被鹵素-、C1-C6-烷基-、C1-C6-烷氧基-、C1-C4-鹵代烷基-、C1-C4-鹵代烷氧基-、硝基-或氰基-取代的苯基,或R20和R21與它們所連接的碳原子一起代表羰基或代表可任意選擇地被鹵素-、C1-C4-烷基-或C1-C4-烷氧基-取代的C5-C7-環(huán)烷基,其中可任意選擇地一個(gè)亞甲基被氧或硫替換,R22和R23各自獨(dú)立地優(yōu)選代表C1-C10-烷基、C2-C10-鏈烯基、C1-C10-烷氧基、C1-C10-烷基氨基、C3-C10-鏈烯基氨基、二(C1-C10-烷基)氨基或二-(C3-C10-鏈烯基)氨基。
作為優(yōu)選的上述基團(tuán)定義中,鹵素,包括作為取代基例如在鹵代烷基中,代表氟、氯、溴和碘,特別是氟和氯。
X特別優(yōu)選代表氫、氟、氯、溴、C1-C4-烷基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-鹵代烷基、C1-C4-鹵代烷氧基、硝基或氰基或代表可任意選擇地被氟-、氯-、溴-、C1-C4-烷基-、C1-C4-烷氧基-、C1-C2-鹵代烷基-、C1-C2-鹵代烷氧基-、硝基-或氰基-取代的苯基、苯氧基或芐氧基,V特別優(yōu)選代表氫、氟、氯、溴、C1-C4-烷基、C1-C4-鹵代烷基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-鹵代烷氧基、苯基、硝基或氰基,W特別優(yōu)選代表氫、氟、氯、溴、C1-C4-烷基、C1-C4-鹵代烷基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-鹵代烷氧基、硝基或氰基,Y和Z各自獨(dú)立地特別優(yōu)選代表氫、氟、氯、溴、C1-C4-烷基、C1-C4-鹵代烷基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-鹵代烷氧基、氰基、硝基或代表可任意選擇地被氟-、氯-、溴-、C1-C4-烷基-、C1-C2-鹵代烷基-、C1-C4-烷氧基-、C1-C2-鹵代烷氧基-、氰基-或硝基-取代的苯基、苯氧基或芐氧基,
X和V與它們所連接的碳原子一起特別優(yōu)選代表可任意選擇地被氟-、氯-或C1-C4-烷基-取代的五或六元環(huán),該環(huán)可任意選擇地被兩個(gè)不直接相鄰的氧原子所間斷,條件是Y和Z不形成環(huán),Y和Z與它們所連接的碳原子一起特別優(yōu)選代表可任意選擇地被氟-、氯-或C1-C4-烷基-取代的五或六元環(huán),該環(huán)可任意選擇地被一個(gè)或兩個(gè)氧原子所間斷,條件是X和V不形成環(huán),m特別優(yōu)選代表1和2,條件是取代基V,W,X,Y或Z中至少一個(gè)基團(tuán)必須不是氫,F(xiàn)1和F2各自特別優(yōu)選代表下列基團(tuán)之一 A特別優(yōu)選代表氫,各自可任意選擇地被氟-或氯-取代的C1-C10-烷基、C1-C8-烷氧基-C1-C6-烷基,可任意選擇地被氟-、氯-、C1-C4-烷基-或C1-C4-烷氧基-取代的C3-C7-環(huán)烷基,其中可任意選擇地一個(gè)環(huán)原子被氧或硫替換,或代表苯基或苯基-C1-C2-烷基,其中每個(gè)基團(tuán)可任意選擇地被氟、氯、溴、C1-C4-烷基、C1-C2-鹵代烷基、C1-C4-烷氧基或C1-C2-鹵代烷氧基、氰基或硝基一或二取代,B特別優(yōu)選代表氫或C1-C6-烷基,或A,B與它們所連接的碳原子特別優(yōu)選代表飽和或不飽和的C5-C7-環(huán)烷基,其中可任意選擇地一個(gè)環(huán)原子被氧或硫替換以及其可任意選擇地被C1-C6-烷基、C5-C6-環(huán)烷基、C1-C2-鹵代烷基、C1-C6-烷氧基、氟、氯或苯基單取代,或
A,B與它們所連接的碳原子特別優(yōu)選代表被烯二基取代的C5-C6-環(huán)烷基,其中該烯二基可任意選擇地含有一個(gè)或兩個(gè)不直接相鄰的氧或硫原子或被亞烷二氧基取代的C5-C6-環(huán)烷基或被亞烷二硫基(Alkylendithiol-Gruppe)取代的C5-C6-環(huán)烷基,烯二基或亞烷二氧基或亞烷二硫基與它們所連接的碳原子一起可形成另外的五或六元環(huán),或A,B與它們所連接的碳原子特別優(yōu)選代表C3-C6-環(huán)烷基或代表C5-C6-環(huán)烯基,其中兩個(gè)取代基與它們所連接的碳原子一起代表C2-C4-烷二基、C2-C4-烯二基,其中可任意選擇地一個(gè)亞甲基被氧或硫替換,C2-C4-烷二基、C2-C4-烯二基每個(gè)可任意選擇地被C1-C5-烷基、C1-C5-烷氧基、氟、氯或溴取代或代表丁二烯二基,D特別優(yōu)選代表氫,代表各自可任意選擇地被氟-或氯-取代的C1-C8-烷基、C3-C6-鏈烯基、C1-C6-烷氧基-C2-C4-烷基或C1-C6-烷硫基-C2-C4-烷基,代表可任意選擇地被氟-、氯-、C1-C4-烷基-、C1-C4-烷氧基-或C1-C2-鹵代烷基取代的C3-C7-環(huán)烷基,其中可任意選擇地一個(gè)亞甲基被氧或硫替換,或代表苯基或苯基-C1-C2-烷基,其中每個(gè)基團(tuán)可任意選擇地被氟、氯、溴、C1-C4-烷基、C1-C2-鹵代烷基、C1-C4-烷氧基、C1-C2-鹵代烷氧基、氰基或硝基一至二取代,或代表基團(tuán)CO-R11,A和D一起特別優(yōu)選代表可任意選擇地取代的C3-C5-烷二基,其中一個(gè)亞甲基可被羰基、氧或硫替換,其中可能的取代基為羥基、C1-C6-烷基或C1-C4-烷氧基,或A和D(在式(I-1)化合物的情況下)與它們所連接的原子一起代表AD-1至AD-10中的一個(gè)基團(tuán) 或A和Q1一起特別優(yōu)選代表C3-C4-烷二基或C3-C4-烯二基,每個(gè)基團(tuán)可任意選擇地被羥基,氟,氯,被C1-C8-烷基或C1-C4-烷氧基相同或不同地一或二取代,其中C1-C8-烷基或C1-C4-烷氧基可任意選擇地被氟一至三取代,或代表烷二烯二基,該基團(tuán)可任意選擇地被氟、氯、溴、C1-C4-烷基、C1-C4-烷氧基、C1-C2-鹵代烷基、C1-C2-鹵代烷氧基、硝基或氰基一至二取代,條件是B和Q2與它們所連接的碳原子一起代表雙鍵以及取代基W或X中至少一個(gè)不代表氫,Q1特別優(yōu)選代表氫、C1-C4-烷基、C1-C4-烷氧基-C1-C2-烷基、C1-C4-烷硫基-C1-C2-烷基或可任意選擇地被甲基-或甲氧基-取代的C3-C6-環(huán)烷基,其中可任意選擇地一個(gè)亞甲基被氧或硫替換,或Q2特別優(yōu)選代表氫或C1-C4-烷基,G特別優(yōu)選代表羥基(a)或代表下列基團(tuán)之一 其中E代表金屬離子或銨離子,L代表氧或硫以及M代表氧或硫,R1特別優(yōu)選代表C1-C16-烷基、C2-C16-鏈烯基、C1-C6-烷氧基-C1-C6-烷基、C1-C6-烷硫基-C1-C4-烷基,其中每個(gè)基團(tuán)可任意選擇地被氟或氯一至三取代,或代表可任意選擇地被氟-、氯-、C1-C5-烷基-或C1-C5-烷氧基取代的C3-C6-環(huán)烷基,其中可任意選擇地一個(gè)或兩個(gè)不直接相鄰的環(huán)原子被氧和/或硫替換,代表苯基,該苯基可任意選擇地被氟、氯、溴、氰基、硝基、C1-C4-烷基、C1-C4-烷氧基、C1-C2-鹵代烷基、C1-C2-鹵代烷氧基、C1-C2-烷硫基或C1-C2-烷基磺?;恢炼〈肀交?C1-C4-烷基,該苯基-C1-C4-烷基可任意選擇地被氟、氯、溴、C1-C4-烷基、C1-C4-烷氧基、C1-C3-鹵代烷基或C1-C3-鹵代烷氧基一至二取代,代表吡唑基、噻唑基、吡啶基、嘧啶基、呋喃基或噻吩基,各自可任意選擇地被氟、氯、溴或C1-C4-烷基一至二取代,R2特別優(yōu)選代表C1-C16-烷基、C2-C16-鏈烯基或C1-C6-烷氧基-C2-C6-烷基,其中每個(gè)基團(tuán)可任意選擇地被氟一至三取代,代表苯基或芐基,各自可任意選擇地被氟、氯、溴、氰基、硝基、C1-C4-烷基、C1-C3-烷氧基、C1-C2-鹵代烷基或C1-C2-鹵代烷氧基一至二取代,R3特別優(yōu)選代表可任意選擇地被氟一至三取代的C1-C6-烷基,或代表苯基,該苯基可任意選擇地被氟、氯、溴、C1-C4-烷基、C1-C4-烷氧基、C1-C2-鹵代烷基、C1-C2-鹵代烷氧基、氰基或硝基一至二取代,
R4和R5各自獨(dú)立地特別優(yōu)選代表C1-C6-烷基、C1-C6-烷氧基、C1-C6-烷基氨基、二-(C1-C6-烷基)氨基、C1-C6-烷硫基、C3-C4-烯硫基、C3-C6-環(huán)烷硫基或代表苯基、苯氧基或苯硫基,其各自可任意選擇地被氟、氯、溴、硝基、氰基、C1-C3-烷氧基、C1-C3-鹵代烷氧基、C1-C3-烷基或C1-C3-鹵代烷基一至二取代,R6特別優(yōu)選代表C1-C6-烷基、C3-C6-環(huán)烷基、C1-C6-烷氧基、C3-C6-鏈烯基、C1-C6-烷氧基-C1-C6-烷基,代表苯基,該苯基可任意選擇地被氟、氯、溴、C1-C3-鹵代烷基、C1-C4-烷基或C1-C4-烷氧基一至二取代,代表芐基,該芐基可任意選擇地被氟、氯、溴、C1-C4-烷基、C1-C3-鹵代烷基或C1-C4-烷氧基一至二取代,R7特別優(yōu)選代表氫、C1-C6-烷基或C3-C6-鏈烯基,R6和R7與它們所連接的氮原子一起特別優(yōu)選代表五或六元環(huán),其中可任意選擇地與氮原子不直接相鄰的一個(gè)亞甲基被氧或硫原子替換以及該環(huán)可任意選擇地被甲基或乙基一至二取代,R8特別優(yōu)選代表C1-C6-烷基、C3-C6-鏈烯基、C3-C6-炔基、C1-C6-烷氧基-C1-C2-烷基、C3-C6-烯氧基C1-C2-烷基、C3-C8-炔氧基-C1-C2-烷基、C1-C6-烷基羰基-C1-C2-烷基、C1-C6-烷氧基羰基-C1-C2-烷基,各自可任意選擇地被氟或氯一至三取代,或代表苯基-C1-C2-烷基、苯基羰基-C1-C4-烷基或苯氧基-C1-C2-烷基,各自可任意選擇地被氟、氯、溴、C1-C4-烷基、C1-C4-烷氧基、C1-C2-鹵代烷基、C1-C2-鹵代烷氧基、氰基或硝基一至二取代,R9特別優(yōu)選代表氫,代表C1-C6-烷基,C3-C6-鏈烯基或C3-C6-環(huán)烷基,各自可任意選擇地被氟或氯一至三取代,代表苯基-C1-C2-烷基或吡啶基-C1-C2-烷基,各自可任意選擇地被氟、氯、溴、C1-C4-烷基、C1-C4-烷氧基、C1-C2-鹵代烷基、C1-C2-鹵代烷氧基、氰基或硝基一至二取代,R10特別優(yōu)選代表氫、C1-C6-烷基、C3-C6-鏈烯基或代表基團(tuán)CO-R11,或R9和R10與它們所連接的氮原子一起特別優(yōu)選代表五或六元飽和環(huán),其中可任意選擇地與氮原子不直接相鄰的一個(gè)亞甲基被氧或硫原子替換以及該環(huán)可任意選擇地被甲基或乙基一至二取代,R11特別優(yōu)選代表氫,代表C1-C6-烷基、C3-C6-鏈烯基、C1-C6-烷氧基,各自可任意選擇地被氟或氯一至三取代,代表C3-C6-環(huán)烷基,該C3-C6-環(huán)烷基可任意選擇地被氟、氯、甲基、乙基、甲氧基或乙氧基一至二取代,或代表苯基,該苯基可任意選擇地被氟、氯、溴、C1-C4-烷基、C1-C4-烷氧基、C1-C2-鹵代烷基、C1-C2-鹵代烷氧基、氰基或硝基一至二取代。
作為特別優(yōu)選的上述基團(tuán)定義中,鹵素,包括作為取代基例如在鹵代烷基中的鹵素,代表氟、氯、溴和碘,特別是氟,氯和溴,特別優(yōu)選氟或氯。
V更特別優(yōu)選代表氫、氟、氯、溴、硝基、甲基、苯基、甲氧基或三氟甲基,W更特別優(yōu)選代表氫、氟、氯、溴、甲基、乙基、三氟甲基、甲氧基,X更特別優(yōu)選代表氫、溴、氟、氯、甲基、乙基、正丙基、異丙基、甲氧基、乙氧基、正丙氧基、異丙氧基、三氟甲基、二氟甲氧基、三氟甲氧基、硝基或氰基,或代表苯基、苯氧基或芐氧基,各自可任意選擇地被氟、氯、溴、甲基、叔丁基、三氟甲基、甲氧基、三氟甲氧基、硝基或氰基一至二取代,Y更特別優(yōu)選代表氫、氟、氯、溴、甲基、乙基、異丙基、叔丁基、三氟甲基、二氟甲基、甲氧基、乙氧基、異丙氧基、三氟甲氧基、二氟甲氧基、氰基、硝基或代表苯基,該苯基可任意選擇地被氟、氯、溴、甲基、三氟甲基、甲氧基、三氟甲氧基、氰基或硝基一至二取代,Z更特別優(yōu)選代表氫、氟、氯、溴、甲基、三氟甲基、甲氧基、三氟甲氧基、氰基、硝基或代表苯基,該苯基可任意選擇地被氟、氯、溴、甲基、三氟甲基、甲氧基、三氟甲氧基、氰基或硝基一至二取代,X和V與它們所連接的碳原子一起更特別優(yōu)選代表可任意選擇地被氟-或甲基-取代的五或六元環(huán),且該五或六元環(huán)被兩個(gè)不直接相鄰的氧原子間斷,條件是Y和Z不形成環(huán),Y和Z與它們所連接的碳原子一起更特別優(yōu)選代表可任意選擇地被氟-或甲基-取代的五或六元環(huán),且該五或六元環(huán)可被一個(gè)或兩個(gè)不直接相鄰的氧原子間斷,條件是X和V不形成環(huán),m更特別優(yōu)選代表2,條件是取代基V,W,X,Y或Z中至少一個(gè)基團(tuán)必須不是氫,F(xiàn)1和F2各自更特別優(yōu)選代表下列基團(tuán)之一 A更特別優(yōu)選代表氫,各自可任意選擇地被氟取代的C1-C6-烷基,可任意選擇地被氟-、甲基-或甲氧基-取代的C3-C6-環(huán)烷基或代表苯基或芐基,其各自可任意選擇地被氟、氯、溴、甲基、異丙基、叔丁基、甲氧基、三氟甲基、三氟甲氧基、氰基或硝基一至二取代,B更特別優(yōu)選代表氫或C1-C4-烷基,或A,B與它們所連接的碳原子更特別優(yōu)選代表飽和的C5-C6-環(huán)烷基,其中可任意選擇地一個(gè)環(huán)原子被氧或硫替換并且該C5-C6環(huán)烷基可任意選擇地被甲基、乙基、正丙基、異丙基、丁基、異丁基、仲丁基、叔丁基、三氟甲基、甲氧基、乙氧基、正丙氧基、異丙氧基、正丁氧基、異丁氧基、氟或氯一取代,或A,B與它們所連接的碳原子更特別優(yōu)選代表C5-C6-環(huán)烷基,其中兩個(gè)取代基與它們連接的碳原子一起代表C2-C4-烷二基或C2-C4-烯二基,其中各自可任意選擇地一個(gè)亞甲基被氧或硫替換,或代表丁二烯二基,D更特別優(yōu)選代表氫,代表各自可任意選擇地被氟-或氯-取代的C1-C6-烷基、C3-C4-鏈烯基、C1-C4-烷氧基-C2-C3-烷基、C1-C4-烷硫基-C2-烷基或C3-C6-環(huán)烷基,其中可任意選擇地一個(gè)亞甲基被氧或硫替換,或代表苯基或芐基,其各自可任意選擇地被氟、氯、溴、甲基、乙基、正丙基、異丙基、叔丁基、甲氧基、乙氧基、三氟甲基、三氟甲氧基、氰基或硝基一至二取代(當(dāng)為式(I-1)化合物時(shí),優(yōu)選代表氫),或代表基團(tuán)CO-R11,
或A和D一起更特別優(yōu)選代表可任意選擇地取代的C3-C4-烷二基,其中可任意選擇地一個(gè)碳原子被硫替換并且其可任意選擇地被甲基取代,或A和D(在式(I-1)化合物的情況下)與它們所連接的原子一起代表基團(tuán)AD-1至AD-10之一 或A和Q1一起更特別優(yōu)選代表C3-C4-烷二基或丁烯二基,基各自可任意選擇地被氟、氯、羥基、甲基或甲氧基一至二取代,或代表烷二烯二基,該烷二烯二基可任意選擇地被氟、氯、溴、甲基、甲氧基、三氟甲氧基、氰基或硝基一至二取代,條件是B和Q2與它們所連接的碳原子一起代表雙鍵以及取代基W或X中至少一個(gè)不代表氫,Q1更特別優(yōu)選代表氫、甲基、環(huán)丙基、環(huán)戊基或環(huán)己基,Q2更特別優(yōu)選代表氫和甲基,G更特別優(yōu)選代表羥基(a)或代表下列基團(tuán)之一 特別是代表(a),(b),(c),(g),(h)或(i)其中E代表金屬離子或銨離子,L代表氧或硫以及M代表氧或硫,R1更特別優(yōu)選代表C1-C14-烷基、C2-C14-鏈烯基、C1-C4-烷氧基-C1-C4-烷基、C1-C4-烷硫基-C1-C2-烷基,其各自可任意選擇地被氟或氯一至三取代,或代表C3-C6-環(huán)烷基,其中可任意選擇地一個(gè)或兩個(gè)不直接相鄰的環(huán)原子被氧替換以及其可任意選擇地被氟、氯、甲基、乙基、異丙基、異丁基、叔丁基、甲氧基、乙氧基或異丙氧基一至二取代,代表苯基,該苯基可任意選擇地被氟、氯、溴、氰基、硝基、甲基、乙基、異丙基、甲氧基、乙氧基、三氟甲基或三氟甲氧基一至二取代,代表呋喃基、噻吩基或吡啶基,其各自可任意選擇地被氟、氯、溴、甲基或乙基一至二取代,R2更特別優(yōu)選代表C1-C10-烷基、C2-C10-鏈烯基或C1-C4-烷氧基-C2-C4-烷基,其各自可任意選擇地被氟一至三取代,或代表苯基或芐基,其各自可任意選擇地被氟、氯、氰基、硝基、甲基、乙基、異丙基、甲氧基、乙氧基、三氟甲基或三氟甲氧基一至二取代,R3更特別優(yōu)選代表甲基、乙基、正丙基、異丙基,其各自可任意選擇地被氟一至三取代,或代表苯基,該苯基各自可任意選擇地被氟、氯、溴、甲基、叔丁基、甲氧基、三氟甲基、三氟甲氧基、氰基或硝基一取代,
R4和R5各自獨(dú)立地更特別優(yōu)選代表C1-C4-烷基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-烷基氨基、二-(C1-C4-烷基)氨基、C1-C4-烷硫基或代表苯基、苯氧基或苯硫基,其各自可任意選擇地被氟、氯、溴、甲基、硝基、氰基、甲氧基、三氟甲氧基或三氟甲基一至二取代,R6更特別優(yōu)選代表C1-C4-烷基、C3-C6-環(huán)烷基、C1-C4-烷氧基、C3-C4-鏈烯基、C1-C4-烷氧基-C1-C4-烷基,代表苯基,該苯基可任意選擇地被氟、氯、溴、三氟甲基、甲基或甲氧基一至二取代,代表芐基,該芐基可任意選擇地被氟、氯、溴、甲基、三氟甲基或甲氧基一至二取代,R7更特別優(yōu)選代表氫、C1-C4-烷基或C3-C4-鏈烯基,R6和R7與它們所連接的氮原子一起更特別優(yōu)選代表五或六元環(huán),其中可任意選擇地與氮原子不直接相鄰的一個(gè)亞甲基可被氧或硫原子替換并且該環(huán)可任意選擇地被甲基一至二取代,R8更特別優(yōu)選代表C1-C4-烷基、C3-C4-鏈烯基、C1-C4-烷氧基-甲基、C3-C4-烯氧基-甲基、C3-C4-炔氧基-甲基、C1-C4-烷基羰基-甲基、C1-C4-烷氧基羰基-甲基,其各自可任意選擇地被氟或氯一至三取代,或代表芐基、苯基羰基-甲基或苯氧基-甲基,其各自可任意選擇地被氟、氯、溴、甲基、甲氧基、三氟甲基、三氟甲氧基、氰基或硝基一至二取代,R9更特別優(yōu)選代表氫,代表C1-C4-烷基、烯丙基、環(huán)丙基、環(huán)戊基、環(huán)己基,其各自可任意選擇地被氟或氯一至三取代,代表芐基,該芐基可任意選擇地被氟、氯、溴、甲基、乙基、異丙基、叔丁基、甲氧基、異丙氧基、三氟甲基、三氟甲氧基、氰基或硝基一至二取代,R10更特別優(yōu)選代表氫、C1-C4-烷基、烯丙基或代表基團(tuán)CO-R11,或R9和R10與它們所連接的氮原子一起更特別優(yōu)選代表飽和的五至六元環(huán),其中可任意選擇地與氮原子不直接相鄰的一個(gè)亞甲基被氧或硫原子替換并且該環(huán)可任意選擇地被甲基一至二取代,R11更特別優(yōu)選代表氫,代表C1-C4-烷基,C3-C4-鏈烯基,C1-C4-烷氧基,其各自可任意選擇地被氟或氯一至三取代,代表環(huán)丙基,環(huán)戊基或環(huán)己基,其各自可任意選擇地被氟,氯,甲基或甲氧基一取代,或代表苯基,該苯基可任意選擇地被氟、氯、溴、甲基、甲氧基、三氟甲基、三氟甲氧基、氰基或硝基一至二取代。
特別優(yōu)選的式(I)化合物如下,其中V代表氫、氟、氯、溴、甲基、三氟甲基、硝基或苯基,W代表氫、氟、氯、溴、甲基、乙基,X代表氫、氟、氯、溴、甲基、乙基、正丙基、異丙基、乙氧基、正丙氧基、異丙氧基、甲氧基、三氟甲基或硝基、氰基,Y代表氫、氟、氯、溴、甲基、乙基、異丙基、叔丁基、甲氧基、乙氧基、異丙氧基、二氟甲基、三氟甲基、三氟甲氧基、二氟甲氧基或苯基,Z代表氫、氟、氯、溴、甲基、三氟甲基,Y和Z與它們所連接的碳原子一起形成五元環(huán),該五元環(huán)可被一個(gè)或兩個(gè)不直接相鄰的氧原子間斷,條件是X和V不形成環(huán),m代表2,條件是取代基V,W,X,Y或Z中至少一個(gè)基團(tuán)必須不是氫,F(xiàn)1和F2代表下列基團(tuán)之一 其中A代表氫、C1-C4-烷基,代表苯基或芐基,該苯基或芐基可任意選擇地被氯或氟一至二取代,B代表氫或C1-C4-烷基,A和B與它們所連接的碳原子代表飽和的環(huán)己基,其中可任意選擇地一個(gè)環(huán)原子被氧替換以及其可任意選擇地被甲基、乙基、正丙基、異丙基、丁基、異丁基、仲丁基、叔丁基、三氟甲基、甲氧基、乙氧基、正丙氧基、異丙氧基、正丁氧基、異丁氧基、氟或氯一取代,
D代表氫、C1-C4-烷基,代表苯基或芐基,該苯基或芐基可任意選擇地被氯、氟、溴一至二取代,或代表基團(tuán)CO-R11,A和Q1一起代表C3-C4-烷二基或丁烯二基,其可任意選擇地被甲基、氟或氯一至二取代,或代表可任意選擇地被甲基或氯一至二取代的烷二烯二基,條件是B和Q2與它們所連接的碳原子一起代表雙鍵以及取代基W或X中至少一個(gè)基團(tuán)不代表氫,G代表羥基(a)或代表 R1代表C1-C8-烷基,R2代表C1-C8-烷基,L和M代表氧,R9代表氫,R10代表氫或代表基團(tuán)CO-R11,R11代表C1-C4-烷基。
特別優(yōu)選式(I-1)化合物,其中D代表氫,其中取代基G代表基團(tuán)(a),(b),(g),(h)或(i)以及其中A,B,V,W,X,Y,Z,R1,R2,R6,R7,R8,R9,R10和m代表在更特別優(yōu)選范圍內(nèi)所給出的定義。
特別優(yōu)選式(I-2)化合物,其中D代表氫,其中取代基G代表基團(tuán)(a),(b),(g),(h)或(i)以及其中A,B,V,W,X,Y,Z,R1,R2,R6,R7,R8,R9,R10和m代表在更特別優(yōu)選范圍內(nèi)所給出的定義。
特別優(yōu)選式(I-3)化合物,其中D代表氫,其中取代基A和Q1代表可任意選擇取代的烷二烯二基,其中,可能的取代基為在特別優(yōu)選范圍內(nèi)提及的那些基團(tuán),其中取代基G代表基團(tuán)(a),(b),(g),(h)或(i)以及其中B,Q2,V,W,X,Y,Z,R1,R2,R6,R7,R8,R9,R10和m代表在更特別優(yōu)選范圍內(nèi)所給出的定義。
上述一般或優(yōu)選基團(tuán)定義或解釋可互相,即包括各自所給范圍與優(yōu)選范圍之間任意地組合。它們既適用于終產(chǎn)物,也相應(yīng)地適用于前體和中間體。
本發(fā)明優(yōu)選具有上述優(yōu)選定義組合的那些式(I)化合物。
本發(fā)明特別優(yōu)選具有上述特別優(yōu)選定義組合的那些式(I)化合物。
本發(fā)明更特別優(yōu)選具有上述更特別優(yōu)選定義組合的那些式(I)化合物。
特別優(yōu)選其中G代表氫的式(I)化合物。
飽和或不飽和的烴基如烷基或鏈烯基,如可能各自可為直鏈或支鏈,包括與雜原子連接,如在烷氧基中。
除非另有說明,可任意任意選擇地被取代的基團(tuán)可被一或多取代,其中在多取代的情況下取代基可以相同或不同。
如果根據(jù)方法(A),使用2{[(4-氯芐基)磺?;鵠氨基}-2-甲基丙酸乙酯作為起始物,則本發(fā)明方法可用下述反應(yīng)路線表示 如果根據(jù)方法(B),使用2-([(2,6-二氯芐基)磺?;鵠氧基}-2-甲基丙酸乙酯,則本發(fā)明方法可用下述反應(yīng)路線表示 如果根據(jù)方法(C),使用2-[(2,4-二氯芐基)磺?;鵠苯甲酸乙酯,則本發(fā)明方法可用下述反應(yīng)路線表示 如果根據(jù)方法(D),例如使用2-[(4-硝基芐基)磺酰基]-四氫-1(2H)-噠嗪羧酸乙酯作為起始物,則本發(fā)明方法可用下述反應(yīng)路線表示 根據(jù)方法(E,變換方法α),使用5-(2-氯苯基)-4-羥基-3,3-二甲基-2,3-二氫-1H-1-異噻唑-1,1-二酮和新戊酰氯作為起始物,則本發(fā)明方法可用下述反應(yīng)路線表示 根據(jù)方法(E,變換方法β),使用4-羥基-5,5-二甲基-3-[3-(三氟甲基)苯基]-1,2[λ]6-氧雜硫雜環(huán)戊烯(oxathiol)-2,2(5H)-二酮和乙酸酐作為起始物,則本發(fā)明方法可用下述反應(yīng)路線表示 如果根據(jù)方法(F),使用3-羥基-2-(4-硝基苯基)-1H-1-苯并噻吩-1,1-二酮和氯甲酸乙氧乙酯作為起始物,則本發(fā)明方法可用下述反應(yīng)路線表示 如果根據(jù)方法(G),使用5-(3-氯苯基)-4-羥基-3,3-二甲基-2,3-二氫-1H-1-異噻唑-1,1-二酮和氯一硫代甲酸甲酯作為起始物,則反應(yīng)路線表示如下 如果根據(jù)方法(H),使用3-[3-氯-4-三氟甲基)苯基]-4-羥基-2-硫雜-1-氮雜螺[4.5]癸-3,4-烯-2,2-二酮和甲磺酰氯作為起始物,則本發(fā)明方法可用下述反應(yīng)路線表示 如果根據(jù)方法(I),使用3-[3,4-二氯苯基)-4-羥基-5,5-二甲基-1,2-氧雜硫雜環(huán)戊烯-2,2(5H)-二酮和甲硫膦酰氯-(2,2,2-三氟乙酯)作為起始物,則本發(fā)明方法可用下述反應(yīng)路線表示 如果根據(jù)方法(J),使用4-羥基-3,3-二甲基-5-[2-(三氟甲基)-苯基]-2,3-二氫-1H-1-異噻唑-1,1-二酮和NaOH作為組分,則本發(fā)明方法可用下述反應(yīng)路線表示 如果根據(jù)方法(K,變換方法α),使用3-(4-氯苯基)-4-羥基-1-氧雜-2-硫雜螺[4.4]壬-3,4-烯-2,2-二酮和異氰酸乙酯作為起始物,則該方法可用下述反應(yīng)路線表示 如果根據(jù)方法(K,變換方法β),使用5-(2-氯苯基)-4-羥基-3-甲基-2,3-二氫-1H-1-異噻唑-1,1-二酮和二甲基氨基甲酰氯作為起始物,該方法可用下述反應(yīng)路線表示 如果根據(jù)方法(L),使用3-(2-氟苯基)-4-羥基-1-氧雜-2-硫雜螺[4.5]癸-3,4-烯-2,2-二酮和硫酸二甲酯作為起始物,則該方法可用下述反應(yīng)路線表示 如果根據(jù)方法(M,變換方法α),使用5-(4-氯苯基)-4-羥基-2-異丙基-2,3-二氫-1H-1-異噻唑-1,1-二酮,甲胺和乙酸作為起始物,本發(fā)明方法的反應(yīng)過程可用下述反應(yīng)路線表示 如果根據(jù)方法(M,變換方法β),使用N-(1-氰基-1-甲基乙基)-(2,4-二氯苯基)甲基氨磺酰和叔丁醇鉀作為起始物,則本發(fā)明方法的反應(yīng)過程可用下述反應(yīng)路線表示 如果根據(jù)方法(N,變換方法α),使用4-氨基-5-[3-氯-4-(三氟甲基)苯基]-3,3-二甲基-2,3-二氫-1H-1-異噻唑-1,1-二酮和丙酰氯作為起始物,則本發(fā)明方法的反應(yīng)過程可用下述反應(yīng)路線表示 如果根據(jù)方法(N,變換方法β),使用4-氨基-3,3-二甲基-5-[3-(三氟甲基)苯基]-2,3-二氫-1H-1-異噻唑-1,1-二酮和乙酸酐作為起始物,則本發(fā)明方法的反應(yīng)過程可用下述反應(yīng)路線表示 如果根據(jù)方法(N,變換方法γ),使用4-氨基-2-芐基-5-(4-氟苯基)-3,3-二甲基-2,3-二氫-1H-1-異噻唑-1,1-二酮和原甲酸甲酯作為起始物,則本發(fā)明方法的反應(yīng)過程可用下述反應(yīng)路線表示 如果根據(jù)方法(O),起始物使用4-氨基-3,3-二甲基-5-[3-(三氟甲基)苯基]-2,3-二氫-1H-1-異噻唑-1,1-二酮和乙酰氯以及堿使用氫化鈉,則本發(fā)明方法的反應(yīng)過程可用下述反應(yīng)路線表示 在本發(fā)明方法(A)中作為起始物所需的式(II)化合物是新的 其中A,B,D,V,W,X,Y,Z,R12和m如上所述定義。
例如,當(dāng)式(XXII)的氨基酸衍生物 其中A,B,R12和D如上所述定義與式(XXIII)的取代的芐基-S(O)m鹵化物反應(yīng) 其中V,W,X,Y,Z和m如上所述定義以及Hal代表氯或溴,特別是氯(H.-D.Stachel,G.Drasch,Arch.Pharm.318,304(1985)),或?qū)⑹?XXIV)的氨基酸酯化 其中A,B,D,V,W,X,Y,Z和m如上所述定義(Chem.Ind.(London)1568(1968))可獲得式(II)的氨基酸酯。
式(XXIV)化合物是新的 其中A,B,D,V,W,X,Y,Z和m如上所述定義。
將式(XXV)的氨基酸 其中A,B和D如上所述定義用式(XXIII)的取代的芐基-S(O)m鹵化物酰化 其中V,W,X,Y,Z和m如上所述定義以及Hal代表氯或溴,特別是氯,可獲得式(XXIV)化合物,例如根據(jù)Schotten-Baumann(Organikum,VEB Deutscher Verlagder Wissenschaften,Berlin 1977,第505頁)。
某些式(XXIII)化合物是新的。通常它們可通過原則上已知的方法制備。
可通過下述方法獲得式(XXIII)化合物,其中V,W,X,Y和Z如上所述定義以及m代表2,例如將式(XXXIII)的取代的芐基鹵化物 其中V,W,X,Y和Z如上所述定義以及Hal代表氯或溴用硫脲轉(zhuǎn)化為式(XXVI-A)的異硫脲鎓鹽 其中
V,W,X,Y和Z如上所述定義以及Hal代表氯或溴并使用氯氣氧化性裂解(B.Johnson,J.M.Sprague,J.Am.Chem.Soc.58,1348(1936))或使用亞硫酸鈉將式(XXXIII)芐基鹵轉(zhuǎn)化為式(XXVI-B)相應(yīng)的芐磺酸鈉鹽 其中V,W,X,Y和Z如上所述定義并將其與五氯化磷反應(yīng)(W.V.Farrar,J.Chem.Soc.1960,3063;Ruggli,Helv.Chim.Acta 14(1931),541)。
某些式(XXIII)和(XXVI)化合物是已知的,和/或它們可通過已知方法制備(參見,例如Compagnon,Miocque Ann.Chim.(Paris)[14]5,第11-22,23-27頁(1970))。
式(XXII)的取代的環(huán)氨基羧酸,其中A和B成環(huán),通??赏ㄟ^Bucherer-Bergs合成方法或Strecker合成方法獲得,以及各自獲得不同異構(gòu)體。因此,當(dāng)采用Bucherer-Bergs合成條件時(shí),主要獲得下述異構(gòu)體(為簡(jiǎn)便起見下文稱作β)其中基團(tuán)R和羧基處于平伏位置,而采用Strecker合成條件時(shí)主要產(chǎn)生下述異構(gòu)體(為簡(jiǎn)便起見下文稱作α),其中氨基和基團(tuán)R處于平伏位置。 (L.Munday,J.Chem.Soc.4372(1961);J.T.Eward,C.Jitrangeri,Can.J.Chem.53,3339(1975))。
而且,式(II)起始物 其中A,B,D,V,W,X,Y,Z,R12和m如上所述定義,它可用于上述的方法(A),該起始物的制備方法是將式(XXVII)的氨基腈 其中A,B和D如上所述定義與式(XXIII)的取代的芐基-S(O)m鹵化物 其中V,W,X,Y,Z,m和Hal如上所述定義轉(zhuǎn)化為式(XXVIII)化合物 其中A,B,D,V,W,X,Y,Z和m如上所述定義,然后將其進(jìn)行酸性醇解。
式(XXVIII)化合物也是新的。
在本發(fā)明方法(B)中作為起始物所需的式(III)化合物是新的 其中A,B,V,W,X,Y,Z,R12和m如上所述定義。
它們可通過原則上已知的方法制備。
因此,式(III)化合物的制備方法為,例如將式(XXIX)的2-羥基羧酸酯 其中A,B和R12如上所述定義與式(XXIII)的取代的芐基-S(O)m鹵化物反應(yīng) 其中V,W,X,Y,Z,m和Hal如上所述定義(H.-D.Stachel,G.Drasch,Arch.Pharm.318,304(1985))。
式(IV)化合物是新的 其中A,B,Q1,Q2,V,W,X,Y,Z,m和R12如上所述定義并用作上述方法(C)的起始物。
它們可通過原則上已知的方法制備。
式(IV)的5-芳基-S(O)m-羧酸酯的制備方法,例如為將式(XXX)的5-芳基-S(O)m-羧酸酯化 其中V,W,X,Y,Z,A,B,Q1,Q2和m如上所述定義
(參見J.G.Rombardino,E.H.Wiseman,13,206(1970);A.Abdel-Wahab等,Phosphorus,Sulfur and Silicon 59,149(1991))(還可參考制備實(shí)施例)。
而且,式(IV)化合物 其中A,B,Q1,Q2,V,W,X,Y,Z和R12如上所述定義和m代表1和2是通過將式(XXXI)的芐硫醚 其中A,B,Q1,Q2,V,W,X,Y,Z和R12如上所述定義用氧化劑如,例如過酸,過氧化氫,過氧化物或氯氣氧化而獲得(參見制備實(shí)施例)。
某些式(XXXI)化合物是新的,它們可通過已知方法制備獲得。
因此,例如式(XXXI)化合物的制備方法為 其中A,B,Q1,Q2,V,W,X,Y,Z和R12如上所述定義通過將式(XXXII)的巰基化合物 其中A,B,Q1,Q2和R12如上所述定義與式(XXXIII)的芐基鹵 其中V,W,X,Y和Z如上所述定義以及Hal代表氯或溴在有酸結(jié)合劑和溶劑存在條件下反應(yīng)獲得(參見制備實(shí)施例,變換方法1)。
式(XXXI)化合物的制備方法為 其中A,Q1,V,W,X,Y,Z和R12如上所述定義將式(a)化合物 其中A,Q1和R12如上所述定義與式(b)化合物 其中V,W,X,Y和Z如上所述定義在有酸和溶劑存在條件下反應(yīng)獲得(參見制備實(shí)施例,變換方法2)。
式(V)化合物是新的 其中A,D,V,W,X,Y,Z,m和R12如上所述定義可用作本發(fā)明方法(D)的起始物。
式(V)的氫氧化物的制備方法為,例如將式(XXXIV)的氨基甲酸酯 其中A和D如上所述定義與式(XXIII)的取代的芐基-S(O)m鹵化物相互反應(yīng)而獲得 其中V,W,X,Y,Z,m和Hal如上所述定義。
式(XVIII)化合物是新的 其中V,W,X,Y,Z和m如上所述定義以及F1和F2代表基團(tuán) 其中基團(tuán)A,B,D,Q1和Q2如上所述定義,如需要上述化合物可用作本發(fā)明方法M(β)的起始物。
式(XVIII)的腈化合物的制備方法,即組(1′),例如將式(XXVII)的氨基腈 其中A,B和D如上所述定義與式(XXIII)的取代的芐基-S(O)m鹵化物反應(yīng) 其中V,W,X,Y,Z,m和Hal如上所述定義
(S.T.Ingate,Tetrahedron 53,17795(1997))。
類似的,式(XVIII)的腈化合物的制備方法,即組(2′),例如將式(XXXV)的羥腈 其中A和B如上所述定義與式(XXIII)的取代的芐基-S(O)m鹵化物反應(yīng)其中V,W,X,Y,Z,m和Hal各自如上所述定義(S.T.Ingate,Tetrahedron 53,17795(1997))。
另外,式(XVIII)化合物,即組(3′) 其中A,B,Q1,Q2,V,W,X,Y和Z如上所述定義和m代表1和2是通過將式(XXXVI)的芐硫醚 其中
A,B,Q1,Q2,V,W,X,Y和Z如上所述定義用氧化劑如,例如過酸,過氧化氫,過氧化物或氯氣氧化而獲得(參見制備實(shí)施例,J.R.Beck,J.Heterocyclic Chem.15,513(1978))。
某些式(XXXVI)化合物是新的,它們可通過已知方法制備獲得。
因此,例如式(XXXVI)化合物 其中A,B,Q1,Q2,V,W,X,Y和Z如上所述定義是通過下述方法獲得的,即將式(XXXVII)的巰基氰基化合物 其中A,B,Q1,Q2和R12如上所述定義與式(XXXIII)的芐基鹵 其中V,W,X,Y和Z如上所述定義以及Hal代表氯或溴在有酸結(jié)合劑和溶劑存在條件下反應(yīng),或根據(jù)J.R.Beck,J.Heterocyclic Chem.15,513(1978)描述的方法,或根據(jù)制備實(shí)施例方法制備。
其它用作本發(fā)明方法(E),(F),(G),(H),(I),(J),(K),(L),(M),(N)和(O)的起始化合物的式(VI)和(XIX)的?;u,式(VII)和(XX)的羧酸酐,式(VIII)的氯甲酸酯或硫代氯甲酸酯,式(IX)的一硫代氯甲酸酯或二硫代氯甲酸酯,式(X)的磺酰氯,式(XI)的磷化合物和式(XII)和(XIII)的金屬氫氧化物,金屬醇鹽或胺以及式(XIV)的異氰酸酯和式(XV)的氨基甲酰氯,式(XVI)的烷基化劑和通式(XVII)的胺一般是有機(jī)或無機(jī)化學(xué)領(lǐng)域中的已知化合物。
方法(A)的特征在于將式(II)化合物,其中A,B,D,V,W,X,Y,Z,m和R12如上所述定義,在有堿存在的條件下進(jìn)行分子內(nèi)縮合。
適用于本發(fā)明方法(A)的稀釋劑可以是所有惰性有機(jī)溶劑。優(yōu)選使用烴,如甲苯和二甲苯,還有醚類如二丁醚、四氫呋喃、二噁烷、乙二醇二甲醚或二乙二醇二甲醚,還包括極性溶劑,如二甲基亞砜、環(huán)丁砜、二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺和N-甲基吡咯烷酮,以及醇類如甲醇、乙醇、正丙醇、異丙醇、丁醇、異丁醇和叔丁醇。
適用于本發(fā)明方法(A)的堿(脫質(zhì)子化劑)是所有常規(guī)質(zhì)子接受體。優(yōu)選使用堿金屬和堿土金屬氧化物,氫氧化物和碳酸鹽,如氫氧化鈉、氫氧化鉀、氧化鎂、氧化鈣、碳酸鈉、碳酸鉀和碳酸鈣,還可以使用相轉(zhuǎn)移催化劑,如例如氯化三乙基芐基銨、溴化四丁基銨、Adogen464(=氯化甲基三烷基(C8-C10)銨)或TDA 1(=三-(甲氧基乙氧基乙基)-胺)。還可以使用堿金屬,如鈉或鉀。而且,可以使用氨基堿金屬和堿土金屬以及堿金屬和堿土金屬氫化物,如氨基化鈉,氫化鈉和氫化鈣,以及還可以使用堿金屬醇鹽,如甲醇鈉,乙醇鈉和叔丁醇鉀。另外還可以使用,例如叔胺,如三乙胺,吡啶,二氮雜二環(huán)辛烷(DABCO),二氮雜二環(huán)十一碳烯(DBU),二氮雜二環(huán)壬烯(DBN)和Hünig堿。
在本發(fā)明制備方法(A)中,反應(yīng)溫度可在較寬的范圍內(nèi)變化。一般,該方法在0℃至250℃,優(yōu)選20℃至150℃下進(jìn)行。
通常本發(fā)明方法(A)在大氣壓下進(jìn)行。
當(dāng)采用本發(fā)明制備方法(A)時(shí),通常使用式(II)反應(yīng)組分和使用脫質(zhì)子化堿等摩爾量的約兩倍。然而,還可以較大過量(至多3摩爾)地使用一種或另一種組分。
方法(B)的特征在于將式(III)化合物,其中A,B,V,W,X,Y,Z,m和R12如上所述定義,在有稀釋劑和堿存在的條件下進(jìn)行分子內(nèi)縮合。
適用于本發(fā)明方法(B)的稀釋劑可以是所有惰性有機(jī)溶劑。優(yōu)選使用烴,如甲苯和二甲苯,還有醚類如二丁醚、四氫呋喃、二噁烷、乙二醇二甲醚和二乙二醇二甲醚,還包括極性溶劑,如二甲基亞砜、環(huán)丁砜、二甲基甲酰胺和N-甲基吡咯烷酮。還可以使用醇類如甲醇、乙醇、正丙醇、異丙醇、丁醇、異丁醇和叔丁醇。
適用于本發(fā)明方法(B)的堿(脫質(zhì)子化劑)是所有常規(guī)質(zhì)子接受體。優(yōu)選使用堿金屬和堿土金屬氧化物,氫氧化物和碳酸鹽,如氫氧化鈉、氫氧化鉀、氧化鎂、氧化鈣、碳酸鈉、碳酸鉀和碳酸鈣,還可以使用相轉(zhuǎn)移催化劑,如例如氯化三乙基芐基銨、溴化四丁基銨、Adogen464(=氯化甲基三烷基(C8-C10)銨)或TDA1(=三-(甲氧基乙氧基乙基)-胺)。還可以使用堿金屬,如鈉或鉀。而且,可以使用氨基堿金屬和堿土金屬以及堿金屬和堿土金屬氫化物,如氨基化鈉,氫化鈉和氫化鈣,以及還可以使用堿金屬醇鹽,如甲醇鈉,乙醇鈉和叔丁醇鉀。另外還可以使用,例如叔胺,如三乙胺,吡啶,DABCO,DBU,DBN和Hünig堿。
在本發(fā)明制備方法(B)中,反應(yīng)溫度可在較寬的范圍內(nèi)變化。一般,該方法在0℃至250℃,優(yōu)選20℃至150℃下進(jìn)行。
通常本發(fā)明方法(B)在大氣壓下進(jìn)行。
當(dāng)采用本發(fā)明制備方法(B)時(shí),通常式(III)反應(yīng)組分和脫質(zhì)子化堿使用近似等摩爾量。然而,還可以較大過量(至多3摩爾)地使用一種或另一種組分。
方法(C)的特征在于將式(IV)化合物,其中A,B,Q1,Q2,V,W,X,Y,Z,m和R12如上所述定義,在有堿存在的條件下進(jìn)行分子內(nèi)縮合。
適用于本發(fā)明方法(C)的稀釋劑可以是對(duì)反應(yīng)物具有惰性的所有有機(jī)溶劑。優(yōu)選使用烴,如甲苯和二甲苯,還有醚類如二丁醚、四氫呋喃、二噁烷、乙二醇二甲醚或二乙二醇二甲醚,還包括極性溶劑,如二甲基亞砜、環(huán)丁砜、二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺和N-甲基吡咯烷酮。還可以使用醇類如甲醇、乙醇、正丙醇、異丙醇、丁醇、異丁醇和叔丁醇。
適用于本發(fā)明方法(C)的堿(脫質(zhì)子化劑)是所有常規(guī)質(zhì)子接受體。優(yōu)選使用堿金屬和堿土金屬氧化物,氫氧化物和碳酸鹽,如氫氧化鈉、氫氧化鉀、氧化鎂、氧化鈣、碳酸鈉、碳酸鉀和碳酸鈣,還可以使用相轉(zhuǎn)移催化劑,如例如氯化三乙基芐基銨、溴化四丁基銨、Adogen464(=氯化甲基三烷基(C8-C10)銨)或TDA 1(=三-(甲氧基乙氧基乙基)-胺)。還可以使用堿金屬,如鈉或鉀。而且,可以使用氨基堿金屬和堿土金屬以及堿金屬和堿土金屬氫化物,如氨基化鈉,氫化鈉和氫化鈣,以及還可以使用堿金屬醇鹽,如甲醇鈉,乙醇鈉和叔丁醇鉀。另外還可以使用叔胺,如三乙胺,吡啶,DABCO,DBU,DBN和Hünig堿。
在本發(fā)明制備方法(C)中,反應(yīng)溫度可在較寬的范圍內(nèi)變化。一般,該方法在-75℃至250℃,優(yōu)選0℃至150℃下進(jìn)行。
通常本發(fā)明方法(C)在大氣壓下進(jìn)行。
當(dāng)采用本發(fā)明制備方法(C)時(shí),通常式(IV)反應(yīng)組分和脫質(zhì)子化堿使用近似等摩爾量。然而,還可以較大過量(至多3摩爾)地使用一種或另一種組分。
方法(D)的特征在于將式(V)化合物,其中A,D,V,W,X,Y,Z,m和R12如上所述定義,在有堿存在的條件下進(jìn)行分子內(nèi)縮合。
適用于本發(fā)明方法(D)的稀釋劑可以是對(duì)反應(yīng)物具有惰性的所有有機(jī)溶劑。優(yōu)選使用烴,如甲苯和二甲苯,還有醚類如二丁醚、四氫呋喃、二噁烷、乙二醇二甲醚或二乙二醇二甲醚,還包括極性溶劑,如二甲基亞砜、環(huán)丁砜、二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺和N-甲基吡咯烷酮。還可以使用醇類,如甲醇、乙醇、丙醇、異丙醇、丁醇、異丁醇和叔丁醇。
適用于本發(fā)明方法(D)的堿(脫質(zhì)子化劑)是所有常規(guī)質(zhì)子接受體。
優(yōu)選使用堿金屬和堿土金屬氧化物,氫氧化物和碳酸鹽,如氫氧化鈉、氫氧化鉀、氧化鎂、氧化鈣、碳酸鈉、碳酸鉀和碳酸鈣,還可以使用相轉(zhuǎn)移催化劑,如例如氯化三乙基芐基銨、溴化四丁基銨、Adogen 464(氯化甲基三烷基(C8-C10)銨)或TDA 1(三-(甲氧基乙氧基乙基)-胺)。還可以使用堿金屬,如鈉或鉀。而且,可以使用氨基堿金屬和堿土金屬以及堿金屬和堿土金屬氫化物,如氨基化鈉,氫化鈉和氫化鈣,以及還可以使用堿金屬醇鹽,如甲醇鈉,乙醇鈉和叔丁醇鉀。另外還可以使用,例如叔胺,如三乙胺,吡啶,DABCO,DBU,DBN和Hünig堿。
在本發(fā)明制備方法(D)中,反應(yīng)溫度可在較寬的范圍內(nèi)變化。一般,該方法在0℃至250℃,優(yōu)選50℃至150℃下進(jìn)行。
通常本發(fā)明方法(D)在大氣壓下進(jìn)行。
當(dāng)采用本發(fā)明制備方法(D)時(shí),通常式(V)反應(yīng)組分和脫質(zhì)子化堿使用近似等摩爾量。然而,還可以較大過量(至多3摩爾)地使用一種或另一種組分。
方法(E-α)的特征在于如需要在有稀釋劑以及如需要存在酸結(jié)合劑的條件下將式(I-1-a)至(I-4-a)化合物各自與式(VI)的酰鹵反應(yīng)。
適用于本發(fā)明方法(E-α)的稀釋劑可以是對(duì)酰基鹵具有惰性的所有溶劑。優(yōu)選使用烴,如汽油,苯,甲苯,二甲苯和四氫化萘,以及鹵代烴,如二氯甲烷,氯仿,四氯化碳,氯苯和鄰二氯苯,而且還包括酮類,如丙酮和甲基異丙基酮,還有醚類如乙醚、四氫呋喃和二噁烷,還包括羧酸酯如乙酸乙酯,以及強(qiáng)極性溶劑如二甲基亞砜和環(huán)丁砜。如果?;u的水解穩(wěn)定性允許,反應(yīng)還可以在有水的條件下進(jìn)行。
適用于本發(fā)明方法(E-α)的酸結(jié)合劑是所有常規(guī)酸性接受體。優(yōu)選使用叔胺,如三乙胺,吡啶,N,N-二甲基氨基吡啶(DMAP),二氮雜二環(huán)辛烷(DABCO),二氮雜二環(huán)十一碳烯(DBU),二氮雜二環(huán)壬烯(DBN),Hünig堿和N,N-二甲基苯胺,而且還包括堿土金屬氧化物,如氧化鎂和氧化鈣,另外可以使用堿金屬和堿土金屬碳酸鹽,如碳酸鈉,碳酸鉀和碳酸鈣,以及堿金屬氫氧化物,如氫氧化鈉和氫氧化鉀。
在本發(fā)明制備方法(E-α)中,反應(yīng)溫度可在較寬的范圍內(nèi)變化。一般,該方法在-20℃至+150℃,優(yōu)選0℃至100℃下進(jìn)行。
當(dāng)采用本發(fā)明制備方法(E-α)時(shí),通常起始物式(I-1-a)至(I-4-a)化合物和式(VI)的酰鹵各自使用近似等摩爾量。然而,還可使用較大過量(至多5摩爾)的酰鹵。處理是以常規(guī)方法進(jìn)行。
方法(E-β)的特征在于如需要在有稀釋劑以及如需要存在酸結(jié)合劑的條件下將式(I-1-a)至(I-4-a)化合物與式(VII)的羧酸酐反應(yīng)。
適用于方法(E-β)的稀釋劑優(yōu)選當(dāng)使用?;u時(shí)所優(yōu)選的那些稀釋劑。另外,還可以使用過量的羧酸酐同時(shí)作為稀釋劑。
如需要在方法(E-β)中加入的酸結(jié)合劑優(yōu)選當(dāng)使用?;u時(shí)所優(yōu)選的那些酸結(jié)合劑。
在本發(fā)明制備方法(E-β)中,反應(yīng)溫度可在較寬的范圍內(nèi)變化。一般,該方法在-20℃至+150℃,優(yōu)選0℃至100℃下進(jìn)行。
當(dāng)采用本發(fā)明制備方法(E-β)時(shí),通常起始物式(I-1-a)至(I-4-a)化合物和式(VII)的羧酸酐各自使用近似等摩爾量。然而,還可使用較大過量(至多5摩爾)的羧酸酐。處理是以常規(guī)方法進(jìn)行。
通常,稀釋劑和過量的羧酸酐和形成的羧酸通過蒸餾或用有機(jī)溶劑或用水洗滌而除去。
方法(F)的特征在于如需要在有稀釋劑以及如需要存在酸結(jié)合劑的條件下將式(I-1-a)至(I-4-a)化合物各自與式(VIII)的氯甲酸酯或硫代氯甲酸酯反應(yīng)。
適用于本發(fā)明方法(F)的酸結(jié)合劑是所有常規(guī)酸性接受體。優(yōu)選使用叔胺,如三乙胺,吡啶,DABCO,DBU,DBA,Hünig堿和N,N-二甲基苯胺,而且還包括堿土金屬氧化物,如氧化鎂和氧化鈣,另外可以使用堿金屬和堿土金屬碳酸鹽,如碳酸鈉,碳酸鉀和碳酸鈣,以及堿金屬氫氧化物,如氫氧化鈉和氫氧化鉀。
適用于本發(fā)明方法(F)的稀釋劑可以是對(duì)氯甲酸酯或硫代氯甲酸酯具有惰性的所有溶劑。優(yōu)選使用烴,如汽油,苯,甲苯,二甲苯和四氫化萘,以及鹵代烴,如二氯甲烷,氯仿,四氯化碳,氯苯和鄰二氯苯,而且還包括酮類,如丙酮和甲基異丙基酮,還有醚類如乙醚、四氫呋喃和二噁烷,還包括羧酸酯如乙酸乙酯,以及強(qiáng)極性溶劑如二甲基亞砜和環(huán)丁砜。
在本發(fā)明制備方法(F)中,反應(yīng)溫度可在較寬的范圍內(nèi)變化。如果反應(yīng)在有稀釋劑和酸結(jié)合劑的條件下進(jìn)行,一般反應(yīng)溫度在-20℃至+100℃,優(yōu)選0℃至50℃下進(jìn)行。
通常本發(fā)明方法(F)是在大氣壓下進(jìn)行。
當(dāng)采用本發(fā)明制備方法(F)時(shí),通常起始物式(I-1-a)至(I-4-a)化合物和適合的式(VIII)的氯甲酸酯或硫代氯甲酸酯各自使用近似等摩爾量。然而,還可使用較大過量(至多2摩爾)的一種或另一種組分。處理是以常規(guī)方法進(jìn)行。一般,將沉淀出來的鹽除去并通過反萃取掉(Abziehen)稀釋劑而將剩余反應(yīng)混合物濃縮。
本發(fā)明方法(G)的特征在于將式(I-1-a)至(I-4-a)化合物各自與式(IX)化合物在有稀釋劑以及如需要存在酸結(jié)合劑的條件下反應(yīng)。
在制備方法(G)中,在0-120℃,優(yōu)選20-60℃下,每摩爾式(I-1-a)至(I-4-a)起始物使用約1摩爾的式(IX)的一硫代氯甲酸酯或二硫代氯甲酸酯。
如需要可加入的適合的稀釋劑是所有惰性極性有機(jī)溶劑如醚,酯,酰胺,砜,亞砜,以及鹵代烷。
優(yōu)選使用二甲基亞砜,乙酸乙酯,四氫呋喃,二甲基甲酰胺或二氯甲烷。
在優(yōu)選實(shí)施方案中,通過加入強(qiáng)脫質(zhì)子化劑如,例如氫化鈉或叔丁醇鉀,制備化合物(I-1-a)至(I-4-a)的烯醇化鹽,無需加入酸結(jié)合劑。
如果使用酸結(jié)合劑,則它們可以是常規(guī)無機(jī)或有機(jī)堿,可提及的實(shí)例包括氫氧化鈉,碳酸鈉,碳酸鉀,吡啶和三乙胺。
反應(yīng)在大氣壓或升壓條件下進(jìn)行,優(yōu)選在大氣壓下進(jìn)行。以常規(guī)方法進(jìn)行處理。
本發(fā)明方法(H)的特征在于如需要有稀釋劑以及如需要存在酸結(jié)合劑的條件下將式(I-1-a)至(I-4-a)化合物各自與式(X)的磺酰氯反應(yīng)。
在制備方法(H)中,在-20-150℃,優(yōu)選20-70℃下,每摩爾式(I-1-a)至(I-8-a)起始物使用約1摩爾的式(X)的磺酰氯。
如需要可加入的適合的稀釋劑是所有惰性極性有機(jī)溶劑,如醚,酰胺,腈,砜,亞砜,或鹵代烴,如二氯甲烷。
優(yōu)選使用二甲基亞砜,四氫呋喃,二甲基甲酰胺,二氯甲烷。
在優(yōu)選實(shí)施方案中,通過加入強(qiáng)脫質(zhì)子化劑(如,例如氫化鈉或叔丁醇鉀)制備化合物(I-1-a)至(I-4-a)的烯醇化鹽,而無需再加入酸結(jié)合劑。
如果使用酸結(jié)合劑,它們可以是常規(guī)無機(jī)或有機(jī)堿,可提及的實(shí)例包括氫氧化鈉,碳酸鈉,碳酸鉀,吡啶和三乙胺。
反應(yīng)在大氣壓或升壓條件下進(jìn)行并優(yōu)選在大氣壓下進(jìn)行。以常規(guī)方法進(jìn)行處理。
本發(fā)明方法(I)的特征在于如需要有稀釋劑以及如需要存在酸結(jié)合劑的條件下將式(I-1-a)至(I-4-a)化合物各自與式(XI)的磷化合物反應(yīng)。
在制備方法(I)中,為獲得式(I-1-e)至(I-4-e)化合物,在-40-150℃。優(yōu)選-10-110℃下,每摩爾化合物(I-1-a)至(I-4-a)使用1-2,優(yōu)選1-1.3摩爾的式(XI)的磷化合物。
如需要可加入的適合的稀釋劑是所有惰性極性有機(jī)溶劑,如醚,酯,酰胺,腈,醇,硫醚,砜,亞砜等。
優(yōu)選使用乙腈,二甲基亞砜,乙酸乙酯,四氫呋喃,二甲基甲酰胺,二氯甲烷。
如需要可加入的酸結(jié)合劑,可以是常規(guī)無機(jī)或有機(jī)堿,如氫氧化物,碳酸鹽或胺??商峒暗膶?shí)例包括氫氧化鈉,碳酸鈉,碳酸鉀,吡啶和三乙胺。
反應(yīng)在大氣壓或升壓條件下進(jìn)行并優(yōu)選在大氣壓下進(jìn)行。有機(jī)化學(xué)的常規(guī)方法進(jìn)行處理。優(yōu)選通過結(jié)晶,色譜純化或所謂的“初期蒸餾(Andestillieren)”,即減壓條件下除去揮發(fā)性組分的方法對(duì)獲得的最終產(chǎn)物進(jìn)行純化。
方法(J)的特征在于如需要存在稀釋劑的條件下將式(I-1-a)至(I-4-a)化合物與式(XII)的金屬氫氧化物或金屬醇鹽或式(XIII)的胺反應(yīng)。
本發(fā)明方法(J)中優(yōu)選使用的稀釋劑是醚,如四氫呋喃,二噁烷,乙醚,或醇,如甲醇,乙醇,異丙醇以及水。
本發(fā)明方法(J)通常在大氣壓下進(jìn)行。
通常反應(yīng)溫度在-20℃-100℃,優(yōu)選0℃-50℃范圍內(nèi)。
本發(fā)明方法(K)的特征在于如需要有稀釋劑和如需要存在催化劑的條件下將式(I-1-a)至(I-4-a)化合物各自與式(XIV)的(K-α)化合物反應(yīng)或如需要有稀釋劑以及如需要存在酸結(jié)合劑的條件下與式(XV)的(K-β)化合物反應(yīng)。
在制備方法(K-α)中,在0-100℃,優(yōu)選20-50℃下,每摩爾式(I-1-a)至(I-4-a)起始化合物使用約1摩爾的式(XIV)的異氰酸酯。
如需要加入的適合的稀釋劑是所有惰性有機(jī)溶劑,如醚,酰胺,腈,砜,亞砜。
如需要,為加速反應(yīng)可加入催化劑。特別優(yōu)選的催化劑是有機(jī)錫化合物,如,例如二月桂酸二丁錫。該方法優(yōu)選在大氣壓下進(jìn)行。
在制備方法(K-β)中,在-20-150℃,優(yōu)選0-70℃下,每摩爾式(I-1-a)至(I-4-a)起始化合物使用約1摩爾的式(XV)的氨基甲酰氯或硫代氨基甲酰氯。
如需要加入的適合的稀釋劑是所有惰性極性有機(jī)溶劑,如醚,酯,酰胺,砜,亞砜或鹵代烴。
優(yōu)選使用二甲基亞砜,四氫呋喃,乙酸乙酯,二甲基甲酰胺或二氯甲烷。
在優(yōu)選實(shí)施方案中,通過加入強(qiáng)脫質(zhì)子化劑(如,例如氫化鈉或叔丁醇鉀)制備化合物(I-1-a)至(I-4-a)的烯醇化鹽,而無需再加入酸結(jié)合劑。
如果使用酸結(jié)合劑,則它們可以是常規(guī)無機(jī)或有機(jī)堿,可提及的實(shí)例包括氫氧化鈉,碳酸鈉,碳酸鉀,三乙胺或吡啶。
反應(yīng)在大氣壓或升壓條件下進(jìn)行并優(yōu)選在大氣壓下進(jìn)行。以常規(guī)方法進(jìn)行處理。
本發(fā)明方法(L)的特征在于如需要有稀釋劑以及如需要存在酸結(jié)合劑的條件下將式(I-1-a)至(I-4-a)化合物各自與式(XVI)的烷基化劑反應(yīng)。
制備本發(fā)明化合物的本發(fā)明制備方法(L)中使用的適合的稀釋劑是惰性有機(jī)溶劑。優(yōu)選使用脂族、脂環(huán)族或芳族的,并可任意選擇鹵代的烴,如汽油、苯、甲苯、二甲苯、戊烷、己烷、庚烷、環(huán)己烷、石油醚、粗汽油(Ligroin)、二氯甲烷、氯仿、四氯化碳、氯苯或二氯苯;醚類如乙醚、二異丙基醚、二噁烷、四氫呋喃或乙二醇二乙醚或乙二醇二甲醚;酮類如丙酮、丁酮、甲基異丙酮或甲基異丁酮;酯如乙酸乙酯;酸如乙酸;腈如乙腈或丙腈;酰胺如二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺、N-甲基吡咯烷酮或六甲基磷酰三胺。如果使用液體形式的式(XVI)化合物作為反應(yīng)物,還可以使用適當(dāng)過量的該化合物同時(shí)作為稀釋劑。
適合的酸結(jié)合劑是所有常用的無機(jī)和有機(jī)堿。優(yōu)選使用堿金屬氫化物,氫氧化物,氨化物,碳酸鹽或碳酸氫鹽,如氫化鈉、氨基化鈉、氫氧化鈉、碳酸鉀或碳酸氫鈉,以及還可以使用叔胺,如三乙胺,N,N-二甲基苯胺,吡啶,4-(N,N-二甲基氨基)-吡啶,二氮雜二環(huán)辛烷(DABCO),二氮雜二環(huán)壬烯(DBU)或Hünig堿。
該方法中,反應(yīng)溫度可在較寬的范圍內(nèi)變化。一般,該方法在-20℃至+200℃,優(yōu)選0℃至150℃下進(jìn)行。
用于制備本發(fā)明化合物的本發(fā)明方法(L)中,通常每摩爾式(I-1-a)至(I-4-a)化合物各自使用1-20摩爾,優(yōu)選各自1-5摩爾的式(XVI)烷基化劑以及如需要加入1-5摩爾,優(yōu)選1-2摩爾的酸結(jié)合劑。反應(yīng)以及處理操作和反應(yīng)產(chǎn)物的分離是通過常規(guī)方法進(jìn)行的(還可參考制備實(shí)施例)。
方法(M-α)的特征在于如需要有稀釋劑以及如需要存在酸催化劑和脫水劑的條件下將式(I-1-a)至(I-4-a)化合物各自與式(XVII)的胺反應(yīng)。
本發(fā)明方法(M-α)中優(yōu)選使用的稀釋劑是惰性有機(jī)溶劑。它們特別包括脂族、脂環(huán)族或芳族的,并可任意選擇鹵代的烴,如汽油、粗汽油、苯、甲苯、二甲苯、氯苯、石油醚、戊烷、己烷、庚烷、環(huán)己烷、二氯甲烷、氯仿、四氯化碳;醚類如乙醚、二噁烷、四氫呋喃或乙二醇二甲醚或乙二醇二乙醚;腈如乙腈或丙腈;酰胺如二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺、N-甲基甲酰苯胺、N-甲基吡咯烷酮或六甲基磷酰三胺;或酯類如乙酸乙酯。液體形式以及適當(dāng)過量的式(XVII)的胺,還可以作為溶劑使用。
本發(fā)明方法(M-α)中,反應(yīng)溫度可在較寬的范圍內(nèi)變化。一般,該方法在0℃至250℃,優(yōu)選20℃至200℃下進(jìn)行。
通常本發(fā)明方法(M-α)是在升壓下進(jìn)行。為實(shí)施本發(fā)明方法(M-α),可在較大范圍內(nèi)變化。通常反應(yīng)溫度為0℃至250℃,優(yōu)選0℃至250℃,優(yōu)選0℃至200℃。
本發(fā)明方法(M-α)可在升壓下進(jìn)行。本發(fā)明方法(M-α),通常每摩爾式(I-1-a)至(I-4-a)化合物使用1-20摩爾,優(yōu)選1-5摩爾的式(XVII)的胺以及如需要加入1-5摩爾的脫水劑。反應(yīng)以及處理操作和反應(yīng)產(chǎn)物的分離是采用類似于常用的已知方法進(jìn)行的。
適用于方法(M-α)的酸是有機(jī)酸,例如乙酸,三氟乙酸或?qū)妆交撬帷?br>
適用于方法(M-α)的脫水劑是常用的干燥劑,如,例如硫酸鈉,硫酸鎂或氯化鈣,以及分子篩。另外,形成的反應(yīng)水可通過蒸餾作為共沸混合物除去。
用于制備式(I-1-i)至(I-4-i)化合物的本發(fā)明方法(M-β)的特征在于將式(XVIII)化合物在有堿存在的條件下進(jìn)行分子內(nèi)縮合。
適用于制備式(I-1-i)至(I-4-i)化合物的本發(fā)明方法的稀釋劑是所有常規(guī)惰性有機(jī)溶劑。優(yōu)選使用烴,如甲苯和二甲苯,還有醚,如二丁醚,四氫呋喃,二噁烷,乙二醇二甲醚和二乙二醇二甲醚,另外還包括極性溶劑,如二甲基亞砜,環(huán)丁砜,二甲基甲酰胺,二甲基乙酰胺和N-甲基-吡咯烷酮。
適用于制備式(I-1-i)至(I-4-i)化合物的本發(fā)明方法(M-β)的脫質(zhì)子化劑是所有常規(guī)質(zhì)子接受體。優(yōu)選使用堿金屬和堿土金屬氧化物,氫氧化物和碳酸鹽,如氫氧化鈉、氫氧化鉀、氧化鎂、氧化鈣、碳酸鈉、碳酸鉀和碳酸鈣,還可以在有相轉(zhuǎn)移催化劑的條件下進(jìn)行反應(yīng),相轉(zhuǎn)移催化劑例如是氯化三乙基芐基銨、氯化四丁基銨或硫酸氫四丁基銨、Adogen 4641或TDA 12。還可以使用氨基化堿金屬和堿土金屬以及堿金屬和堿土金屬氫化物,如氨基化鈉,氫化鈉和氫化鈣,以及還可以使用堿金屬醇鹽,如甲醇鈉,乙醇鈉和叔丁醇鉀。
在制備式(I-1-i)至(I-4-i)化合物的本發(fā)明制備方法(M-β)中,反應(yīng)溫度可在較寬的范圍內(nèi)變化。一般,該方法在-20℃至250℃,優(yōu)選0℃至150℃下進(jìn)行。
通常本發(fā)明方法在大氣壓下進(jìn)行。
當(dāng)采用制備式(I-1-i)至(I-4-i)化合物的本發(fā)明制備方法(M-β)時(shí),通常式(XVIII)反應(yīng)組分和脫質(zhì)子化堿使用近似等摩爾量。然而,還可以較大過量(至多5摩爾)地使用一種或另一種組分。
方法(N-α)的特征在于將式(I-1-i1)至(I-4-i1)化合物與式(XIX)的酰基鹵反應(yīng)。當(dāng)使用?;u時(shí)適用于本發(fā)明方法(N-α)的稀釋劑是所有對(duì)上述化合物具有惰性的溶劑。優(yōu)選使用烴,如汽油,苯,甲苯,1Adogen 464=氯化甲基三烷基(C8-C10)銨2TDA 1 =三-(甲氧基乙氧基乙基)-胺二甲苯和四氫化萘,另外還可以使用鹵代烴,如二氯甲烷,氯仿,四氯化碳,氯苯和鄰二氯苯,而且可以使用酮,如丙酮和甲基異丙基酮,以及醚,如乙醚,四氫呋喃和二噁烷,腈,如乙腈,此外還使用溶劑,如二甲基亞砜和環(huán)丁砜。
如果在本發(fā)明方法(N-α)中使用酸結(jié)合劑,則它們可以是所有常規(guī)酸性接受體。優(yōu)選使用叔胺,如三乙胺,吡啶,4-N,N-二甲基氨基吡啶(DMAP),二氮雜二環(huán)辛烷(DABCO),二氮雜二環(huán)十一碳烯(DBU),二氮雜二環(huán)壬烯(DBN),Hünig堿和N,N-二甲基苯胺,而且還包括堿土金屬氧化物,如氧化鎂和氧化鈣,另外可以使用堿金屬和堿土金屬碳酸鹽,如碳酸鈉,碳酸鉀和碳酸鈣,以及金屬氫化物,如氫化鈉。
在本發(fā)明制備方法(N-α)中,即使當(dāng)使用酰基鹵時(shí),反應(yīng)溫度也可在較寬的范圍內(nèi)變化。一般,該方法在-20℃至+250℃,優(yōu)選0℃至150℃下進(jìn)行。
當(dāng)采用本發(fā)明制備方法(N-α)時(shí),通常起始物式(I-1-i1)至(I-4-i1)化合物和式(XIX)的?;u使用近似等摩爾量。然而,還可使用較大過量(至多5摩爾)的酰基鹵。處理是以常規(guī)方法進(jìn)行。
方法(N-β)的特征在于將式(I-1-i1)至(I-4-i1)化合物與式(XX)的羧酸酐反應(yīng)。
本發(fā)明方法(N-β)中,如果使用羧酸酐作為式(XX)的反應(yīng)物,則稀釋劑優(yōu)選使用當(dāng)應(yīng)用?;u時(shí)優(yōu)選使用的那些稀釋劑。另外,也可以過量使用羧酸酐以同時(shí)用作稀釋劑。優(yōu)選的酸結(jié)合劑也是當(dāng)應(yīng)用酰基鹵時(shí)優(yōu)選使用的那些堿。
在本發(fā)明制備方法(N-β)中,即使當(dāng)使用羧酸酐時(shí),反應(yīng)溫度也可在較寬的范圍內(nèi)變化。一般,該方法在-20℃至+250℃,優(yōu)選0℃至150℃下進(jìn)行。
當(dāng)采用本發(fā)明制備方法時(shí),通常起始物式(I-1-i1)至(I-4-i1)化合物和式(XX)的羧酸酐使用近似等摩爾量。然而,還可使用較大過量(至多5摩爾)的羧酸酐。處理是以常規(guī)方法進(jìn)行。
一般,稀釋劑和過量的羧酸酐以及形成的羧酸通過蒸餾或通過有機(jī)溶劑或水洗滌而去除。
另外,在方法(N)中,還可以使用式(XIX)的?;群褪?XX)的羧酸酐的混合物。
方法(N-γ)的特征在于在惰性溶劑中將式(I-1-a1)至(I-4-a1)化合物各自與式(XXI)的原甲酸酯反應(yīng)。優(yōu)選使用烴,如汽油,苯,甲苯,二甲苯和四氫化萘,還可以使用鹵代烴,如二氯甲烷,氯仿,四氯化碳,氯苯和鄰二氯苯,還有醚,如乙醚,四氫呋喃和二噁烷,以及強(qiáng)極性溶劑,如二甲基亞砜和環(huán)丁砜。
在本發(fā)明制備方法(N-γ)中,反應(yīng)溫度也可在較寬的范圍內(nèi)變化。一般,該方法在-20℃至+250℃,優(yōu)選0℃至150℃下進(jìn)行。
當(dāng)采用本發(fā)明制備方法(N-γ)時(shí),通常起始物式(I-1-i1)至(I-4-i1)化合物和式(XXI)的原甲酸酯各使用近似等摩爾量。然而,還可使用較大過量(至多5摩爾)的原甲酸酯或甚至可作為溶劑使用。處理是以常規(guī)方法進(jìn)行。
方法(O)的特征在于,如需要有稀釋劑以及如需要存在酸結(jié)合劑的條件下將式(I-1-i2)至(I-4-i2)化合物各自與式(XIX)的?;u反應(yīng)。
適用于本發(fā)明方法(O)的稀釋劑可以是對(duì)?;u具有惰性的所有溶劑。優(yōu)選使用烴,如汽油,苯,甲苯,二甲苯和四氫化萘,以及鹵代烴,如二氯甲烷,氯仿,四氯化碳,氯苯和鄰二氯苯,而且還包括酮類,如丙酮和甲基異丙基酮,還有醚類,如乙醚、四氫呋喃和二噁烷,還包括羧酸酯,如乙酸乙酯,以及強(qiáng)極性溶劑,如二甲基亞砜和環(huán)丁砜。如果?;u的水解穩(wěn)定性允許,反應(yīng)還可以在有水的條件下進(jìn)行。
適用于本發(fā)明方法(O)的酸結(jié)合劑是所有常規(guī)酸性接受體。優(yōu)選使用叔胺,如三乙胺,吡啶,N,N-二甲基氨基吡啶(DMAP),二氮雜二環(huán)辛烷(DABCO),二氮雜二環(huán)十一碳烯(DBU),二氮雜二環(huán)壬烯(DBN),Hünig堿和N,N-二甲基苯胺,而且還包括堿土金屬氧化物,如氧化鎂和氧化鈣,另外可以使用堿金屬和堿土金屬碳酸鹽,如碳酸鈉,碳酸鉀和碳酸鈣,以及堿金屬氫氧化物,如氫氧化鈉和氫氧化鉀,以及金屬氫化物,如氫化鈉。
在本發(fā)明制備方法(O)中,反應(yīng)溫度可在較寬的范圍內(nèi)變化。一般,該方法在-20℃至+150℃,優(yōu)選0℃至100℃下進(jìn)行。
當(dāng)采用本發(fā)明制備方法(O)時(shí),通常起始物式(I-1-i2)至(I-4-i2)化合物和式(XIX)的酰鹵各自使用近似等摩爾量。然而,還可使用較大過量(至多5摩爾)的酰鹵。處理是以常規(guī)方法進(jìn)行。
本發(fā)明活性化合物適合防治有害動(dòng)物,特別是在農(nóng)業(yè)、林業(yè)、儲(chǔ)藏產(chǎn)品和材料的保護(hù),以及衛(wèi)生領(lǐng)域中發(fā)生的昆蟲和螨類和線蟲,同時(shí)具有很好的植物耐受性以及對(duì)溫血?jiǎng)游锏目梢越邮艿亩拘?。它們可?yōu)選用作作物保護(hù)劑。它們對(duì)正常敏感和抗性種類以及對(duì)所有或一些發(fā)育階段都具有活性。上述有害動(dòng)物包括等足目例如,潮蟲(Oniscus asellus)、平甲蟲和鼠婦。
倍足目例如,具斑馬陸。
唇足目例如,食果地蜈蚣和蚰蜒屬。
綜合目例如,庭園么蚰。
纓尾目例如,臺(tái)灣衣魚。
彈尾目例如,武裝棘跳蟲。
直翅目例如,家蟋蟀、螻蛄屬、非洲飛蝗、黑蝗屬和沙漠蝗。
蜚蠊目例如,東方蜚蠊、美洲大蠊、馬得拉蜚蠊、德國(guó)小蠊。
革翅目例如,歐洲球螋。
等翅目例如,散白蟻屬。
虱目例如,體虱、血虱屬、顎虱屬、嚼虱屬和畜虱屬。
纓翅目例如,溫室條薊馬、煙薊馬、棕櫚薊馬和苜蓿薊馬。
異翅亞目例如,扁盾蝽屬、棉紅蝽(Dysdercus intermedius)、方背皮蝽、溫帶臭蟲、長(zhǎng)紅獵蝽和椎獵蝽屬。
同翅目例如,甘藍(lán)粉虱、甘薯粉虱、溫室白粉虱、棉蚜、甘藍(lán)蚜、茶藨隱瘤蚜、豆衛(wèi)矛蚜、蘋果蚜、蘋果綿蚜、桃大尾蚜、葡萄根瘤蚜、癭綿蚜屬、麥長(zhǎng)管蚜、瘤蚜屬、忽布疣蚜、禾谷縊管蚜、綠小葉蟬屬、殃葉蟬(Euscelis bilobatus)、黑尾葉蟬、歐果堅(jiān)球蚧、欖珠蠟蚧、灰飛虱、褐飛虱、紅腎圓盾蚧、常春藤圓盾蚧、粉蚧屬和木虱屬。
鱗翅目例如,棉紅鈴蟲、松粉蝶尺蛾、果園秋尺蛾、潛葉細(xì)蛾(lithocolletis blancardella)、蘋果巢蛾、小菜蛾、黃褐天幕毛蟲、黃毒蛾、毒蛾屬、棉潛蛾(Bucculatrix thurberiella)、柑橘潛葉蛾、地夜蛾屬、切夜蛾屬、臟切夜蛾、埃及鉆夜蛾、實(shí)夜蛾屬、甘藍(lán)夜蛾、小眼夜蛾、灰翅夜蛾屬、粉紋夜蛾、蘋果蠹蛾、粉蝶屬、禾草螟屬、玉米螟、地中海粉斑螟、蠟螟、幕谷蛾、袋谷蛾、褐織蛾、黃尾卷葉蛾、煙卷蛾(Capua reticulana)、云杉色卷蛾、葡萄果蠹蛾、茶長(zhǎng)卷蛾、櫟綠卷蛾、Cnaphalocerus屬和水稻負(fù)泥蟲。
鞘翅目例如,家具竊蠹、谷蠹、豆象(Bruchidius obtectus)、菜豆象、北美家天牛、藍(lán)毛臀螢葉甲、馬鈴薯葉甲、辣根猿葉甲、條葉甲屬、油菜金頭跳甲、墨西哥豆瓢蟲、隱食甲屬、鋸谷盜、花象屬、米象屬、葡萄黑耳喙象、香蕉根頸象、種子象、紫苜蓿葉象、皮蠹屬、斑皮蠹屬、圓皮蠹屬、毛皮蠹屬、粉蠹屬、油菜花露尾甲、蛛甲屬、黃蛛甲、麥蛛甲、擬谷盜屬、黃粉甲、叩甲屬、寬胸叩甲屬、五月鰓金龜、馬鈴薯鰓金龜、褐新西蘭肋翅鰓角金龜和稻水象。
膜翅目例如,松葉蜂屬、實(shí)葉蜂屬、毛蟻屬、小家蟻和胡蜂屬。
雙翅目例如,伊蚊屬、按蚊屬、庫蚊屬、黃猩猩果蠅、家蠅屬、廁蠅屬、紅頭麗蠅、綠蠅屬、金蠅屬、疽蠅屬、胃蠅屬、虱蠅屬、螫蠅屬、狂蠅屬、皮蠅屬、虻屬、螗蜩屬(Tannia spp。)、花園毛蚊、瑞典麥桿蠅、草種蠅屬、菠菜泉蠅、地中海實(shí)蠅、油橄欖果實(shí)蠅、沼澤大蚊、種蠅屬和斑潛蠅屬。
蚤目例如,印鼠客蚤和角葉蚤屬。
蛛形綱例如,蝎(Scorpio maurus)、紅斑蛛、粗腳粉螨、銳緣蜱屬、純緣蜱屬、雞皮刺螨、兔癭螨、柑橘皺葉刺癭螨、牛蜱屬、扇頭蜱屬、花蜱屬、璃眼蜱屬、硬蜱屬、瘙螨屬、癢螨屬、疥螨屬、跗線螨屬、苜蓿苔螨、全爪螨屬、葉螨屬、半跗線螨屬和短須螨屬。
植物寄生線蟲包括,例如短體線蟲屬、相似穿孔線蟲、起絨草莖線蟲、半穿刺線蟲、異皮屬、球異皮屬、根結(jié)屬、滑刃線蟲屬、長(zhǎng)針線蟲屬、劍線屬、毛刺屬和傘滑刃線蟲屬。
如需要,本發(fā)明化合物在特定的濃度和使用量下還可用作除草劑和殺微生物劑,例如作為殺真菌劑,抗霉菌劑和殺細(xì)菌劑。如需要,還可以作為合成其它活性化合物的中間體或前體。
根據(jù)本發(fā)明,可以處理所有植物和植物各部分。此處植物可以理解為所有植物以及植物群落,如需要和不需要的野生植物或作物(包括自然長(zhǎng)出的作物)。作物可以是通過常規(guī)育種和優(yōu)化方法或通過生物技術(shù)和遺傳工程方法或上述方法的結(jié)合獲得的植物,包括轉(zhuǎn)基因植物以及包括獲得或沒有獲得植物育種者證書(Sortenschutzrechte)保護(hù)的植物栽培品種。植物的各部分可理解為所有地上和地下部分以及植物組織,如莖、葉、花和根,可提及的實(shí)例為葉片、針葉、枝條、樹干、花、子實(shí)體、果實(shí)和種子以及根、塊莖和根狀莖。植物各部分還包括收獲的植物和植物營(yíng)養(yǎng)體以及有性繁殖材料,例如種苗、塊莖、根狀經(jīng)、插條和種子。
使用本發(fā)明活性化合物進(jìn)行植物和植物各部分的處理是通過常規(guī)處理方法直接施用或作用于它們的環(huán)境、生境或貯藏區(qū)進(jìn)行處理,該常規(guī)處理方法為例如浸漬、噴霧、熏蒸、彌霧、撒播、刷涂以及在繁殖材料特別是種子的情況下還可以進(jìn)行一層或多層包衣。
本發(fā)明活性化合物可被轉(zhuǎn)化成為常規(guī)的制劑,如液劑,乳劑,可濕性粉劑,懸浮劑,粉劑,細(xì)粉劑,糊劑,可溶粉劑,顆粒劑,濃懸浮乳劑,用活性化合物浸漬的天然和合成材料和在聚合物中的微膠囊。
這些制劑是以已知方法制備的,例如通過將活性化合物與填充劑,即液體溶劑和/或固體載體混合而生產(chǎn),制劑中可任意選擇地使用表面活性劑,即乳化劑和/或分散劑,和/或發(fā)泡劑。
在使用水作為填充劑的情況下,例如,也可使用有機(jī)溶劑作為助溶劑。適當(dāng)?shù)囊后w溶劑主要有芳香烴類,如二甲苯,甲苯或烷基萘,氯代芳烴類和氯代脂肪烴類,如氯苯,二氯乙烷或二氯甲烷,脂肪烴類,如環(huán)己烷或鏈烷烴,例如石油餾份,礦物油和植物油,醇類,如丁醇或乙二醇及其醚和酯類,酮類,如丙酮,甲基乙基酮,甲基異丁基酮或環(huán)己酮,強(qiáng)極性溶劑,如二甲基甲酰胺和二甲基亞砜,以及水。
適當(dāng)?shù)墓腆w栽體有例如,銨鹽和天然礦物粉末,如高嶺土,粘土,滑石,白堊,石英,硅鎂土,蒙脫土或硅藻土,和合成礦物粉末,如高分散二氧化硅,氧化鋁和硅酸鹽;適合顆粒劑的固體載體有例如,粉碎和分級(jí)的天然巖石,如方解石,大理石,浮石,海泡石和白云石,以及無機(jī)和有機(jī)粉末的合成顆粒,以及有機(jī)材料的顆粒,如鋸末,堅(jiān)果殼,玉米穗莖和煙草莖;適當(dāng)?shù)娜榛瘎┖?或發(fā)泡劑有例如非離子和陰離子乳化劑,如聚氧乙烯脂肪酸酯,聚氧乙烯脂肪醇醚,例如烷基芳基聚乙二醇醚,烷基磺酸鹽,烷基硫酸鹽,芳基磺酸鹽以及蛋白水解產(chǎn)物;適合的分散劑有例如亞硫酸化木素廢液和甲基纖維素。
在制劑中還可使用粘著劑,如羧甲基纖維素和粉末、顆?;蚰z乳狀天然和合成聚合物,如阿拉伯樹膠,聚乙烯醇和聚乙酸乙烯酯,以及天然磷脂,如腦磷脂和卵磷脂,和合成磷脂。其它的添加劑可以是礦物油和植物油。
可能使用的著色劑,如無機(jī)顏料,例如氧化鐵,氧化鈦和普魯士蘭,和有機(jī)染料,如茜素染料,偶氮染料和金屬酞菁染料,和痕量營(yíng)養(yǎng)物例如,鐵、錳、硼、銅、鈷、鉬和鋅的鹽。
制劑中通常含有按重量計(jì)0.1%-95%,優(yōu)選0.5%-90%的活性化合物。
本發(fā)明活性化合物可以其市售制劑和從上述制劑制備的應(yīng)用形式,以及與其它活性化合物的混合物的形式存在,其它活性化合物,如殺蟲劑、引誘劑、消毒劑、殺細(xì)菌劑、殺螨劑、殺線蟲劑、殺真菌劑、植物生長(zhǎng)調(diào)節(jié)劑或除草劑。例如,殺蟲劑包括磷酸酯、氨基甲酸酯、羧酸酯、氯代烴類、苯基脲類、從微生物中生產(chǎn)的物質(zhì)等。
混合物中特別令人滿意的共組分實(shí)例為下述化合物殺真菌劑Aldimorph,氨丙膦酸,氨丙膦酸鉀鹽,Andoprim,敵菌靈,氧環(huán)唑,腈嘧菌酯,苯霜靈,麥銹靈,苯菌靈,芐烯酸,芐烯酸異丁酯,雙丙氨膦,樂殺螨,聯(lián)苯,聯(lián)苯三唑醇,滅瘟素,糠菌唑,乙嘧酚磺酸酯,丁硫啶,石硫合劑,Capsimycin,敵菌丹,克菌丹,多菌靈,萎銹靈,Carvon,滅螨錳,滅瘟唑,苯咪唑菌,地茂散,氯化苦,百菌清,乙菌利,Clozylacon,硫雜靈,霜脲氰,環(huán)丙唑醇,嘧菌環(huán)胺,酯菌胺,咪菌威,雙氯酚,芐氯三唑醇,Diclofluanid,噠菌酮,氯硝胺,乙霉威,苯醚甲環(huán)唑,二甲嘧酚,烯酰嗎啉,烯唑醇,烯唑醇-M,敵螨普,二苯胺,吡菌硫,滅菌磷,二氰蒽醌,十二環(huán)嗎啉,多果定,敵菌酮,敵瘟磷,氧唑菌,乙環(huán)唑,乙嘧酚,土菌靈,噁唑酮菌,咪菌腈,氯苯嘧啶醇,腈苯唑,呋菌胺,種衣酯,拌種咯,苯銹啶,丁苯嗎啉,醋酸三苯錫,羥基三苯錫,福美鐵,嘧菌腙,氟啶胺,氟聯(lián)苯菌,氟氯菌核利,氟喹唑,呋嘧醇,氟硅唑,磺菌胺,氟酰胺,粉唑醇,滅菌丹,三乙膦酸鋁,三乙膦酸鈉,四氯苯酞,麥穗寧,呋霜靈,呋吡唑靈,滅菌胺,呋菌唑,呋醚唑,拌種胺,雙胍鹽,六氯苯,己唑醇,惡霉靈,抑霉唑,亞胺唑,雙胍辛,雙八胍鹽,雙胍辛醋酸鹽,Iodocarb,種菌唑,異稻瘟凈,異菌脲,Irumamycin,稻瘟靈,氯苯咪菌酮,
春雷霉素,亞胺菌,含銅殺菌劑如氫氧化銅,環(huán)烷酸銅,王銅,硫酸銅,氧化銅,喹啉銅和波爾多液,代森錳銅,代森錳鋅,代森錳,Meferimzone,嘧菌胺,滅銹胺,甲霜靈,葉菌唑,磺菌威,呋菌胺,代森聯(lián),苯吡咯菌,噻菌胺,米多霉素,腈菌唑,甲菌利,福鎂鎳,異丙消,氟苯嘧啶醇,呋酰胺,惡霜靈,Oxamocarb,喹菌酮,氧化萎銹靈,Oxyfenthiin,多效唑,稻瘟酯,戊菌唑,戊菌隆,氯瘟磷,多馬霉素,哌丙靈,多抗霉素,Polyoxorim,烯丙苯噻唑,咪鮮胺,腐霉利,霜霉威,Propanosine-sodium,丙環(huán)唑,丙森鋅,吡菌磷,啶斑肟,嘧霉胺,咯喹酮,氯吡呋醚,Quinconazole,五氯硝基苯,硫和硫制劑,戊唑醇,葉枯酞,四氯硝基苯,四環(huán)唑,四氟醚唑,噻菌靈,噻菌腈,溴氟唑菌,甲基硫菌靈,福美雙,硫氰苯甲酰胺,甲基立枯磷,甲苯氟磺胺,三唑酮,三唑醇,葉銹特,咪唑嗪,水楊菌胺,三環(huán)唑,十三嗎啉,氟菌唑,嗪胺靈,滅菌唑,烯效唑,有效霉素A,乙烯菌核利,烯霜芐唑,氰菌胺,代森鋅,福美鋅,以及咪草酯(Dagger G)OK-8705,OK-8801,α-(1,1-二甲基乙基)-β-(2-苯氧基乙基)-1H-1,2,4-三唑-1-乙醇,α-(2,4-二氯苯基)-β-氟-b-丙基-1H-1,2,4-三唑-1-乙醇,α-(2,4-二氯苯基)-β-甲氧基-a-甲基-1H-1,2,4-三唑-1-乙醇,α-(5-甲基-1,3-二噁烷-5-基)-β-[[4-(三氟甲基)-苯基]-亞甲基]-1H-1,2,4-三唑-1-乙醇,(5RS,6RS)-6-羥基-2,2,7,7-四甲基-5-(1H-1,2,4-三唑-1-基)-3-辛酮,(E)-a-(甲氧基亞氨基)-N-甲基-2-苯氧基-苯基乙酰胺,
{2-甲基-1-[[[1-(4-甲基苯基)-乙基]-氨基]-羰基]-丙基}-氨基甲酸1-異丙基酯,1-(2,4-二氯苯基)-2-(1H-1,2,4-三唑-1-基)-乙酮-O-(苯基甲基)-肟,1-(2-甲基-1-萘基)-1H-吡咯-2,5-二酮,1-(3,5-二氯苯基)-3-(2-丙烯基)-2,5-吡咯烷二酮,1-[(二碘甲基)-磺?;鵠-4-甲基-苯,1-[[2-(2,4-二氯苯基)-1,3-二氧戊環(huán)-2-基]-甲基]-1H-咪唑,1-[[2-(4-氯苯基)-3-苯基環(huán)氧乙烷基]-甲基]-1H-1,2,4-三唑,1-[1-[2-[(2,4-二氯苯基)-甲氧基]-苯基]-乙烯基]-1H-咪唑,1-甲基-5-壬基-2-(苯基甲基)-3-吡咯烷醇,2′,6′-二溴-2-甲基-4′-三氟甲氧基-4′-三氟-甲基-1,3-噻唑-5-甲酰苯胺,2,2-二氯-N-[1-(4-氯苯基)-乙基]-1-乙基-3-甲基-環(huán)丙烷甲酰胺,2,6-二氯-5-(甲硫基)-4-嘧啶基-硫氰酸酯,2,6-二氯-N-(4-三氟甲基芐基)-苯甲酰胺,2,6-二氯-N-[[4-(三氟甲基)-苯基]-甲基]-苯甲酰胺,2-(2,3,3-三碘-2-丙烯基)-2H-四唑,2-[(1-甲基乙基)-磺酰基]-5-(三氯甲基)-1,3,4-噻二唑,2-[[6-脫氧-4-O-(4-O-甲基-β-D-吡喃葡糖基)-a-D-吡喃葡萄糖基]-氨基]-4-甲氧基-1H-吡咯并[2,3-d]嘧啶-5-腈,2-氨基丁烷,2-溴-2-(溴甲基)-戊二腈,2-氯-N-(2,3-二氫-1,1,3-三甲基-1H-茚-4-基)-3-吡啶甲酰胺,2-氯-N-(2,6-二甲基苯基)-N-(異硫氰酸根合甲基)-乙酰胺,2-苯基苯酚(OPP),3,4-二氯-1-[4-(二氟甲氧基)-苯基]-1H-吡咯-2,5-二酮,3,5-二氯-N-[氰基[(1-甲基-2-丙炔基)-氧基]-甲基]-苯甲酰胺,
3-(1,1-二甲基丙基-1-氧代-1H-茚-2-腈,3-[2-(4-氯苯基)-5-乙氧基-3-異噁唑烷基]-吡啶,4-氯-2-氰基-N,N-二甲基-5-(4-甲基苯基)-1H-咪唑-1-磺酰胺,4-甲基-四唑并[1,5-a]喹唑啉-5(4H)-酮,8-(1,1-二甲基乙基)-N-乙基-N-丙基-1,4-二氧雜螺[4.5]癸烷-2-甲胺,8-羥基喹啉硫酸鹽,9H-呫噸-2-[(苯基氨基)-羰基]-9-甲酰肼,雙-(1-甲基乙基)-3-甲基-4-[(3-甲基苯甲?;?-氧基]-2,5-噻吩二甲酯,順式-1-(4-氯苯基)-2-(1H-1,2,4-三唑-1-基)-環(huán)庚醇,順式-4-[3-[4-(1,1-二甲基丙基)-苯基-2-甲基丙基]-2,6-二甲基-嗎啉鹽酸鹽,[(4-氯苯基)-偶氮]-氰基乙酸乙酯,碳酸氫鉀,甲四硫醇鈉鹽,1-(2,3-二氫-2,2-二甲基-1H-茚-1-基)-1H-咪唑-5-羧酸甲酯,N-(2,6-二甲基苯基)-N-(5-異噁唑基羰基)-DL-丙氨酸甲酯,N-(氯乙?;?-N-(2,6-二甲基苯基)-DL-丙氨酸甲酯,N-(2,3-二氯-4-羥基苯基)-1-甲基-環(huán)己烷甲酰胺,N-(2,6-二甲基苯基)-2-甲氧基-N-(四氫-2-氧代-3-呋喃基)-乙酰胺,N-(2,6-二甲基苯基)-2-甲氧基-N-(四氫-2-氧代-3-噻吩基)-乙酰胺,N-(2-氯-4-硝基苯基)-4-甲基-3-硝基-苯磺酰胺,N-(4-環(huán)己基苯基)-1,4,5,6-四氫-2-嘧啶胺,N-(4-己基苯基)-1,4,5,6-四氫-2-嘧啶胺,N-(5-氯-2-甲基苯基)-2-甲氧基-N-(2-氧代-3-噁唑烷基)-乙酰胺,N-((6-甲氧基)-3-吡啶基)-環(huán)丙烷甲酰胺,N-[2,2,2-三氯-1-[(氯乙?;?-氨基]-乙基]-苯甲酰胺,
N-[3-氯-4,5-雙-(2-丙炔氧基)-苯基]-N′-甲氧基-甲亞氨酰胺(methanimidamid),N-甲?;?N-羥基-DL-丙氨酸鈉鹽,[2-(二丙基氨基)-2-氧代乙基]-乙基硫代氨基磷酸O,O-二乙酯,苯基丙基硫代氨基磷酸O-甲基S-苯基酯,1,2,3-苯并噻二唑-7-硫代羥酸S-甲酯,螺[2H]-1-苯并吡喃-2,1′(3′H)-異苯并呋喃]-3′-酮,殺細(xì)菌劑溴硝丙二醇、雙氯酚、三氯甲基吡啶、福美鎳、春雷霉素、辛噻酮、呋喃羧酸、土霉素、烯丙苯噻唑、鏈霉素、葉枯酞、硫酸銅和其它銅制劑。
殺蟲劑/殺螨劑/殺線蟲劑阿維菌素、乙酰甲胺磷、啶蟲脒、氟丙菊酯、棉鈴?fù)?、涕滅威、砜滅威、順式氯氰菊酯、甲體氯氰菊酯、雙甲脒、齊墩螨素、AZ 60541、艾扎丁、甲基吡噁磷、乙基谷硫磷、谷硫磷、三唑錫,日本甲蟲芽孢桿菌、球形芽孢桿菌、枯草芽孢桿菌、蘇云金芽孢桿菌、Baculoviruses、蠶白僵菌、纖細(xì)白僵菌、惡蟲威、丙硫克百威、殺蟲磺、苯螨特、高效氟氯氰菊酯、聯(lián)苯肼酯、聯(lián)苯菊酯、Bioethanomethrin、生物氯菊酯、仲丁威、溴硫磷A、合殺威、噻嗪酮、特嘧硫磷、丁酮威、Butylpyridaben硫線磷、甲萘威、克百威、三硫磷、丁硫克百威、殺螟丹、Chloethocarb、氯氧磷、氟唑蟲清、毒蟲畏、氟啶脲、氯甲磷、毒死蜱、甲基毒死蜱、Chlovaporthrin、順式芐呋菊酯、順式氯菊酯、Clocythrin、除線威、四螨嗪、殺螟腈、Cycloprene、乙氰菊酯、氟氯氰菊酯、氯氟氰菊酯、三環(huán)錫、氯氰菊酯、滅蠅胺溴氰菊酯、甲基內(nèi)吸磷、內(nèi)吸磷硫趕式異構(gòu)體、甲基內(nèi)吸磷硫趕式異構(gòu)體、丁醚脲、二嗪磷、敵敵畏、除蟲脲、樂果、甲基毒蟲畏、苯蟲醚、乙拌磷、碘酰丁二辛、苯氧炔螨Efusilanate、Emamectin、右旋烯炔菊酯、硫丹、蟲霉屬、S-氰戊聚酯、乙硫苯威、乙硫磷、滅線磷、醚菊酯、特苯噁唑、乙嘧硫磷苯線磷、喹螨醚、苯丁錫、殺螟硫磷、苯硫威、Fenoxacrim、苯氧威、甲氰菊酯、Fenpyrad、Fenpyrithrin、唑螨酯、氰戊菊酯、氟蟲腈、氟啶胺、啶蜱脲、溴氟菊酯、氟環(huán)脲、氟氰戊菊酯、氟蟲脲、Flutenzine、氟胺氰菊酯、地蟲硫磷、丁苯硫磷、噻唑磷、Fubfenprox、呋線威顆粒體病毒特丁苯酰肼、六六六、庚烯磷、氟鈴脲、噻螨酮、烯蟲乙酯、吡蟲啉、氯唑磷、異柳磷、噁唑磷、齊墩螨素核多角體病毒高效氯氟氰菊酯、氟丙氧脲馬拉硫磷、滅蚜磷、四聚乙醛、甲胺磷、Metharhiziumanisopliae、Metharhizium flavoviride、殺撲磷、甲硫威、滅多威、甲氧苯酰肼、速滅威、惡蟲酮、速滅磷、米爾螨素、久效磷二溴磷、烯啶蟲胺、硝蟲噻嗪、雙苯氟脲氧樂果、殺線威、亞砜磷玫煙色擬青霉、對(duì)硫磷A、甲基對(duì)硫磷、氯菊酯、稻豐散、甲拌磷、伏殺硫磷、亞胺硫磷、磷胺、辛硫磷、抗蚜威、乙基嘧啶磷、甲基嘧啶磷、丙溴磷、猛殺威、殘殺威、丙硫磷、發(fā)硫磷、吡蚜酮、吡唑硫磷、反滅蟲菊、除蟲菊素、噠螨靈、Pyridathion、嘧螨醚、蚊蠅醚喹硫磷R(shí)ibavirin殺抗松、硫線磷、氟硅菊酯、艾克敵105、sulfotep、硫丙磷氟胺氰菊酯、蟲酰肼、吡螨胺、嘧丙磷、氟苯脲、七氟菊酯、雙硫磷、滅蟲畏、特丁硫磷、殺蟲畏、辛體氯氰菊酯、Thiamethoxam、噻丙腈、Thiatriphos、硫環(huán)殺、硫雙威、久效威、敵貝特、溴氯氰菊酯、四溴菊酯、苯螨噻、唑蚜威、三唑磷、Thiazuron、氯咪唑、敵百蟲、殺鈴脲、混殺威蚜滅多、氟吡唑蟲、麥柯特爾YI 5302己體氯氰菊酯、Zolaprofos(1R-順)-[5-(苯基甲基)-3-呋喃基]-甲基-3-[(二氫-2-氧代-3(2H)-亞呋喃基(furanyliden))-甲基]-2,2-二甲基環(huán)丙烷羧酸酯(3-苯氧基苯基)-甲基-2,2,3,3-四甲基環(huán)丙烷羧酸酯1-[(2-氯-5-噻唑基)甲基]四氫-3,5-二甲基-N-硝基-1,3,5-三嗪-2(1H)-亞胺2-(2-氯-6-氟苯基)-4-[4-(1,1-二甲基乙基)苯基]-4,5-二氫-噁唑2-(乙酰氧基)-3-十二烷基-1,4-萘二酮2-氯-N-[[[4-(1-苯基乙氧基)-苯基]-氨基]-羰基]-苯甲酰胺2-氯-N-[[[4-(2,2-二氯-1,1-二氟乙氧基)-苯基]-氨基]-羰基]-苯甲酰胺3-甲基苯基-丙基氨基甲酸酯4-[4-(4-乙氧基苯基)-4-甲基戊基]-1-氟-2-苯氧基-苯4-氯-2-(1,1-二甲基乙基)-5-[[2-(2,6-二甲基-4-苯氧基苯氧基)乙基]硫代]-3(2H)-噠嗪酮4-氯-2-(2-氯-2-甲基丙基)-5-[(6-碘-3-吡啶基)甲氧基]-3(2H)-噠嗪酮4-氯-5-[(6-氯-3-吡啶基)甲氧基]-2-(3,4-二氯苯基)-3(2H)-噠嗪酮蘇云金芽孢桿菌EG-2348株系2-苯甲?;?1-(1,1-二甲基乙基)-肼基苯甲酸,2,2-二甲基-3-(2,4-二氯苯基)-2-氧代-1-氧雜螺[4,5]癸-3-烯-4-基丁酸酯[3-[(6-氯-3-吡啶基)甲基]-2-噻唑亞烷基]-氨腈二氫-2-(硝基亞甲基)-2H-1,3-噻嗪-3(4H)-甲醛[2-[[1,6-二氫-6-氧代-(苯基甲基)-4-噠嗪基]氧基]乙基]-氨基甲酸乙酯N-(3,4,4-三氟-1-氧代-3-丁烯基)-甘氨酸N-(4-氯苯基)-3-[4-(二氟甲氧基)苯基]-4,5-二氫-4-苯基-1H-吡唑-1-甲酰胺N-[(2-氯-5-噻唑基)甲基]-N′-甲基-N″-硝基-胍N-甲基-N′-(1-甲基-2-丙烯基)-1,2-肼硫代二甲酰胺(hydrazindicarbothioamid)
N-甲基-N′-2-丙烯基-1,2-肼硫代二甲酰胺[2-(二丙基氨基)-2-氧代乙基]-乙基硫代氨基磷酸O,O-二乙酯還可與其它已知活性化合物,如除草劑或與肥料以及生長(zhǎng)調(diào)節(jié)劑混合。
當(dāng)用作殺蟲劑時(shí),本發(fā)明活性化合物可以其市售制劑和從上述制劑制備的應(yīng)用形式,以及與增效劑的混合物的形式存在。增效劑是能夠增加活性化合物活性的化合物,但加入的增效劑本身不是必須有活性。
從市售制劑制備的應(yīng)用形式中活性化合物的含量可在很寬的范圍內(nèi)變化。使用形式中活性化合物的濃度為0.0000001至95重量%的活性化合物,優(yōu)選0.0001至1重量%。
以適用于應(yīng)用形式的常規(guī)方法進(jìn)行使用。
當(dāng)用于防治衛(wèi)生害蟲和儲(chǔ)藏物品中的害蟲時(shí),活性化合物具有優(yōu)異的木材和粘土殘留活性以及對(duì)石灰底物上的堿具有很好的穩(wěn)定性。
本發(fā)明活性化合物不僅對(duì)植物害蟲、衛(wèi)生害蟲和儲(chǔ)藏物品中的害蟲具有活性,而且在獸醫(yī)領(lǐng)域,對(duì)防治動(dòng)物寄生蟲(外寄生蟲)也有活性,該寄生蟲為例如硬蜱、軟蜱、獸疥癬螨、葉螨、蠅(叮咬和吸食)、寄生性蠅幼蟲、虱、頭虱、羽虱和跳蚤。這些寄生蟲包括虱目,例如,血虱屬、顎虱屬、虱屬、Pthirus spp.和管虱屬;食毛目以及鈍角亞目和細(xì)角亞目,例如,毛羽虱屬、Menoponspp.、巨毛虱屬、羽虱屬、Werneckiella spp.、Lepikentron spp.、畜虱屬、嚼虱屬和貓羽虱屬;雙翅目以及長(zhǎng)角亞目和短角亞目,例如,伊蚊屬、按蚊屬、庫蚊屬、蚋屬、真蚋屬、白蛉屬、Lutzomyia spp.、庫蠓屬、斑虻屬、瘤虻屬、黃虻屬、虻屬、麻翅虻屬、Philipomyia spp.、蜂虱蠅屬.、家蠅屬、齒股蠅屬、螫蠅屬、角蠅屬、莫蠅屬、廁蠅屬、舌蠅屬、麗蠅屬、綠蠅屬、金蠅屬、Wohlfahrtia spp.、麻蠅屬、狂蠅屬、皮蠅屬、胃蠅屬、虱蠅屬、Lipoptena spp.、蜱蠅屬蚤目,例如,蚤屬、櫛首蚤屬、印鼠客蚤屬、角葉蚤屬異翅亞目,例如,臭蟲屬、椎獵蝽屬、紅腹獵蝽屬、全圓蝽屬蜚蠊目,例如,東方蜚蠊,美洲大蠊,德國(guó)小蠊和蜚蠊屬蜱螨目以及后氣門亞目和中氣門亞目,例如,銳緣蜱屬、純緣蜱屬、殘喙蜱屬、硬蜱屬、花蜱屬、牛蜱屬、革蜱屬、Haemophysalisspp.、璃眼蜱屬、扇頭蜱屬、皮刺螨屬、刺利螨屬、肺刺螨屬、胸孔螨屬和瓦螨屬輻螨亞目(前氣門亞目)和粉螨目(無氣門亞目),例如,蜂跗線螨屬、姬螫螨屬、禽螫厘螨屬、肉螨屬、瘡螨屬、蠕形螨屬、恙螨屬、牦螨屬、粉螨屬、食酪螨屬、嗜木螨屬、頸下螨屬、翅螨屬、瘙螨屬、癢螨屬、耳螨屬、疥螨屬、痂螨屬、疙螨屬、胞螨屬和皮膜螨屬。
本發(fā)明式(I)的活性化合物混劑也適用于防治侵?jǐn)_農(nóng)業(yè)家畜的節(jié)肢動(dòng)物,農(nóng)業(yè)家畜如牛、綿羊、山羊、馬、豬、驢、駱駝、水牛、兔、雞、火雞、鴨、鵝和蜜蜂,其它家養(yǎng)動(dòng)物,例如狗、貓、籠養(yǎng)鳥和水族館的魚,還有所謂的試驗(yàn)動(dòng)物,例如田鼠、豚鼠、大鼠和小鼠。通過防治上述節(jié)肢動(dòng)物,旨在減少動(dòng)物死亡和減產(chǎn)(肉、奶、毛、皮、蛋、蜜等),因此,通過使用本發(fā)明的活性化合物可以使畜牧業(yè)更經(jīng)濟(jì)、更簡(jiǎn)單。
應(yīng)用于獸醫(yī)領(lǐng)域時(shí),本發(fā)明的活性化合物可通過已知方法給藥,即經(jīng)腸給藥,例如以片劑、膠囊劑、飲劑、灌藥劑、顆粒劑、膏劑、大丸劑、喂食過程和栓劑等形式進(jìn)行;非經(jīng)腸給藥,例如通過注射(肌肉注射、皮下注射、靜脈注射、腹膜內(nèi)注射等),植入法;經(jīng)鼻給藥;經(jīng)皮膚給藥,例如以浸泡或洗浴、噴霧、潑上或擦上、洗滌和撒粉方式進(jìn)行,也可借助于含有活性化合物的成型制品,例如項(xiàng)圈、耳飾物、尾飾物、肢環(huán)(帶)、籠頭、標(biāo)志器具等。
當(dāng)用于家畜,家禽,寵物等時(shí),式(I)活性化合物可使用制劑形式(例如粉劑,乳劑,自流組合物),其中包括1-80重量%的活性化合物,直接使用或100-10000倍稀釋后使用,或用作藥浴。
另外發(fā)現(xiàn)本發(fā)明活性化合物還對(duì)損壞工業(yè)材料的昆蟲具有很強(qiáng)的殺蟲活性。
作為實(shí)例并優(yōu)選列出下述昆蟲,但并不限于此鞘翅目昆蟲,如北美家天牛、綠虎天牛(Chlorophorus pilosis)、家具竊蠹、報(bào)死材竊蠹、類翼竊蠹、Dendrobium pertinex、松芽枝竊蠹、松產(chǎn)品竊蠹(Priobium carpini)、褐粉蠹、粉蠹(Lyctus africanus)、南方粉蠹、櫟粉蠹、粉蠹(Lyctus pubescens)、胸粉蠹(Trogoxylonaequale)、鱗毛粉蠹、材小蠹屬、條木小蠹屬、咖啡黑長(zhǎng)蠹、Bostrychus capucins、褐異翅長(zhǎng)蠹、棘長(zhǎng)蠹屬、竹竿粉長(zhǎng)蠹膜翅目,例如藍(lán)黑樹蜂、云杉大樹蜂、泰加大樹蜂、大樹蜂(Urocerus augur)白蟻,例如木白蟻(Kalotermes flavicollis)、麻頭堆砂白蟻、印巴結(jié)構(gòu)木異白蟻、歐美散白蟻、散白蟻(Reticulitermes santonensis)、散白蟻(Reticulitermes lucifugus)、達(dá)爾文澳白蟻、內(nèi)華達(dá)古白蟻、臺(tái)灣乳白蟻纓尾目,例如臺(tái)灣衣魚本發(fā)明的工業(yè)材料可以理解為表示非生活用品,例如優(yōu)選塑料、膠粘劑、膠水、紙和板、皮革、木材和加工后的木制品和涂料組分。
木材以及加工后的木制品是特別需要優(yōu)選保護(hù)其免受昆蟲侵襲的材料。
通過本發(fā)明制劑或含有本發(fā)明制劑的混合物可以保護(hù)的木材和加工后的木制品可以理解為表示,例如建筑用木材、木梁、鐵路軌枕、橋梁組件、船頭、木制交通工具、箱子、貨架、集裝箱、電桿、木鑲板、木窗和木門、膠合板、粗紙板、在房屋建筑或建筑細(xì)木工行業(yè)中常用的細(xì)木工或木制品。
活性化合物可直接,或以濃縮形式或常規(guī)制劑,如粉劑,顆粒劑,溶液,懸浮劑,乳劑或糊劑方式使用。
上述制劑可以以本身已知方法制備,例如通過將活性化合物與至少一種溶劑或稀釋劑,乳化劑,分散劑和/或粘合劑或固定劑,抗水劑混合,如需要加入催干劑和UV穩(wěn)定劑以及如需要加入染料和顏料,和其它加工助劑。
用于保護(hù)木材和建筑木材制品的殺蟲組合物或濃縮物包含0.0001至95重量%,特別是0.001至60重量%的本發(fā)明活性化合物。
組合物或濃縮物的使用量是根據(jù)昆蟲及其介質(zhì)上的特性和發(fā)生情況而確定的。最佳施用量各自可通過系列試驗(yàn)確定。然而基于需保護(hù)的材料,一般,使用0.0001至20重量%,優(yōu)選0.001至10重量%的活性化合物是足夠的。
使用的溶劑和/或稀釋劑是有機(jī)化學(xué)溶劑或溶劑混合物和/或低揮發(fā)性的油性或油類有機(jī)溶劑或溶劑混合物和/或極性有機(jī)溶劑或溶劑混合物和/或水,和如需要可加入乳化劑和/或濕潤(rùn)劑。
優(yōu)選使用的有機(jī)溶劑是油性或油類溶劑,蒸發(fā)值大于35以及閃點(diǎn)大于30℃,并優(yōu)選大于45℃。用作這類低揮發(fā)度的、不溶于水的油性和油類溶劑物質(zhì)是適合的礦物油或它們的芳族餾分,或含有礦物油的溶劑混合物,優(yōu)選石油溶劑,石油和/或烷基苯。
優(yōu)選使用沸程為170-220℃的礦物油,沸程為170-220℃的石油溶劑,沸程為250-350℃的錠子油,沸程為160-280℃的石油或芳烴,以及松節(jié)油等。
在優(yōu)選實(shí)施方案中,使用沸程為180-210℃的液體脂族烴或沸程為180-220℃的芳族和脂族烴的高沸點(diǎn)混合物和/或錠子油和/或一氯代萘,優(yōu)選α-一氯代萘。
蒸發(fā)值大于35以及閃點(diǎn)大于30℃并優(yōu)選大于45℃的低揮發(fā)度的有機(jī)油性或油類溶劑可用高或中揮發(fā)度的有機(jī)溶劑部分替換,條件是溶劑混合物的蒸發(fā)值同樣大于35以及閃點(diǎn)大于30℃并優(yōu)選大于45℃,以及殺蟲劑/殺菌劑混合物可溶或可乳化于該溶劑混合物中。
根據(jù)優(yōu)選實(shí)施方案,某些有機(jī)化學(xué)溶劑或溶劑混合物用脂族極性有機(jī)化學(xué)溶劑或溶劑混合物替代。優(yōu)選使用含有羥基和/或酯和/或醚基的脂族有機(jī)溶劑,例如乙二醇醚,酯等。
本發(fā)明使用的有機(jī)化學(xué)粘合劑是本身已知的合成樹脂和/或已知的粘合干性油,它們可用水稀釋和/或可溶解或分散或乳化于上述使用的機(jī)化學(xué)溶劑中,特別是由下列物質(zhì)組成或包含下列物質(zhì)的的粘合劑丙烯酸酯樹脂,乙烯基樹脂,例如聚乙酸乙烯酯,聚酯類樹脂,縮聚樹脂或聚加成反應(yīng)樹脂,聚氨酯樹脂,醇酸樹脂或改性的醇酸樹脂,酚樹脂,烴類樹脂,如茚-香豆酮樹脂,硅樹脂,干性植物油和/或干性油和/或基于天然和/或合成樹脂的物理干性粘合劑。
用作粘合劑的合成樹脂可以以乳劑,分散劑或溶液形式使用。瀝青或?yàn)r青狀物質(zhì)也可用作粘合劑,用量至多為10重量%。還可以使用本身已知的染料,顏料,防水劑,氣味調(diào)節(jié)劑和抑制劑或防腐劑等。
在本發(fā)明組合物或濃縮物中優(yōu)選包括作為有機(jī)化學(xué)粘合劑的至少一種醇酸樹脂或改性醇酸樹脂和/或一種干性植物油。本發(fā)明優(yōu)選使用含油量大于45重量%,優(yōu)選50-68重量%的醇酸樹脂。
上述所有或某些粘合劑可用固定劑(混合物)或增塑劑(混合物)替代。加入這些添加劑的目的是防止活性化合物的蒸發(fā)以及結(jié)晶或沉淀。它們優(yōu)選替代0.01至30%的粘合劑(以使用粘合劑的100%計(jì))。
增塑劑選自苯二甲酸酯類的化學(xué)物質(zhì),如鄰苯二甲酸二丁基,二辛基或芐基丁基酯,磷酸酯類如磷酸三丁酯,己二酸酯,如二-(2-乙基己基)己二酸酯,硬脂酸酯,如硬脂酸丁酯或硬脂酸戊酯,油酸酯,如油酸丁酯,甘油醚或高分子量的乙二醇醚,甘油酯和對(duì)甲苯磺酸酯。
固定劑在化學(xué)上基于聚乙烯烷基醚,如聚乙烯基甲基醚或酮,如二苯甲酮或亞乙基二苯甲酮。
適用的溶劑或稀釋劑還特別是水,如需要可與一種或多種上述有機(jī)化學(xué)溶劑或稀釋劑,乳化劑和分散劑混合使用。
對(duì)木材特別有效的保護(hù)方法是通過大批量的浸漬方法,例如通過真空,雙真空(Doppelvakuum)或加壓方法。
現(xiàn)混現(xiàn)用組合物中如需要還可以包含其它殺蟲劑,以及如需要還可以含有一種或多種殺菌劑。
適合的添加的混合組分優(yōu)選WO94/29268中所提及的那些殺蟲劑和殺菌劑。在該文獻(xiàn)中所述化合物也作為本申請(qǐng)的明顯組分。
特別優(yōu)選的混合組分是殺蟲劑如毒死蜱、辛硫磷、氟硅菊酯、順式氯氰菊酯、氟氯氰菊酯、氯氰菊酯、溴氰菊酯、氯菊酯、吡蟲啉、啶蟲脒、氟蟲脲、氟鈴脲、四氟菊酯、thiacloprid、methoxyphenoxide和殺鈴脲。
以及殺菌劑,如氧唑菌、己唑醇、氧環(huán)唑、丙環(huán)唑、戊唑醇、環(huán)丙唑醇、葉菌唑、抑霉唑、抑菌靈、甲苯氟磺胺、3-碘-2-丙炔基-丁基氨基甲酸酯、N-辛基-異噻唑啉-3-酮和4,5-二氯-N-辛基異噻唑啉-3-酮。
本發(fā)明的化合物還可用于保護(hù)各種物品免受動(dòng)植物的定殖,特別是經(jīng)常與海水或微成水接觸的船殼、觀測(cè)屏、網(wǎng)、船體結(jié)構(gòu)、碼頭和信號(hào)裝置。
由于定居性寡毛綱目,如龍介蟲科以及甲殼類和Ledamorpha(茗荷兒)類,如各種茗荷屬和鎧茗荷屬,或藤壺亞目(藤壺蟲),如藤壺屬或指茗荷屬的定殖增加了船體的摩擦阻力并由于增加了能源消耗以及在干船塢上的輪班這樣明顯增加了運(yùn)營(yíng)成本。
此外定殖的還有海藻,例如水云屬和仙菜屬,特別重要是由定居性軟甲亞綱(昆甲類)的附著侵染,該昆甲類包括在蔓足綱(蔓足類甲殼動(dòng)物)中。
令人驚奇地,目前已發(fā)現(xiàn)本發(fā)明化合物單獨(dú)使用或與其它活性化合物混合使用都具有很好的防污(抗定殖)作用。
通過使用本發(fā)明化合物,或單獨(dú)使用或與其它活性化合物混合使用,可無需使用重金屬,如,例如硫化二(三烷基錫)、月桂酸三正丁基錫、氯化三正丁基錫、一氧化銅、氯化三乙基錫、三正丁基(2-苯基-4-氯苯氧基)-錫、氧化三丁基錫、二硫化鉬、氧化銻、聚合鈦酸丁酯、氯化苯基-(聯(lián)吡啶)-鉍、氟化三正丁基錫、亞乙基二硫代氨基甲酸錳、二甲基二硫代氨基甲酸鋅、亞乙基雙硫代氨基甲酸鋅、2-吡啶硫醇1-氧化物的鋅和銅鹽、雙二甲基二硫代氨基甲?;鶃喴一p硫代氨基甲酸鋅、氧化鋅、亞乙基雙二硫代氨基甲酸銅、硫氰酸銅、環(huán)烷酸銅和鹵化三丁基錫,或顯著降低上述化合物濃度。
如適合,現(xiàn)混現(xiàn)用防污漆還可包括其它活性化合物,優(yōu)選殺藻劑、殺菌劑、除草劑、殺軟體動(dòng)物劑或其它防污活性化合物。
本發(fā)明的防污組合物中優(yōu)選的共組分是殺藻劑,如2-叔丁基氨基-4-環(huán)丙基氨基-6-甲硫基-1,3,5-三嗪、雙氯酚、敵草隆、菌多酸、醋酸三苯基錫、異丙隆、甲基苯噻隆、乙氧氟草醚、滅藻醌和特丁凈,殺菌劑,如環(huán)己基苯并[b]噻吩甲酰胺S,S-二氧化物、抑菌靈、Fluor-folpet、3-碘-2-丙炔基丁基氨基甲酸酯、甲苯氟磺胺和唑類,如氧環(huán)唑、環(huán)丙唑醇、氧唑菌、己唑醇、葉菌唑、丙環(huán)唑和戊唑醇;殺軟體動(dòng)物劑,如醋酸三苯基錫、四聚乙醛、甲硫威、殺螺胺、硫雙威和混殺威;或常用活性防污活性化合物,如
4,5-二氯-2-辛基-4-異噻唑啉-3-酮、二碘甲基paratryl砜、2-(N,N-二甲硫基氨基甲?;虼?-5-硝基噻唑基、2-吡啶硫醇1-氧化物的鉀,銅,鈉和鋅鹽、吡啶三苯基硼烷、四丁基二錫氧烷、2,3,5,6-四氯-4-(甲磺?;?-吡啶、2,4,5,6-四氯間苯二氰、二硫化四甲基秋蘭姆(thiuram)和2,4,6-三氯苯基馬來酰亞胺。
使用的防污組合物中包含濃度為0.001至50重量%,特別是0.01至20重量%的本發(fā)明活性化合物。
本發(fā)明防污組合物還包括在下述文獻(xiàn)中公開的常用組分,例如Ungerer,Chem.Ind.1985,37,730-732和Williams,AntifoulingMarine Coatings,Noyes,Park Ridge,1973。
除了殺藻、殺菌、殺軟體動(dòng)物和本發(fā)明的殺蟲活性化合物外,防污涂料組合物中還特別包括粘合劑。
公知的粘合劑的實(shí)例包括溶劑體系中的聚氯乙烯、溶劑體系中的氯化橡膠、溶劑體系特別是含水體系中的丙烯酸類樹脂、水分散體形式或有機(jī)溶劑體系形式的氯乙烯/醋酸乙烯酯共聚物體系、丁二烯/苯乙烯/丙烯腈橡膠、干性油,如亞麻子油,樹脂酯或與焦油或?yàn)r青、柏油以及環(huán)氧化合物、少量的氯化橡膠、氯化聚丙烯和乙烯基樹脂混合形成的改性硬樹脂。
涂料組合物還可任意選擇地包括無機(jī)顏料、有機(jī)顏料或染料,優(yōu)選它們不溶于鹽水。涂料組合物還可包括如松香類物質(zhì),以使活性化合物可控制地釋放。涂料中還可以包含增塑劑,影響流變性質(zhì)的改良劑,以及其它常規(guī)組分。還可以將本發(fā)明化合物或上述混合物加入自拋光防污體系中。
活性化合物還適于控制封閉空間,如公寓,廠房,辦公室,車廂等空間中出現(xiàn)的害蟲,特別是昆蟲,蜘蛛和螨。它們可單獨(dú)使用或與其它活性化合物以及家用殺蟲制劑中的常用助劑混合使用以防除害蟲。它們對(duì)敏感和抗性種群以及所有發(fā)育階段都有殺蟲活性。這些害蟲包括蝎目,例如鉗蝎(Buthus occitanus)。
蜱螨目,例如波斯銳緣蜱、翹緣銳緣蜱、苔螨屬、雞皮刺螨、家食甜螨、非洲鈍緣蜱、血紅扇頭蜱、恙螨(Trombiculaalfreddugesi)、Neutrombicula autumnalis、屋塵螨、粉塵螨。
蛛形目,例如鳥蛤蛛科、園蛛科。
盲蛛目,例如擬蝎類(Pseudoscorpiones chelifer)、Pseudoscorpiones cheiridium、Opiliones phalangium。
等足目,例如潮蟲、鼠婦。
倍足目,例如具斑馬陸、山蛩蟲屬。
唇足目,例如地蜈蚣屬。
Zygentoma目,例如櫛衣魚屬、臺(tái)灣衣魚、Lepismodesinquilinus。
蜚蠊目,例如東方蜚蠊、德國(guó)小蠊、小蠊屬(Blattellaasahinai)、馬得拉蜚蠊、角腹蠊屬、木蠊屬、澳洲大蠊、美洲大蠊、褐斑大蠊、黑胸大蠊、長(zhǎng)須蜚蠊。
跳躍亞目,例如家蟀。
革翅目,例如歐洲球螋。
等翅目,例如木白蟻屬、散白蟻屬。
嚙蟲目,例如Lepinatus屬、粉嚙蟲屬。
鞘翅目,例如圓皮蠹屬、毛皮蠹屬、皮蠹屬、長(zhǎng)頭谷蠹、隱跗郭公蟲屬、蛛甲屬、谷蠹、谷象、米象、玉米象、藥材甲。
雙翅目,例如埃及伊蚊、白紋伊蚊、Aedes taeniorhynchus、按蚊屬、紅頭麗蠅、高額麻虻、致倦庫蚊、尖音庫蚊、Culex tarsalis、果蠅屬、夏廁蠅、家蠅、白蛉屬、麻蠅(Sarcophaga carnaria)、蚋屬、廄螫蠅、大蚊(Tipula paludosa)。
鱗翅目,例如小蠟螟、蠟螟、印度古斑螟、谷蛾、袋谷蛾、幕谷蛾。
蚤目,例如犬櫛首蚤、貓櫛首蚤指名亞種、人蚤、穿皮潛蚤、印鼠客蚤。
膜翅目,例如廣布弓背蟻、亮毛蟻、黑毛蟻、Lasius umbratus、小家蟻、Paravespula屬、鋪道蟻。
虱目,例如頭虱、體虱、陰虱。
異翅亞目,例如熱帶臭蟲、溫帶臭蟲、長(zhǎng)紅獵蝽、侵?jǐn)_錐獵蝽。
家用殺蟲劑領(lǐng)域中,本發(fā)明化合物可單獨(dú)使用或與其它適合的活性化合物混合使用,其它適合的活性化合物如磷酸酯類,氨基甲酸酯類,擬除蟲菊酯類,生長(zhǎng)調(diào)節(jié)劑或選自其它已知各類殺蟲劑的活性化合物。
它們可以使用氣溶膠形式,非增壓噴霧,例如通過泵、彌霧器、噴霧器、煙霧發(fā)生器、泡沫、凝膠、帶有纖維素或塑料制成的汽化片的蒸發(fā)器、液體蒸發(fā)器、凝膠和薄膜蒸發(fā)器、推進(jìn)式蒸發(fā)器、不需能量或被動(dòng)式蒸發(fā)系統(tǒng)、防蛀紙、防蛀袋(Mottensckchen)和防蛀膠作為顆粒劑或粉劑撒布餌料中或餌料位置。
本發(fā)明活性化合物可用作脫葉劑,干燥劑,除草稈劑,特別是除草劑。從廣義上講,雜草應(yīng)理解為生長(zhǎng)在不適合場(chǎng)所的所有植物。本發(fā)明物質(zhì)是否用作滅生性或選擇性除草劑基本上是根據(jù)其使用量而確定。
本發(fā)明的活性化合物例如可用于下述相關(guān)植物雙子葉雜草屬苘麻屬,莧屬,豚草屬,單花葵屬,春黃菊屬,Aphanes,濱藜屬,雛菊屬,鬼針草屬,薺菜屬,飛廉屬,決明屬,矢車菊屬,藜屬,薊屬,旋花屬,曼陀羅屬,金錢草,刺酸模屬,糖芥屬,大戟屬,鼬瓣花屬,牛膝菊屬,豬殃殃屬,木槿屬,番薯屬,地膚屬,野芝麻屬,獨(dú)行菜屬,母草屬,母菊屬,薄荷屬,山靛屬,Mullugo,勿忘草屬,罌粟屬,牽牛屬,車前屬,蓼屬,馬齒莧屬,毛茛屬,蘿卜屬,蔊菜屬,水松葉屬,酸模屬,豬毛菜屬,千里光屬,田菁屬,黃花稔屬,歐白芥屬,茄屬,苦苣菜屬,尖瓣花屬,繁縷屬,蒲公英屬,遏藍(lán)菜屬,車軸草屬,蕁麻屬,婆婆納屬,堇菜屬,蒼耳屬。
雙子葉作物屬花生屬,甜菜屬,蕓苔屬,黃瓜屬,南瓜屬,向日葵屬,胡蘿卜屬,大豆屬,棉屬,甘薯屬,萵苣屬,亞麻屬,番茄屬,煙草屬,菜豆屬,豌豆屬,茄屬,巢菜屬。
單子葉雜草屬山羊草屬,冰草屬,翦股潁屬,看麥娘屬,假翦股潁屬,燕麥屬,臂形草屬,雀麥屬,蒺藜草屬,鴨跖草屬,狗牙根屬,莎草屬,龍爪茅屬,馬唐屬,稗屬,荸薺屬,蟋蟀草屬,畫眉草屬,野黍?qū)?,羊茅屬,飄拂草屬,異蕊花屬,白茅屬,鴨嘴草屬,千金子屬,毒麥屬,雨久花屬,黍?qū)伲赴迣?,虉草屬,梯牧草屬,早熟禾屬,筒軸茅屬,慈菇屬,藨草屬,狗尾草屬,高粱屬。
單子葉作物屬蔥屬,菠蘿,天門冬屬,燕麥屬,大麥屬,稻屬,黍?qū)?,甘蔗屬,黑麥屬,高粱屬,黑小麥,小麥,玉米屬?br>
可是,本發(fā)明活性化合物的應(yīng)用不限制在上述屬中,對(duì)其它植物它們也具有相同的作用。
根據(jù)其濃度,本發(fā)明活性化合物適合于滅生性地防治雜草,例如在工業(yè)區(qū)和鐵軌,種樹或沒種樹的路或廣場(chǎng)。同樣,本發(fā)明化合物還可用來防治多年生栽培作物中的雜草,并可選擇性地在一年生栽培作物中防治雜草,多年生栽培作物例如為森林,觀賞樹木,果園,葡萄園,柑桔園,堅(jiān)果園,香蕉園,咖啡園,茶園,橡膠園,油棕園,可可園,漿果種植園和啤酒花栽培區(qū),草皮,草坪和牧草。
當(dāng)本發(fā)明的式(I)化合物應(yīng)用于土壤和植物的地上部分時(shí)表現(xiàn)出很強(qiáng)的除草活性且作用譜廣。在某種程度上,本發(fā)明式(I)化合物還適合于在單子葉和雙子葉作物中,在苗前和苗后選擇性地防治單子葉和雙子葉雜草。
在一定濃度或使用量時(shí),本發(fā)明活性化合物還可用于控制害蟲以及真菌性或細(xì)菌性植物病害。如需要,它們還可用作合成其它活性化合物的中間體或前體。
根據(jù)本發(fā)明,可以處理所有植物和植物各部分。此處植物可以理解為所有植物以及植物群落,如需要和不需要的野生植物或作物(包括自然長(zhǎng)出的作物)。作物可以是通過常規(guī)育種和優(yōu)化方法或通過生物技術(shù)和遺傳工程方法或上述方法的結(jié)合獲得的植物,包括轉(zhuǎn)基因植物以及包括獲得或沒有獲得植物育種者證書(Sortenschutzrechte)保護(hù)的植物栽培品種。植物的各部分可理解為所有地上和地下部分以及植物組織,如莖、葉、花和根,可提及的實(shí)例為葉片、針葉、枝條、樹干、花、子實(shí)體、果實(shí)和種子以及根、塊莖和根狀莖。植物各部分還包括收獲的植物和植物營(yíng)養(yǎng)體以及有性繁殖材料,例如種苗、塊莖、根狀經(jīng)、插條和種子。
使用本發(fā)明活性化合物進(jìn)行植物和植物各部分的處理是通過常規(guī)處理方法直接施用或作用于它們的環(huán)境、生境或貯藏區(qū)進(jìn)行處理,例如浸漬、噴霧、熏蒸、彌霧、撒播、刷涂以及在繁殖材料,特別是種子的情況下還可以進(jìn)行一層或多層包衣。
本發(fā)明活性化合物可被轉(zhuǎn)化成為常規(guī)的制劑,如液劑,乳劑,可濕性粉劑,懸浮劑,粉劑,細(xì)粉劑,糊劑,可溶粉劑,顆粒劑,濃懸浮乳劑,用活性化合物浸漬的天然和合成材料,和在聚合物中的微膠囊。
這些制劑是以已知方法生產(chǎn)的,例如,通過將活性成分與填充劑,即液體溶劑和/或固體載體混合而生產(chǎn),制劑中可任意選擇的可使用表面活性劑,即乳化劑和/或分散劑,和/或發(fā)泡劑。
在使用水作為填充劑的情況下,例如,也可使用有機(jī)溶劑作為助溶劑。適當(dāng)?shù)囊后w溶劑主要有芳香烴類,如二甲苯,甲苯或烷基萘,氯代芳烴類和氯代脂肪烴類,如氯苯,二氯乙烷或二氯甲烷,脂肪烴類,如環(huán)己烷或鏈烷烴,例如石油餾份,礦物油和植物油,醇類,如丁醇或乙二醇及其醚和酯類,酮類,如丙酮,甲基乙基酮,甲基異丁基酮或環(huán)己酮,強(qiáng)極性溶劑,如二甲基甲酰胺和二甲基亞砜,以及水。
適當(dāng)?shù)墓腆w載體有例如,銨鹽和天然礦物粉末,如高嶺土,粘土,滑石,白堊,石英,硅鎂土,蒙脫土或硅藻土,和合成礦物粉末,如高分散二氧化硅,氧化鋁和硅酸鹽;適合顆粒劑的固體載體有例如,粉碎和分級(jí)的天然巖石,如方解石,大理石,浮石,海泡石和白云石,以及無機(jī)和有機(jī)粉末的合成顆粒,和有機(jī)材料的顆粒如鋸末,堅(jiān)果殼,玉米穗莖和煙草莖;適當(dāng)?shù)娜榛瘎┖?或發(fā)泡劑有例如非離子和陰離子乳化劑,如聚氧乙烯脂肪酸酯,聚氧乙烯脂肪醇醚,例如烷芳基聚乙二醇醚,烷基磺酸鹽,烷基硫酸鹽,芳基磺酸鹽以及蛋白水解產(chǎn)物;適合的分散劑有例如亞硫酸化木素廢液和甲基纖維素。
在制劑中還可使用粘著劑,如羧甲基纖維素和粉末、顆?;蚰z乳狀天然和合成聚合物,如阿拉伯樹膠,聚乙烯醇和聚乙酸乙烯酯,以及天然磷脂,如腦磷脂和卵磷脂,和合成磷脂。其它的粘著劑可以是礦物油和植物油。
可能使用的著色劑,如無機(jī)顏料,例如氧化鐵,氧化鈦和普魯士蘭,和有機(jī)染料,如茜素染料,偶氮染料和金屬酞菁染料,和痕量營(yíng)養(yǎng)物,例如,鐵、錳、硼、銅、鈷、鉬和鋅的鹽。
制劑中通常含有按重量計(jì)0.1%-95%,優(yōu)選按重量計(jì)0.5%-90%的活性化合物。
在防治雜草時(shí),本發(fā)明的活性化合物可以其本身或制劑形式使用,還可以與已知除草劑和/或改進(jìn)與作物相容性的物質(zhì)(“安全劑”)的混合物形式使用,這里,可用成品制劑或桶混形式。還可以與包含一種或多種已知除草劑和安全劑的除草劑混合。
對(duì)上述混合物而言可考慮的已知除草劑為,例如乙草胺、三氟羧草醚、苯草醚、甲草胺、禾草滅、莠滅凈、amicarbazone、先甲草胺、酰嘧磺隆、莎稗磷、磺草靈、莠去津、唑啶炔草、四唑嘧磺隆、BAS-662H、beflubutamid、草除靈、呋草黃、芐嘧磺隆、噻草平、benzfendizone、benzobicyclon、吡草酮、新燕靈、雙丙氨膦、甲羧除草醚、雙草醚、溴丁酰草胺、溴酚肟、溴苯腈、丁草胺、butafenacil(-烯丙酯)、丁氧環(huán)酮、丁草敵、苯酮唑、醌肟草、雙酰草胺、氟酮唑草、甲氧除草醚、草滅畏、氯草敏、氯嘧磺隆、草枯醚、氯磺隆、綠麥隆、cinidon(-乙酯)、環(huán)庚草醚、醚黃隆、clefoxydim、烯草酮、炔草酸、異惡草松、氯甲酰草胺、二氯吡啶酸、clopyrasulfuron(-甲酯)、唑嘧磺胺鹽、cumyluron、氰草津、cybutryne、環(huán)草敵、環(huán)丙嘧磺隆、噻草酮、氰氟草酯、2,4-滴、2,4-滴丁酸、甜菜安、燕麥敵、麥草畏、精2,4-滴丙酸、禾草靈、唑嘧磺胺、乙酰甲草胺、野燕枯、吡氟酰草胺、二氟吡隆、噁唑隆、哌草丹、二甲草胺、異戊乙凈、二甲吩草胺、dimexyflam、敵樂胺、雙苯酰草胺、敵草快、氟硫草啶、敵草隆、殺草隆、epoprodan、撲草滅(EPTC)、戊草丹、乙丁烯氟靈、胺苯磺隆、乙氧呋草黃、ethoxyfen、乙氧嘧磺隆、乙苯酰草、精噁唑禾草靈、fentrazamide、麥草氟異丙酯、麥草氟異丙酯-L、麥草氟甲酯、啶嘧磺隆、florasulam、精吡氟禾草靈、fluazolate、flucarbazone(-鈉鹽)、flufenacet、氟唑啶草、氟烯草酸、丙炔氟草胺、flumipropyn、唑嘧磺草胺、氟草隆、氟咯草酮、乙羧氟草醚、氟胺草唑、flupropacil、flurpyrsulfuron(-甲酯,-鈉鹽)、芴丁酯、氟啶草酮、氯氟吡氧乙酸(-丁氧丙酯,-甲基庚基酯)、氟嘧醇、呋草酮、達(dá)草氟、噻唑草酰胺、氟磺胺草醚、foramsulfuron、草銨膦、草甘膦異丙胺鹽、氟硝磺酰胺、氟吡乙禾靈、精氟吡甲禾靈、環(huán)嗪酮、咪草酯、imazamethapyr、咪草啶酸、imazapic、咪唑煙酸、咪唑喹啉酸、咪唑乙煙酸、咪吡嘧磺隆、iodosulfuron(-甲酯,鈉鹽)、碘苯腈、異丙樂靈、異丙隆、異惡隆、異噁草胺、isoxachlortole、異噁氟草、異惡草醚、乳氟禾草靈、環(huán)草啶、利谷隆、2甲4氯、2甲4氯丙酸、苯噻酰草胺、mesotrione、苯嗪草酮、吡唑草胺、甲基苯噻隆、吡喃隆、溴谷隆、(α-)異丙甲草胺、磺草唑胺、甲氧隆、嗪草酮、甲磺隆、禾草敵、綠谷隆、萘丙胺、敵草胺、草不隆、煙嘧磺隆、氟草敏、坪草丹、氨磺樂靈、炔丙噁唑草、惡草靈、環(huán)丙氧磺隆、氯噁嗪草、乙氧氟草醚、百草枯、壬酸、二甲戊靈、pendralin、戊噁唑草、甜菜寧、picolinafon、哌草磷、丙草胺、氟嘧磺隆、profluazol、撲草凈、毒草胺、敵稗、惡草酸、異丙草胺、propoxycarbazone(-鈉鹽)、炔苯酰草胺、芐草丹、氟磺隆、氟唑草酯、pyrazogyl、吡唑特、吡嘧磺隆、芐草唑、pyribenzoxim、稗草丹、噠草特、pyridatol、pyriftalid、肟啶草、嘧草硫醚、二氯喹啉酸、氯甲喹啉酸、滅藻醌、精喹禾靈、喹禾糖酯、砜嘧磺隆、稀禾啶、西瑪津、西草凈、磺草酮、甲磺草胺、甲嘧磺隆、草硫磷、乙黃黃隆、牧草胺、丁噻隆、tepraloxydim、特丁津、特丁凈、噻吩草胺、thiafluamide、噻唑煙酸、噻二唑胺、噻吩磺隆、禾草丹、仲草丹、三甲苯草酮、野麥畏、醚苯磺隆、苯磺隆、三氯吡氧乙酸、滅草環(huán)、氟樂靈、trifloxysulfuron、氟胺磺隆和tritosulfuron。
與其它已知活性化合物如殺真菌劑,殺蟲劑,殺螨劑,殺線蟲劑,驅(qū)鳥劑,植物營(yíng)養(yǎng)劑和土壤結(jié)構(gòu)改良劑的混合物也是可能的。
本發(fā)明活性化合物可以其本身或其制劑形式,或進(jìn)一步稀釋制備的應(yīng)用形式使用,如現(xiàn)用溶液,懸浮液,乳液,粉劑,糊劑或顆粒劑??梢猿R?guī)方式使用上述制劑,例如潑澆,噴霧,彌霧,分散。
可在植物苗前和苗后使用本發(fā)明活性化合物。還可在播種前將活性化合物混入土壤。
使用的活性化合物的量可在較寬的范圍內(nèi)變化。這要根據(jù)所需作用的性質(zhì)而確定。通常,用量為對(duì)每公頃表土使用1g至10kg活性化合物,優(yōu)選每公頃5g至5kg活性化合物。
本發(fā)明化合物具有很強(qiáng)的殺微生物活性并可用于控制作物和各種材料中的不需要的微生物,如真菌和細(xì)菌。
作物保護(hù)中殺真菌劑可用于控制根腫菌綱、卵菌綱、壺菌綱、接合菌綱、子囊菌綱、擔(dān)子菌綱和半知菌綱。
作物保護(hù)中殺細(xì)菌劑可用于控制假單胞菌科、根瘤菌科、腸桿菌科、棒桿菌科和鏈霉菌科。
可歸入上述屬名的引起真菌和細(xì)菌病害的某些病原物將以實(shí)例列于下面,但并不限于此黃單胞菌屬,例如,野油菜黃單胞菌水稻致病變種;
假單胞菌屬,例如,丁香假單胞菌黃瓜致病變種;歐文氏菌屬,例如,梨火疫病歐文氏菌;腐霉屬,例如終極腐霉;疫霉屬,例如蔓延疫霉;假霜霉屬,例如葎草假霜霉或古巴假霜霉;單軸霉屬,例如葡萄生單軸霉;盤梗霉屬,例如萵苣盤梗霉;霜霉屬,例如豌豆霜霉或蕓苔霜霉;白粉菌屬,例如禾白粉菌;單絲殼菌屬,例如蒼耳單絲殼菌;柄球菌屬,例如蘋果白粉病柄球菌;黑星菌屬,例如蘋果黑星菌;核腔菌屬,例如圓核腔菌或麥類核腔菌(分生孢子型德斯霉,異名長(zhǎng)蠕孢屬);旋孢霉屬,例如禾旋孢霉(小麥根腐病菌)(分生孢子型德斯霉,異名長(zhǎng)蠕孢屬);單胞銹菌屬,例如疣頂單胞銹菌(菜豆單胞銹菌);柄銹菌屬,例如隱匿柄銹菌;核盤菌屬,例如油菜核盤菌;腥黑粉菌屬,例如小麥網(wǎng)腥黑粉菌;黑粉菌屬,例如裸黑粉菌(麥散黑粉菌)或燕麥黑粉菌;薄膜革菌屬,例如佐佐木氏薄膜革菌;梨孢霉屬,例如稻梨孢(稻瘟病菌);鐮孢屬,例如大刀鐮孢;葡萄孢屬,例如灰色葡萄孢;殼針孢屬,例如潁枯殼針孢(小麥潁枯病菌);小球腔菌屬,例如冰草潁枯病菌的有性階段;尾孢屬,例如Cerospora canescens;鏈格孢屬,例如甘藍(lán)黑斑病鏈格孢;以及假尾孢屬,例如小麥眼斑(基腐病)菌;由于當(dāng)以控制植物病害所需量的濃度使用時(shí),植物對(duì)活性化合物具有很好的耐受性,因此可用于處理植物的地上部分,繁殖塊莖和種子以及土壤。
本發(fā)明活性化合物還可用于提高作物產(chǎn)量。另外,它們的毒性降低且植物具有很好的耐受性。
如需要,本發(fā)明活性化合物在一定濃度和使用量下,還可用作除草劑,用于調(diào)節(jié)植物生長(zhǎng)以及用于控制害蟲。如需要,還可用作合成其它活性化合物的中間體和前體。
用于保護(hù)材料時(shí),本發(fā)明化合物可用于保護(hù)工業(yè)材料使之免受有害微生物的侵染和破壞。
在本發(fā)明中工業(yè)材料可以理解為表示在工業(yè)領(lǐng)域已制備使用的非生命物質(zhì)。例如,使用本發(fā)明活性化合物可保護(hù)其免受微生物影響或破壞的工業(yè)材料可以是膠粘劑、膠水、紙和板、紡織品、皮革、木材、涂料和塑料制品、冷卻潤(rùn)滑劑以及可被微生物侵染或破壞的其它材料。生產(chǎn)工廠的各部件,例如可受微生物增殖而破壞的冷卻水循環(huán)系統(tǒng)也包括在需要保護(hù)的材料范圍內(nèi)。本發(fā)明范圍內(nèi)可提及的工業(yè)材料優(yōu)選膠粘劑、膠水、紙和板、皮革、木材、涂料、冷卻潤(rùn)滑劑和傳熱液體,特別優(yōu)選木材。
可腐蝕或改變工業(yè)材料的微生物例如是細(xì)菌,真菌,酵母,藻和粘菌(Schleimorganismen)。本發(fā)明活性化合物或組合物優(yōu)選殺真菌,特別是霉菌,使木材變色菌及木腐菌(擔(dān)子菌綱),以及殺粘菌和藻類。
下列屬的微生物作為實(shí)例提出鏈格孢屬,例如纖細(xì)鏈格孢,曲霉屬,例如黑色曲霉,毛殼霉屬,例如球毛殼霉,粉孢革菌屬,例如單純粉孢革菌,香菇屬,例如Lentinus tigrinus,青霉屬,例如灰綠青霉,多孔菌屬,例如變色多孔菌,短柄霉屬,例如出芽短柄霉,Sclerophoma,例如Sclerophoma pityophila,木霉屬,例如綠色木霉,埃希氏桿菌屬,例如大腸桿菌,
假單胞菌屬,例如銅綠假單胞菌(綠膿桿菌),以及葡萄球菌屬,例如金黃色葡萄球菌。
根據(jù)它們各自的物理和/或化學(xué)性質(zhì),可將活性化合物加工成常規(guī)制劑,例如溶液、乳劑、懸浮劑、粉劑、泡沫劑、糊劑、顆粒劑、氣溶膠以及聚合物包封的微膠囊劑以及種子包衣劑,和超低容量(ULV)冷和熱彌霧劑。
這些制劑是以已知方法生產(chǎn)的,例如,通過將活性成分與填充劑,即液體溶劑,加壓液化氣體,和/或固體栽體混合而生產(chǎn),制劑中可任意選擇使用表面活性劑,即乳化劑和/或分散劑,和/或成泡劑。在使用水作為填充劑的情況下,例如,也可使用有機(jī)溶劑作為助溶劑。適當(dāng)?shù)囊后w溶劑主要有芳香烴類,如二甲苯,甲苯或烷基萘,氯代芳烴類或氯代脂肪烴類,如氯苯,二氯乙烷或二氯甲烷,脂肪烴類,如環(huán)己烷或烷屬烴,例如礦物油餾份,醇類,如丁醇或乙二醇及其醚和酯,酮類如丙酮,甲基乙基酮,甲基異丁基酮或環(huán)己酮,強(qiáng)極性溶劑,如二甲基甲酰胺和二甲基亞砜,以及水。液化氣體填充劑或載體意為在標(biāo)準(zhǔn)溫度和標(biāo)準(zhǔn)氣壓下是氣體的加壓液體,例如氣霧推進(jìn)劑如鹵代烴類以及丁烷,丙烷,氮和二氧化碳。適當(dāng)?shù)墓腆w載體有例如,天然礦物粉末,如高嶺土,粘土,滑石,白堊,石英,硅鎂土,蒙脫土或硅藻土,和合成礦物粉末,如高分散二氧化硅,氧化鋁和硅酸鹽。適合顆粒劑的固體載體有例如粉碎和分級(jí)的天然巖石如方解石,大理石,浮石,海泡石和白云石,或無機(jī)和有機(jī)的合成顆粒粉末,和有機(jī)材料的顆粒,如鋸末,堅(jiān)果殼,玉米穗莖和煙草莖。適當(dāng)?shù)娜榛瘎┖?或成泡劑有例如非離子和陰離子乳化劑,如聚氧乙烯脂肪酸酯,聚氧乙烯脂肪醇醚,例如烷基芳基聚乙二醇醚,烷基磺酸鹽,烷基硫酸鹽,芳基磺酸鹽以及蛋白水解產(chǎn)物。適合的分散劑有例如亞硫酸化木素廢液和甲基纖維素。
在制劑中還可使用粘著劑,如羧甲基纖維素和粉末、顆?;蚰z乳狀合成聚合物,如阿拉伯樹膠,聚乙烯醇和聚乙酸乙烯酯,以及天然磷脂,如腦磷脂和卵磷脂,和合成磷脂。其它的添加劑可以是礦物油和植物油。
可能使用的著色劑,如無機(jī)顏料,例如氧化鐵,氧化鈦和普魯士蘭,和有機(jī)染料,如茜素染料,偶氮染料和金屬酞菁染料,和痕量營(yíng)養(yǎng)物,例如,鐵、錳、硼、銅、鈷、鉬和鋅的鹽。
制劑中通常含有按重量計(jì)0.1%-95%,優(yōu)選按重量計(jì)0.5%-90%的活性化合物。
本發(fā)明活性化合物可單獨(dú)使用或與其它已知活性化合物的混合物的形式存在,其它活性化合物,如殺真菌劑,殺細(xì)菌劑,殺螨劑,殺線蟲劑或殺蟲劑,以使例如擴(kuò)大活性譜或阻止抗性發(fā)展。在許多情況下,可獲得增效作用,即混合物的活性超出單一組分活性。
混合物中共組分的實(shí)例包括下列化合物殺真菌劑aldimorph,氨丙膦酸,氨丙膦酸鉀鹽,andoprim,敵菌靈,氧環(huán)唑,腈嘧菌酯,苯霜靈,麥銹靈,苯菌靈,芐烯酸,芐烯酸異丁酯,雙丙氨膦,樂殺螨,聯(lián)苯,聯(lián)苯三唑醇,滅瘟素,糠菌唑,乙嘧酚磺酸酯,丁硫啶,石硫合劑,capsimycin,敵菌丹,克菌丹,多菌靈,萎銹靈,carvon,滅螨錳,滅瘟唑,苯咪唑菌,地茂散,氯化苦,百菌清,乙菌利,clozylacon,硫雜靈,霜脲氰,環(huán)丙唑醇,嘧菌環(huán)胺,酯菌胺,咪菌威,雙氯酚,芐氯三唑醇,diclofluanid,噠菌酮,氯硝胺,乙霉威,苯醚甲環(huán)唑,二甲嘧酚,烯酰嗎啉,烯唑醇,烯唑醇-M,敵螨普,二苯胺,吡菌硫,滅菌磷,二氰蒽醌,十二環(huán)嗎啉,多果定,敵菌酮,敵瘟磷,氧唑菌,乙環(huán)唑,乙嘧酚,土菌靈,噁唑酮菌,咪菌腈,氯苯嘧啶醇,腈苯唑,呋菌胺,種衣酯,拌種咯,苯銹啶,丁苯嗎啉,醋酸三苯錫,羥基三苯錫,福美鐵,嘧菌腙,氟啶胺,氟聯(lián)苯菌,氟氯菌核利,氟喹唑,呋嘧醇,氟硅唑,磺菌胺,氟酰胺,粉唑醇,滅菌丹,三乙膦酸鋁,三乙膦酸鈉,四氯苯酞,麥穗寧,呋霜靈,呋吡唑靈,滅菌胺,呋菌唑,呋醚唑,拌種胺,雙胍鹽,六氯苯,己唑醇,惡霉靈,抑霉唑,亞胺唑,雙胍辛,雙八胍鹽,雙胍辛醋酸鹽,iodocarb,種菌唑,異稻瘟凈,異菌脲,irumamycin,稻瘟靈,氯苯咪菌酮,春雷霉素,亞胺菌,含銅殺菌劑如氫氧化銅,環(huán)烷酸銅,王銅,硫酸銅,氧化銅,喹啉銅和波爾多液,
代森錳銅,代森錳鋅,代森錳,meferimzone,嘧菌胺,滅銹胺,甲霜靈,葉菌唑,磺菌威,呋菌胺,代森聯(lián),苯吡咯菌,噻菌胺,米多霉素,腈菌唑,甲菌利,福鎂鎳,異丙消,氟苯嘧啶醇,呋酰胺,惡霜靈,oxamocarb,喹菌酮,氧化萎銹靈,oxyfenthiin,多效唑,稻瘟酯,戊菌唑,戊菌隆,氯瘟磷,多馬霉素,哌丙靈,多抗霉素,polyoxorim,烯丙苯噻唑,咪鮮胺,腐霉利,霜霉威,propanosine-sodium,丙環(huán)唑,丙森鋅,吡菌磷,啶斑肟,嘧霉胺,咯喹酮,氯吡呋醚,quinconazole,五氯硝基苯,硫和硫制劑,戊唑醇,葉枯酞,四氯硝基苯,四環(huán)唑,四氟醚唑,噻菌靈,噻菌腈,溴氟唑菌,甲基硫菌靈,福美雙,硫氰苯甲酰胺,甲基立枯磷,甲苯氟磺胺,三唑酮,三唑醇,葉銹特,咪唑嗪,水楊菌胺,三環(huán)唑,十三嗎啉,氟菌唑,嗪胺靈,滅菌唑,烯效唑,有效霉素A,乙烯菌核利,烯霜芐唑,氰菌胺,代森鋅,福美鋅,以及咪草酯(Dagger G)OK-8705,OK-8801,α-(1,1-二甲基乙基)-β-(2-苯氧基乙基)-1H-1,2,4-三唑-1-乙醇,α-(2,4-二氯苯基)-β-氟-b-丙基-1H-1,2,4-三唑-1-乙醇,α-(2,4-二氯苯基)-β-甲氧基-a-甲基-1H-1,2,4-三唑-1-乙醇,α-(5-甲基-1,3-二噁烷-5-基)-β-[[4-(三氟甲基)-苯基]-亞甲基]-1H-1,2,4-三唑-1-乙醇,(5RS,6RS)-6-羥基-2,2,7,7-四甲基-5-(1H-1,2,4-三唑-1-基)-3-辛酮,(E)-a-(甲氧基亞氨基)-N-甲基-2-苯氧基-苯基乙酰胺,{2-甲基-1-[[[1-(4-甲基苯基)-乙基]-氨基]-羰基]-丙基}-氨基甲酸1-異丙基酯,
1-(2,4-二氯苯基)-2-(1H-1,2,4-三唑-1-基)-乙酮-O-(苯基甲基)-肟,1-(2-甲基-1-萘基)-1H-吡咯-2,5-二酮,1-(3,5-二氯苯基)-3-(2-丙烯基)-2,5-吡咯烷二酮,1-[(二碘甲基)-磺酰基]-4-甲基-苯,1-[[2-(2,4-二氯苯基)-1,3-二氧戊環(huán)-2-基]-甲基]-1H-咪唑,1-[[2-(4-氯苯基)-3-苯基環(huán)氧乙烷基]-甲基]-1H-1,2,4-三唑,1-[1-[2-[(2,4-二氯苯基)-甲氧基]-苯基]-乙烯基]-1H-咪唑,1-甲基-5-壬基-2-(苯基甲基)-3-吡咯烷醇,2′,6′-二溴-2-甲基-4′-三氟甲氧基-4′-三氟-甲基-1,3-噻唑-5-甲酰苯胺,2,2-二氯-N-[1-(4-氯苯基)-乙基]-1-乙基-3-甲基-環(huán)丙烷甲酰胺,2,6-二氯-5-(甲硫基)-4-嘧啶基-硫氰酸酯,2,6-二氯-N-(4-三氟甲基芐基)-苯甲酰胺,2,6-二氯-N-[[4-(三氟甲基)-苯基]-甲基]-苯甲酰胺,2-(2,3,3-三碘-2-丙烯基)-2H-四唑,2-[(1-甲基乙基)-磺?;鵠-5-(三氯甲基)-1,3,4-噻二唑,2-[[6-脫氧-4-O-(4-O-甲基-β-D-吡喃葡糖基)-a-D-吡喃葡萄糖基]-氨基]-4-甲氧基-1H-吡咯并[2,3-d]嘧啶-5-腈,2-氨基丁烷,2-溴-2-(溴甲基)-戊二腈,2-氯-N-(2,3-二氫-1,1,3-三甲基-1H-茚-4-基)-3-吡啶甲酰胺,2-氯-N-(2,6-二甲基苯基)-N-(異硫氰酸根合甲基)-乙酰胺,2-苯基苯酚(OPP),3,4-二氯-1-[4-(二氟甲氧基)-苯基]-1H-吡咯-2,5-二酮,3,5-二氯-N-[氰基[(1-甲基-2-丙炔基)-氧基]-甲基]-苯甲酰胺,3-(1,1-二甲基丙基-1-氧代-1H-茚-2-腈,3-[2-(4-氯苯基)-5-乙氧基-3-異噁唑烷基]-吡啶,
4-氯-2-氰基-N,N-二甲基-5-(4-甲基苯基)-1H-咪唑-1-磺酰胺,4-甲基-四唑并[1,5-a]喹唑啉-5(4H)-酮,8-(1,1-二甲基乙基)-N-乙基-N-丙基-1,4-二氧雜螺[4.5]癸烷-2-甲胺,8-羥基喹啉硫酸鹽,9H-呫噸-2-[(苯基氨基)-羰基]-9-甲酰肼,雙-(1-甲基乙基)-3-甲基-4-[(3-甲基苯甲酰基)-氧基]-2,5-噻吩二甲酸酯,順式-1-(4-氯苯基)-2-(1H-1,2,4-三唑-1-基)-環(huán)庚醇,順式-4-[3-[4-(1,1-二甲基丙基)-苯基-2-甲基丙基]-2,6-二甲基-嗎啉鹽酸鹽,[(4-氯苯基)-偶氮]-氰基乙酸乙酯,碳酸氫鉀,甲四硫醇鈉鹽,1-(2,3-二氫-2,2-二甲基-1H-茚-1-基)-1H-咪唑-5-羧酸甲酯,N-(2,6-二甲基苯基)-N-(5-異噁唑基羰基)-DL-丙氨酸甲酯,N-(氯乙?;?-N-(2,6-二甲基苯基)-DL-丙氨酸甲酯,N-(2,3-二氯-4-羥基苯基)-1-甲基-環(huán)己烷甲酰胺,N-(2,6-二甲基苯基)-2-甲氧基-N-(四氫-2-氧代-3-呋喃基)-乙酰胺,N-(2,6-二甲基苯基)-2-甲氧基-N-(四氫-2-氧代-3-噻吩基)-乙酰胺,N-(2-氯-4-硝基苯基)-4-甲基-3-硝基-苯磺酰胺,N-(4-環(huán)己基苯基)-1,4,5,6-四氫-2-嘧啶胺,N-(4-己基苯基)-1,4,5,6-四氫-2-嘧啶胺,N-(5-氯-2-甲基苯基)-2-甲氧基-N-(2-氧代-3-噁唑烷基)-乙酰胺,N-((6-甲氧基)-3-吡啶基)-環(huán)丙烷甲酰胺,N-[2,2,2-三氯-1-[(氯乙?;?-氨基]-乙基]-苯甲酰胺,N-[3-氯-4,5-雙-(2-丙炔氧基)-苯基]-N′-甲氧基-甲亞氨酰胺,N-甲酰基-N-羥基-DL-丙氨酸鈉鹽,-乙基硫代氨基磷酸O,O-二乙酯,苯基丙基硫代氨基磷酸O-甲基S-苯基酯,1,2,3-苯并噻二唑-7-硫代羥酸S-甲酯,螺[2H]-1-苯并吡喃-2,1′(3′H)-異苯并呋喃]-3′-酮,殺細(xì)菌劑溴硝丙二醇、雙氯酚、三氯甲基吡啶、福美鎳、春雷霉素、辛噻酮、呋喃羧酸、土霉素、烯丙苯噻唑、鏈霉素、葉枯酞、硫酸銅和其它銅制劑。
殺蟲劑/殺螨劑/殺線蟲劑阿維菌素、乙酰甲胺磷、啶蟲脒、氟丙菊酯、棉鈴?fù)⑻闇缤?、砜滅威、順式氯氰菊酯、甲體氯氰菊酯、雙甲脒、齊墩螨素、AZ 60541、艾扎丁、甲基吡噁磷、乙基谷硫磷、谷硫磷、三唑錫,日本甲蟲芽孢桿菌、球形芽孢桿菌、枯草芽孢桿菌、蘇云金芽孢桿菌、baculoviruses、蠶白僵菌、纖細(xì)白僵菌、惡蟲威、丙硫克百威、殺蟲磺、苯螨特、高效氟氯氰菊酯、聯(lián)苯肼酯、聯(lián)苯菊酯、bioethanomethrin、生物氯菊酯、仲丁威、溴硫磷A、合殺威、噻嗪酮、特嘧硫磷、丁酮威、butylpyridaben硫線磷、甲萘威、克百威、三硫磷、丁硫克百威、殺螟丹、chloethocarb、氯氧磷、氟唑蟲清、毒蟲畏、氟啶脲、氯甲磷、毒死蜱、甲基毒死蜱、chlovaporthrin、順式芐呋菊酯、順式氯菊酯、clocythrin、除線威、四螨嗪、殺螟腈、cycloprene、乙氰菊酯、氟氯氰菊酯、氯氟氰菊酯、三環(huán)錫、氯氰菊酯、滅蠅胺溴氰菊酯、甲基內(nèi)吸磷、內(nèi)吸磷硫趕式異構(gòu)體、甲基內(nèi)吸磷硫趕式異構(gòu)體、丁醚脲、二嗪磷、敵敵畏、除蟲脲、樂果、甲基毒蟲畏、苯蟲醚、乙拌磷、碘酰丁二辛、苯氧炔螨efusilanate、emamectin、右旋烯炔菊酯、硫丹、蟲霉屬、S-氰戊聚酯、乙硫苯威、乙硫磷、滅線磷、醚菊酯、特苯噁唑、乙嘧硫磷苯線磷、喹螨醚、苯丁錫、殺螟硫磷、苯硫威、fenoxacrim、苯氧威、甲氰菊酯、fenpyrad、fenpyrithrin、唑螨酯、氰戊菊酯、氟蟲腈、氟啶胺、啶蜱脲、溴氟菊酯、氟環(huán)脲、氟氰戊菊酯、氟蟲脲、flutenzine、氟胺氰菊酯、地蟲硫磷、丁苯硫磷、噻唑磷、fubfenprox、呋線威顆粒體病毒特丁苯酰肼、六六六、庚烯磷、氟鈴脲、噻螨酮、烯蟲乙酯、吡蟲啉、氯唑磷、異柳磷、噁唑磷、齊墩螨素核多角體病毒高效氯氟氰菊酯、氟丙氧脲馬拉硫磷、滅蚜磷、四聚乙醛、甲胺磷、Metharhiziumanisopliae、Metharhizium flavoviride、殺撲磷、甲硫威、滅多威、甲氧苯酰肼、速滅威、惡蟲酮、速滅磷、米爾螨素、久效磷二溴磷、烯啶蟲胺、硝蟲噻嗪、雙苯氟脲氧樂果、殺線威、亞砜磷玫煙色擬青霉、對(duì)硫磷A、甲基對(duì)硫磷、氯菊酯、稻豐散、甲拌磷、伏殺硫磷、亞胺硫磷、磷胺、辛硫磷、抗蚜威、乙基嘧啶磷、甲基嘧啶磷、丙溴磷、猛殺威、殘殺威、丙硫磷、發(fā)硫磷、吡蚜酮、吡唑硫磷、反滅蟲菊、除蟲菊素、噠螨靈、pyridathion、嘧螨醚、蚊蠅醚喹硫磷ribavirin殺抗松、硫線磷、氟硅菊酯、艾克敵105、sulfotep、硫丙磷氟胺氰菊酯、蟲酰肼、吡螨胺、嘧丙磷、氟苯脲、七氟菊酯、雙硫磷、滅蟲畏、特丁硫磷、殺蟲畏、辛體氯氰菊酯、thiamethoxam、噻丙腈、thiatriphos、硫環(huán)殺、硫雙威、久效威、敵貝特、溴氯氰菊酯、四溴菊酯、苯螨噻、唑蚜威、三唑磷、thiazuron、氯咪唑、敵百蟲、殺鈴脲、混殺威蚜滅多、氟吡唑蟲、麥柯特爾YI 5302己體氯氰菊酯、zolaprofos(1R-順)-[5-(苯基甲基)-3-呋喃基]-甲基-3-[(二氫-2-氧代-3(2H)-亞呋喃基)-甲基]-2,2-二甲基環(huán)丙烷羧酸酯(3-苯氧基苯基)-甲基-2,2,3,3-四甲基環(huán)丙烷羧酸酯1-[(2-氯-5-噻唑基)甲基]四氫-3,5-二甲基-N-硝基-1,3,5-三嗪-2(1H)-亞胺2-(2-氯-6-氟苯基)-4-[4-(1,1-二甲基乙基)苯基]-4,5-二氫-噁唑2-(乙酰氧基)-3-十二烷基-1,4-萘二酮2-氯-N-[[[4-(1-苯基乙氧基)-苯基]-氨基]-羰基]-苯甲酰胺2-氯-N-[[[4-(2,2-二氯-1,1-二氟乙氧基)-苯基]-氨基]-羰基]-苯甲酰胺3-甲基苯基-丙基氨基甲酸酯4-[4-(4-乙氧基苯基)-4-甲基戊基]-1-氟-2-苯氧基-苯4-氯-2-(1,1-二甲基乙基)-5-[[2-(2,6-二甲基-4-苯氧基苯氧基)乙基]硫代]-3(2H)-噠嗪酮4-氯-2-(2-氯-2-甲基丙基)-5-[(6-碘-3-吡啶基)甲氧基]-3(2H)-噠嗪酮4-氯-5-[(6-氯-3-吡啶基)甲氧基]-2-(3,4-二氯苯基)-3(2H)-噠嗪酮蘇云金芽孢桿菌EG-2348株系2-苯甲酰基-1-(1,1-二甲基乙基)-肼基苯甲酸,2,2-二甲基-3-(2,4-二氯苯基)-2-氧-1-氧雜螺[4,5]癸-3-烯-4-基丁酸酯[3-[(6-氯-3-吡啶基)甲基]-2-亞噻唑烷基]-氨腈二氫-2-(硝基亞甲基)-2H-1,3-噻嗪-3(4H)-甲醛[2-[[1,6-二氫-6-氧代-(苯基甲基)-4-噠嗪基]氧基]乙基]-氨基甲酸乙酯N-(3,4,4-三氟-1-氧代-3-丁烯基)-甘氨酸N-(4-氯苯基)-3-[4-(二氟甲氧基)苯基]-4,5-二氫-4-苯基-1H-吡唑-1-甲酰胺N-[(2-氯-5-噻唑基)甲基]-N′-甲基-N″-硝基-胍N-甲基-N′-(1-甲基-2-丙烯基)-1,2-肼硫代二甲酰胺N-甲基-N′-2-丙烯基-1,2-肼硫代二甲酰胺[2-(二丙基氨基)-2-氧代乙基]-乙基硫代氨基磷酸O,O-二乙酯還可與其它已知活性化合物,如除草劑或肥料以及生長(zhǎng)調(diào)節(jié)劑混合。
此外,本發(fā)明式(I)化合物還具有很強(qiáng)的抗真菌活性。它們具有很寬的抗真菌活性譜,特別是抗皮膚真菌和酵母菌,霉菌和兩階段真菌(diphasic fungi)(例如抗假絲酵母屬例如白色假絲酵母,Candidaglabrata),表皮癬菌屬,如絮狀表皮癬菌,曲霉屬,如黑色曲霉和煙曲霉,發(fā)癬菌屬,如須發(fā)癬菌,小孢子菌屬如犬小孢子菌和頭癬小孢子菌。上述所列真菌并不表示限制于所覆蓋的真菌譜,而是僅作為列舉。
活性化合物可以其本身直接使用或以它們的制劑形式或由其制備的應(yīng)用形式使用,如現(xiàn)混現(xiàn)用溶液,懸浮劑,可濕性粉劑,糊劑,可溶性粉劑,粉劑和顆粒劑。它們可以常規(guī)方式施用,例如潑澆,噴霧,彌霧,分散,粉化,形成泡沫,刷涂等方式。還可以將活性化合物通過超低容量方法施用或?qū)⒒钚曰衔镏苿?,或活性化合物本身注入土壤。還可以用于處理植物種子。
當(dāng)將本發(fā)明活性化合物用作殺真菌劑時(shí),根據(jù)應(yīng)用方式的不同,使用量可在較寬的范圍內(nèi)變化。在用于處理植物各部分時(shí),一般活性化合物的使用量為0.1-10,000g/ha,優(yōu)選10-1000g/ha。當(dāng)處理種子時(shí),一般活性化合物的使用量為每公斤種子0.001-50g,優(yōu)選每公斤種子0.01-10g。在處理土壤時(shí),一般活性化合物的使用量為0.1-10,000g/ha,優(yōu)選1-5000g/ha。
通過下列實(shí)施例說明本發(fā)明制劑及其應(yīng)用。制備實(shí)施例實(shí)施例I-1-a-1 方法A在20℃至40℃,將溶解在1ml無水二甲基甲酰胺(DMF)中的0.5g實(shí)施例II-1化合物,逐滴加入至含0.4g叔丁醇鉀的1ml無水DMF溶液中,將混合物在40℃下進(jìn)一步攪拌并通過薄層色譜控制反應(yīng)進(jìn)行。反應(yīng)完成后,將10ml冰水加入反應(yīng)混合物,反應(yīng)混合物的溫度為0℃至10℃,用濃鹽酸酸化至pH 2,然后抽吸過濾。將剩余物用冰水洗滌并用硅膠色譜純化,使用二氯甲烷/乙酸乙酯3∶1作為流動(dòng)相。產(chǎn)率0.3g(約理論值的64%),熔點(diǎn)168℃。
類似于實(shí)施例I-1-a-1和/或根據(jù)式(I-1-a)化合物制備方法的一般性描述可制備下列式(I-1-a)化合物。
表1 實(shí)施例I-1-b-1 首先將0.23g(0.59mmol)的實(shí)施例I-1-a-9化合物加入到2ml無水二氯甲烷中,然后加入0.06g(0.59mmol)的三乙胺并逐滴加入0.065g(0.59mmol)的異丁酰氯的1ml無水二氯甲烷溶液。將混合物回流攪拌過夜并用水洗滌,用二氯甲烷抽提水相,將合并的二氯甲烷相用MgSO4干燥并濃縮,將結(jié)晶狀剩余物用洗滌用溶劑汽油攪拌。抽吸濾出固體并在空氣中干燥。產(chǎn)率0.135g(理論值的49.5%),熔點(diǎn)112℃。
類似于實(shí)施例I-1-b-1方法制備下列式(I-1-b)和(I-1-c)化合物
表1′ 實(shí)施例I-1-i-1 方法M-β40℃下,將懸浮于5ml無水DMF中的5.5g實(shí)施例XVIII-1化合物逐滴加入至5g叔丁醇鉀的30ml無水DMF中,并將混合物在60℃下攪拌2小時(shí)。減壓蒸餾出溶劑并用水溶解剩余物,并將攪拌至200ml 20%鹽酸中,抽吸濾出并干燥。將剩余物用硅膠色譜純化,使用二氯甲烷/乙酸乙酯5∶3作為流動(dòng)相。產(chǎn)率2.3g(約理論值的42%),熔點(diǎn)175℃。實(shí)施例I-1-i-2 萬法N-α將0.51g化合物(I-1-i-1)與0.15g乙酰氯和0.2g乙酸酐的20ml無水甲苯溶液加熱至60℃,并通過薄層色譜監(jiān)控反應(yīng)過程。減壓蒸餾掉溶劑并將剩余物用硅膠色譜純化,使用二氯甲烷/乙酸乙酯5∶3作為流動(dòng)相。產(chǎn)率0.35g(約理論值的61%),熔點(diǎn)196℃。實(shí)施例I-1-i-3 方法O0℃下,將0.35g化合物(I-1-i-1)的30ml無水四氫呋喃(THF)溶液逐滴加入至0.04g氫化鈉(60%)的10ml無水THF混合物中。然后在20℃下,逐滴加入0.1g乙酰氯,然后將混合物在20℃下攪拌,通過薄層色譜監(jiān)控反應(yīng)過程。小心地將混合物與水混合并用二氯甲烷抽提,將抽提物干燥并濃縮。剩余物用硅膠色譜純化,使用二氯甲烷/乙酸乙酯3∶1作為流動(dòng)相。產(chǎn)率0.35g(約理論值的99%),熔點(diǎn)142℃。實(shí)施例I-1-i-4 首先將1.4g化合物(XVIII-1′-9)加入100ml乙腈中。然后加入0.93g芐基溴和1.02g碳酸鉀,將混合物回流加熱22小時(shí)。抽吸濾出沉淀,濃縮濾液并將剩余物用醚/丙酮攪拌,抽吸濾出并干燥。產(chǎn)率1.1g(約理論值的59%),熔點(diǎn)190℃。
類似于實(shí)施例(I-1-i-1)至(I-1-i-4)和/或根據(jù)式(I-1-i)化合物制備方法的一般性描述可制備下列式(I-1-i)化合物表2 實(shí)施例II-1 首先將3.04g氨基異丁酸甲基酯的鹽酸鹽加入50ml無水四氫呋喃(THF)中。加入5.6ml三乙胺后,逐滴加入2.6g溶解在10ml無水THF中的2,4-二氯芐基磺酰氯,并將混合物在室溫下攪拌1小時(shí)。將反應(yīng)混合物傾入200ml 1N鹽酸中并用二氯甲烷抽提,將抽提物干燥并蒸餾掉溶劑。剩余物用硅膠色譜純化,使用乙酸乙酯/正己烷2∶1作為流動(dòng)相。產(chǎn)率0.68g(理論值的24%),熔點(diǎn)84℃。實(shí)施例II-2 在室溫下,首先將0.04g(0.94mmol)的氫化鈉(60%)加入2ml無水二甲基甲酰胺中,并加入已溶解于1ml無水二甲基甲酰胺中的0.37g(0.94mmol)的1-[[[(2,6-二氯苯基)甲基]磺?;鵠-氨基]-4-甲基環(huán)己烷羧酸甲酯。將混合物在室溫下攪拌10分鐘,然后逐滴加入0.2g(1.41mmol)的甲基碘,并將混合物在室溫下攪拌過夜。將混合物傾入冰水中并用濃鹽酸調(diào)節(jié)使之偏酸性,然后抽吸濾出固體并在空氣中干燥。產(chǎn)率0.325g(理論值的84.8%)熔點(diǎn)100℃。
類似于實(shí)施例II-1和II-2和/或根據(jù)對(duì)式(II)化合物制備方法的一般性描述制備下列式(II)化合物表3
表3
實(shí)施例XVIII-1′-1
首先將1.7g2-氨基-異丁腈加入40ml無水四氫呋喃(THF)中。加入2.8ml三乙胺,然后在0℃下逐滴加入已溶解于10ml無水THF中的5g 3-三氟甲基芐基磺酰氯。將混合物在20℃下攪拌1小時(shí),然后攪拌加入200ml 1N鹽酸并抽提,干燥抽提物并減壓蒸發(fā)掉溶劑。剩余物用硅膠色譜純化,使用己烷/乙酸乙酯7∶3作為流動(dòng)相。產(chǎn)率6.1g(=理論值的99%),熔點(diǎn)107℃。
類似于實(shí)施例(XVIII-1′-1)和/或根據(jù)對(duì)式(XVIII-1′)化合物制備方法的一般性描述制備下列化合物表4
實(shí)施例I-2-a-1 方法B首先將0.73g(18.2mmol)的氫化鈉(60%)加入4ml無水二甲基甲酰胺中,將混合物冷卻至0℃并逐滴加入實(shí)施例(III-1)的3.1g(9.1mmol)的2-{[(2,4-二氯芐基)磺?;鵠氧基}-2-甲基丙酸甲酯的5ml無水二甲基甲酰胺溶液。將混合物在室溫下攪拌過夜,然后傾置于冰上,用濃鹽酸酸化并用二氯甲烷反復(fù)抽提。用硫酸鎂干燥抽提物并濃縮,獲得黃色油狀的化合物I-2-a-1。產(chǎn)率2g(理論值的71%)1H-NMR(400MHz,CDCl)3δ=1.65,s,6H(2xCH3);7.49,dd,1H;7.55,dd,1H;7.81,d,1H;12.6,bs,1H;類似于實(shí)施例I-2-a-1和/或根據(jù)對(duì)式(I-2-a)化合物制備方法的一般性描述制備下列式(I-2-a)化合物表5
實(shí)施例I-2-i-1
首先將4g化合物XVIII-2′-1加至25ml乙腈中。加入0.24g二氮雜雙環(huán)十一碳烯(DBU)后,將混合物加溫至32℃。再在室溫下持續(xù)攪拌7小時(shí),然后濃縮混合物。將剩余物懸浮于甲苯/二異丙基醚中,抽吸濾出并干燥。產(chǎn)率3.6g(約理論值的90%),熔點(diǎn)201℃。
類似于實(shí)施例I-2-i-1和/或根據(jù)對(duì)式(I-2-i)化合物制備方法的一般性描述制備下列式(I-2-i)化合物
表6
其中m=2實(shí)施例III-1
在0℃下,首先將1.24g(10.5mmol)的2-羥基異丁酸甲酯加至11ml吡啶中,分多次每次少量加入3g(11.5mmol)的2,4-二氯芐基磺酰氯。將混合物保持在5℃的冰箱中2天,然后傾置于50g冰上,加入10.5g濃硫酸,用甲基叔丁基醚抽提混合物,并用硫酸鎂干燥抽提物然后濃縮,獲得油狀化合物III-1。產(chǎn)率3.22g(理論值的81.6%)1H-NMR(400MHz,CDCl3)δ=1.7,s,6H(2xCH3);3.75,s,3H(OCH3);4.67,s,2H(CH2);7.28,dd,1H;7.5,m,2H;類似于實(shí)施例III-1和/或根據(jù)對(duì)式(III)化合物制備方法的一般性描述制備下列式(III)化合物。
表7
實(shí)施例XVIII-2′-1
首先將4.48g 2-羥基異丁腈加至120ml的二氯甲烷中,并與7.2g三乙胺混合,然后在0℃下逐滴加入10g 4-氟芐基磺酰氯并在室溫下將混合物攪拌6小時(shí)。將反應(yīng)溶液溶解在水中并分離有機(jī)相,干燥并濃縮。用硅膠色譜純化剩余物,使用甲苯/醚10∶1作為流動(dòng)相。產(chǎn)率5.1g(約理論值的37%),熔點(diǎn)68℃類似于實(shí)施例XVIII-2′-1和/或根據(jù)對(duì)式(XVIII-2′)化合物制備方法的一般性描述制備下列式(XVIII-2′)化合物。
表8
其中m=2實(shí)施例I-3-a-1
方法C首先將0.81g(20.2mmol)的氫化鈉(60%)加至5ml無水二甲基甲酰胺中,逐滴加入含有3.2g(9.63mmol)的2-[[(2,4,6-三甲基苯基)-甲基]磺?;鵠-苯甲酸甲酯的5ml無水二甲基甲酰胺溶液。將混合物在室溫下攪拌過夜,然后傾入冰水中并用鹽酸酸化,抽吸濾出固體,用冰水和洗滌用溶劑汽油洗滌,然后在空氣中干燥。產(chǎn)率3g(定量)熔點(diǎn)220-225℃類似于實(shí)施例I-3-a-1和/或根據(jù)對(duì)式(I-3-a)化合物制備方法的一般性描述制備下列式(I-3-a)化合物。
表9
實(shí)施例I-3-i-1
首先將0.52g氫化鈉(60%)加至8ml無水二甲基甲酰胺中,冰浴冷卻,然后逐滴加入已溶解于8ml無水二甲基甲酰胺中的4.2g實(shí)施例XVIII-3′-1化合物。將混合物在室溫下攪拌過夜,并將其傾入冰水中,并用鹽酸中和,然后抽吸濾出固體并干燥。產(chǎn)率4.2g(約理論值的100%),熔點(diǎn)242-245℃。
類似于實(shí)施例I-3-i-1制備出實(shí)施例I-3-i-2化合物,熔點(diǎn)為268-270℃。 實(shí)施例IV-1 首先將2.9g(9.65mmol)的2-[[(2,4,6-三甲基苯基)甲基]硫代]苯甲酸甲酯加至30ml的CH2Cl2中,分多次每次少量加入6.66g(19.3mmol)間氯過苯甲酸(50%濃度)。將混合物在室溫下攪拌過夜并抽吸過濾,將濾液與0.5ml甲硫醚混合并在室溫下攪拌1小時(shí)。與50ml飽和NaHCO3溶液混合并在室溫下攪拌30分鐘。分離水相并用CH2Cl2抽提兩次,然后將合并的有機(jī)相干燥并濃縮。產(chǎn)率3.3g(定量),熔點(diǎn)132-136℃。
類似于實(shí)施例IV-1和/或根據(jù)對(duì)式(IV)化合物制備方法的一般性描述制備下列式(IV)化合物
表10
實(shí)施例XXXI-1
將0.864g(16mmol)的甲醇鈉溶解在15ml的無水甲醇中,加入2.52g(15mmol)的硫代水楊酸甲酯,然后緩慢逐滴加入2.53g(15mmol)的2,4,6-三甲基芐基氯。將混合物在室溫下攪拌過夜,濃縮并與水混合,然后將結(jié)晶抽吸濾出,用洗滌用溶劑汽油洗滌并在空氣中干燥。產(chǎn)率2.98g(理論值的66.1%),熔點(diǎn)115-118℃類似于實(shí)施例XXXI-1和/或根據(jù)對(duì)式(XXXI)化合物制備方法的一般性描述制備下列式(XXXI)化合物
表11
實(shí)施例XVIII-3′-1
首先將4.7g實(shí)施例XXXVI-1化合物加至90ml二氯甲烷中,然后在室溫下加入11.03g間氯過苯甲酸。將混合物攪拌過夜,抽吸濾出沉淀并將濾液與0.5ml甲硫醚混合,然后攪拌1小時(shí)。加入50ml飽和碳酸氫鈉溶液,然后將混合物用二氯甲烷抽提兩次,并干燥抽提物和濃縮。剩余物用異丙醇攪拌并抽吸濾出結(jié)晶。產(chǎn)率4.9g(約理論值的94%),熔點(diǎn)為187-189℃。
類似實(shí)施例XVIII-3′-1制備獲得實(shí)施例XVIII-3′-2化合物,熔點(diǎn)為190-193℃。 實(shí)施例XXXVI-1 首先將0.8g氫化鈉(60%)加至10ml無水二甲基甲酰胺(DMF)中,在0℃下,逐滴加入3.86g2,6-二氯芐基硫醇的10ml無水DMF溶液。30分鐘后,在0℃下逐滴加入2.42g 2-氟芐腈,將混合物在室溫下攪拌過夜,然后將其傾入水中并抽吸濾出,沉淀用異丙醇攪拌,再次抽吸濾出并干燥。產(chǎn)率4.89g(約理論值的83%),熔點(diǎn)為111℃。
類似實(shí)施例XXXVI-1的方法制備獲得實(shí)施例XXXVI-2,熔點(diǎn)為146℃。 實(shí)施例XXXI-23
將1.42g(10mmol)的環(huán)戊酮羧酸甲酯,2g(12mmol)的2,4,6-三甲基芐基硫醇和1.9g(10mmol)的對(duì)甲苯磺酸水合物的20ml乙酸混合物在室溫下攪拌過夜。將混合物傾入水中并抽吸濾出固體,用水和洗滌用溶劑汽油洗滌并在空氣中干燥。產(chǎn)率0.914g(理論值的31.5%),熔點(diǎn)為139℃。
類似于實(shí)施例XXXI-23和/或根據(jù)對(duì)式(XXXI)化合物制備方法(變換方法2)的一般性描述制備下列式(xXXI)化合物
表12
應(yīng)用實(shí)施例實(shí)施例A黑尾葉蟬試驗(yàn)溶劑 7重量份的二甲基甲酰胺乳化劑1重量份的烷芳基聚乙二醇醚為制備適合的活性化合物制劑,將1重量份活性化合物與上述量的溶劑和乳化劑混合,并用含有乳化劑的水稀釋濃縮物至所需濃度。
將稻秧苗(Oryza sativa)浸在所需濃度的活性化合物制劑中進(jìn)行處理并在秧苗上定殖黑尾葉蟬同時(shí)保持葉片濕潤(rùn)。
在一段確定的時(shí)間后,測(cè)定殺蟲活性%。100%意為所有葉蟬被殺死;0%意為沒有葉蟬被殺死。
在此試驗(yàn)中,例如制備實(shí)施例I-1-a-1和I-1-a-11化合物在使用6天后,使用0.1%的活性化合物濃度的情況下,死亡率為100%。實(shí)施例B菜蛾試驗(yàn)溶劑 7重量份的二甲基甲酰胺乳化劑1重量份的烷芳基聚乙二醇醚為制備適合的活性化合物制劑,將1重量份活性化合物與上述量的溶劑和乳化劑混合,并用含有乳化劑的水稀釋濃縮物至所需濃度。
將卷心菜(Brassica oleracea)葉浸在所需濃度的活性化合物制劑中進(jìn)行處理并在菜上定殖菜蛾幼蟲同時(shí)保持葉片濕潤(rùn)。
在一段確定的時(shí)間后,測(cè)定殺蟲活性%。100%意為所有幼蟲被殺死;0%意為沒有幼蟲被殺死。
在此試驗(yàn)中,例如制備實(shí)施例I-1-i-5化合物在使用7天后,使用0.1%的活性化合物濃度的情況下,死亡率為100%。實(shí)施例C菜蛾試驗(yàn)/合成飼料溶劑 100重量份的 丙酮乳化劑1900重量份的甲醇為制備適合的活性化合物制劑,將1重量份活性化合物與上述量的溶劑混合,并用甲醇稀釋濃縮物至所需濃度。
將上述量的所需濃度活性化合物制劑用吸移管吸至標(biāo)準(zhǔn)量的合成飼料上。待甲醇蒸發(fā)后,將有約100頭小菜蛾卵覆蓋的薄膜盒蓋放至每個(gè)小室內(nèi)。將剛孵化的幼蟲移至處理后的合成飼料上。
在此試驗(yàn)中,例如制備實(shí)施例I-2-i-3化合物在使用7天后,使用0.1%的活性化合物濃度的情況下,表現(xiàn)出效果為95%。
權(quán)利要求
1.式(I)化合物 其中V,W,X,Y和Z各自獨(dú)立地代表氫、鹵素、硝基、氰基或選自下列基團(tuán)的基團(tuán)烷基、鏈烯基、炔基、烷氧基、S(O)n-烷基、鹵代烷基、鹵代烷氧基,各自可任意選擇地取代的芳基、苯基烷基、芳氧基、苯基-烷氧基或芳基-S(O)n-,其中兩個(gè)鄰近基團(tuán)與它們連接的碳原子一起形成可任意選擇地取代的環(huán),該環(huán)可任意選擇地由一個(gè)或多個(gè)雜原子間斷;條件是取代基V,W,X,Y或Z中至少一個(gè)基團(tuán)必須不是氫,n代表0-2的數(shù),m代表1和2,F(xiàn)1和F2代表下列基團(tuán)之一 其中A代表氫,各自可任意選擇地被鹵素取代的烷基、鏈烯基、烷氧基烷基、多烷氧基烷基、烷硫基烷基、飽和或不飽和的,可任意選擇地取代的環(huán)烷基,其中可任意選擇地至少一個(gè)環(huán)原子被雜原子替換,或代表各自可任意選擇地被鹵素-、烷基-、鹵代烷基-、烷氧基-、鹵代烷氧基-、氰基-或硝基-取代的芳基、芳烷基或雜芳基,B代表氫、烷基或烷氧基烷基,或A和B與它們所連接的碳原子一起代表飽和或不飽和的,未取代或取代的環(huán),其中可任意選擇地含有至少一個(gè)雜原子,D代表氫或可任意選擇地取代的下列基團(tuán)烷基、烯基、炔基、烷氧基烷基、多烷氧基烷基、烷硫基烷基、飽和或不飽和的可任意選擇地取代的環(huán)烷基,其中可任意選擇地一個(gè)或多個(gè)環(huán)原子被雜原子替換,代表可任意選擇地取代的芳烷基,芳基,雜芳基烷基,雜芳基或CO-R11,或A和D與它們所連接的原子一起代表飽和或不飽和環(huán),其中在A,D-部分是未取代或取代的以及可任意選擇地含有至少一個(gè)(另外-F1-F2=(4))雜原子,或A和Q1一起代表烷二基或烯二基,其中每個(gè)基團(tuán)可任意選擇地被各自可任意選擇地取代的烷基、羥基、烷氧基、烷硫基、環(huán)烷基、芐氧基或芳基所取代,或代表可任意選擇地取代的鏈烷雙烯二基,條件是B和Q2與它們所連接的碳原子一起代表雙鍵以及取代基W或X中至少一個(gè)不代表氫,Q1代表氫、烷基、烷氧基烷基、烷氧硫基烷基,飽和或不飽和,可任意選擇地取代的環(huán)烷基,其中可任意選擇地一個(gè)或多個(gè)環(huán)原子被雜原子替換,或代表可任意選擇地取代的苯基,Q2代表氫或烷基,G代表羥基(a)或代表下列基團(tuán)之一 其中E代表金屬離子或銨離子,L代表氧或硫,M代表氧或硫,R1代表各自可任意選擇地被鹵素取代的烷基、鏈烯基、烷氧基烷基、烷硫基烷基、多烷氧基烷基或可任意選擇地被鹵素-、烷基-或烷氧基-取代的環(huán)烷基,其中一個(gè)或多個(gè)亞甲基可被雜原子替換,或代表各自可任意選擇地取代的苯基、苯基烷基、雜芳基、苯氧基烷基或雜芳氧基烷基,R2代表各自可任意選擇地被鹵素取代的烷基、鏈烯基、烷氧基烷基、多烷氧基烷基或代表各自可任意選擇地取代的環(huán)烷基、苯基或芐基,R3,R4和R5各自獨(dú)立地代表各自可任意選擇地被鹵素取代的烷基、烷氧基、烷基氨基、二烷基氨基、烷硫基、鏈烯硫基、環(huán)烷硫基和代表各自可任意選擇地取代的苯基、芐基、苯氧基或苯硫基以及R6和R7各自獨(dú)立地代表氫,各自可任意選擇地被鹵素取代的烷基、環(huán)烷基、鏈烯基、烷氧基、烷氧基烷基,代表可任意選擇地取代的苯基,代表可任意選擇地取代的芐基,或與它們所連接的N原子一起代表可任意選擇地取代的環(huán),其中環(huán)可任意選擇地被氧或硫間斷,R8代表各自可任意選擇地被鹵素取代的烷基、烷氧基烷基、鏈烯基、鏈烯氧基烷基、炔基、炔氧基烷基、烷基羰基烷基、烷氧基羰基烷基或代表可任意選擇地取代的環(huán)烷基或代表可任意選擇地取代的芳烷基、芳基羰基烷基或苯氧基烷基,R9和R10各自獨(dú)立地代表氫、烷基、鏈烯基、烷氧基烷基、烷硫基烷基,代表環(huán)烷基,它可任意選擇地被雜原子所間斷,代表各自可任意選擇地取代的苯基、苯基烷基、苯氧基烷基、雜芳基或雜芳基烷基,或R9和R10與它們所連接的氮原子一起形成3-至9-元環(huán),其中可任意選擇地取代以及可任意選擇地被其它雜原子間斷,或R10代表基團(tuán)CO-R11,其中R11代表氫,可任意選擇地被鹵素取代的烷基、鏈烯基、烷氧基,可任意選擇地取代的環(huán)烷基,它可任意選擇地被雜原子間斷,或代表可任意選擇地取代的芳基、芳烷基、芳烷氧基或苯氧基,這里,可能的取代基是鹵素、硝基、氰基、烷基、烷氧基、鹵代烷基和鹵代烷氧基。
2.權(quán)利要求1的式(I)化合物,其中V代表氫、鹵素、C1-C6-烷基、C1-C6-鹵代烷基、C1-C6-烷氧基、C1-C6-鹵代烷氧基、苯基、硝基或氰基,W代表氫、鹵素、C1-C6-烷基、C1-C6-鹵代烷基、C1-C6-烷氧基、C1-C6-鹵代烷氧基、硝基或氰基,X代表氫、鹵素、C1-C6-烷基、C1-C6-鹵代烷基、C1-C6-烷氧基、C2-C6-鏈烯基、C2-C6-炔基、C1-C6-烷硫基、C1-C6-烷基亞磺酰基、C1-C6-烷基磺酰基、C1-C6-鹵代烷氧基、硝基、氰基或各自可任意選擇地被鹵素-、C1-C6-烷基-、C1-C6-烷氧基、C1-C4-鹵代烷基-、C1-C4-鹵代烷氧基-、硝基-或氰基-取代的苯基、苯基-C1-C4-烷基、苯氧基、苯硫基、芐氧基或芐硫基,Y和Z各自獨(dú)立地代表氫、鹵素、C1-C6-烷基、C1-C6-鹵代烷基、C1-C6-烷氧基、C2-C6-鏈烯基、C2-C6-炔基、C1-C6-烷硫基、C1-C6-烷基亞磺?;1-C6-烷基磺?;?、C1-C6-鹵代烷氧基、硝基、氰基或各自可任意選擇地被鹵素-、C1-C6-烷基-、C1-C6-烷氧基、C1-C4-鹵代烷基-、C1-C6-鹵代烷氧基-、硝基-或氰基-取代的苯基、苯基-C1-C4-烷基、苯氧基、苯硫基、芐氧基或芐硫基,X和V與它們所連接的碳原子一起代表可任意選擇地被鹵素-或烷基-取代的5-或6-元環(huán),該環(huán)可任意選擇地被一個(gè)或兩個(gè)雜原子間斷,條件是Y和Z不形成環(huán),Y和Z與它們所連接的碳原子一起代表可任意選擇地被鹵素-或烷基-取代的5-或6-元環(huán),該環(huán)可任意選擇地被一個(gè)或兩個(gè)雜原子間斷,條件是X和V不形成環(huán),m代表1和2,條件是取代基V,W,X,Y或Z中至少一個(gè)基團(tuán)必須不是氫,F(xiàn)1和F2每個(gè)代表下列基團(tuán)之一 A代表氫或各自可任意選擇地被鹵素-取代的C1-C12-烷基、C3-C8-鏈烯基、C1-C10-烷氧基-C1-C8-烷基、二-,三-或四-C1-C8-烷氧基-C1-C8-烷基、C1-C10-烷硫基-C1-C6-烷基,可任意選擇地被鹵素-、C1-C6-烷基-或C1-C6-烷氧基-取代的C3-C8-環(huán)烷基,其中可任意選擇地一個(gè)或兩個(gè)不直接相鄰的環(huán)原子被氧和/或硫替換,或代表各自可任意選擇地被鹵素-、C1-C6-烷基-、C1-C6-鹵代烷基-、C1-C6-烷氧基-、C1-C6-鹵代烷氧基-、氰基-或硝基-取代的C6-或C10-芳基(苯基或萘基),含有5-6個(gè)環(huán)原子的雜芳基(例如呋喃基,吡啶基,咪唑基,三唑基,吡唑基,嘧啶基,噻唑基或噻吩基)或C6-或C10-芳基-C1-C6-烷基(苯基-C1-C6-烷基或萘基-C1-C6-烷基),B代表氫、C1-C12-烷基或C1-C8-烷氧基-C1-C6-烷基,或A,B與它們所連接的碳原子代表飽和的C3-C10-環(huán)烷基或不飽和的C5-C10-環(huán)烷基,其中可任意選擇地一個(gè)環(huán)原子被氧或硫替換并可任意選擇地被C1-C8-烷基,C3-C10-環(huán)烷基,C1-C8-鹵代烷基,C1-C8-烷氧基,C1-C8-烷硫基,鹵素或苯基一-或二取代,或A,B與它們所連接的碳原子代表被烯二基取代的C3-C6-環(huán)烷基,其中該烯二基可任意選擇地含有一個(gè)或兩個(gè)不直接相鄰的氧和/或硫原子,或被亞烷二氧基或亞烷二硫基取代的C3-C6-環(huán)烷基,烯二基或亞烷二氧基或亞烷二硫基與它們所連接的碳原子一起形成另一五-至八元環(huán),或A,B與它們所連接的碳原子代表C3-C8-環(huán)烷基或C5-C8-環(huán)烯基,其中兩個(gè)取代基與它們所連接的碳原子一起代表各自可任意選擇地被C1-C6-烷基-,C1-C6-烷氧基或鹵素-取代的C2-C6-烷二基、C2-C6-烯二基或C4-C6-鏈烷二烯二基,其中可任意選擇地一個(gè)亞甲基被氧或硫替換,D代表氫,各自可任意選擇地被鹵素-取代的C1-C12-烷基、C3-C8-鏈烯基、C3-C8-炔基、C1-C10-烷氧基-C2-C8-烷基、二-,三-或四-C1-C8-烷氧基-C2-C8-烷基、C1-C10-烷硫基-C2-C8-烷基,可任意選擇地被鹵素-、C1-C4-烷基-、C1-C4-烷氧基或C1-C4-鹵代烷基-取代的C3-C8-環(huán)烷基,其中可任意選擇地一個(gè)環(huán)原子被氧或硫替換,或代表各自可任意選擇地被鹵素-、C1-C6-烷基-、C1-C6-鹵代烷基-、C1-C6-烷氧基-、C1-C6-鹵代烷氧基-、氰基-或硝基-取代的苯基,含有5或6個(gè)環(huán)原子的雜芳基(例如呋喃基,咪唑基,吡啶基,噻唑基,吡唑基,嘧啶基,吡咯基,噻吩基或三唑基),苯基-C1-C6-烷基或含有5或6個(gè)環(huán)原子的雜芳基-C1-C6-烷基(例如呋喃基-,咪唑基-,吡啶基-,噻唑基-,吡唑基-,嘧啶基-,吡咯基-,噻吩基-或三唑基-C1-C6-烷基)或代表基團(tuán)CO-R11,或A和D一起代表各自可任意選擇地取代的C3-C6-烷二基或C3-C6-烯二基,其中可任意選擇地一個(gè)亞甲基被羰基、氧或硫替換,并且這里取代基各自可為鹵素、羥基、巰基或各自可任意選擇地被鹵素-取代的C1-C10-烷基、C1-C6-烷氧基、C1-C6-烷硫基、C3-C7-環(huán)烷基、苯基或芐氧基,其中可任意選擇地兩個(gè)相鄰取代基與它們所連接的碳原子一起形成另一含有5或6個(gè)環(huán)原子的飽和或不飽和環(huán)(當(dāng)為結(jié)構(gòu)式(I-1)化合物時(shí),A和D與它們所連接的原子一起代表,例如下文進(jìn)一步提及的基團(tuán)AD-1至AD-10),該環(huán)可含有氧或硫,或可任意選擇地含有下列基團(tuán)之 或A和Q1一起代表C3-C6-烷二基或C4-C6-烯二基,其中每個(gè)基團(tuán)可任意選擇地被鹵素、羥基,被C1-C10-烷基、C1-C6-烷氧基、C1-C6-烷硫基、C3-C7-環(huán)烷基或被芐氧基或苯基相同或不同地一-或二取代,其中C1-10烷基、C1-6烷氧基、C1-6烷硫基、C3-7環(huán)烷基各自可任意選擇地被鹵素相同或不同地一至三取代,芐氧基或苯基各自可任意選擇地被鹵素、C1-6烷基或C1-6烷氧基相同或不同地一至三取代,或代表可任意選擇地被鹵素-、C1-C6-烷基-、C1-C6-烷氧基-、C1-C4-鹵代烷基-、C1-C4-鹵代烷氧基-、硝基-或氰基-取代的鏈烷二烯二基,條件是B和Q2與它們所連接的碳原子一起代表雙鍵以及W或X中的至少一個(gè)取代基不代表氫,Q1代表氫、C1-C6-烷基、C1-C6-烷氧基-C1-C2-烷基、C1-C6-烷硫基-C1-C2-烷基,可任意選擇地被C1-C4-烷基-或C1-C4-烷氧基-取代的C3-C8-環(huán)烷基,其中可任意選擇地一個(gè)亞甲基被氧或硫替換,或代表可任意選擇地被鹵素-、C1-C4-烷基-、C1-C4-烷氧基-、C1-C2-鹵代烷基-、C1-C2-鹵代烷氧基-、氰基-或硝基-取代的苯基,或Q2代表氫或C1-C4-烷基,G代表羥基(a)或代表下列基團(tuán)之一 其中E代表金屬離子或銨離子,L代表氧或硫以及M代表氧或硫,R1代表各自可任意選擇地被鹵素-取代的C1-C20-烷基、C2-C20-鏈烯基、C1-C8-烷氧基-C1-C8-烷基、C1-C8-烷硫基-C1-C8-烷基、多-C1-C8-烷氧基-C1-C8-烷基或可任意選擇地被鹵素-、C1-C6-烷基-或C1-C6-烷氧基-取代的C3-C8-環(huán)烷基,其中可任意選擇地一個(gè)或多個(gè)(優(yōu)選一個(gè)或兩個(gè))不直接相鄰的環(huán)原子被氧和/或硫替換,代表可任意選擇地被鹵素-、氰基-、硝基-、C1-C6-烷基-、C1-C6-烷氧基-、C1-C6-鹵代烷基-、C1-C6-鹵代烷氧基-、C1-C6-烷硫基-或C1-C6-烷基磺?;?取代的苯基,代表可任意選擇地被鹵素-、硝基-、氰基-、C1-C6-烷基-、C1-C6-烷氧基-、C1-C6-鹵代烷基-或C1-C6-鹵代烷氧基-取代的苯基-C1-C6-烷基,代表可任意選擇地被鹵素-或C1-C6-烷基-取代的5-或6-元雜芳基(例如吡唑基、噻唑基、吡啶基、嘧啶基、呋喃基或噻吩基),代表可任意選擇地被鹵素-或C1-C6-烷基-取代的苯氧基-C1-C6-烷基,或代表可任意選擇地被鹵素-、氨基-或C1-C6-烷基-取代的5-或6-元雜芳氧基-C1-C6-烷基(例如吡啶氧基-C1-C6-烷基,嘧啶氧基-C1-C6-烷基或噻唑氧基-C1-C6-烷基),R2代表各自可任意選擇地被鹵素-取代的C1-C20-烷基、C2-C20-鏈烯基、C1-C8-烷氧基-C2-C8-烷基、多-C1-C8-烷氧基-C2-C8-烷基,代表可任意選擇地被鹵素-、C1-C6-烷基-或C1-C6-烷氧基-取代的C3-C8-環(huán)烷基,或代表各自可任意選擇地被鹵素-、氰基-、硝基-、C1-C6-烷基-、C1-C6-烷氧基-、C1-C6-鹵代烷基-或C1-C6-鹵代烷氧基-取代的苯基或芐基,R3代表可任意選擇地被鹵素-取代的C1-C8-烷基或代表各自可任意選擇地被鹵素-、C1-C6-烷基-、C1-C6-烷氧基-、C1-C4-鹵代烷基-、C1-C4-鹵代烷氧基-、氰基-或硝基-取代的苯基或芐基,R4和R5各自獨(dú)立地代表各自可任意選擇地被鹵素-取代的C1-C8-烷基、C1-C8-烷氧基、C1-C8-烷基-氨基、二-(C1-C8-烷基)氨基、C1-C8-烷硫基、C2-C8-鏈烯硫基、C3-C7-環(huán)烷硫基或代表各自可任意選擇地被鹵素-、硝基-、氰基-、C1-C4-烷氧基-、C1-C4-鹵代烷氧基-、C1-C4-烷硫基-、C1-C4-鹵代烷硫基-、C1-C4-烷基-或C1-C4-鹵代烷基-取代的苯基、苯氧基或苯硫基,R6和R7各自獨(dú)立地代表氫,代表各自可任意選擇地被鹵素-取代的C1-C8-烷基、C3-C8-環(huán)烷基、C1-C8-烷氧基、C3-C8-鏈烯基、C1-C8-烷氧基-C1-C8-烷基,代表可任意選擇地被鹵素-、C1-C8-鹵代烷基-、C1-C8-烷基-或C1-C8-烷氧基-取代的苯基,可任意選擇地被鹵素-、C1-C8-烷基-、C1-C8-鹵代烷基-或C1-C8-烷氧基-取代的芐基或與它們所連接的N原子一起代表可任意選擇地被C1-C4-烷基取代的C3-C6-鏈烯基,其中可任意選擇地一個(gè)碳原子被氧或硫替換,R8代表各自可任意選擇地被鹵素取代的C1-C10-烷基、C3-C8-鏈烯基、C3-C8-炔基、C1-C8-烷氧基-C1-C4-烷基、C3-C8-鏈烯氧基-C1-C4-烷基、C3-C8-炔氧基-C1-C4-烷基、C1-C8-烷基羰基-C1-C4-烷基、C1-C8-烷氧基羰基-C1-C4-烷基,代表可任意選擇地被氟-、C1-C4-烷基-或C1-C4-烷氧基-取代的環(huán)烷基或代表可任意選擇地被鹵素-、C1-C6-烷基-、C1-C6-烷氧基-、C1-C4-鹵代烷基-、C1-C4-鹵代烷氧基-、氰基-或硝基-取代的苯基-C1-C4-烷基、苯基羰基-C1-C4-烷基或苯氧基-C1-C4-烷基,R9代表氫,可任意選擇地被鹵素取代的C1-C10-烷基、C3-C10-鏈烯基、C1-C8-烷氧基-C1-C8-烷基、C1-C8-烷硫基-C1-C8-烷基、含有3-8個(gè)環(huán)原子的環(huán)烷基,其中該環(huán)烷基可被氧或硫原子間斷,代表苯基、苯基-C1-C6-烷基或苯氧基-C1-C6-烷基或各自含有5或6個(gè)環(huán)原子的雜芳基-C1-C6-烷基,其中環(huán)中含有1或2個(gè)相同或不同的氧、氮和硫原子,每個(gè)基團(tuán)可任意選擇地被鹵素,C1-C6-烷基,C1-C6-烷氧基,C1-C4-鹵代烷基,C1-C4-鹵代烷氧基,氰基或硝基相同或不同地一至三取代,或R10代表氫、C1-C10-烷基、C3-C10-鏈烯基或代表基團(tuán)CO-R11,或R9和R10與它們所連接的氮原子一起代表可任意選擇地被C1-C4-烷基取代的三至七元飽和環(huán),其中可任意選擇地一個(gè)不直接與氮原子相鄰的亞甲基被氧或硫原子替換,R11代表氫,各自可任意選擇地被鹵素取代的C1-C10-烷基、C3-C10-鏈烯基、C1-C10-烷氧基,可任意選擇地被鹵素-、C1-C4-烷基-、C1-C4-烷氧基-取代的C3-C8-環(huán)烷基或代表可任意選擇地被鹵素-、C1-C6-烷基-、C1-C6-鹵代烷基-、C1-C6-烷氧基-、C1-C6-鹵代烷氧基-、氰基-或硝基-取代的苯基、苯基-C1-C6-烷基、芐氧基或苯氧基,R16代表氫,代表各自可任意選擇地被鹵素取代的C1-C8-烷基或C1-C8-烷氧基,代表可任意選擇地被鹵素-、C1-C4-烷基-或C1-C4-烷氧基-取代的C3-C8-環(huán)烷基,其中可任意選擇地一個(gè)亞甲基被氧或硫替換,或代表各自可任意選擇地被鹵素-、C1-C6-烷基-、C1-C6-烷氧基-、C1-C4-鹵代烷基-、C1-C4-鹵代烷氧基-、硝基-或氰基-取代的苯基、苯基-C1-C4-烷基或苯基-C1-C4-烷氧基,R17代表氫或C1-C8-烷基,或R16和R17優(yōu)選代表C4-C6-烷二基,R18和R19可相同或不同并代表C1-C6-烷基,或R18和R19一起代表可任意選擇地被C1-C6-烷基、C1-C6-鹵代烷基取代的或被可任意選擇地被鹵素-、C1-C6-烷基-、C1-C4-鹵代烷基-、C1-C6-烷氧基-、C1-C4-鹵代烷氧基-、硝基-或氰基-取代的苯基取代的C2-C4-烷二基,R20和R21各自獨(dú)立地代表氫,代表可任意選擇地鹵素-取代的C1-C8-烷基或代表可任意選擇地鹵素-、C1-C6-烷基-、C1-C6-烷氧基-、C1-C4-鹵代烷基-、C1-C4-鹵代烷氧基-、硝基-或氰基-取代的苯基,或R20和R21與它們所連接的碳原子一起代表羰基或代表可任意選擇地被鹵素-、C1-C4-烷基-或C1-C4-烷氧基-取代的C5-C7-環(huán)烷基,其中可任意選擇地一個(gè)亞甲基被氧或硫替換,R22和R23各自獨(dú)立地代表C1-C10-烷基、C2-C10-鏈烯基、C1-C10-烷氧基、C1-C10-烷基氨基、C3-C10-鏈烯基氨基、二-(C1-C10-烷基)氨基或二-(C3-C10-鏈烯基)氨基。
3.權(quán)利要求1的式(I)化合物,其中X代表氫、氟、氯、溴、C1-C4-烷基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-鹵代烷基、C1-C4-鹵代烷氧基、硝基或氰基或代表可任意選擇地被氟-、氯-、溴-、C1-C4-烷基-、C1-C4-烷氧基-、C1-C2-鹵代烷基-、C1-C2-鹵代烷氧基-、硝基-或氰基-取代的苯基、苯氧基或芐氧基,V代表氫、氟、氯、溴、C1-C4-烷基、C1-C4-鹵代烷基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-鹵代烷氧基、苯基、硝基或氰基,W代表氫、氟、氯、溴、C1-C4-烷基、C1-C4-鹵代烷基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-鹵代烷氧基、硝基或氰基,Y和Z各自獨(dú)立地代表氫、氟、氯、溴、C1-C4-烷基、C1-C4-鹵代烷基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-鹵代烷氧基、氰基、硝基或各自代表可任意選擇地被氟-、氯-、溴-、C1-C4-烷基-、C1-C2-鹵代烷基-、C1-C4-烷氧基-、C1-C2-鹵代烷氧基-、氰基-或硝基-取代的苯基、苯氧基或芐氧基,X和V與它們所連接的碳原子一起代表可任意選擇地被氟-、氯-或C1-C4-烷基-取代的五或六元環(huán),該環(huán)可任意選擇地被兩個(gè)不直接相鄰的氧原子所間斷,條件是Y和Z不形成環(huán),Y和Z與它們所連接的碳原子一起代表可任意選擇地被氟-、氯-或C1-C4-烷基-取代的五或六元環(huán),該環(huán)可任意選擇地被一個(gè)或兩個(gè)氧原子所間斷,條件是X和V不形成環(huán),m代表1和2,條件是取代基V,W,X,Y或Z中至少一個(gè)基團(tuán)必須不代表氫,F(xiàn)1和F2各自代表下列基團(tuán)之一 A代表氫,各自可任意選擇地被氟-或氯-取代的C1-C10-烷基、C1-C8-烷氧基-C1-C6-烷基,可任意選擇地被氟-、氯-、C1-C4-烷基-或C1-C4-烷氧基-取代的C3-C7-環(huán)烷基,其中可任意選擇地一個(gè)環(huán)原子被氧或硫替換,或代表苯基或苯基-C1-C2-烷基,其中每個(gè)基團(tuán)可任意選擇地被氟、氯、溴、C1-C4-烷基、C1-C2-鹵代烷基、C1-C4-烷氧基或C1-C2-鹵代烷氧基、氰基或硝基一或二取代,B代表氫或C1-C6-烷基,或A,B與它們所連接的碳原子代表飽和或不飽和的C5-C7-環(huán)烷基,其中可任意選擇地一個(gè)環(huán)原子被氧或硫替換以及可任意選擇地被C1-C6-烷基、C5-C6-環(huán)烷基、C1-C2-鹵代烷基、C1-C6-烷氧基、氟、氯或苯基單取代,或A,B與它們所連接的碳原子代表被烯二基取代的C5-C6-環(huán)烷基,其中烯二基可任意選擇地含有一個(gè)或兩個(gè)不直接相鄰的氧或硫原子或由亞烷二氧基取代的C5-C6-環(huán)烷基或被亞烷二硫基取代的C5-C6-環(huán)烷基,烯二基或亞烷二氧基或亞烷二硫基與它們所連接的碳原子一起可形成另一五或六元環(huán),或A,B與它們所連接的碳原子代表C3-C6-環(huán)烷基或C5-C6-環(huán)烯基,其中兩個(gè)取代基與它們所連接的碳原子一起代表C2-C4-烷二基、C2-C4-烯二基,其中可任意選擇地一個(gè)亞甲基被氧或硫替換,C2-C4烷二基、C2-C4烯二基可任意選擇地被C1-C5-烷基、C1-C5-烷氧基、氟、氯或溴取代,或代表丁二烯二基,D代表氫,代表各自可任意選擇地被氟-或氯-取代的C1-C8-烷基、C3-C6-鏈烯基、C1-C6-烷氧基-C2-C4-烷基或C1-C6-烷硫基-C2-C4-烷基,代表可任意選擇地被氟-、氯-、C1-C4-烷基-、C1-C4-烷氧基-或C1-C2-鹵代烷基取代的C3-C7-環(huán)烷基,其中可任意選擇地一個(gè)亞甲基被氧或硫替換,或代表苯基或苯基-C1-C2-烷基,每個(gè)基團(tuán)可任意選擇地被氟、氯、溴、C1-C4-烷基、C1-C2-鹵代烷基、C1-C4-烷氧基、C1-C2-鹵代烷氧基、氰基或硝基一至二取代,或代表基團(tuán)CO-R11,A和D一起代表可任意選擇地取代的C3-C5-烷二基,其中一個(gè)亞甲基被羰基、氧或硫替換,這里,可能的取代基為羥基、C1-C6-烷基或C1-C4-烷氧基,或A和D(當(dāng)為式(I-1)化合物的情況下)與它們所連接的原子一起代表AD-1至AD-10中的一個(gè)基團(tuán) 或A和Q1一起代表C3-C4-烷二基或C3-C4-烯二基,每個(gè)基團(tuán)可任意選擇地被羥基,氟,氯相同或不同地,被C1-C8-烷基或C1-C4-烷氧基一或二取代,其中C1-C8-烷基或C1-C4-烷氧基可任意選擇地被氟一至三取代,或代表烷二烯二基,該基團(tuán)可任意選擇地被氟、氯、溴、C1-C4-烷基、C1-C4-烷氧基、C1-C2-鹵代烷基、C1-C2-鹵代烷氧基、硝基或氰基一至二取代,條件是B和Q2與它們所連接的碳原子一起代表雙鍵以及取代基W或X中至少一個(gè)不代表氫,Q1代表氫、C1-C4-烷基、C1-C4-烷氧基-C1-C2-烷基、C1-C4-烷硫基-C1-C2-烷基或可任意選擇地被甲基-或甲氧基-取代的C3-C6-環(huán)烷基,其中可任意選擇地一個(gè)亞甲基被氧或硫替換,或Q2代表氫或C1-C4-烷基,G代表羥基(a)或代表下列基團(tuán)之一 其中E代表金屬離子或銨離子,L代表氧或硫以及M代表氧或硫,R1代表C1-C16-烷基、C2-C16-鏈烯基、C1-C6-烷氧基-C1-C6-烷基、C1-C6-烷硫基-C1-C4-烷基,其中每個(gè)基團(tuán)可任意選擇地被氟或氯一至三取代,或代表可任意選擇地被氟-、氯-、C1-C5-烷基-或C1-C5-烷氧基取代的C3-C6-環(huán)烷基,其中可任意選擇地一個(gè)或兩個(gè)不直接相鄰的環(huán)原子被氧和/或硫替換,代表苯基,該苯基可任意選擇地被氟、氯、溴、氰基、硝基、C1-C4-烷基、C1-C4-烷氧基、C1-C2-鹵代烷基、C1-C2-鹵代烷氧基、C1-C2-烷硫基或C1-C2-烷基磺?;恢炼〈?,代表苯基-C1-C4-烷基,該苯基-C1-C4-烷基可任意選擇地被氟、氯、溴、C1-C4-烷基、C1-C4-烷氧基、C1-C3-鹵代烷基或C1-C3-鹵代烷氧基一至二取代,代表吡唑基、噻唑基、吡啶基、嘧啶基、呋喃基或噻吩基,各自可任意選擇地被氟、氯、溴或C1-C4-烷基一至二取代,R2代表C1-C16-烷基、C2-C16-鏈烯基或C1-C6-烷氧基-C2-C6-烷基,其中每個(gè)基團(tuán)可任意選擇地被氟一至三取代,代表苯基或芐基,各自可任意選擇地被氟、氯、溴、氰基、硝基、C1-C4-烷基、C1-C3-烷氧基、C1-C2-鹵代烷基或C1-C2-鹵代烷氧基一至二取代,R3代表可任意選擇地被氟一至三取代的C1-C6-烷基,或代表苯基,該苯基可任意選擇地被氟、氯、溴、C1-C4-烷基、C1-C4-烷氧基、C1-C2-鹵代烷基、C1-C2-鹵代烷氧基、氰基或硝基一至二取代,R4和R5各自獨(dú)立地代表C1-C6-烷基、C1-C6-烷氧基、C1-C6-烷基氨基、二-(C1-C6-烷基)氨基、C1-C6-烷硫基、C3-C4-烯硫基、C3-C6-環(huán)烷硫基或代表苯基、苯氧基或苯硫基,各自可任意選擇地被氟、氯、溴、硝基、氰基、C1-C3-烷氧基、C1-C3-鹵代烷氧基、C1-C3-烷基或C1-C3-鹵代烷基一至二取代,R6代表C1-C6-烷基、C3-C6-環(huán)烷基、C1-C6-烷氧基、C3-C6-鏈烯基、C1-C6-烷氧基-C1-C6-烷基,代表苯基,該苯基可任意選擇地被氟、氯、溴、C1-C3-鹵代烷基、C1-C4-烷基或C1-C4-烷氧基一至二取代,代表芐基,該芐基可任意選擇地被氟、氯、溴、C1-C4-烷基、C1-C3-鹵代烷基或C1-C4-烷氧基一至二取代,R7代表氫、C1-C6-烷基或C3-C6-鏈烯基,R6和R7與它們所連接的氮原子一起代表五或六元環(huán),其中可任意選擇地與氮原子不直接相鄰的一個(gè)亞甲基被氧或硫原子替換以及可任意選擇地被甲基或乙基一至二取代,R8代表C1-C6-烷基、C3-C6-鏈烯基、C3-C6-炔基、C1-C6-烷氧基-C1-C2-烷基、C3-C6-烯氧基-C1-C2-烷基、C3-C8-炔氧基-C1-C2-烷基、C1-C6-烷基羰基-C1-C2-烷基、C1-C6-烷氧基羰基-C1-C2-烷基,其各自可任意選擇地被氟或氯一至三取代,或代表苯基-C1-C2-烷基、苯基羰基-C1-C4-烷基或苯氧基-C1-C2-烷基,其各自可任意選擇地被氟、氯、溴、C1-C4-烷基、C1-C4-烷氧基、C1-C2-鹵代烷基、C1-C2-鹵代烷氧基、氰基或硝基一至二取代,R9代表氫,代表C1-C6-烷基,C3-C6-鏈烯基或C3-C6-環(huán)烷基,各自可任意選擇地被氟或氯一至三取代,代表苯基-C1-C2-烷基或吡啶基-C1-C2-烷基,各自可任意選擇地被氟、氯、溴、C1-C4-烷基、C1-C4-烷氧基、C1-C2-鹵代烷基、C1-C2-鹵代烷氧基、氰基或硝基一至二取代,R10代表氫、C1-C6-烷基、C3-C6-鏈烯基或代表基團(tuán)CO-R11,或R9和R10與它們所連接的氮原子一起代表五或六元飽和環(huán),其中可任意選擇地與氮原子不直接相鄰的一個(gè)亞甲基被氧或硫原子替換以及可任意選擇地被甲基或乙基一至二取代,R11代表氫,代表C1-C6-烷基、C3-C6-鏈烯基、C1-C6-烷氧基,各自可任意選擇地被氟或氯一至三取代,代表C3-C6-環(huán)烷基,該C3-C6-環(huán)烷基可任意選擇地被氟、氯、甲基、乙基、甲氧基或乙氧基一至二取代,或代表苯基,該苯基可任意選擇地被氟、氯、溴、C1-C4-烷基、C1-C4-烷氧基、C1-C2-鹵代烷基、C1-C2-鹵代烷氧基、氰基或硝基一至二取代。
4.權(quán)利要求1的式(I)化合物,其中V代表氫、氟、氯、溴、硝基、甲基、苯基、甲氧基或三氟甲基,W代表氫、氟、氯、溴、甲基、乙基、三氟甲基、甲氧基,X代表氫、溴、氟、氯、甲基、乙基、正丙基、異丙基、甲氧基、乙氧基、正丙氧基、異丙氧基、三氟甲基、二氟甲氧基、三氟甲氧基、硝基或氰基,或代表苯基、苯氧基或芐氧基,各自可任意選擇地被氟、氯、溴、甲基、叔丁基、三氟甲基、甲氧基、三氟甲氧基、硝基或氰基一至二取代,Y代表氫、氟、氯、溴、甲基、乙基、異丙基、叔丁基、三氟甲基、二氟甲基、甲氧基、乙氧基、異丙氧基、三氟甲氧基、二氟甲氧基、氰基、硝基或代表苯基,該苯基可任意選擇地被氟、氯、溴、甲基、三氟甲基、甲氧基、三氟甲氧基、氰基或硝基一至二取代,Z代表氫、氟、氯、溴、甲基、三氟甲基、甲氧基、三氟甲氧基、氰基、硝基或代表苯基,該苯基可任意選擇地被氟、氯、溴、甲基、三氟甲基、甲氧基、三氟甲氧基、氰基或硝基一至二取代,X和V與它們所連接的碳原子一起代表可任意選擇地被氟-或甲基-取代的五或六元環(huán),且該五或六元環(huán)被兩個(gè)不直接相鄰的氧原子間斷,條件是Y和Z不形成環(huán),Y和Z與它們所連接的碳原子一起代表可任意選擇地被氟-或甲基-取代的五或六元環(huán),且該五或六元環(huán)可被一個(gè)或兩個(gè)不直接相鄰的氧原子間斷,條件是X和V不形成環(huán),m代表2,條件是取代基V,W,X,Y或Z中至少一個(gè)基團(tuán)必須不代表氫,F(xiàn)1和F2各自代表下列基團(tuán)之一 A代表氫,可任意選擇地被氟取代的C1-C6-烷基,可任意選擇地被氟-、甲基-或甲氧基-取代的C3-C6-環(huán)烷基或代表苯基或芐基,各自可任意選擇地被氟、氯、溴、甲基、異丙基、叔丁基、甲氧基、三氟甲基、三氟甲氧基、氰基或硝基一至二取代,B代表氫或C1-C4-烷基,或A,B與它們所連接的碳原子代表飽和的C5-C6-環(huán)烷基,其中可任意選擇地一個(gè)環(huán)原子被氧或硫替換并且可任意選擇地被甲基、乙基、正丙基、異丙基、丁基、異丁基、仲丁基、叔丁基、三氟甲基、甲氧基、乙氧基、正丙氧基、異丙氧基、正丁氧基、異丁氧基、氟或氯一取代,或A,B與它們所連接的碳原子代表C5-C6-環(huán)烷基,其中兩個(gè)取代基與它們連接的碳原子一起代表C2-C4-烷二基或C2-C4-烯二基,其中各自可任意選擇地一個(gè)亞甲基被氧或硫替換,或代表丁二烯二基,D代表氫,代表各自可任意選擇地被氟-或氯-取代的C1-C6-烷基、C3-C4-鏈烯基、C1-C4-烷氧基-C2-C3-烷基、C1-C4-烷硫基-C2-烷基或C3-C6-環(huán)烷基,其中可任意選擇地一個(gè)亞甲基被氧或硫替換,或代表苯基或芐基,各自可任意選擇地被氟、氯、溴、甲基、乙基、正丙基、異丙基、叔丁基、甲氧基、乙氧基、三氟甲基、三氟甲氧基、氰基或硝基一至二取代(當(dāng)為式(I-1)化合物時(shí),優(yōu)選代表氫),或代表基團(tuán)CO-R11,或A和D一起代表可任意選擇地取代的C3-C4-烷二基,其中可任意選擇地一個(gè)碳原子被硫替換并且可任意選擇地被甲基取代,或A和D(當(dāng)為式(I-1)化合物的情況下)與它們所連接的原子一起代表基團(tuán)AD-1至AD-10之一 或A和Q1一起代表C3-C4-烷二基或丁烯二基,各自可任意選擇地被氟、氯、羥基、甲基或甲氧基一至二取代,或代表烷二烯二基,該烷二烯二基可任意選擇地被氟、氯、溴、甲基、甲氧基、三氟甲氧基、氰基或硝基一至二取代,條件是B和Q2與它們所連接的碳原子一起代表雙鍵以及取代基W或X中至少一個(gè)不代表氫,Q1代表氫、甲基、環(huán)丙基、環(huán)戊基或環(huán)己基,Q2代表氫和甲基,G代表羥基(a)或代表下列基團(tuán)之一 其中E代表金屬離子或銨離子,L代表氧或硫以及M代表氧或硫,R1代表C1-C14-烷基、C2-C14-鏈烯基、C1-C4-烷氧基-C1-C4-烷基、C1-C4-烷硫基-C1-C2-烷基,各自可任意選擇地被氟或氯一至三取代,或代表C3-C6-環(huán)烷基,其中可任意選擇地一個(gè)或兩個(gè)不直接相鄰的環(huán)原子被氧替換以及可任意選擇地被氟、氯、甲基、乙基、異丙基、異丁基、叔丁基、甲氧基、乙氧基或異丙氧基一至二取代,代表苯基,該苯基可任意選擇地被氟、氯、溴、氰基、硝基、甲基、乙基、異丙基、甲氧基、乙氧基、三氟甲基或三氟甲氧基一至二取代,代表呋喃基、噻吩基或吡啶基,各自可任意選擇地被氟、氯、溴、甲基或乙基一至二取代,R2代表C1-C10-烷基、C2-C10-鏈烯基或C1-C4-烷氧基-C2-C4-烷基,各自可任意選擇地被氟一至三取代,或代表苯基或芐基,各自可任意選擇地被氟、氯、氰基、硝基、甲基、乙基、異丙基、甲氧基、乙氧基、三氟甲基或三氟甲氧基一至二取代,R3代表甲基、乙基、正丙基、異丙基,各自可任意選擇地被氟一至三取代,或代表苯基,該苯基可任意選擇地被氟、氯、溴、甲基、叔丁基、甲氧基、三氟甲基、三氟甲氧基、氰基或硝基一取代,R4和R5各自獨(dú)立地代表C1-C4-烷基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-烷基氨基、二-(C1-C4-烷基)氨基、C1-C4-烷硫基或代表苯基、苯氧基或苯硫基,各自可任意選擇地被氟、氯、溴、甲基、硝基、氰基、甲氧基、三氟甲氧基或三氟甲基一至二取代,R6代表C1-C4-烷基、C3-C6-環(huán)烷基、C1-C4-烷氧基、C3-C4-鏈烯基、C1-C4-烷氧基-C1-C4-烷基,代表苯基,該苯基可任意選擇地被氟、氯、溴、三氟甲基、甲基或甲氧基一至二取代,代表芐基,該芐基可任意選擇地被氟、氯、溴、甲基、三氟甲基或甲氧基一至二取代,R7代表氫、C1-C4-烷基或C3-C4-鏈烯基,R6和R7與它們所連接的氮原子一起代表五或六元環(huán),其中可任意選擇地與氮原子不直接相鄰的一個(gè)亞甲基被氧或硫原子替換并且可任意選擇地被甲基一至二取代,R8代表C1-C4-烷基、C3-C4-鏈烯基、C1-C4-烷氧基-甲基、C3-C4-烯氧基-甲基、C3-C4-炔氧基-甲基、C1-C4-烷基羰基-甲基、C1-C4-烷氧基羰基-甲基,各自可任意選擇地被氟或氯一至三取代,或代表芐基、苯基羰基-甲基或苯氧基-甲基,各自可任意選擇地被氟、氯、溴、甲基、甲氧基、三氟甲基、三氟甲氧基、氰基或硝基一至二取代,R9代表氫,代表C1-C4-烷基、烯丙基、環(huán)丙基、環(huán)戊基、環(huán)己基,各自可任意選擇地被氟或氯一至三取代,代表芐基,該芐基可任意選擇地被氟、氯、溴、甲基、乙基、異丙基、叔丁基、甲氧基、異丙氧基、三氟甲基、三氟甲氧基、氰基或硝基一至二取代,R10代表氫、C1-C4-烷基、烯丙基或代表基團(tuán)CO-R11,或R9和R10與它們所連接的氮原子一起代表飽和的五至六元環(huán),其中可任意選擇地與氮原子不直接相鄰的一個(gè)亞甲基被氧或硫原子替換并且可任意選擇地被甲基一至二取代,R11代表氫,代表C1-C4-烷基,C3-C4-鏈烯基,C1-C4-烷氧基,各自可任意選擇地被氟或氯一至三取代,代表環(huán)丙基,環(huán)戊基或環(huán)己基,各自可任意選擇地被氟,氯,甲基或甲氧基一取代,或代表苯基,該苯基可任意選擇地被氟、氯、溴、甲基、甲氧基、三氟甲基、三氟甲氧基、氰基或硝基一至二取代。
5.權(quán)利要求1的式(I)化合物,其中V代表氫、氟、氯、溴、甲基、三氟甲基、硝基或苯基,W代表氫、氟、氯、溴、甲基、乙基,X代表氫、氟、氯、溴、甲基、甲氧基、乙基、正丙基、異丙基、乙氧基、正丙氧基、異丙氧基、三氟甲基或硝基、氰基,Y代表氫、氟、氯、溴、甲基、乙基、異丙基、叔丁基、甲氧基、乙氧基、異丙氧基、二氟甲基、三氟甲基、三氟甲氧基、二氟甲氧基或苯基,Z代表氫、氟、氯、溴、甲基、三氟甲基,Y和Z與它們所連接的碳原子一起形成五元環(huán),該五元環(huán)可被一個(gè)或兩個(gè)不直接相鄰的氧原子間斷,條件是X和V不形成環(huán),m代表2,條件是取代基V,W,X,Y或Z中至少一個(gè)基團(tuán)必須不代表氫,F(xiàn)1和F2各自代表下列基團(tuán)之一 其中A代表氫、C1-C4-烷基,代表苯基或芐基,各自可任意選擇地被氯或氟一至二取代,B代表氫或C1-C4-烷基,A和B與它們所連接的碳原子代表飽和的環(huán)己基,其中可任意選擇地一個(gè)環(huán)原子被氧替換以及可任意選擇地被甲基、乙基、正丙基、異丙基、丁基、異丁基、仲丁基、叔丁基、三氟甲基、甲氧基、乙氧基、正丙氧基、異丙氧基、正丁氧基、異丁氧基、氟或氯取代,D代表氫、C1-C4-烷基,代表苯基或芐基,各自可任意選擇地被氯、氟、溴一至二取代,或代表基團(tuán)CO-R11,A和Q1一起代表C3-C4-烷二基或丁烯二基,各自可任意選擇地被甲基、氟或氯一至二取代,或代表可任意選擇地被甲基或氯一至二取代的烷二烯二基,條件是B和Q2與它們所連接的碳原子一起代表雙鍵以及取代基W或X中至少一個(gè)基團(tuán)不代表氫,G代表羥基(a)代表 R1代表C1-C8-烷基,R2代表C1-C8-烷基,L和M代表氧,R9代表氫,R10代表氫或代表基團(tuán)CO-R11,R11代表C1-C4-烷基。
6.權(quán)利要求1的式(I)化合物的制備方法,其特征在于可通過下述方法獲得(A)式(I-1-a)化合物是通過下述方法獲得的 其中A,B,D,V,W,X,Y,Z和m如權(quán)利要求1所述定義即將式(II)化合物 其中A,B,D,V,W,X,Y,Z和m如權(quán)利要求1所述定義和R12代表烷基在存在稀釋劑和存在堿的條件下進(jìn)行分子內(nèi)縮合而獲得。(B)式(I-2-a)化合物可通過以下方法獲得 其中A,B,V,W,X,Y,Z和m如上面所述定義即將式(III)化合物 其中A,B,V,W,X,Y,Z,R12和m如上面所述定義在存在稀釋劑和存在堿的條件下進(jìn)行分子內(nèi)縮合而獲得。(C)式(I-3-a)化合物可通過下述方法獲得 其中A,B,Q1,Q2,V,W,X,Y,Z和m如權(quán)利要求1所述定義即將式(IV)化合物 其中A,B,Q1,Q2,V,W,X,Y,Z和m如權(quán)利要求1所述定義以及R12代表烷基如需要存在稀釋劑和存在堿的條件下分子內(nèi)環(huán)化而獲得。(D)式(I-4-a)化合物可通過下述方法獲得 其中A,D,V,W,X,Y,Z和m如權(quán)利要求1所述定義即將式(V)化合物 其中A,D,V,W,X,Y,Z和m如權(quán)利要求1所述定義以及R12代表烷基或可任意選擇地取代的苯基如需要在存在稀釋劑和存在堿的條件下環(huán)化而獲得,以及如需要隨后將上述獲得的式I-1-a,I-2-a,I-3-a和I-4-a化合物(E)(α)與式(VI)化合物反應(yīng) 其中R1定義同上以及Hal代表鹵素(氯或溴)或(β)與式(VII)化合物反應(yīng)R1-CO-O-CO-R1(VII)其中R1定義同上,如需要在存在稀釋劑以及如需要存在酸結(jié)合劑的條件下反應(yīng);(F)與式(VIII)化合物反應(yīng)R2-M-CO-Cl(VIII)其中R2和M定義同上,如需要在存在稀釋劑以及如需要存在酸結(jié)合劑的條件下反應(yīng);(G)與式(IX)化合物反應(yīng) 其中M和R2定義同上,如需要在存在稀釋劑以及如需要存在酸結(jié)合劑的條件下反應(yīng),以及(H)與式(X)化合物反應(yīng)R3-SO2-Cl(X)其中R3定義同上,如需要在存在稀釋劑以及如需要存在酸結(jié)合劑的條件下反應(yīng),(I)與式(XI)化合物反應(yīng) 其中L,R4和R5定義同上以及Hal代表鹵素,如需要在存在稀釋劑以及如需要存在酸結(jié)合劑的條件下反應(yīng),(J)與式(XII)或(XIII)的化合物反應(yīng) 其中Me代表一-或二價(jià)金屬,t代表1或2以及R13,R14,R15各自獨(dú)立地代表氫或烷基,如需要存在稀釋劑條件下進(jìn)行反應(yīng),(K)(α)與式(XIV)化合物反應(yīng)R6-N=C=L (XIV)其中R6和L定義同上,如需要存在稀釋劑以及如需要存在催化劑的條件下進(jìn)行反應(yīng),或(β)與式(XV)化合物反應(yīng) 其中L,R6和R7定義同上,如需要在存在稀釋劑以及如需要存在酸結(jié)合劑的條件下反應(yīng),(L)與式(XVI)化合物反應(yīng)R10-U (XVI)其中R10定義同上,U代表氯、溴、碘和O-SO2-R16以及R16代表可任意選擇地被鹵素取代的烷基或可任意選擇地取代的苯基,如需要在存在稀釋劑以及如需要存在酸結(jié)合劑的條件下反應(yīng),(M)(α)與式(XVII)化合物反應(yīng) 其中R9和R10,定義同上以及R10不代表基團(tuán)CO-R11,在存在溶劑,如需要存在酸性催化劑,蒸餾除去共沸混合物或存在脫水劑(例如分子篩)的條件下進(jìn)行反應(yīng),或(β)當(dāng)R9和R10代表氫的情況下,使式(XVIII)化合物 其中V,W,X,Y,Z,和m定義同上以及F1和F2代表下列基團(tuán) 上述基團(tuán)中A,B,D,Q1和Q2定義同上在存在溶劑以及存在堿的條件下進(jìn)行分子內(nèi)環(huán)化,以及如需要,隨后將式(I-1-i1)至(I-4-i1)化合物 其中F1,F(xiàn)2,R9,V,W,X,Y,Z和m的定義同上(N)α)與式(XIX)化合物反應(yīng) 其中R11定義同上,但不代表氫,Hal代表鹵素,如需要在存在稀釋劑以及如需要存在酸結(jié)合劑的條件下反應(yīng),或β)與式(XX)化合物反應(yīng)R11-CO-O-CO-R11(XX)其中R11定義同上以及,各自獨(dú)立地,可為相同或不同基團(tuán),但不代表氫,如需要在存在稀釋劑以及如需要存在酸結(jié)合劑的條件下反應(yīng),這里,還可以使用式(XVIII)和(XIX)試劑的混合物,或γ)與式(XXI)化合物反應(yīng) 其中R11代表氫以及Alk代表C1-C4-烷基,如需要在存在稀釋劑以及如需要存在堿的條件下反應(yīng),(O)式(I-1-i)化合物可通過下述方法獲得 其中A,B,R9,R10,R11,V,W,X,Y,Z和m定義同上,即將式(I-1-i2)化合物 其中A,B,R9,R10,V,W,X,Y,Z和m定義同上,與通式(XIX)化合物反應(yīng) 其中R11定義同上,但不代表氫,Hal代表鹵素,如需要存在稀釋劑并存在堿的條件下進(jìn)行反應(yīng)。
7.式(II)化合物 其中A,B,D,V,W,X,Y,Z,R12和m定義同上。
8.式(XXIV)化合物 其中A,B,D,V,W,X,Y,Z和m定義同上。
9.式(XXVIII)化合物 其中A,B,D,V,W,X,Y,Z和m定義同上。
10.式(III)化合物 其中A,B,V,W,X,Y,Z,R12和m定義同上。
11.式(IV)化合物 其中A,B,Q1,Q2,V,W,X,Y,Z,m和R12定義同上。
12.式(V)化合物 其中A,D,V,W,X,Y,Z,m和R12定義同上。
13.式(XVIII)化合物 其中V,W,X,Y,Z和m定義同上以及F1和F2代表下列基團(tuán) 其中基團(tuán)A,B,D,Q1和Q2定義同上。
14.殺蟲劑,除草劑和殺菌劑,其特征在于它們包含至少一種權(quán)利要求1的式(I)化合物。
15.害蟲,真菌和不需要植物的控制方法,其特征在于將 1的式(I)化合物作用于害蟲和/或它們的棲息地。
16.權(quán)利要求1的式(I)化合物控制害蟲,真菌和不需要植物的用途。
17.殺蟲劑,除草劑和殺菌劑的制備方法,其特征在于將 1的式(I)化合物與填充劑和/或表面活性劑混合而完成。
18.權(quán)利要求1的式(I)化合物制備殺蟲劑,除草劑和殺菌劑的用途。
全文摘要
本發(fā)明涉及新的式(I)的芳基-取代的S(O)m環(huán)其中F
文檔編號(hào)A01N41/06GK1364162SQ00810818
公開日2002年8月14日 申請(qǐng)日期2000年5月16日 優(yōu)先權(quán)日1999年5月28日
發(fā)明者R·菲舍爾, O·克雷特施克, T·申克, R·-I·申克爾, J·維德曼, C·埃爾德倫, P·勒澤爾, M·W·德雷維斯, D·福伊希特, W·安德施 申請(qǐng)人:拜爾公司