專(zhuān)利名稱：烴流中不飽和化合物選擇氫化的催化劑和方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及氧化鋁載體上含有貴金屬的催化劑，和使用這些催化劑在含有不飽和化合物的烴流中將其選擇氫化的方法。
在精煉廠和石化廠中，大規(guī)模產(chǎn)生、儲(chǔ)存并加工烴流。這些烴流通常含有不飽和化合物，眾所周知該化合物的存在，特別是加工和/或儲(chǔ)存中的存在要引起問(wèn)題，或者它們是不合要求的產(chǎn)品，因此在相應(yīng)的烴流中是不合要求的成分。在蒸汽裂化設(shè)備和常規(guī)溶液中這種問(wèn)題及其解決的一般概述業(yè)已公開(kāi)，例如見(jiàn)H.-M.Allmann，Ch.Herion和P.Polanek等人的文章“蒸汽裂化設(shè)備中下游氣流處理中的選擇氫化和提純”，德國(guó)Kassel 1993.11.11-12.，DGMK“選擇氫化和脫氫”會(huì)議，在會(huì)議報(bào)道9305中出現(xiàn)的文稿，DGMK DeutscheWissenschaftliche Gesellschaft für Erdl，Erdgas und Kohle e.V.，漢堡，p.1-30，(ISSN0938-068X，ISBN3-928164-61-9)，和L.Cerveny(編輯)，Stud.Surf.Sci.Catal.，Vol.27，p.613-666，Elsevier，阿姆斯特丹1986。
一般而言，在蒸汽裂化設(shè)備內(nèi)裂解C2氣流中的乙炔副產(chǎn)物不合要求，在C3氣流中副產(chǎn)物丙炔和丙二烯不合要求，在C4氣流中副產(chǎn)物1-和2-丁炔、1，2-丁二烯和乙烯基乙炔不合要求，如果1，3-丁二烯作為要得到的符合要求的產(chǎn)物并進(jìn)一步加工，則所述副產(chǎn)物和1，3-丁二烯自身(其中有順?lè)葱问降?-和2-丁烯)或異丁烯是合乎要求的產(chǎn)品。在加工C5+氣流時(shí)(C5+于至少5個(gè)碳原子的烴類(lèi)，熱解汽油)，二烯和多烯類(lèi)在生產(chǎn)和加工芳族或汽化器燃油中不合要求，這類(lèi)烯例如戊二烯，環(huán)戊二烯，炔烴和/或有不飽和取代基的芳族物如苯基乙炔和苯乙烯。
在FCC裂解裝置或代替蒸汽裂化設(shè)備的轉(zhuǎn)化裝置的初始?xì)饬髦?，也發(fā)生同樣問(wèn)題。已有這個(gè)問(wèn)題的綜述文章，特別是關(guān)于FCC裂解裝置中C4和C5的氣流，例如J.P.Boitiaux，C.J.Cameron，J.Cosyns，F(xiàn).Eschard和P.Sarrazin等人在1993.11.11-12.德國(guó)Kassel召開(kāi)DGMK“選擇氫化和脫氫”會(huì)議的文章“工業(yè)規(guī)模成套爐中選擇氫化催化劑及其方法”，在會(huì)議報(bào)道9305中出現(xiàn)的文稿，DGMKDeutsche Wissenschaftliche Gesellschaft für Erdl，Erdgas und Kohle e.V.，漢堡，p.49-57，(ISSN0938-068X，ISBN3-928164-61-9)。
一般而言，為了要得到合乎要求的產(chǎn)品，例如合乎質(zhì)量要求的乙烯，丙烯，1-丁烯，異丁烯，1，3-丁二烯，芳族物或汽化器燃油，要將烴流中的不飽和化合物去掉，例如具有三鍵(炔烴)和/或雙不飽和鍵(二烯烴)或多個(gè)不飽和鍵的化合物(多烯，丙二烯，炔屬烴)和/或有一個(gè)或多個(gè)不飽和取代基的芳族物(苯基烯烴和苯基炔烴)。然而，問(wèn)題是并非每個(gè)不飽和化合物都是要從烴流中去除的不合要求成分。例如上文所述1，3-丁二烯，根據(jù)應(yīng)用可以是合乎要求的產(chǎn)物或不合要求的產(chǎn)物。
從含有不合要求不飽和化合物的烴流中將其去除，常常將相應(yīng)的烴流中某些或全部不合要求的不飽和化合物進(jìn)行選擇氫化，優(yōu)選通過(guò)選擇氫化得到其存在不成問(wèn)題的高飽和化合物，特別優(yōu)選的是得到構(gòu)成所要求產(chǎn)品的烴流成分。例如，在C2氣流中乙炔氫化得到乙烯，C3氣流中丙炔得到丙烯，C4氣流中丁炔得到丁烯，乙烯基乙炔得到1，3-丁二烯和/或1，3-丁二烯得到丁烯，以及C5+氣流中苯乙炔和苯乙烯得到乙苯，環(huán)戊二烯得到環(huán)戊烯和戊二烯得到戊烯。
這種化合物一般不得不去除到僅殘留幾個(gè)ppm(以重量計(jì))。但是出于綜合考慮不損失價(jià)值，應(yīng)當(dāng)盡可能地避免過(guò)度氫化得到某些化合物，該化合物是比所要求化合物更高飽和的化合物，和/或含有一個(gè)或多個(gè)雙鍵所要求化合物相應(yīng)平行氫化得到更高飽和或完全飽和的化合物。因此，必須盡可能高地選擇氫化不合要求的不飽和化合物。另外，一般要求催化劑在氣流中有足夠高的活性和壽命。與此同時(shí)，催化劑應(yīng)盡可能地不讓任何不合要求的二次反應(yīng)升高；例如除特別情況外，應(yīng)盡可能地避免1-丁烯到2-丁烯異構(gòu)化的催化。通常使用載貴金屬的催化劑，其中貴金屬沉積在催化劑載體上。經(jīng)常使用的貴金屬是鈀，而載體一般是多孔的無(wú)機(jī)氧化物，例如硅氧化物，硅鋁酸鹽，二氧化鈦，二氧化鋯，鋁酸鋅，鈦酸鋅和/或其混和物，但是一般使用礬土或硅石。而且可存在助催化劑和其他添加劑。在含有不飽和化合物的烴流中選擇其氫化的方法公知有液相氫化或氣/液相混和氫化反應(yīng)兩種形式，通過(guò)流動(dòng)床或液相工序進(jìn)行，并且在單純氣相氫化中為改良選擇性的各種工藝操作的方法業(yè)已公開(kāi)。
例如，EP-A87980公開(kāi)了在固定床反應(yīng)器內(nèi)進(jìn)行的這種方法，其中沿反應(yīng)器兩個(gè)或多個(gè)位點(diǎn)饋入氫化的氫，結(jié)果得到較高的選擇性。EP-A523482公開(kāi)在兩個(gè)串接反應(yīng)區(qū)內(nèi)進(jìn)行反應(yīng)，結(jié)果是對(duì)丁烯不合要求的過(guò)度氫化得到抑制并且還增大了總選擇性。EP-A81041敘述添加一氧化碳減少氫化并使用異構(gòu)化活性的鈀作催化劑金屬，因此增大了選擇性。JP-A01-110594敘述另外加入電子施主化合物，或者通過(guò)加入摻雜如堿金屬的催化劑方法，或者通過(guò)向反應(yīng)混和物加入如醇類(lèi)、醚類(lèi)或含氮化合物。
除催化劑金屬外，使用實(shí)際上具有氫化活性的助催化劑或摻雜劑也是眾所周知的。
J.P.Boitiaux，J.Cosyns，M.Derrien和G.Leger等人在氫化工藝中3.1985，51-59，敘述使用雙金屬的催化劑，具體是那些含有VIII族(當(dāng)前國(guó)際理論和應(yīng)用化學(xué)聯(lián)合會(huì)命名原則8，9和10族)的金屬，特別是鈀，和周期表IB族金屬(當(dāng)前國(guó)際理論和應(yīng)用化學(xué)聯(lián)合會(huì)命名原則11族)。EP-A564328和EP-A564329敘述使用含有VIII族金屬，具體是鈀，和IIIA族金屬(當(dāng)前國(guó)際理論和應(yīng)用化學(xué)聯(lián)合會(huì)命名原則3族)，特別是銦或鎵，及其用途。EP-A89252敘述承載含有鈀和金的催化劑其制備及其應(yīng)用。US-A5475173敘述含有鈀，銀和堿金屬氟化物的催化劑。EP-A722776公開(kāi)一種抗硫污染的催化劑，由無(wú)機(jī)載體上的鈀、至少一種堿金屬氟化物和可選的銀構(gòu)成，載體例如二氧化鈦，二氧化鋯或優(yōu)選的三氧化二鋁。EP-A211381敘述使用的催化劑包括無(wú)機(jī)載體上的周期表VIII族元素金屬，優(yōu)選鉑，以及至少一種金屬選自鉛，錫和鋅。優(yōu)選的催化劑有鋅尖晶石載體(ZnAl2O4)上的鉑。US-A4260840敘述含有鈀和鉻的催化劑，它有特別低的異構(gòu)化趨向。
還能影響所用催化劑性能的不僅有加工操作措施或使用特定添加劑，而且還有利用各種類(lèi)型的載體和利用活性材料在載體內(nèi)外表面的分布。
因此，DE-A3119850公開(kāi)使用一種催化劑，由BET表面積為10-200m2/g的二氧化硅載體上的鈀和銀構(gòu)成，或載體用BET表面積低于100m2/g的三氧化二鋁。DE-A2059978敘述一種礬土(礬土通常是氧化鋁類(lèi))載體上的鈀催化劑。沉積鈀之前載體的BET表面積大約120m2/g，首先在110-300℃進(jìn)行氣流處理，然后在500-1200℃煅燒。
K.H-.Walter，W.Droste，D.Maschmeyer和F.Nierlich等人在其文章中“粗C4流中丁二烯選擇氫化的Hüle方法-進(jìn)展和技術(shù)應(yīng)用”，見(jiàn)1993.11.11-12.德國(guó)Kassel召開(kāi)DGMK“選擇氫化和脫氫”會(huì)議，在會(huì)議報(bào)道p.31-48中出現(xiàn)的文稿，指出催化劑顆粒在工藝中擴(kuò)散速度和反應(yīng)速度之間匹配的重要性，并敘述催化劑中鈀實(shí)際上只集中載體顆粒(涂覆的催化劑)的外表面。EP-A780155公開(kāi)一種催化劑，由三氧化二鋁載體上的鈀和周期表IB族的金屬構(gòu)成，至少80％的鈀和80％的IB族金屬以催化劑顆粒的這些體積份數(shù)匯聚，其中以催化劑顆粒半徑和自相當(dāng)于這個(gè)半徑0.8倍的中點(diǎn)起的距離來(lái)結(jié)合。EP-A653243公開(kāi)一種催化劑，其中活性成分主要存在于載體的半大和大孔。
EP-A576828敘述烴流中選擇氫化不飽和化合物的一種催化劑，由特定Al2O3載體上貴金屬或貴金屬化合物構(gòu)成，催化劑受特定X-射線衍射圖案限定。X-射線衍射圖案主要由載體決定，這種情況下一般是η-Al2O3和/或改良的γ-Al2O3。US3615207和3635841敘述鈀催化劑所在的載體包括δ-和θ-氧化鋁而沒(méi)有α-和-γ氧化鋁，及其在烷基蒽醌氫化中的用途。
涉及在含有不飽和化合物烴流中將其選擇氫化的催化劑及其方法的需求，涉及氫化后減少不飽和化合物殘留成分并增大其選擇性的需求不斷增長(zhǎng)。盡管公知方法和催化劑已在高水平運(yùn)行，仍不能令人滿意地滿足日益增長(zhǎng)的需求。
本發(fā)明的目的是提供一種在含有不飽和化合物烴流中將其選擇氫化改良的催化劑和一種改良的方法。
我們發(fā)現(xiàn)，通過(guò)一種催化劑就能實(shí)現(xiàn)該目的，它包括礬土載體上的至少一種有氫化活性的金屬，在不使用狀態(tài)下，在X射線衍射圖案中展現(xiàn)的反射有以下晶格平面間隔<
>
我們還發(fā)現(xiàn)這種催化劑的制備方法以及使用改新催化劑在含有不飽和化合物的烴流中將其選擇氫化的方法。
X-射線衍射圖案是所研究材料特定結(jié)構(gòu)的特征。新催化劑的結(jié)構(gòu)足以由上述出現(xiàn)的反射所確定，不同于公知催化劑。除上述特征反射以外，一個(gè)或多個(gè)任何強(qiáng)度的反射可出現(xiàn)在X-射線衍射圖案中，其晶格平面間隔為(所有單位都是[10-10m])3.48，2.55，2.38，2.09，1.78，1.74，1.62，1.60，1.57，1.42，1.40和/或1.37。另外，任何其他的反射也可出現(xiàn)在新催化劑的X-射線衍射圖案中。
特別是在炔烯(alkynenes)到鏈二烯的選擇氫化中，炔烴、炔烯和鏈二烯到烯烴的選擇氫化中，和/或苯基炔烴到苯基烯烴和/或苯基烷烴的選擇氫化中，和/或苯基烯烴到苯基烷烴的選擇氫化中，在液相或混和氣液相兩者以及在氣相用原料進(jìn)行該方法時(shí)，新催化劑有優(yōu)異的性能，特別是高的選擇性。使用新催化劑時(shí)，到飽和烴如丙烷、正丁烷或C5+烷烴的不合要求的過(guò)度氫化，和在C4流體中不合要求的1-丁烯到2-丁烯的異構(gòu)化，出乎意外地僅少量出現(xiàn)。另外，催化劑有很大活性和很長(zhǎng)的運(yùn)行時(shí)間。新催化劑有這些良好性能并不需要另外的加工操作措施，例如不要添加一氧化碳或醇類(lèi)，醚類(lèi)或含氮化合物。
載體基本由礬土構(gòu)成，除不可避免的雜質(zhì)外還可含有一定量的其他添加劑，條件是有上述X-射線衍射圖案特征的催化劑的結(jié)構(gòu)不能改變。例如，其他無(wú)機(jī)氧化物如周期表中2，3，4，13和14族元素的金屬氧化物可存在其中，具體是硅石，二氧化鈦，二氧化鋯，氧化鋅，氧化鎂和氧化鈣。載體中除礬土外這些氧化物的最大含量取決于氧化物的實(shí)際存在，但是在具體狀況下易于根據(jù)X-射線衍射圖案測(cè)定，因?yàn)榻Y(jié)構(gòu)的變化與X-射線衍射圖案的變化密切相關(guān)。除礬土外這些氧化物的含量一般低于50wt％，優(yōu)選低于30wt％，更優(yōu)選低于10wt％。
為制備載體，可用如水、稀酸或稀堿的溶膠劑將例如勃姆石的含鋁原料溶膠化。使用的酸是如硝酸的無(wú)機(jī)酸或如甲酸的有機(jī)酸，使用的堿是如氨的無(wú)機(jī)堿。酸和堿一般要溶于水。優(yōu)選使用的溶膠劑是水或稀硝酸水溶液。膠溶劑內(nèi)非水部分的濃度一般是0-10wt％，優(yōu)選0-7wt％，更優(yōu)選0-5wt％。溶膠化后將載體模塑，并將模塑物干燥和煅燒。
勃姆石(α-AlO(OH))是廣泛出售的商品，并且可在實(shí)際制備載體之前以公知方法直接制造，例如用堿沉淀象硝酸鋁的鋁鹽溶液，離析，洗滌，干燥和煅燒該沉淀固體即可。使用粉末形式的勃姆石大為有益。合適的勃姆石粉末例如是Versal250，可從阿姆斯特丹Euro載體公司購(gòu)置。勃姆石用溶膠劑通過(guò)將其弄濕來(lái)處理并徹底混和，例如用捏合器，混合器或端面(擠進(jìn))磨機(jī)混和。膠溶化一直持續(xù)到材料易于模塑。然后通過(guò)常規(guī)方法將材料模塑得到所要求的載體模塑物，例如用擠塑，造?；蚋骄凼侄巍Ｈ魏喂椒▽?duì)模塑都合適，如果需要，可用常規(guī)添加劑。這些添加劑例如是擠塑或造粒助劑如聚二醇類(lèi)或石墨。
而且在模塑前載體原料可以以公知方法與作為開(kāi)孔劑材料的添加劑混合，該添加劑是在煅燒后影響載體小孔結(jié)構(gòu)的材料，例如聚合物，纖維，天然開(kāi)孔材料如堅(jiān)果殼粗粉，或其他常規(guī)添加劑。優(yōu)選使用有粒度分布的勃姆石并加入開(kāi)孔材料，導(dǎo)致制得如此小孔半徑分布的載體，其中以小孔總體積計(jì)50-90％體積的小孔其平均直徑為0.01-0.1微米，以孔總體積計(jì)10-50％體積的小孔其平均直徑為0.1-1微米。為此目的所需的測(cè)量是本領(lǐng)域公知的。
模塑后以常規(guī)方法干燥模塑物，一般在60℃以上，優(yōu)選80℃以上，更優(yōu)選100℃以上，例如在120-300℃之間。干燥一直持續(xù)到模塑物內(nèi)存在的水基本完全地從模塑物中逸出，一般情況要花幾個(gè)小時(shí)。慣常的干燥時(shí)間為1-30小時(shí)，取決于設(shè)定的干燥溫度，溫度越高時(shí)間越少?？捎脺p壓進(jìn)一步促進(jìn)干燥。
干燥后通過(guò)煅燒使模塑物成為最終載體。煅燒溫度范圍是900-1100℃，優(yōu)選950-1050℃，更優(yōu)選980-1030℃。煅燒時(shí)間范圍是0.5-5小時(shí)，優(yōu)選1-4，更優(yōu)選1.5-3小時(shí)。煅燒在常規(guī)爐中進(jìn)行，例如轉(zhuǎn)爐，帶式煅燒爐或艙室爐?？删o跟干燥進(jìn)行煅燒無(wú)需中間冷卻。由此制得載體的BET表面積通常是30-120m2/g?？捎霉椒ǜ淖儽砻娣e(具體可用更細(xì)分的或更粗糙化的原料，煅燒時(shí)間和煅燒溫度)。BET表面積優(yōu)選40-100，更優(yōu)選60-90m2/g。象BET表面積，小孔體積也能用公知方法改變；以汞孔隙計(jì)測(cè)量一般是0.3-1.0ml/g。優(yōu)選0.4-0.9，更優(yōu)選0.5-0.8ml/g。
煅燒后可在如此制得載體上沉積活性材料和如需要，另外的添加劑。
催化劑可含有一個(gè)或多個(gè)具有氫化活性的金屬，添加劑和/或助催化劑。
周期表8，9和10族元素的金屬是新催化劑中特別合適的有氫化活性的金屬尤其是銠，釕，鈀和/或鉑。鉑和/或鈀格外合適而特別優(yōu)選鈀。而且催化劑可含有在選擇氫化多不飽和化合物中所有公知的添加劑和助催化劑。例如新催化劑除周期表8、9和10族元素金屬外，還可含有至少一種周期表11族元素金屬。此時(shí)11族元素金屬優(yōu)選銅和銀，特別優(yōu)選銀。而且在這種情況下催化劑最優(yōu)選含有鈀和銀。
金屬以純金屬形式但也可以化合物形式存在，例如金屬氧化物形式。在氫化運(yùn)行作業(yè)中一般以金屬形式存在。催化劑在氫化工藝中使用之前可通過(guò)初步還原以公知方式進(jìn)行任何氧化物到金屬的轉(zhuǎn)換，如需要可用預(yù)還原操作，隨后再表面鈍化。
周期表8、9和10族元素的一個(gè)或多個(gè)金屬特別是鈀在催化劑內(nèi)的含量基于催化劑總重，一般是至少0.05wt％，優(yōu)選至少0.08wt％，更優(yōu)選至少0.1wt％。該含量一般不大于2，優(yōu)選不大于1更優(yōu)選不大于0.5wt％。含量再高或再低些并非不可，但因過(guò)低的活性和過(guò)高的原料成本而不經(jīng)濟(jì)。
例如，新催化劑可含有0.3wt％的鈀。
除周期表8、9和10族元素外的一個(gè)或多個(gè)金屬，特別是11族元素金屬，非常特別地是銀和/或銅，如存在在催化劑內(nèi)其含量基于催化劑總重，一般是至少0.01wt％，優(yōu)選至少0.03wt％，更優(yōu)選至少0.05wt％。該含量一般不大于1，優(yōu)選不大于0.7更優(yōu)選不大于0.5wt％。含量再高或再低些并非不可，但因過(guò)低的活性和過(guò)高的原料成本而不經(jīng)濟(jì)。
有氫化活性且屬于周期表8，9和10族元素金屬的用量對(duì)添加劑或摻雜劑的用量之比例，在特定情況應(yīng)當(dāng)是待最佳化的一個(gè)參數(shù)。如果催化劑含有鈀和銀或銅，銀或銅對(duì)鈀的質(zhì)量比一般是0.1-5，優(yōu)選0.15-2，更優(yōu)選0.2-1。如果催化劑含有鈀和銀與銅，銀與銅兩者相對(duì)于鈀存在的質(zhì)量比一般是0.1-5，優(yōu)選0.15-2，更優(yōu)選0.2-1。
例如，新催化劑可含有0.2wt％的鈀和0.1wt％的銀。
沉積在載體上的金屬，添加劑和/或摻雜劑可用任何公知方法涂覆，例如從氣相涂覆(化學(xué)或物理氣相沉積)，而優(yōu)選用待沉積物質(zhì)和/或化合物的溶液浸滲，在制備催化劑過(guò)程中將其轉(zhuǎn)換為待沉積物質(zhì)。待沉積的各物質(zhì)可單個(gè)沉積和/或在多步驟工藝中部分沉積或在一步工藝中一起和全部沉積。優(yōu)選在一步浸滲中聯(lián)合沉積。浸滲或單獨(dú)浸滲后，干燥浸滲的載體并通過(guò)煅燒轉(zhuǎn)成待用催化劑，如需要可進(jìn)行公知后處理(例如激活和隨后的表面鈍化)。
于載體上沉積活性成分，添加劑和/或摻雜劑的浸滲方法眾所周知。載體一般用待沉積成分的鹽溶液浸滲，溶液的容積等于讓載體小孔實(shí)際上完全吸收的體積(初發(fā)濕潤(rùn)方法)。溶液的鹽濃度要使浸滲后且浸滲的載體轉(zhuǎn)成最終催化劑后，待沉積成分在催化劑中存在的濃度合乎要求。應(yīng)對(duì)鹽進(jìn)行選擇，使其在催化劑制備期間或在以后的應(yīng)用中不留下造成問(wèn)題的任何殘留物。一般使用硝酸鹽或銨鹽。
如需要，還可制造涂層催化劑形式的催化劑，其制備方法眾所周知。在這種情況下，優(yōu)選將活性成分、添加劑和/或摻雜劑預(yù)先濃縮成涂料，粘合到催化劑模塑物外表面，涂層厚度一般不大于2000，優(yōu)選不大于1000微米。
優(yōu)選使用一步浸滲載體方式制備新催化劑，用待沉積金屬硝酸鹽的硝酸溶液通過(guò)初發(fā)濕潤(rùn)方式制備。所用硝酸的濃度至少要高到清亮溶液存在。溶液的PH一般不大于5，優(yōu)選不大于2，更優(yōu)選不大于1。
浸滲后，以常規(guī)方式干燥浸滲的載體，一般在60℃以上，優(yōu)選80℃以上，更優(yōu)選100℃以上，例如120-300℃。干燥一直持續(xù)到模塑物內(nèi)存在的水基本完全地從模塑物中逸出，一般情況要花幾個(gè)小時(shí)。慣常的干燥時(shí)間為1-30小時(shí)，取決于設(shè)定的干燥溫度，溫度越高時(shí)間越少?？捎脺p壓進(jìn)一步促進(jìn)干燥。
干燥后通過(guò)常規(guī)方式煅燒制備催化劑。這種煅燒的基本作用是將浸滲涂覆的鹽轉(zhuǎn)換成沉積成分或這種成分的前體，不同于前述起制備載體和載體結(jié)構(gòu)作用的煅燒范圍程度。在浸滲涂覆金屬硝酸鹽時(shí)，在這個(gè)煅燒中硝酸鹽基本分解成金屬和/或金屬氧化物留在催化劑上，而含硝氣體逸出。
煅燒溫度一般是250-900℃，優(yōu)選280-800℃，更優(yōu)選300-700℃。煅燒時(shí)間一般是0.5-20，優(yōu)選0.5-10，更優(yōu)選0.5-5小時(shí)。在常規(guī)爐內(nèi)煅燒，例如轉(zhuǎn)爐，帶式煅燒爐或艙室爐?？删o跟干燥進(jìn)行煅燒無(wú)需將浸滲和干燥的載體中間冷卻。
煅燒后催化劑原則上處于待用狀態(tài)。如果要求或需要，可用初步還原的公知方式激活，如需要在選擇氫化使用之前表面鈍化。
選擇氫化的新方法是以使用新催化劑來(lái)區(qū)分的。一般進(jìn)行使用新催化劑的新氫化方法的方式，與起相同作用的多相催化下公知?dú)浠椒ù_切相同。在多相催化下氣相方法中進(jìn)行該方法，其中氣相中存在烴流和氫化的氫氣兩者，或者在多相催化下的氣/液相中進(jìn)行，其中烴流至少部分存在于液相而氫氣存在于氣相和/或溶于液相。待設(shè)定的參數(shù)，如基于催化劑體積的、以空間速度(單位是m3/m3*h)表示的烴流流量，溫度和壓力，選擇這些使之于常規(guī)方法的雷同。溫度一般是0-180℃，壓力是2-50巴。
氫的用量基于送入烴流的量，取決于烴流中不合要求的不飽和化合物量和所述化合物類(lèi)型。加入氫氣的量一般是通過(guò)反應(yīng)器時(shí)對(duì)完全氫轉(zhuǎn)化化學(xué)計(jì)量所需要的量的0.8-5倍，優(yōu)選0.95-2倍。三鍵比共軛雙鍵的氫化一般更快一些，后者又比非共軛雙鍵更快。這就能根據(jù)氫氣的加入量來(lái)相應(yīng)控制工藝。在特定情況下，例如要求1-丁烯到順或反2-丁烯的高度異構(gòu)化，公知能夠使用過(guò)量氫氣例如10倍的過(guò)量氫氣。氫氣可含有惰性物質(zhì)例如惰性氣體象氦，氖，或氬，其他惰性氣體如氮，一氧化碳，二氧化碳和/或低級(jí)烷烴如甲烷，乙烷，丙烷和/或丁烷。這些惰性氣體在氫氣中存在的濃度優(yōu)選低于體積30％。優(yōu)選沒(méi)有一氧化碳的氫氣。
可在一個(gè)反應(yīng)器或多個(gè)并聯(lián)或串聯(lián)反應(yīng)器內(nèi)進(jìn)行該工藝，在單一通道或循環(huán)程序的情況進(jìn)行。在氣/液相進(jìn)行該工藝時(shí)，通過(guò)反應(yīng)器的烴流常常在一種分離器中釋放氣體并將得到的部分液體返回反應(yīng)器。要設(shè)定返回反應(yīng)器的烴流對(duì)第一次饋入反應(yīng)器的烴流之比例，亦即返回比，使其在其他如壓力、溫度、流量和氫氣量反應(yīng)條件下達(dá)到所要求的轉(zhuǎn)換。
新方法的預(yù)期應(yīng)用例如是炔烯到鏈二烯，炔烴、炔烯和鏈二烯到烯烴，苯基炔烴到苯基烯烴和/或苯基炔烴到苯基烷烴的氫化。
新方法的實(shí)施例如下C2烴流中乙炔到乙烯帶有最小形成乙烷的選擇氫化(下文簡(jiǎn)化記作方法A)，C3烴流中丙炔到丙烯帶有最小形成丙烷的選擇氫化(下文記作方法B)，C4烴流中1-丁炔，2-丁炔，1，2-丁二烯和/或乙烯基乙炔到1，3-丁二烯，1-丁烯，順-2-丁烯和/或反-2-丁烯的選擇氫化(方法C)，在富丁二烯的C4烴流(粗C4截出)或者在貧丁二烯C4烴流(精煉產(chǎn)物I)的情況下，于C4烴流中1-丁炔，2-丁炔，1，2-丁二烯，1，3-丁二烯和/或乙烯基乙炔到1-丁烯，順-2-丁烯和/或反-2-丁烯的選擇氫化(方法D)，在C5+烴流中不飽和化合物和/或芳族化合物不飽和取代基到更高飽和化合物和/或有高飽和取代基芳族化合物的選擇氫化，其中帶有最小氫化的芳核(方法E)，每種情況都使用新催化劑。
方法A一般在氣相工藝中進(jìn)行，根據(jù)催化劑體積，氣相C2烴流的氣體空間速度于0-250℃溫度下是500-10,000m3/m3*h，壓力是0.01-50巴，加入的氫氣量是C2氣流中每摩爾乙炔用一摩爾氫氣。
方法B一般在氣相工藝或氣/液相工藝中進(jìn)行，根據(jù)催化劑體積，液體C3烴流的空間速度于0-180℃溫度下是1-50m3/m3*h，壓力是0.01-50巴，加入的氫氣量是C3流中每摩爾丙炔和丙二烯用一到二摩爾氫氣。
方法C一般在氣/液相工藝中進(jìn)行，根據(jù)催化劑體積，液體C4烴流的空間速度于0-180℃溫度下是1-50m3/m3*h，壓力是2-50巴，加入的氫氣量是C4流中每摩爾丁炔，1，2-丁二烯和乙烯基乙炔用1-2摩爾氫氣。方法C可用于例如在提取丁二烯之前所謂的前端乙烯基乙炔的選擇氫化。
方法D通常在一步或兩步氣/液相工藝中進(jìn)行，根據(jù)催化劑體積，液體C4烴流的空間速度是0.1-60m3/m3*h，優(yōu)選1-50m3/m3*h反應(yīng)器入口處溫度是20-90℃優(yōu)選20-70℃，壓力是5-50，優(yōu)選10-30巴，加入的氫氣量是C4流中每摩爾丁炔，丁二烯和乙烯基乙炔用一摩爾氫氣。例如工藝以兩步進(jìn)行，丁二烯在從烴流裂化爐出來(lái)的一般C4烴流中的含量，根據(jù)總烴流從20-80wt％，在第一步被減為0.1-20wt％，而對(duì)所要求殘留物的含量在第二步中被減為幾個(gè)ppm-大約1wt％。也能夠?qū)⒖偡磻?yīng)分配到多于兩個(gè)例如三個(gè)或四個(gè)反應(yīng)器。單一的反應(yīng)步驟可用部分返回的烴流來(lái)作業(yè)，返回比通常是0-30。在進(jìn)行方法D時(shí)，得到異丁烯基本不變，并可在進(jìn)行方法D之前或之后以公知方法從C4烴流中分離。例如方法D能用于C4烴流中丁二烯的氫化(如果丁二烯不是所要求的產(chǎn)物)，或者在提取丁二烯之后用于所謂的后端乙烯基乙炔的選擇氫化。
方法E優(yōu)選在氣/液相工藝中進(jìn)行，根據(jù)催化劑體積，液體C5+烴流的空間速度于0-180℃溫度下是0.5-30m3/m3*h，壓力是2-50巴，加入的氫氣量是C5+流中每摩爾氫化的鍵用1-2摩爾氫氣。例如方法E可用于裂解氣體的選擇氫化，重整油流或焦?fàn)t縮合物中烯屬烴的選擇氫化，苯基乙炔到苯乙烯或苯乙烯到乙苯的選擇氫化。
實(shí)施例所列出全部X-射線衍射數(shù)據(jù)皆用西門(mén)子衍射儀D5000型以Cu-Kα輻射測(cè)量的。2θ的測(cè)量范圍是10°-70°，相應(yīng)于晶格平面間隔范圍是5×10-10-1.35×10-10m。所得晶格平面間隔的值的精度是±0.02×10-10m。
就丁二烯，丁烯炔和丁炔的C轉(zhuǎn)換而言，選擇性和1-丁烯保留(催化劑異構(gòu)化活性的量度)限定如下U＝[Xs(1，3-丁二烯)+Xs(1，2-丁二烯)+Xs(1-丁炔)+Xs(丁烯塊)-Xp(1，3-丁二烯)-Xp(1，2-丁二烯)-Xp(1-丁炔)-Xp(丁烯塊)]/[Xs(1，3-丁二烯)+Xs(1，2-丁二烯)+Xs(1-丁炔)+Xs(丁烯炔)]丁烯總選擇性STR＝1-{[Xp(n-丁烷)-Xs(正丁烷)]/[Xs(1，3-丁二烯)+Xs(1，2-丁二烯)+Xs(1-丁炔)+Xs(丁烯炔)-Xp(1，3-丁二烯) -Xp(1，2-丁二烯)-Xp(1-丁炔)-Xp(丁烯炔)]}1-丁烯選擇性S1B＝[Xp(1-丁烯)-Xs(1-丁烯)]/[Xs(1，3-丁二烯)+Xs(1，2-丁二烯)+Xs(1-丁炔)+Xs(丁烯炔)-Xp(1，3-丁二烯)-Xp(1，2-丁二烯)-Xp(1-丁炔)-Xp(丁烯塊)]1-丁烯保留R1B＝1+{[Xp(1-丁烯)-Xs(1-丁烯)]/[Xs(1-丁烯)]}，其中Xs(A)是成分A在原料中的質(zhì)量份數(shù)而Xp(A)則是成分A在產(chǎn)品中的質(zhì)量份數(shù)。
對(duì)比實(shí)施例和實(shí)施例1-8從氣流裂化爐截出粗C4的液相氫化的催化劑和方法(方法D，富丁二烯的C4烴流)對(duì)比實(shí)施例1對(duì)比催化劑1的制備用水濕潤(rùn)混合器內(nèi)的勃姆石(阿姆斯特丹Euro Support公司制造的Versal250)，在端面研磨器內(nèi)徹底工作直至材料易于模塑，然后擠出得到3mm擠出物。此后使擠出物于120℃干燥2小時(shí)并在1200℃煅燒4小時(shí)。用Pd(NO3)2的硝酸溶液(pH＝1.3)以初發(fā)濕潤(rùn)法浸滲擠出物。然后在120℃干燥浸滲的載體12小時(shí)并在330℃煅燒6小時(shí)。最終催化劑的鈀含量是0.3wt％，堆積密度1150g/l。與新催化劑對(duì)比，對(duì)比催化劑的煅燒時(shí)間過(guò)長(zhǎng)且煅燒溫度要高許多。
該催化劑的X-射線衍射圖案如下(僅顯示I/I0≥5％的線)
對(duì)比實(shí)施例2對(duì)比催化劑2的制備用水濕潤(rùn)混合器內(nèi)70wt％的勃姆石(阿姆斯特丹Euro Support公司制造的Versal250)和30wt％的α-Al2O3粉末(Alcoa公司的CT3000SG型)，在端面研磨器內(nèi)徹底工作直至材料易于模塑，然后擠出得到3mm擠出物。此后使擠出物于120℃干燥2小時(shí)并在900℃煅燒2小時(shí)。用Pd(NO3)2的硝酸溶液(pH＝0.2)以初發(fā)濕潤(rùn)法浸滲擠出物。然后在120℃干燥浸滲的載體12小時(shí)并在330℃煅燒6小時(shí)。最終催化劑的鈀含量是0.3wt％，堆積密度890g/l。與新催化劑對(duì)比，對(duì)比催化劑1的載體其煅燒時(shí)間不足且煅燒溫度要低許多。
該催化劑的X-射線衍射圖案如下(僅顯示I/I0≥5％的線)
對(duì)比實(shí)施例3對(duì)比催化劑3的制備混合器內(nèi)用Pd(NO3)2的硝酸水溶液(pH＝0.2)以初發(fā)濕潤(rùn)法浸滲市售Al2O3載體(Rhne-Poulenc公司制造的Spheralite 508F)。此后使浸滲載體于120℃干燥12小時(shí)并在330℃煅燒6小時(shí)。最終催化劑的鈀含量是0.3wt％，堆積密度640g/l。與新催化劑對(duì)比，對(duì)比催化劑3大略相當(dāng)于DE-A2059978公開(kāi)的催化劑。
該催化劑的X-射線衍射圖案如下(僅顯示I/I0≥5％的線)
實(shí)施例4(按照本發(fā)明)催化劑4的制備用水濕潤(rùn)混合器內(nèi)的勃姆石(阿姆斯特丹Euro Support公司制造的Versal250)，在端面研磨器內(nèi)徹底工作直至材料易于模塑，然后擠出得到3mm擠出物。此后使擠出物于120℃干燥2小時(shí)并在1000℃煅燒2小時(shí)。用Pd(NO3)2的硝酸溶液(pH＝0.5)以初發(fā)濕潤(rùn)法浸滲擠出物。然后在120℃干燥浸滲的載體12小時(shí)并在330℃煅燒6小時(shí)。最終催化劑的鈀含量是0.3wt％，堆積密度620g/l。
該催化劑的X-射線衍射圖案如下(僅顯示I/I0≥5％的線)
對(duì)來(lái)自氣流裂化爐的粗C4烴流進(jìn)行液相氫化試驗(yàn)在pilot車(chē)間進(jìn)行試驗(yàn)，其中配備16mm直徑2m長(zhǎng)的電加熱固定床反應(yīng)器，預(yù)熱器，分離器，液體排放和循環(huán)的冷凝器。催化劑用量200ml。截出的粗C4經(jīng)過(guò)饋給泵計(jì)量送入并混和，在混和位點(diǎn)與流量控制的饋入氫氣相遇。反應(yīng)器排放物在分離器中分離成氣相和液相。氣相被排放而大部分液相返回反應(yīng)器。其量相當(dāng)于第一次饋入反應(yīng)器粗C4流的量的小部分作為產(chǎn)品連續(xù)從分離器中取出。用氣相色譜進(jìn)行分析。
在氫氣第一次饋入反應(yīng)器之前，用氫氣于5巴和120℃處理催化劑12小時(shí)。用選擇氫化的截出粗C4流充入車(chē)間，加熱到60℃切入作業(yè)，在作業(yè)得到調(diào)理后(壓力，溫度，流量)饋入截出粗C4流和氫氣。
通過(guò)反應(yīng)器的流量，以第一次饋入反應(yīng)器(新鮮供給物)液體烴流的空間速度表示，是9.0m3/m3每小時(shí)，利用預(yù)加熱器使新鮮供給物的溫度達(dá)60℃。調(diào)節(jié)返回比使反應(yīng)器溫度從20℃達(dá)到50℃。每種情況設(shè)定的返回比如下文所示。壓力是15±1巴，加入的氫氣對(duì)截出粗C4流中存在丁二烯的摩爾比是1.00-1.02。
對(duì)比實(shí)施例5用對(duì)比催化劑1的氫化返回比是8.2，截出粗C4流和氫化產(chǎn)品的組成是<
對(duì)比實(shí)施例6用對(duì)比催化劑2的氫化返回比是11，截出粗C4流和氫化產(chǎn)品的組成是
對(duì)比實(shí)施例7用對(duì)比催化劑3的氫化返回比是8.2，截出粗C4流和氫化產(chǎn)品的組成是<
實(shí)施例8用催化劑4的氫化返回比是8.2，截出粗C4流和氫化產(chǎn)品的組成是<
討論對(duì)比實(shí)施例和實(shí)施例1-8在氫化試驗(yàn)中得到的轉(zhuǎn)換率和選擇性數(shù)值如下以摩爾％計(jì)，<
<p>對(duì)比催化劑1給出的丁烯的總選擇性不能令人滿意，太低了，給出的1-丁烯的選擇性完全不能令人滿意。對(duì)比催化劑2給丁烯的總選擇性同樣不能令人滿意，并且有最小的較低轉(zhuǎn)換，1-丁烯選擇性盡管明顯高一些但也不能滿意。對(duì)比催化劑3給出的丁烯總選擇性基本改良許多而給出的1-丁烯選擇性同樣有最小的較低轉(zhuǎn)換。新催化劑4給丁烯總選擇性改良很多，并且基本改良了1-丁烯選擇性，有很大轉(zhuǎn)換。新催化劑有兩個(gè)優(yōu)點(diǎn)，能很大程度抑制到正丁烷不合要求的過(guò)氫化，以最好產(chǎn)率得到合乎要求的產(chǎn)品1-丁烯。
對(duì)比實(shí)施例和實(shí)施例9-14對(duì)來(lái)自裂化爐提取丁二烯后C4流液相氫化的催化劑和方法(方法D，貧丁二烯的C4流)對(duì)比實(shí)施例9對(duì)比催化劑5的制備重復(fù)EP-A653243的實(shí)施例1工作，但引入0.3wt％的鈀含量。催化劑的堆積密度是380g/l。
催化劑有以下X-射線衍射圖案(僅顯示I/I0≥5％的線)<
對(duì)比實(shí)施例10對(duì)比催化劑6的制備用Pd(NO3)2和AgNO3的硝酸水溶液(pH＝0.2)以初發(fā)濕潤(rùn)法浸滲市售Al2O3載體(Rhne-Poulenc公司制造的Spheralite 508F)。此后使浸滲載體于120℃干燥12小時(shí)并在330℃煅燒6小時(shí)。制得催化劑的鈀含量是0.2wt％，堆積密度640g/l。對(duì)比催化劑3大略相當(dāng)于DE-A3119850公開(kāi)的催化劑。
該催化劑的X-射線衍射圖案如下(僅顯示I/I0≥5％的線)
實(shí)施例11(按照本發(fā)明)催化劑7的制備用水濕潤(rùn)混合器內(nèi)的勃姆石(阿姆斯特丹Euro Support公司制造的Versal250)，在端面研磨器內(nèi)徹底研磨直至材料易于模塑，然后擠出得到3mm擠出物。此后使擠出物于120℃干燥2小時(shí)并在1000℃煅燒2小時(shí)。用Pd(NO3)2和AgNO3的硝酸溶液(pH＝0.5)以初發(fā)濕潤(rùn)法浸滲擠出物。然后在120℃干燥浸滲的載體12小時(shí)并在330℃煅燒6小時(shí)。制得催化劑的鈀含量是0.2wt％，銀含量是0.1wt％且堆積密度620g/l。
該催化劑的X-射線衍射圖案如下(僅顯示I/I0≥5％的線)
提取丁二烯后對(duì)從氣流裂化爐截出粗C4烴流進(jìn)行液相氫化試驗(yàn)在前述實(shí)施例5的pilot車(chē)間進(jìn)行試驗(yàn)，并以實(shí)施例5-8的同樣方式進(jìn)行用于截出的粗C4流的液相氫化試驗(yàn)，不同的是以常規(guī)提取方法從丁二烯釋出的C4流(精煉產(chǎn)品I)用來(lái)代替粗C4流，其中空間速度是每小時(shí)15m3/m3，壓力是12巴(與實(shí)施例14的9巴不同)，不同的氫氣對(duì)丁二烯比例并在各實(shí)施例中給出。設(shè)定這個(gè)比例使丁二烯的轉(zhuǎn)換為99.8％，相當(dāng)于殘留丁二烯的含量是10ppm，在其他反應(yīng)條件下所至。所有情況下引入的返回比都是1.0；這些試驗(yàn)與試驗(yàn)5-8相比，由于產(chǎn)生的氫化熱基本上要少一些則它基本低一些。
對(duì)比實(shí)施例12用對(duì)比催化劑5氫化在精煉產(chǎn)品I中氫氣對(duì)丁二烯的摩爾比是5.2，精煉產(chǎn)品I和氫化產(chǎn)物的組成如下
對(duì)比實(shí)施例13用對(duì)比催化劑6氫化在精煉產(chǎn)品I中氫氣對(duì)丁二烯的摩爾比是2.9，精煉產(chǎn)品I和氫化產(chǎn)物的組成如下
實(shí)施例14用催化劑7氫化在精煉產(chǎn)品I中氫氣對(duì)丁二烯的摩爾比是1.4，精煉產(chǎn)品I和氫化產(chǎn)物的組成如下
討論對(duì)比實(shí)施例和實(shí)施例9-14在氫化試驗(yàn)中以摩爾％計(jì)，得到的轉(zhuǎn)換率，丁烯總選擇性和1-丁烯的保留值以及以wt％表示的作為過(guò)氫化量度的正丁烷增加值InB，如下
對(duì)比催化劑5有相當(dāng)?shù)偷?-丁烯保留和2.2wt％相當(dāng)高的到正丁烷過(guò)氫化。對(duì)比催化劑6有大體上高一些但絕不能令人滿意的1-丁烯保留，并且大體降低但絕不能滿意的相同轉(zhuǎn)換的過(guò)氫化。而另一方面新催化劑7有良好選擇性和低程度的過(guò)氫化。
實(shí)施例15通過(guò)兩步液相選擇氫化從截出粗C4流中去除丁二烯的方法(方法D，富丁二烯的C4流)在前述實(shí)施例5的pilot車(chē)間并以其中所述方式氫化C4截流，空間速度為9.0m3/m3每小時(shí)，返回比8.2，溫度60℃壓力15巴，且氫氣對(duì)粗C4流內(nèi)含丁二烯摩爾比設(shè)定1.00，使用催化劑4。然后令產(chǎn)物在另一個(gè)車(chē)間氫化，該車(chē)間不同于第一個(gè)車(chē)間，沒(méi)有再循環(huán)，氫化方式相同，但空間速度為15m3/m3每小時(shí)，溫度60℃壓力9巴，且氫氣對(duì)粗C4流內(nèi)含丁二烯摩爾比設(shè)定1.4，使用催化劑7。
粗C4截流和產(chǎn)物的組成如下
經(jīng)過(guò)兩個(gè)步驟，得到C轉(zhuǎn)換為99.8％，選擇性STB是99.1％而選擇性S1B為50.5％，正丁烷形成InB是0.4％。
權(quán)利要求
1.一種催化劑，包括礬土載體上至少一種有氫化活性的金屬，在未用狀態(tài)時(shí)顯示X-射線衍射圖案的反射相當(dāng)于以下晶格平面間隔<
>
2.根據(jù)權(quán)利要求1的催化劑，其中在未用狀態(tài)時(shí)在X-射線衍射圖案顯示的至少一個(gè)附加反射相當(dāng)于以下晶格平面間隔[in10-10m]3.48，2.55，2.38，2.09，1.78，1.74，1.62，1.60，1.57，1.42，1.40和1.37。
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2的催化劑，有氫化活性的一種或多種金屬是周期表中8，9和10族元素的金屬。
4.根據(jù)權(quán)利要求1-3的任一催化劑，有氫化活性的金屬是鉑和/或鈀。
5.根據(jù)權(quán)利要求4的催化劑，有氫化活性的金屬是鈀，且其含量基于催化劑總重，至少0.05wt％但不大于2wt％。
6.根據(jù)權(quán)利要求1-5的任一催化劑，除有氫化活性的金屬外包括周期表11族元素的至少一種金屬。
7.根據(jù)權(quán)利要求6的催化劑，周期表11族的金屬是銅和/或銀。
8.根據(jù)權(quán)利要求7的催化劑，11族金屬是銀且其含量基于催化劑總重至少0.01wt％但不大于1wt％。
9.權(quán)利要求1-8任一催化劑的制備方法，用水，稀酸或稀堿處理含鋁原料，成型得到模塑物，干燥模塑物，煅燒干燥的模塑物，用含有待沉積金屬的溶液浸滲煅燒的模塑物，干燥浸滲的模塑物，并通過(guò)煅燒浸滲和干燥的模塑物得到催化劑，其中干燥的模塑物在高于900℃低于1100℃煅燒。
10.根據(jù)權(quán)利要求9的方法，其中煅燒干燥的模塑物的時(shí)間至少0.5小時(shí)但不超過(guò)5小時(shí)。
11.權(quán)利要求1-8任一催化劑在氫化不飽和化合物中的用途。
12.權(quán)利要求1-8任一催化劑的用途，用于以下的選擇氫化炔烯到鏈二烯，炔烴、炔烯和鏈二烯到烯烴，苯基炔烴到苯基烯烴和/或苯基烷烴，和/或苯基烯烴到苯基烷烴。
13.一種在烴流中于0-180℃和2-50巴下以氣相或液相選擇氫化不飽和化合物的方法，其中以一個(gè)或多個(gè)反應(yīng)步驟進(jìn)行選擇氫化，并且在至少一個(gè)反應(yīng)步驟使用權(quán)利要求1-8所述任一催化劑。
14.根據(jù)權(quán)利要求13的方法，其中將C2烴流中的乙炔選擇氫化成乙烯。
15.根據(jù)權(quán)利要求13的方法，其中將C3烴流中的丙炔和/或丙二烯選擇氫化成丙烯。
16.根據(jù)權(quán)利要求13的方法，其中將C4烴流中的1-丁炔，2-丁炔，1，2-丁二烯和/或乙烯基乙炔選擇氫化成1，3-丁二烯，1-丁烯，順-2-丁烯和/或-2-反丁烯。
17.根據(jù)權(quán)利要求13的方法，其中將C4烴流中的1-丁炔，2-丁炔，1，2-丁二烯，1，3-丁二烯和/或乙烯基乙炔選擇氫化成1-丁烯，順-2-丁烯和/或反-2-丁烯。
18.根據(jù)權(quán)利要求13的方法，其中將C5+烴流中的不飽和化合物和/或有不飽和取代基的芳族化合物選擇氫化成更高飽和化合物和/或有更高飽和取代基的芳族化合物。
全文摘要
在催化劑上選擇氫化烴流中不飽和化合物,催化劑在未用狀態(tài)時(shí),在X－射線衍射圖案的反射顯示相當(dāng)于以下晶格平面間隔[in10
文檔編號(hào)C07C5/05GK1259397SQ99121809
公開(kāi)日2000年7月12日 申請(qǐng)日期1999年8月29日 優(yōu)先權(quán)日1998年8月29日
發(fā)明者G·邁爾, E·施瓦布, M·黑塞, P·特呂本巴赫, H·J·米勒 申請(qǐng)人:Basf公司