層疊片及其制造方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及具有纖維強化樹脂片的層和含氟樹脂層的層疊片及其制造方法。
【背景技術(shù)】
[0002] 作為膜結(jié)構(gòu)建筑物（運動設(shè)施、大規(guī)模溫室、中庭等）的膜材料（屋頂材料、外壁 材料等），使用纖維強化樹脂片。對于作為膜結(jié)構(gòu)建筑物用膜材料的纖維強化樹脂片，要求 防火性、耐候性等。此外，根據(jù)膜結(jié)構(gòu)建筑物的不同，有時要求透明性（光的透射率高、且霧 度低）。
[0003] 作為透明性高的防火性的纖維強化樹脂片，提出了例如下述的物質(zhì)。
[0004] -種透明阻燃性片，其具有玻璃纖維織物和夾持該玻璃纖維織布的一對固化樹脂 層，玻璃纖維和固化樹脂的折射率的差為〇. 02以下，阿貝數(shù)的差為30以下（專利文獻1)。
[0005] 現(xiàn)有技術(shù)文獻
[0006] 專利文獻
[0007] 專利文獻1 :日本專利特開2005 - 319746號公報

【發(fā)明內(nèi)容】

[0008] 本發(fā)明所要解決的技術(shù)問題
[0009] 但是，上述透明阻燃性片中，因為樹脂材料是固化樹脂，所以耐候性不足夠。
[0010] 本發(fā)明提供具有防火性和透明性、且耐候性優(yōu)異的層疊片及其制造方法。
[0011] 解決技術(shù)問題所采用的技術(shù)方案
[0012] 本發(fā)明是具有下述[1]~[14]的構(gòu)成的層疊片及其制造方法。
[0013] [1]層疊片，其特征是，具有纖維強化樹脂片的層和包含紫外線吸收劑的含氟樹脂 層，上述纖維強化樹脂片的層由包含不具有氟原子的樹脂的基質(zhì)、和埋設(shè)在上述基質(zhì)中且 開口率為20%以下的玻璃纖維布帛構(gòu)成，上述包含紫外線吸收劑的含氟樹脂層設(shè)置在上述 纖維強化樹脂片的層的至少一個表面上。
[0014] [2]如[1]所述的層疊片，其中，上述基質(zhì)的折射率和構(gòu)成上述玻璃纖維布帛的玻 璃纖維的折射率的差的絕對值為〇. 02以下。
[0015] [3]如[1]或[2]所述的層疊片，其中，上述層疊片的總光線透射率為85%以上。
[0016] [4]如[1]~[3]中任一項所述的層疊片，其中，上述層疊片的霧度為30%以下。
[0017] [5]如[1]~[4]中任一項所述的層疊片，其中，上述不具有氟原子的樹脂是固化 性樹脂材料的固化物。
[0018] [6]如[1]~[4]中任一項所述的層疊片，其中，上述不具有氟原子的樹脂是熱塑 性樹脂。
[0019] [7]如[1]~[6]中任一項所述的層疊片，其中，上述含氟樹脂是具有反應(yīng)性官能 團的氟代烯烴共聚物的固化物。
[0020] [8]如[7]所述的層疊片，其中，上述具有反應(yīng)性官能團的氟代烯烴共聚物是具有 來源于氟代烯烴的單元、和來源于能與上述氟代烯烴共聚的具有反應(yīng)性官能團的單體的單 元的共聚物。
[0021] [9]如[7]或[8]所述的層疊片，其中，上述具有反應(yīng)性官能團的氟代烯烴共聚物 是具有羥基的氟代烯烴共聚物。
[0022] [10]如[1]~[6]中任一項所述的層疊片，其中，上述含氟樹脂是具有來源于氟代 烯烴的單元的均聚物或共聚物。
[0023] [11]如[10]所述的層疊片，其中，上述含氟樹脂是乙烯/四氟乙烯共聚物。
[0024] [12]如[1]~[10]中任一項所述的層疊片，該層疊片為膜結(jié)構(gòu)建筑物用膜材料。
[0025] [13]層疊片的制造方法，其為制造上述[7]~[9]中任一項所述的層疊片的方法， 其特征是，制造上述纖維強化樹脂片，接著，在上述纖維強化樹脂片的單面或兩面上涂布包 含具有反應(yīng)性官能團的氟代烯烴共聚物和紫外線吸收劑的固化性樹脂材料的溶液，除去溶 劑而形成上述固化性樹脂材料的層，然后使上述固化性樹脂材料固化而形成包含紫外線吸 收劑的含氟樹脂層。
[0026] [14]層疊片的制造方法，其為制造[10]或[11]所述的層疊片的方法，其特征是， 制造上述纖維強化樹脂片，接著，在上述纖維強化樹脂片的單面或兩面上層疊含氟樹脂的 膜或片。
[0027] 發(fā)明效果
[0028] 本發(fā)明的層疊片具有防火性和透明性、且耐候性優(yōu)異。
[0029] 根據(jù)本發(fā)明的層疊片的制造方法，可制造具有防火性和透明性、且耐候性優(yōu)異的 層疊片。
【附圖說明】
[0030] 圖1是顯示本發(fā)明的層疊片的一例的剖視圖。
[0031] 圖2是顯示本發(fā)明的層疊片的其他例的剖視圖。
【具體實施方式】
[0032] 以下的術(shù)語的定義適用于本說明書和權(quán)利要求書。
[0033] "纖維強化樹脂片"表示埋設(shè)有纖維布帛的片狀的樹脂成形物。
[0034] "基質(zhì)"表示在纖維強化樹脂片中除纖維布帛以外的樹脂材料部分。
[0035] "玻璃纖維布帛"表示由玻璃纖維構(gòu)成的織布或無紡布。
[0036] "固化性樹脂材料"表示包含固化性樹脂成分、和根據(jù)需要含有固化劑、固化催化 劑、聚合引發(fā)劑等的具有固化性的樹脂材料。
[0037] "熱塑性樹脂材料"表示包含熱塑性樹脂的樹脂材料。
[0038] "含氟樹脂"表示分子內(nèi)具有氟原子的高分子化合物（以下記作含氟聚合物）。此 外，"含氟樹脂"還包括固化性的含氟聚合物的固化物。
[0039] "膜結(jié)構(gòu)建筑物"表示用膜材料構(gòu)成屋頂、外壁等的至少一部分的建筑物。
[0040] 將聚合物中的來源于單體的單元也稱為單體單元。例如，將來源于烯烴的單元稱 為稀經(jīng)單元。
[0041] [層疊片]
[0042] 圖1是顯示本發(fā)明的層疊片的一例的剖視圖。層疊片10具有基質(zhì)12、埋設(shè)在基 質(zhì)12中的由玻璃纖維布帛14構(gòu)成的纖維強化樹脂片的層、和在纖維強化樹脂片的層的兩 面設(shè)置的含氟樹脂層16。
[0043] (纖維強化樹脂片）
[0044] 纖維強化樹脂片中的基質(zhì)是固體狀，包含不具有氟原子的樹脂，根據(jù)需要可以包 含添加劑等。
[0045] 作為基質(zhì)中的樹脂，可例舉固化性樹脂材料的固化物及熱塑性樹脂。
[0046] 從透明性和加工性優(yōu)異等的觀點來看，纖維強化樹脂片的厚度（玻璃纖維的交點 部分）優(yōu)選為500μπι以下，特別優(yōu)選300μπι以下。從防火性、強度優(yōu)異等的觀點來看，基 質(zhì)層的厚度優(yōu)選為50μm以上，特別優(yōu)選100μm以上。
[0047] 〈固化性樹脂材料〉
[0048] 作為固化性樹脂材料，可例舉熱固化性樹脂材料及光固化性樹脂材料等。
[0049] 熱固化性樹脂材料包含固化性樹脂成分和固化劑、固化催化劑等使固化性樹脂成 分固化的成分。根據(jù)情況，也包括僅由固化性樹脂成分也能夠熱固化的熱固化性樹脂材料 及由兩種樹脂成分的混合物構(gòu)成的熱固化性樹脂材料。
[0050] 光固化性樹脂材料包含固化性樹脂成分和利用光而產(chǎn)生自由基或陽離子等的光 聚合引發(fā)劑。
[0051] 作為熱固化性樹脂，可例舉熱固化型環(huán)氧樹脂、熱固化型丙烯酸樹脂、酚醛樹脂、 不飽和聚酯樹脂、尿素樹脂、三聚氰胺樹脂、鄰苯二甲酸二烯丙酯樹脂、熱固化型有機硅樹 脂等。從透明性和耐候性優(yōu)異的觀點來看，優(yōu)選熱固化型丙烯酸樹脂、熱固化型環(huán)氧樹脂、 不飽和聚酯樹脂、熱固化型有機硅樹脂。作為熱固化型有機硅樹脂，優(yōu)選2液固化型有機硅 樹脂（例如，含有乙烯基的有機聚硅氧烷和含有氫甲硅烷基的有機聚硅氧烷的混合物）。
[0052] 熱固化性樹脂材料優(yōu)選包含固化劑。作為固化劑，例如作為環(huán)氧樹脂用的固化劑， 可例舉胺類固化劑、酸酐類固化劑、聚酰胺類固化劑等。其他固化性樹脂的情況下，使用適 合于其他固化性樹脂的固化劑。例如，在具有不飽和雙鍵的固化性樹脂成分的情況下，使用 利用熱而產(chǎn)生自由基的聚合引發(fā)劑等的固化劑。
[0053] 相對于熱固化性樹脂的100質(zhì)量份，熱固化性樹脂材料中所含的固化劑的比例優(yōu) 選為0. 2~20質(zhì)量份，特別優(yōu)選0. 5~10質(zhì)量份。
[0054] 熱固化性樹脂材料還可以包含固化催化劑（固化促進劑）。作為固化催化劑，可例 舉有機錫化合物、咪唑類、尿素衍生物、叔胺、鐵鹽等。
[0055] 相對于熱固化性樹脂的100質(zhì)量份，熱固化性樹脂材料中所含的固化催化劑的比 例優(yōu)選為〇. 1~10質(zhì)量份，特別優(yōu)選〇. 5~5質(zhì)量份。
[0056] 作為光固化性樹脂，可例舉紫外線固化型丙烯酸樹脂（由多元醇丙烯酸酯、環(huán)氧 改性丙烯酸酯、聚氨酯改性丙烯酸酯、有機硅改性丙烯酸酯、酰亞胺丙烯酸酯等具有丙烯酰 氧基的化合物和自由基產(chǎn)生型光聚合引發(fā)劑的組合構(gòu)成）、紫外線固化型環(huán)氧樹脂（由雙 酚A-二縮水甘油醚等具有環(huán)氧基的化合物和陽離子產(chǎn)生型光聚合引發(fā)劑的組合構(gòu)成）等。 從透明性、耐候性和耐水性優(yōu)異的觀點考慮，優(yōu)選紫外線固化型丙烯酸樹脂，其中優(yōu)選紫外 線固化型的環(huán)氧改性丙烯酸樹脂、紫外線固化型的有機硅改性丙烯酸樹脂。
[0057] 作為光固化性樹脂中的自由基產(chǎn)生型光聚合引發(fā)劑，可例舉苯偶姻異丙醚、二苯 酮、米其勒酮、氯噻噸酮、異丙基噻噸酮、芐基二甲基縮酮、苯乙酮二乙基縮酮、1-羥基環(huán)己 基苯基縮酮、2-羥基-2-甲基-苯基丙-1-酮等。作為陽離子產(chǎn)生型光聚合引發(fā)劑，可例舉 锍鹽類光聚合引發(fā)劑及碘鐵鹽類光聚合引發(fā)劑。
[0058] 相對于固化性樹脂成分的100質(zhì)量份，光固化性樹脂材料中所含的光聚合引發(fā)劑 的比例優(yōu)選為0. 1~10質(zhì)量份，特別優(yōu)選0. 25~5質(zhì)量份。
[0059] 使固化性樹脂材料含浸在玻璃纖維布帛中之后進行固化而成為基質(zhì)的樹脂。固化 性樹脂材料是低粘度液體的情況下，可直接含浸。固化性樹脂材料是固體或高粘度液體的 情況下，將其溶解于溶劑中制成溶液，使該溶液含浸在玻璃纖維布帛中，然后除去溶劑，再 使固化性樹脂材料固化。
[0060] 固化性樹脂材料的固化物在基質(zhì)（100質(zhì)量％ )中的比例優(yōu)選為50質(zhì)量％以上， 更優(yōu)選60質(zhì)量％以上，特別優(yōu)選75質(zhì)量％以上。如果固化性樹脂材料的固化物的比例在 上述下限值以上，則纖維強化樹脂片的透明性優(yōu)異。固化性樹脂材料的固化物的比例的上 限是100質(zhì)量％。
[0061] 〈熱塑性樹脂材料〉
[0062] 作為熱塑性樹脂，從透明性的觀點來看，可例舉聚氯乙烯、聚偏氯乙烯、聚乙烯、聚 丙烯、甲基戊烯樹脂、聚乙烯醇、聚乙酸乙烯酯、聚乙烯縮丁醛、聚酰胺、聚甲基丙烯酸甲酯、 聚氨酯、聚碳酸酯、聚酯、聚苯乙烯、聚丙烯腈-苯乙烯、氯化聚乙烯、氯化聚丙烯、聚氨酯、 有機硅樹脂等。與由通用的E玻璃構(gòu)成的玻璃纖維布帛一體化時，從賦予更高的透明性的 觀點來看，優(yōu)選與E玻璃的折射率接近的聚氯乙烯、聚乙烯、聚酰胺、聚甲基丙烯酸甲酯、氯 化聚乙烯、氯化聚丙烯、聚氨酯，此外，從具有防火性的觀點來看，特別優(yōu)選聚氯乙烯、氯化 聚乙稀、氯化聚丙稀。
[0063] 熱塑性樹脂材料溶解于溶劑中，制成溶液，使該溶液含浸在玻璃纖維布帛中之后 除去溶劑，制成固體狀的基質(zhì)。
[0064] 熱塑性樹脂在基質(zhì)（100質(zhì)量％ )中的比例優(yōu)選為50質(zhì)量％以上，更優(yōu)選60質(zhì) 量％以上，特別優(yōu)選75質(zhì)量％以上。如果熱塑性樹脂的比例在上述下限值以上，則纖維強 化樹脂片的透