白色層 優(yōu)選具有在IOym至40 μπι的范圍內(nèi)的厚度（白色層的優(yōu)選厚度可以根據(jù)其中包含的白色 顏料的含量來變化）。彩色層優(yōu)選具有在5 μ m至30 μ m的范圍內(nèi)的厚度。
[0038] (保護層）
[0039] 如圖1所示，本發(fā)明的橡膠層壓體優(yōu)選進一步包括在覆膜12上的保護層13。保護 層13是為保護覆膜12而設(shè)置并且具有高的彈性和良好的耐沖擊和耐磨耗性的層。
[0040] 通常已知由無機硬質(zhì)材料制成的多種保護層用于非變形物質(zhì)。例如，在本發(fā)明的 橡膠層壓體應(yīng)用于充氣輪胎的胎側(cè)部的情況下，用于保護橡膠層壓層抵抗外部的摩擦和沖 擊的保護層優(yōu)選由不被這樣的摩擦和沖擊損壞的硬質(zhì)材料制成。在這點上，由水系聚氨酯 樹脂制成的保護層是特別優(yōu)選的。通過將水系聚氨酯樹脂用于保護層，可以獲得一種保護 層，其具有承受由于輪胎變形而引起的重復(fù)的應(yīng)變的高彈性并且耐沖擊性、耐磨耗性、耐污 染性和耐水性優(yōu)異。在此情況下，即使當輪胎在粗糙路面上行駛或清洗輪胎時，保護層13 可以抑制在其內(nèi)側(cè)上的橡膠或涂料層的劃痕和剝落的發(fā)生，因此良好地保持通過在輪胎的 胎側(cè)部的橡膠（橡膠的表面）上的涂料形成的裝飾的良好外觀。
[0041] 水系聚氨酯樹脂的實例包括水系聚氨酯樹脂（聚氨酯樹脂實例1)，其包含：通過 將多元醇組分與多元酸組分反應(yīng)而獲得的具有羥基的聚酯；和聚異氰酸酯，其中多元醇組 分和多元酸組分的至少多元醇組分在其分子中具有脂環(huán)族結(jié)構(gòu)。例如，在JP 10-234884或 JP2001-271027中記載的水系聚氣醋樹脂可以用作本發(fā)明的水系聚氣醋樹脂。
[0042] 保護層的厚度優(yōu)選在5 μπι至40 μπι的范圍內(nèi)。具有小于5 μπι的厚度的保護層不 能以令人滿意的方式引起作為保護層的輪胎保護效果。具有超過40 μπι的厚度的保護層不 能承受由于輪胎的變形引起的重復(fù)的應(yīng)變和裂紋，其作為保護層是不利的。保護層的厚度 更優(yōu)選在10 μ m至30 μ m的范圍內(nèi)。
[0043] 液體橡膠組分可以添加為保護層的材料。
[0044] 進一步，包括紫外線吸收劑作為保護層的材料是優(yōu)選的，這是因為在本發(fā)明的橡 膠層壓體用作輪胎的構(gòu)成構(gòu)件的情況下，紫外線吸收劑可以抑制橡膠和著色覆膜的變色和 老化并且提高產(chǎn)品的耐候性。在該情況下，也獲得防老劑的含量可以降低的良好效果。
[0045] 例如苯甲酮系UV吸收劑、苯并三唑系UV吸收劑、三嗪系UV吸收劑和氰基丙烯酸 酯系UV吸收劑等的市售UV吸收劑可以用作本發(fā)明的紫外線吸收劑。
[0046] 相對于100質(zhì)量份的固化型聚氨酯覆膜，紫外線吸收劑的含量優(yōu)選在0. 5至4. 0 質(zhì)量份的范圍內(nèi)。除了上述紫外線吸收劑以外，固化型聚氨酯覆膜可以含有顏料、熒光增白 劑、固化催化劑、和流平劑等。
[0047] (輪胎）
[0048] 本發(fā)明的輪胎特征地使用上述橡膠層壓體。具體地，如圖2所示，輪胎具有一對胎 圈部1、一對胎側(cè)部2、與各個胎側(cè)部連續(xù)的胎面部3、分別穿過埋入胎圈部1的胎圈芯4以 環(huán)狀延伸而設(shè)置的胎體5、和在胎體5的胎冠部的輪胎半徑方向的外側(cè)上配置的帶束6。進 一步，圖2示出的輪胎具有：在胎側(cè)部2的輪胎外表面的一部分中的覆膜7 ;在覆膜7的輪 胎內(nèi)表面?zhèn)龋ㄔ趫D2示出的實例中，在輪胎寬度方向的內(nèi)側(cè)上）上的與覆膜7鄰接的硫化 橡膠構(gòu)件8 ;和在覆膜7的輪胎外表面?zhèn)壬显O(shè)置的固化型聚氨酯覆膜9。
[0049] 實施例
[0050] 通過以下實施例，將進一步詳細地描述本發(fā)明。然而，本發(fā)明不限于這些實施例。
[0051] (實施例1至11和比較例1至3)
[0052] (1)覆膜用涂料的制備
[0053] 將UV固化型涂料樣品、兩液聚氨酯涂料樣品和熱固型涂料樣品分別通過混合根 據(jù)表1示出的共混配方的相關(guān)共混組分來制備。
[0054] (2)橡膠層壓體的生產(chǎn)
[0055] 橡膠組合物樣品各自通過將混合表2示出的相關(guān)的原料通過使用班伯里混煉機 混合來制備，并且因此獲得的橡膠組合物樣品各自用作橡膠層壓體的橡膠構(gòu)件。
[0056] 因此獲得的橡膠構(gòu)件的表面然后通過噴墨法使用以上（1)中制備的相關(guān)的覆 膜用涂料以使得涂層具有25 μπι的厚度的方式來涂布。對于其上具有UV固化型涂料樣 品的各個橡膠層壓體樣品，將其墨組分（UV固化型涂料）通過使用UV燈系統(tǒng)"SUBZERO 085"(Integration Technology Ltd.制造，功率：100W/cm)在累積光量：200mJ/cm2和峰照 度：1200mW/cm 2的條件下固化從而形成覆膜。將累積光量和峰照度通過使用EIT，Inc制造 的累積UV能量計"Power Puck"來測量。對于其上具有兩液聚氨酯涂料樣品的各個橡膠層 壓體樣品，將其覆膜通過在40°C下固化20小時來形成。對于其上具有熱固型涂料樣品的各 個橡膠層壓體樣品，將其熱固型涂料通過熱風(fēng)在80°C下干燥10分鐘。
[0057] 其后，保護層通過水系聚氨酯涂料形成在各個橡膠層壓體樣品上，因此生產(chǎn)了各 自具有圖1示出的結(jié)構(gòu)的實施例和比較例的橡膠層壓體樣品。
[0058] (評價）
[0059] (1)覆膜的固化性
[0060] 在涂布UV固化型涂料并且照射UV射線之后，各個橡膠層壓體樣品的覆膜的固化 性通過檢測（膜的）固化的完成度來評價。
[0061] 在表1中，"〇"表示覆膜完全固化，"Λ"表示覆膜稍微不均勻地固化，并且" X " 表示覆膜沒有固化。
[0062] (2)覆膜的粘合性
[0063] 各個橡膠層壓體樣品的覆膜的粘合性通過以下來評價：將樣品放置在60°C的恒 溫室中48小時，然后將樣品的覆膜進行根據(jù)JIS K 5600-5-6的劃格法（cross-cut)粘合 性測試。
[0064] 通過計數(shù)其中覆膜已經(jīng)剝離的網(wǎng)格數(shù)，計算該數(shù)的倒數(shù)，并且將該倒數(shù)轉(zhuǎn)換為相 對于為"1〇〇"的實施例10的對應(yīng)倒數(shù)的指數(shù)值，做出評價。評價結(jié)果在表1中示出。較大 的指數(shù)值表示較好的覆膜的粘合性。指數(shù)值多90被認為是可接受的。
[0065] (3)貯存穩(wěn)定性
[0066] 將實施例和比較例制備的各個覆膜用涂料樣品的貯存穩(wěn)定性通過以下來評價：將 樣品在25°C下放置48小時，然后檢測其中凝膠化的存在/不存在。
[0067] 對于表1示出的結(jié)果，"〇"表示沒有觀察到凝膠化并且"X"表示觀察到凝膠化。
[0068] (4)耐彎曲疲勞性（重復(fù)疲勞測試）
[0069] 各個橡膠層壓體樣品的裂紋生長通過根據(jù)JIS-K6260規(guī)定的彎曲裂紋測試使用 德墨西亞（De Mattia)彎曲裂紋和裂紋生長測試機來測量。通過以規(guī)定的方式在樣品中形 成裂紋，計數(shù)裂紋生長Imm需要的彎曲操作數(shù)目，并且將該數(shù)目轉(zhuǎn)換為相對于為" 100"的比 較例1的對應(yīng)數(shù)目的指數(shù)值，做出評價。較大的指數(shù)值表示較好的樣品的耐彎曲疲勞性。
[0070]
【主權(quán)項】
1. 一種橡膠層壓體，其包括： 硫化橡膠構(gòu)件；和 接觸于所述硫化橡膠構(gòu)件設(shè)置的覆膜， 其中所述覆膜包含多硫醇化合物。
2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的橡膠層壓體，其中所述多硫醇化合物是仲硫醇化合物。
3. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的橡膠層壓體，其中所述多硫醇化合物是三官能或硫醇官能化 合物。
4. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的橡膠層壓體，其中所述覆膜是能量固化型。
5. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的橡膠層壓體，其中相對于100質(zhì)量份的橡膠組分，所述硫化橡 膠構(gòu)件的防老劑的含量為〇至1. 5質(zhì)量份。
6. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的橡膠層壓體，其中所述橡膠構(gòu)件的橡膠組分的15質(zhì)量％以上 是非二烯系橡膠。
7. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的橡膠層壓體，其進一步包括：在所述覆膜上設(shè)置的保護層，其 中所述保護層由水系聚氨酯樹脂制成。
8. 根據(jù)權(quán)利要求7所述的橡膠層壓體，其中所述保護層的厚度為5ym至40ym。
9. 根據(jù)權(quán)利要求7所述的橡膠層壓體，其中所述保護層包含紫外線吸收劑。
10. -種輪胎，其使用根據(jù)權(quán)利要求1至8任一項所述的橡膠層壓體。
【專利摘要】本發(fā)明解決以下問題：提供一種橡膠層壓體，其能夠獲得期望的裝飾和可視性并且配置有相對于硫化橡膠構(gòu)件具有優(yōu)異的粘合性的覆膜；和提供一種輪胎，其中使用所述橡膠層壓體。為了解決所述問題，本發(fā)明的特征在于，具有硫化橡膠構(gòu)件(11)和含有多硫醇化合物的覆膜(12)，設(shè)置所述覆膜與所述硫化橡膠構(gòu)件接觸。
【IPC分類】C09D7-12, B60C13-00, C09D201-00, B32B25-14, B60C1-00, C09D4-00
【公開號】CN104768750
【申請?zhí)枴緾N201380057751
【發(fā)明人】小坪秀史, 兼杉浩之
【申請人】株式會社普利司通
【公開日】2015年7月8日
【申請日】2013年11月5日
【公告號】EP2915666A1, US20150273953, WO2014068998A1