專利名稱：:新的氟化高聚物溶液的制作方法離子交換活性氟化高聚物膜或片已廣泛地使用于工業(yè)中，特別是作為氯-堿電解槽的離子交換隔膜。這些隔膜是由氟化高聚物制成，這些高聚物具有連接在聚合物主鏈的側(cè)基上的離子交換活性基團(tuán)。這些聚合物通常是熱塑性的，並且在其熔化狀態(tài)，使用機(jī)械擠壓設(shè)備可以制成薄膜或片。但是，這樣的設(shè)備是在接近聚合物的結(jié)晶熔點(diǎn)溫度區(qū)域操作，而該溫度范圍通常接近某些聚合物的分解溫度。因而，當(dāng)用常規(guī)方法使某些聚合物形成薄膜時(shí)，分解可能是一個(gè)問題。而且，使用這樣一些技術(shù)使這些聚合物制成比大約10微米更薄的薄膜是困難的。此外，要制造厚度始終如一的薄膜也是困難的。從而，能夠制造具有一致厚度的薄膜是非常想望的。使隔膜結(jié)構(gòu)和支承結(jié)構(gòu)形成多層是某些專利和專利申請(qǐng)的主題，這些專利和申請(qǐng)包括美國專利US3925135;3909378;3770567;和4341605。然而，這些方法使用了復(fù)雜的工序和設(shè)備，包括真空歧管、輥和分離介質(zhì)等。由全氟化高聚物制造薄膜的現(xiàn)有技術(shù)方法已受到聚合物的溶解度和聚合物的隨溫度變化的切變粘滯率特性的限制。為了克服全氟羧酸酯聚合物的這些特性，研究人員已使用不同類型的溶脹劑力圖使聚合物溶脹並通過萃取力圖使聚合物的成型溫度降低到切實(shí)可行的范圍。例如美國專利US4360601中講述了萃取方法。即從羧酸酯聚合物中分離出低分子量齊聚物。在索格利特裝置上于大氣壓力下經(jīng)24小時(shí)萃取出“起毛”(“fluff”)聚合物(見美國專利US4360601實(shí)施例1和3)。已發(fā)現(xiàn)這樣的處理使某些氟化羧酸酯共聚物更易加工以及以水解的形式在氯-堿電解槽中工作更有效。這些萃取通過例如美國專利US4360601實(shí)施例3所示的形成聚合物的脂膏，改進(jìn)了成型聚合物制品。此外，這些萃取在離析后看來降低了羧酸酯聚合物的操作溫度。離析指的是用使表面活性劑鈍化的常規(guī)方法，如冷凍、加熱、切變、鹽析或pH調(diào)節(jié)從聚合物乳液中分離。英國專利GB1286859指出，高極性有機(jī)“溶劑”溶解少量熱塑性狀態(tài)的氟化乙烯醚/四氟乙烯共聚物。熱塑性狀態(tài)是指能在高于某些轉(zhuǎn)變溫度(如玻璃轉(zhuǎn)變溫度或熔點(diǎn))時(shí)成型或加工而不改變其化學(xué)結(jié)構(gòu)或組分的狀態(tài)。該專利教導(dǎo)使用的“溶劑”包括丁醇、乙醇、N，N-二甲基乙酰胺和N，N-二甲基苯胺。已使用類似的方法以使離子狀態(tài)的隔膜溶脹。隔膜的離子狀態(tài)是從其熱塑性狀態(tài)(-SO2F或-COOCH3)轉(zhuǎn)變到離子狀態(tài)(-SO3M或-COOM，其中M為H+、K+、Na+、或NH+4或其他金屬離子)的隔膜。現(xiàn)有技術(shù)中，工作人員使用了高極性溶劑或溶劑的混合物于基本全氟化高聚物類，以及使用較弱極性的溶劑于含有烴成分作為共聚用單體、三單體或交聯(lián)劑的氟化高聚物類?？墒?，各種溶脹、分散或萃取聚合物的現(xiàn)有技術(shù)方法都有一定的缺點(diǎn)，這些缺點(diǎn)對(duì)實(shí)施該技術(shù)的人員是公知的。極性溶劑具有吸附水或在隨后的成型操作中與官能團(tuán)作用的可能，因而造成不良涂層、薄膜等。高沸點(diǎn)溶劑難以除去並經(jīng)常呈現(xiàn)有毒或可燃性能。聚合物的官能狀態(tài)(離子狀態(tài))可與溶劑反應(yīng)。(見分析化學(xué)，1982，卷54，1639-1641頁)。較強(qiáng)極性的溶劑，如美國專利US3740369;英國專利GB1286859和化學(xué)文摘7906856所公開的甲醇、丁醇酯類和酮類在室溫下具有高蒸汽壓，這是溶劑分離所希望的;但是也有吸收水的趨勢。其水含量是不合要求的，由于這在制備疏水聚合物類的連續(xù)涂層和薄膜時(shí)會(huì)產(chǎn)生問題。此外，極性溶劑經(jīng)常留下殘余物，這些殘余物與聚合物類不相容。還有，他們經(jīng)常留下殘余物，這些殘余物如果不是緊接著就分離掉則就會(huì)在隨后的化學(xué)或熱操作時(shí)起反應(yīng)?，F(xiàn)有技術(shù)人員為從氟化高聚物形成薄膜所采取的另一方法包括使用高分子量“溶劑”，這些溶劑是通過使乙烯醚單體類鹵化而制得(見英國專利GB2066824)。用極性或親水劑對(duì)官能(離子)狀態(tài)氟化高聚物類的溶脹已公知了一段時(shí)間。此外，Brook-haven實(shí)驗(yàn)室的Yeo把溶劑溶解度參數(shù)與1200當(dāng)量Nafion離子交換隔膜(可自E.I.Dupont(杜邦)公司得到)的溶脹效果作了比較(見《聚合物》，1980年21卷432頁)。發(fā)現(xiàn)溶脹對(duì)兩種不同范圍的溶解度參數(shù)成正比例，並發(fā)展了對(duì)溶劑混合物比例的最佳化的計(jì)算?？梢杂眠@樣一種方式處理官能氟化高聚物的離子狀態(tài)，然而，高聚物在官能狀態(tài)時(shí)，由任何熱加工使高聚物隨后的物理成型和控制成適用構(gòu)型受到限制。此外，用這一方式處理的高聚物的非離子狀態(tài)在熱塑性加工范圍上也受到官能團(tuán)鍵的穩(wěn)定性的限制。其他的溶劑化方法已使用了接近于溶劑化的高聚物的結(jié)晶熔點(diǎn)溫度，因此，既要求高沸點(diǎn)“溶劑”也要求高壓容器以保持固/液態(tài)體系(見《分析化學(xué)》，1982，54卷1639-1641頁)。Burrell闡明了Bagley的理論〔J.PaintTech.，41卷，495頁(1969)〕，該理論預(yù)測，一種非結(jié)晶高聚物會(huì)溶解在一種相似溶解度參數(shù)的溶劑中，而沒有化學(xué)相似性，締合或中間分子力。然而，他絲毫沒有提及關(guān)于表明有結(jié)晶性高聚物的溶解度。更確切地說，本發(fā)明是一種包含全氟化高聚物的溶液/分散體的組合物，該高聚物含有可轉(zhuǎn)變成離子交換基團(tuán)的位置(Sites)，并溶于溶劑/分散劑中，溶劑/分散劑具有低于110°的沸點(diǎn);和大于7.1-8.2希爾德布蘭德的溶解度參數(shù)。特別優(yōu)選的是具有通式XCF2-CYZX′的一種溶劑/分散劑，其中X選自F、Cl、Br和I;X′選自Cl、Br和I;Y和Z分別選自H、F、Cl、Br、I和R′;R′選自具有1-6個(gè)碳原子的全氟烷基和氯全氟烷基團(tuán)。最優(yōu)的溶劑/分散劑是1，2-二溴四氟乙烷(通稱為氟利昂114B2)BrCF2-CF2Br和1，2，2-三氯三氟乙烷(通稱為氟利昂113)ClF2C-CCl2F在這兩種溶液/分散劑中，1，2-二溴四氟乙烷是最好的分散劑。它的沸點(diǎn)約為47.3℃，密度約2.156克/厘米3，溶解度參數(shù)約7.2希爾德布蘭德。這里所用的術(shù)語分散體指的是含有一種分散劑和一種全氟化高聚物的組合物，該高聚物含有可轉(zhuǎn)變成離子交換基團(tuán)的位置，在該組合物中一部分高聚物溶解在分散劑中，一部分高聚物分散在分散劑中?？墒褂帽景l(fā)明制造用于電解槽、燃料電池和氣體或液體滲透裝置的離子交換介質(zhì)、薄膜和制品。以下美國專利中所公開的非離子狀態(tài)全氟化高聚物適用于本發(fā)明3282875;3909378;4025405;4065366;4116888;4123336;4126588;4151052;4176215;4178218;4192725;4209635;4212713;4251333;4270996;4329435;4330654;4337137;4337211;4340680;4357218;4358412;4358545;4417969;4462877;4470889和4478695;以及歐洲公開EP0027009。這些高聚物當(dāng)量范圍通常為500-2000。特別優(yōu)選的是單體Ⅰ和單體Ⅱ(如下所述)的共聚物?；蛘咭部梢杂泻廷衽cⅡ共聚的第三種類型的單體。第一種類型單體由以下通式表示CF2＝CZZ′(Ⅰ)此處Z和Z′分別地選自-H、-Cl、-F或CF3。第二種單體是由選自以下通式化合物的一種或多種單體組成Y-(CF2)a-(CFRf)b-(CFRf′)c-O-〔CF(CF2X)-CF2-O〕n-CF＝CF2(Ⅱ)此處Y選自-SO2Z、-CN、-COZ和C(R3f)(R4f)OH;Z選自I、Br、Cl、F、OR或NR1R2;R選自具有1-10個(gè)碳原子支鏈或直鏈烷基或芳基;R3f和R4f分別地選自具有1-10個(gè)碳原子的全氟化烷基;R1和R2分別地選自H、具有1-10個(gè)碳原子的支鏈或直鏈烷基，或芳基;a為0-6;b為0-6;C′為0或1;條件是a+b+c不等于0;X選自Cl、Br、F或其混合物(當(dāng)n＞1時(shí));n為0-6;Rf和Rf1分別地選自F、Cl、具有1-10個(gè)碳原子的全氟化烷基和含1-10個(gè)碳原子的氟氯烷基。特別優(yōu)選的是當(dāng)Y為-SO2F或-COOCH3時(shí);n為0或1;Rf和R1f為F;X為Cl或F;a+b+c為2或3。第三種和可任選的合適單體是選自以下通式表示的化合物的一種或多種單體Y′-(CF2)a′-(CFRf)b′-(CFRf′)c′-O-〔CF(CF2X′)-CF2-O〕n′-CF＝CF2(Ⅲ)此處Y′選自F、Cl或Br;a′和b′分別為0-3;c為0或1;條件是a′+b′+c′不等于0;n′為0-6;Rf和Rf′分別地選自Br、Cl、F、具有1-10個(gè)碳原子的全氟化烷基和含1-10個(gè)碳原子的氯化全氟烷基;X′選自F、Cl、Br或其混合物(當(dāng)n＞1時(shí))。Y轉(zhuǎn)變成離子交換基團(tuán)是現(xiàn)有技術(shù)公知的，並由與一種堿性溶液的反應(yīng)所組成。已經(jīng)發(fā)現(xiàn)，某些全鹵化的溶劑/分散劑具有溶解/分散上述高聚物的意外效果，特別是當(dāng)高聚物為細(xì)分離狀態(tài)時(shí)。重要的是溶劑/分散劑具有30-110℃的沸點(diǎn)。溶劑/分散劑分離的簡易和溶劑/分散劑除去的程度對(duì)制備各種薄膜、涂層等而無剩留的溶劑/分散劑是重要的;因此在大氣壓下適當(dāng)?shù)姆悬c(diǎn)可使在室溫條件下方便的操作，此外還可通過大氣下干燥或適當(dāng)加熱達(dá)到有效的溶劑/分散劑分離。溶劑/分散劑的密度為1.55-2.97克/厘米3也是重要的。本發(fā)明的高聚物的密度約為1.55-2.2克/厘米3?；旧?，高聚物的密度為1.6-2.2克/厘米3。從而，本發(fā)明的溶劑/分散劑，借助于密度相似的懸浮效應(yīng)將溶脹、溶解和分散小顆粒的這一高聚物。單體FSO2CF2CF2OCF＝CF2的密度約為1.65克/厘米3，聚四氟乙烯的密度約為2.2克/厘米3。因而，這一單體與四氟乙烯的共聚物，其密度在上面兩個(gè)值之間。已發(fā)現(xiàn)，在現(xiàn)有技術(shù)中沒有認(rèn)識(shí)到平衡密度，因而也沒有在這方面作出努力?，F(xiàn)有技術(shù)感興趣的是形成溶液，而不分離溶液。溶解度參數(shù)與化合物的內(nèi)聚能密度有關(guān)。在美國專利US4348310中討論了溶解度參數(shù)的計(jì)算。重要的是，溶劑/分散劑的溶解度參數(shù)為從大于7.1直到8.2希爾德布蘭德。溶劑和高聚物之間內(nèi)聚能密度的相似性決定了有可能將高聚物溶解和溶脹在溶劑/分散劑中。較好的是，溶劑/分散劑的蒸汽壓在溶劑/分散劑規(guī)定的分離溫度范圍下高達(dá)約760毫米Hg。溶劑/分散劑將會(huì)方便地除去而不需要較高的溫度或降低壓力，包括延長加熱，而這些在類似美國專利US3692569或英國專利公開GB2066824的實(shí)施例的情況下都是必需的，在這些專利中，必須使用低壓(300毫米)以及非溶劑以補(bǔ)償復(fù)合溶劑的較高沸點(diǎn)和低蒸汽壓。已經(jīng)發(fā)現(xiàn)，由以下通式所表示的溶劑/分散劑，只要它們也符合上面討論過的特征(沸點(diǎn)和溶解度參數(shù))，是特別優(yōu)選的XCF2-CYZ-X′其中X選自F、Cl、Br和I;X′選自Cl、Br和I;Y和Z分別地選自H、F、Cl、Br、I和R′;R′選自具有1-6個(gè)碳原子的全氟化烷基和氯全氟化烷基。最佳的溶劑/分散劑為1，2-二溴四氟乙烷(通稱為氟利昂114B2)BrCF2-CF2Br以及1，2，2-三氯三氟乙烷(通稱為氟利昂113)ClF2C-CCl2F在這兩種溶劑/分散劑中，1，2-二溴四氟乙烷是最佳的。它的沸點(diǎn)約為47.3℃，密度約2.156克/厘米3，溶解度參數(shù)約為7.2希爾德布蘭德。1，2-二溴四氟乙烷被認(rèn)為工作得特別好，因?yàn)樗M管不是直接極性的，但可高度極化。因此，當(dāng)1，2-二溴四氟乙烷與一個(gè)極性分子相結(jié)合時(shí)，其電子密度飄移並使它起極性分子的作用。還有，當(dāng)1，2-二溴四氟乙烷與一個(gè)非極性分子接觸時(shí)，它起非極性溶劑的作用。因此，1，2-二溴四氟乙烷有助于溶解聚四氟乙烯的非極性主鏈並也有助于溶解極性的、含有離子交換作用的側(cè)基。計(jì)算出1，2-二溴四氟乙烷的溶解度參數(shù)為7.13-7.28希爾德布蘭德。意外的是，一種現(xiàn)成的、容易得到的化合物，如1，2-二溴四氟乙烷可用作上述氟化高聚物的溶劑/分散劑。更意外的是，1，2-二溴四氟乙烷正好具有特別適于用作本發(fā)明溶劑/分散劑的沸點(diǎn)。密度和溶解度參數(shù)。在實(shí)踐本發(fā)明時(shí)，高聚物可以任何物理形狀存在。然而，還是以細(xì)顆粒形狀為好，以便將顆粒加速溶解入溶劑/分散劑。該高聚物的粒度較好的為0.01微米-840微米。更好地，粒度小于250微米。為了將聚合物顆粒溶解和分散入溶劑/分散劑，將聚合物顆粒與精選的溶劑/分散劑接觸並均勻混合?？梢詫⒕酆衔锖腿軇?分散劑用某些方法，包括搖振、攪拌、研磨或超聲波方法(但不限于這些方法)中的任一種進(jìn)行混合。聚合物和溶劑/分散劑之間的充分均勻的接觸對(duì)最佳溶解是必需的。本發(fā)明的高聚物在聚合物濃度高達(dá)溶劑/分散劑的0.5%(重量)時(shí)，溶于溶劑/分散劑。在溶度低于0.1%(重量)時(shí)，溶解的聚合物不足以有效的作為在合理數(shù)量的重復(fù)操作范圍內(nèi)涂復(fù)制品或形成薄膜的介質(zhì)。而相反地，所溶解的聚合物的量大約為0.5%(重量)。含較高濃度高聚物的溶液可以通過從上述溶液中蒸發(fā)溶劑，直到接近高聚物的溶解度極限而制得。本發(fā)明的高聚物，在高聚物濃度范圍為溶劑/分散劑的0.1-50%(重量)時(shí)，也可溶于並分散在溶劑/分散劑中。在濃度大于約50%時(shí)，有足夠的高聚物以分散相存在，以致沒有顆粒團(tuán)塊等不可能形成均勻結(jié)構(gòu)的可行的粘附薄膜和涂層。較好的是，分散劑中聚合物的濃度為1-20%(重量)。最好，分散劑中聚合物的濃度為5-15%(重量)。聚合物溶解和分散入溶劑/分散劑可以在室溫條件下進(jìn)行。然而最好在溫度10℃-50℃時(shí)達(dá)到最佳溶液效果。在溫度高于50℃時(shí)，溶解高聚物的措施必須包括對(duì)較好溶劑的壓力限制或冷凝溶劑的方法。相反地，在溫度低于10℃時(shí)，許多本發(fā)明的聚合物低于其玻璃化轉(zhuǎn)變溫度，從而造成在合理的混合、攪拌或研磨條件下難于形成這些聚合物的溶液。使本發(fā)明的高聚物溶解或分散入溶劑/分散劑，最好是在大氣壓力下進(jìn)行。然而，在壓力760-15000毫米汞柱或更高時(shí)，可達(dá)到溶液效果。在壓力低于760毫米汞時(shí)，設(shè)備的操作在溶解聚合物時(shí)不存在任何好處，相反地阻礙滲透入聚合物並從而阻止了溶液的形成。相反地，壓力高于760毫米汞，與操作的困難性和復(fù)雜性比起來，對(duì)溶解和分散聚合物的幫助非常小。實(shí)驗(yàn)已經(jīng)表明，在大約20個(gè)大氣壓時(shí)，在溶劑中溶解和分散的聚合物量沒有顯著的增加。在本發(fā)明的聚合物組分已經(jīng)形成后，它們可以通過燒結(jié)或加壓以使聚合物從溶液或分散體固定到基片上，而被固定到其它聚合物薄膜或基片上。以下的方法適于將本發(fā)明的溶液或分散體固定到基片上去。將基片浸漬入溶液或分散體中，隨后進(jìn)行空氣干燥並在合適溫度下燒結(jié)，且進(jìn)行足夠的重復(fù)以便制得所需厚度。采用將溶液噴射在基片上對(duì)復(fù)蓋大的或不規(guī)則形狀是有利的。有時(shí)采取將溶液或分散體傾注在基片上。已成功地應(yīng)用了用刷子或輥?zhàn)油克⑷芤夯蚍稚Ⅲw。此外，可以簡單地用計(jì)量桿、刀或棒涂敷涂層。通常，涂層或薄膜通過重復(fù)干燥或燒結(jié)制成所需要的厚度?？梢酝糠蟊景l(fā)明溶液或分散體在其上面的基片類型，可以包括諸如玻璃、聚四氟乙烯帶或片、網(wǎng)形金屬電極、由選自例如碳、聚四氟乙烯和金屬纖維制成的紗罩材料、金屬箔或片、或其它聚合物薄膜或物品。要使溶液或分散體沉積在其上面的基片，采用保證與溶液或分散體均勻的接觸的方式進(jìn)行清洗和處理?；梢酝ㄟ^用脫脂劑或溶劑洗滌，隨后干燥以從用作基片的物件上除去灰塵和油而得到清洗。金屬，除非是新金屬(在這種情況下，脫脂便足夠了)，如需要的話，通常要被酸蝕刻，然后用一種溶劑洗滌以提高粘附力。在清洗以后，基片可以在涂復(fù)操作中與溶液或分散體接觸之前通過加熱或真空干燥進(jìn)行預(yù)處理。采用以下范圍溫度與壓力較好在所有情況下約20毫米汞柱在約110℃時(shí)已足夠;然而，當(dāng)在溫度約50℃，在大氣壓力下涂敷時(shí)，通常微微加熱即足夠。在準(zhǔn)備好以后，基片通過某些方法包括(但不限于這些方法)浸漬、噴射、涂刷、傾注中的任一種涂敷溶液或分散體。然后可以使用刮刀、棒或其它合適的工具將該溶液分布均勻。溶液或分散體，根據(jù)溶液中聚合物的濃度和所需要的涂層或薄膜的厚度可用一步或幾步涂敷。在溶液或分散體使用以后，溶劑/分散劑通過某些方法包括(但不限于這些方法)蒸發(fā)或萃取中任一方法分離除去。萃取是使用某些試劑，該試劑選擇性地溶解溶劑/分散劑或與之混合，但不與聚合物作用。應(yīng)該使用這些分離手段直到得到均勻的聚合物沉淀和形成連續(xù)的薄膜為止。溶劑/分散劑的分離除去典型地是通過將涂層的基片保持在10℃-110℃溫度范圍，較好的加熱范圍是20℃-100℃。所選擇的溫度取決于溶劑/分散劑的沸點(diǎn)。加熱溫度對(duì)于1，2-二溴四氟乙烷通常在20℃-50℃范圍內(nèi)。從涂層的基片中分離溶劑/分散劑所使用的壓力，根據(jù)溶劑/分散劑的性質(zhì)可從20毫米汞柱至760毫米汞柱范圍內(nèi)變動(dòng)，盡管對(duì)于1，2-二溴四氟乙烷壓力典型地為300毫米汞柱-760毫米汞柱范圍。涂層或薄膜的形成可通過調(diào)節(jié)與從溶劑/分散劑中分離聚合物有關(guān)的溫度和壓力條件進(jìn)行，可作為聚合物沉積和溶劑/分散劑分離工藝的一部分或作為一個(gè)分離工序。如果溶液/分散體是在連續(xù)工序中涂敷的，則通過控制蒸發(fā)速率可形成沒有小孔的連續(xù)薄膜或涂層而不要任何高于室溫的后續(xù)加熱。這可通過在一個(gè)容器或室中的汽/液體平衡來完成;因而，溶劑/分散劑分離工序可以僅是一種形成涂層或薄膜的干燥工序或可控制的工藝。如果溶劑/分散劑通過閃蒸分離，則沒有分離加熱工序，薄膜就不會(huì)形成。在溶劑/分散劑分離以后，作為一個(gè)獨(dú)立的工序，較好地是根據(jù)聚合物的熱塑性能，將殘余的聚合物置于一個(gè)熱源下，在溫度250℃-380℃經(jīng)10秒-120分鐘時(shí)間周期。如用典型的毛細(xì)管流速計(jì)所測量的，在約300℃下，剪切速率1秒-1時(shí)，熔融粘度為5×105泊數(shù)量級(jí)的高聚物，在化學(xué)基穩(wěn)定性限度范圍內(nèi)要求更長的時(shí)間和更高的溫度。在室溫下具有粘度為1泊數(shù)量級(jí)的高聚物不需要進(jìn)一步的處理。對(duì)于用于本發(fā)明的最佳高聚物，最佳處理溫度為270℃-350℃，時(shí)間為0.2-45分鐘。這樣的高聚物在上述條件下形成連續(xù)薄膜。通過如上所述的方法和手段可容易地制得不同厚度的薄膜。這樣的薄膜在以其離子狀態(tài)用于電化學(xué)電解槽時(shí)，適于作為隔膜。它們特別可用于電解氯化鈉鹽水溶液以生產(chǎn)氯氣和氫氧化鈉溶液。本發(fā)明所制得的隔膜，當(dāng)用于氯-堿電解槽時(shí)，具有意外好的電流效率。實(shí)施例例1由以下通式Ⅰ，Ⅱ和Ⅲ所表示的單體制得三聚物溶液和通過以下工藝制得三聚物溶液將7.0克單體Ⅰ和14克單體Ⅱ加入含有3克K2S2O8、1.5克Na2HPO4和3.5克C7F15CO2K的400毫升脫氧水中，在單體Ⅲ的正壓下，在1升搪瓷反應(yīng)器中，溫度為25℃，70磅/吋2表壓(482千帕)下，攪拌105分鐘。然后將反應(yīng)器放空，用濃鹽酸酸化反應(yīng)物以凝聚乳狀液。強(qiáng)烈地洗滌聚合物以除去殘余的鹽類和皂液及單體。在回流溫度47.3℃，通過將20克聚合物攪拌2小時(shí)將一些三聚物溶于150毫升BrCF2CF2Br中。至少一部分聚合物溶解在溶劑中。通過蒸發(fā)一部分溶液和稱量保留在容器中的聚合物分析該溶液，發(fā)現(xiàn)含有0.3%(重量)聚合物。將50毫升這一溶液傾入陪替氏培養(yǎng)皿中並使溶劑蒸發(fā)。這樣在培養(yǎng)皿底部產(chǎn)生一層連續(xù)的聚合物薄膜。用15%(重量)KOH甲醇溶液將這一薄膜在溫度50℃下水解1小時(shí)。測量該聚合物厚度，得知為2密耳(50.8微米)厚。例2制備一種具有1144當(dāng)量的CF2＝CF2和CF2＝CFOCF2CF2SO2F的共聚物。該聚合物按照下述步驟制備。把784克CF2＝CFOCF2CF2SO2F加入含有25克NH4O2CC7F15、18.9克Na2HPO4·7H2O、15.6克NaH2PO4·H2O和4克(NH4)2S2O8的4700克脫氧水溶液中，在250磅/英寸2(表壓)(1722千帕)的四氟乙烯的正壓和60℃的情況下，反應(yīng)時(shí)間為58分鐘。反應(yīng)器加熱排氣并抽取真空，以去除殘余的單體。把反應(yīng)產(chǎn)物冰凍、融化、再強(qiáng)烈沖洗，以去除殘余的鹽和皂液。在真空干燥后，把56克上述制備的聚合物和168克1，2-二溴四氟乙烷裝入實(shí)驗(yàn)室規(guī)模的單層每分鐘轉(zhuǎn)數(shù)為290轉(zhuǎn)的活軸三星球磨機(jī)(NortonJarMill)中，以制備一種分散體。該混合物于室溫和常壓下在球磨機(jī)中混合一夜的時(shí)間。向所得到的軟漿料中加入300克1，2-二溴四氟乙烷，使球磨機(jī)再轉(zhuǎn)三小時(shí)。分析所得到的分散體，聚合物的重量含量為12.5%。把一片厚度為38微米的鋁箔浸浴到該分散體中，混合物就被涂敷在鋁箔上。繼而將涂敷的鋁箔風(fēng)干。這樣，分散劑就在室溫下由分散體中蒸發(fā)出來。然后，將涂敷過的鋁箔在馬弗爐中用一分鐘時(shí)間加熱到300℃，以便把聚合物燒結(jié)成更加均勻的薄膜形態(tài)。所得到的薄膜經(jīng)檢驗(yàn)是一種具有0.5密耳厚度(12.7微米)的連續(xù)薄膜。將浸浴和加熱過程重復(fù)5次，直到聚合物薄膜的厚度加厚到2.5密耳(63.5微米)。把兩片用上述方法涂復(fù)過的鋁箔涂敷面對(duì)著涂敷面地壓在一起，壓力為800磅/英寸2(5512千帕)，溫度為595°F(313℃)，時(shí)間為4分鐘。將所得到的兩面都有鋁箔的薄膜放在重量百分比為25%的氫氧化鈉水溶液中於90℃下水解16小時(shí)。這種處理溶解了鋁箔，只留下兩層薄膜。把這兩層薄膜在氯-堿隔膜電解槽中做試驗(yàn)。電解槽在89℃的溫度下工作，電流密度為2安培/平方英寸2電極表面(0.31安培/厘米2)，陽極和陰極之間的間隙為3毫米(3000微米)。所使用的陰極表面具有一種電催化劑。在陰極室中產(chǎn)生的氫氧化鈉重量濃度大約為12.9%時(shí)，電解槽的電壓為3.11伏特?？列噪娏餍式?jīng)測定是92.2%。在陰極室中產(chǎn)生的氫氧化鈉經(jīng)分析發(fā)現(xiàn)含有百萬分之1030氯化鈉。產(chǎn)生一公噸氫氧化鈉的總能耗經(jīng)計(jì)算是2259千瓦小時(shí)。例3制備一種具有847當(dāng)量的CF2＝CF2和CF2＝CFOCF2CF2CO3CH3的共聚物。把50克CF2＝CFO-CF2CF2CO3CH3加入含有3.0克NH4O2CC7F15，1.5克Na2HPO4·7H2O，1.0克NaH2PO4·H2O以及0.20克(NH4)2S2O8的300克脫氧水溶液中，反應(yīng)在玻璃反應(yīng)器中進(jìn)行，反應(yīng)條件是250磅/英寸2表壓(1722千帕)的四氟乙烯正壓，50℃，時(shí)間180分鐘。反應(yīng)器經(jīng)排氣后，反應(yīng)產(chǎn)物用6當(dāng)量濃度的Hcl酸化以凝結(jié)出聚合物。將凝絮過濾出來，再經(jīng)強(qiáng)烈地沖洗并在真空中干燥。將35克該聚合物在如例1所述的實(shí)驗(yàn)室球磨機(jī)中和315克1，2-二溴四氟乙烷一起研磨并混合過夜。分散劑經(jīng)過分析發(fā)現(xiàn)含有重量為10%的固體。該分散體用來涂敷具有38微米厚度的鋁箔，涂敷方法是浸浴該鋁箔。繼而風(fēng)干該涂層并在如例1所述的馬弗爐中於250℃(482°F)的溫度下燒結(jié)該涂敷層1分鐘。重復(fù)這種涂敷步驟，直到制成涂敷層厚度為各種各樣的一系列涂敷過的鋁箔。各種薄膜經(jīng)浸浴2-5次，結(jié)果得到燒結(jié)后的薄膜厚度由0.7至1.8密耳(17.8至48.6微米)。這些涂敷過的箔片然后被壓在厚度為4密耳(101.6微米)、850當(dāng)量的氟磺?；簿畚锉∧ど稀Ｔ?50當(dāng)量的聚合物是按照前述的氟磺?；簿畚锏睦又苽涞?，但只是使用192磅/英寸2表壓(1323千帕)的壓力和88分鐘的操作時(shí)間。該聚合物經(jīng)干燥后在500°F(260℃)至550°F(288℃)的溫度下被擠壓，使用的設(shè)備是HaakeRheomiex254，1.9厘米排氣式，長徑比為25∶1的316不銹鋼螺桿擠壓機(jī)以及15.24/厘米的模頭。使用20密耳(508微米)的模隙，擠壓出的薄膜拉伸至厚度為4至5密耳(101至127微米)，然后在不加熱的316不銹鋼輥上急冷。鑄模試樣用丙酮除油清洗然后風(fēng)干。將上述箔片的涂敷面對(duì)著鑄膜放置。再將二者放在兩片涂有聚四氟乙烯的玻璃布中間，然后把這些都放在兩片照相底片中間。整個(gè)夾層板于250℃下在加熱水壓機(jī)中壓合，使用大約20噸壓力，時(shí)間為5分鐘。將該組合物於90℃下放在重量百分比為25%的氫氧化鈉水溶液中水解16小時(shí)。經(jīng)過這種處理溶去了每一組合物的鋁箔。把所得到的兩層薄膜放在氯-堿試驗(yàn)電解槽中做試驗(yàn)。該電解槽具有56厘米2的露出的電極表面，它有一個(gè)鈦陽極隔室和一個(gè)有機(jī)玻璃的陰極隔室。該陽極是復(fù)蓋氧化鈣的網(wǎng)形金屬電極。使用了表面具有電催化劑的陰極。隨著每平方厘米的電極表面積通過0.3安培的直流電，含20%重量百分比的氯化鈉的鹽水被注入陽極隔室，而把水加入到陰極隔室。將隔膜放置在電極之間，并緊固在電解槽的兩半之間，兩半電解槽帶有氣體出口并可互相溢流。有關(guān)這些薄膜的數(shù)據(jù)列于下面的表1中表1試樣號(hào)12浸浴次數(shù)＃25涂敷層厚度，密耳(微米)0.8(20)1.8(46)加壓力負(fù)荷厚度，密耳(微米)0.2(5.1)0.4-0.6(10.2-15.2)苛性電流效率(%)95.696.7電壓3.223.33%NaOH34.735.4能耗(千瓦小時(shí)/公噸NaOH)22562307苛性電流效率是由通電電流每法拉第產(chǎn)生的氫氧化鈉摩爾數(shù)乘以100來確定的。即在一個(gè)試驗(yàn)周期內(nèi)產(chǎn)生的氫氧化鈉的摩爾數(shù)，除以整個(gè)試驗(yàn)周期通電時(shí)間(以秒計(jì))與所通電流的乘積再除以96520(每當(dāng)量庫侖)(法拉第)。最后得到的小數(shù)代表產(chǎn)生NaOH的那部份電子。這個(gè)數(shù)值乘以100時(shí)便得到苛性電流效率。上述數(shù)據(jù)是在試驗(yàn)13天后取得的，并且在試驗(yàn)90天之后基本不變。例4制備一種具有755當(dāng)量的CF2＝CF2和CF2＝CFOCF2CF2CO3CH3的共聚物。把50克CF2＝CFOCF2CF2CO3CH3加入到含有3.0克NH4O2CC7F15，1.5克Na2HPO4·7H2O，1.0克NaH2PO4·H2O，以及0.10克(NH4)2S2O8的300克脫氧水溶液中，反應(yīng)條件是235磅/英寸2表壓(1619千帕)的四氟乙烯正壓，反應(yīng)在玻璃反應(yīng)器中進(jìn)行，溫度50℃，時(shí)間5小時(shí)。該反應(yīng)器經(jīng)過排氣，而反應(yīng)器中的產(chǎn)物用6當(dāng)量的Hcl酸化，使膠乳凝結(jié)。將凝絮物過濾出來并強(qiáng)烈沖洗，以去除無機(jī)物和皂液。將該聚合物于85℃真空干燥16小時(shí)。將按上述方法制備的聚合物15克在試驗(yàn)用乳缽中和135克1，2-二溴四氟乙烷一起用研杵研細(xì)，以產(chǎn)生一種粘性的分散體。將該分散體用來涂敷在一片38.1微米厚的鋁箔上。把涂敷過的箔片夾在用玻璃布加強(qiáng)的聚四氟乙烯基片中間，然后在加熱的水壓機(jī)中以2000磅/英寸2(13780千帕)加壓，溫度540°F(282℃)，時(shí)間4分20秒。將基片從第一種聚合物薄膜上去除，然后把箔片的涂敷面對(duì)著一片5密耳(127微米)厚度的第二種離子交換聚合物薄膜放置。使用670磅/英寸2(4616千帕)的壓力重復(fù)加壓操作，使得第一種薄膜粘附在第二種薄膜上。所得到的雙層薄膜於90℃的溫度下在重量濃度為25%的氫氧化鈉水溶液中水解16小時(shí)。鋁箔在這個(gè)過程中被溶解。將雙層薄膜放置在試驗(yàn)電解槽中，使755當(dāng)量聚合物面對(duì)陰極隔室。在按照例2中所述的氯-堿試驗(yàn)電解槽中通過電解NaCl鹽水產(chǎn)生氯氣和NaOH的操作190天之后，在水溶液中以95.6%的苛性電流效率和3.38伏特電壓產(chǎn)生重量百分?jǐn)?shù)為33%的NaOH。例5按照下述步驟制備具有1160當(dāng)量的CF2＝CF2和CF2＝CFOCF2CF2SO2F的共聚物。在玻璃反應(yīng)器中把50克CF2＝CFOCF2CF2SO2F加入含有3克NH4CO2C7F15，1.5克Na2HPO4·7H2O，1克NaH2PO4·H2O和0.1克(NH4)2S2O8的300毫升脫氧水溶液中，反應(yīng)條件是245磅/英寸2表壓(1688千帕)的四氟乙烯正壓，溫度為60℃，時(shí)間75分鐘。該反應(yīng)器經(jīng)過加熱排氣后，對(duì)產(chǎn)物進(jìn)行酸化，使膠乳凝結(jié)。反復(fù)沖洗凝結(jié)出的聚合物，以除去無機(jī)物和皂液。該聚合物在110℃的溫度下被真空干燥16小時(shí)。將30克該氟磺?；簿畚锖?70克1，2-二溴四氟乙烷一起在實(shí)驗(yàn)室乳缽中用研杵研細(xì)，直至產(chǎn)生一種粘性分散體。這種分散體被用來涂敷一片厚度為38.1微米的鋁箔。繼而將該涂敷層風(fēng)干。然后將涂敷過的箔片放在用玻璃織物強(qiáng)化的聚四氟乙烯基片中間，再將它們夾在照相膠片中間，再在加熱的水壓機(jī)中被壓合。使用的壓力為2000磅/英寸2(13780千帕)，溫度為595°F(313℃)。時(shí)間是4分20秒。此后，由該壓層上去除基片，結(jié)果在箔片上保持一層聚合物的薄膜。制備第二種共聚物。它是一種具有974當(dāng)量的CF2＝CF2和CF2＝CFOCF2CF2SO2F的共聚物。該聚合物按照下述步驟制備。將784克CF2＝CFOCF2CF2SO2F加入4700克含有25克NH4CO2C7F15，18.9克Na2HPO4·7H2O，15.6克NaH2PO4·H2O和4克(NH4)2S2O8的脫氧水溶液中，反應(yīng)條件是220磅/英寸2表壓(1516千帕)四氟乙烯的正壓，溫度為60℃，時(shí)間30分鐘。反應(yīng)器在加熱條件下排氣，再真空去除殘余的單體。將反應(yīng)器中的產(chǎn)物冰凍、融解、然后強(qiáng)烈沖洗，以便去除殘余的鹽和皂液。該薄膜在85℃的溫度下真空干燥16小時(shí)。第二種薄膜在一種市售的Killion實(shí)驗(yàn)用擠壓機(jī)上擠壓，該擠壓機(jī)帶有一個(gè)常規(guī)的Xaloy筒體和螺桿。該螺桿是一種通常用于擠壓聚乙烯的標(biāo)準(zhǔn)型號(hào)。吹塑薄膜用3.2厘米的模子制造，該模子具有20密耳(508微米)的模隙，在不使用冷卻環(huán)的情況下加熱至550℃。該擠壓機(jī)的操作溫度為450°-550°F(232℃至288℃)，轉(zhuǎn)數(shù)為每分鐘20-40轉(zhuǎn)。牽引輥(將薄膜收卷起來的機(jī)械裝置)以30至60厘米/分操作。各種厚度的吹塑薄膜可隨需要以不同的速度和發(fā)泡被生產(chǎn)出來。將一片擠壓制出的5密耳(127微米)厚的84K3023氟磺?；酆衔锉∧?，對(duì)著箔片的涂敷面放置，然后按照前述的方法加壓，但僅使用670磅/英寸2表壓(4613千帕)的壓力。這個(gè)雙層薄膜在25%重量濃度的氫氧化鈉水溶液中于90℃的溫度下水解16小時(shí)。在這個(gè)過程中，箔片被侵蝕掉。將得到的雙層薄膜放置在試驗(yàn)電解槽中(與例3中所述的電解槽相同)，使83P019聚合物面向電解槽的陰極隔室。操作兩天之后得到以下結(jié)果。經(jīng)測定，電解槽電壓是3.02伏特，并且在氫氧化鈉重量濃度為12.56%時(shí)，苛性電流效率為91.5%。在氫氧化鈉中的氯化鈉濃度經(jīng)分析后發(fā)現(xiàn)是百萬分之940。計(jì)算得到的電解槽能耗為每公噸氫氧化鈉2211千瓦小時(shí)。本發(fā)明中還包含一種給聚四氟乙烯織物上漿的方法，它使用本發(fā)明的溶液/分散體組合物，在下文中，把這種組合物叫做“漿料”組合物。聚四氟乙烯織物是由聚四氟乙烯纖維織成的織物。這種織物的許多品種可以從一些銷售者那里買到，例如紐約纖維和纖維織品公司，其產(chǎn)品標(biāo)記是T41-30。該織物是一種織成紗羅的布，具有45×21端頭/英寸，厚度為0.25厘米，它的重量為4.35盎司/碼2。聚四氟乙烯織物可用作各種目的，包括象濾布，屏幕，加強(qiáng)件，包裝，絕緣，襯里和襯墊材料等物品。它們還可用作含氟聚合物離子交換活性薄膜的支持物。這種薄膜通常在電解槽中用作離子交換隔膜。聚四氟乙烯織物是柔軟的，并且絲對(duì)絲呈低摩擦。這使得在正常觸摸下這些織物會(huì)變得扭曲，而且會(huì)在沒有折斷絲的情況下引起出現(xiàn)孔洞。在現(xiàn)有技術(shù)中曾有涂敷聚四氟乙烯織物而未成功的嘗試。本發(fā)明提供了這樣一種方法。聚四氟乙烯織物在上漿之前是柔軟的布。它們的絲通常在觸摸時(shí)傾向于滑動(dòng)，因而在觸摸時(shí)不改變織物的形狀是十分困難的。本發(fā)明提供了一種給聚四氟乙烯上漿的方法。在本發(fā)明中適用的聚四氟乙烯織物是那些可以由種種生產(chǎn)者那里得到的商品?？椢锏闹?shù)對(duì)于本方法的成功操作是無關(guān)緊要的。而且，織物的綜合物理尺寸也不是關(guān)鍵性的。將聚四氟乙烯纖維用本發(fā)明的溶液或分散體組合物處理，該組合物在下文中也可以叫做“漿料”組合物。下述方法適用于將本發(fā)明的漿料組合物固定在聚四氟乙烯織物上。把織物浸漬到漿料組合物中，繼而風(fēng)干并在要求的溫度下燒結(jié)，重復(fù)足夠的次數(shù)以形成希望的厚度。使用把漿料組合物噴涂到織物上的方法，有利于復(fù)蓋大的或不規(guī)則形狀的織物。有時(shí)也使用把漿料組合物澆淋到織物上的方法。用刷子或輥?zhàn)铀⑼繚{料組合物的方法也已經(jīng)成功地被使用。此外，用計(jì)量棒，刮刀或圓棒可以容易地加以涂敷。通常，通過重復(fù)地干燥和燒結(jié)，可形成希望厚度的涂層或薄膜。在上面將附著漿料組合物的織物，要予先以這樣一種方法清洗或處理，以保證它和漿料組合物均勻結(jié)合。該織物可以通過用去油劑或類似的溶液清洗，繼而干燥，以便織物完全除去灰塵或油脂。在被清洗以后，在和漿料組合物結(jié)合和涂敷操作之前，可以將該織物通過加熱或真空干燥作予處理。最好使用下述范圍的溫度和壓力20毫米汞柱，溫度為110℃在所有的情況都是足夠的，然而，緩和的加熱處理通常是適宜的，即在常壓下50℃左右。在予處理之后，用在上文敘述的幾種方法中的任一種向該織物涂敷漿料組合物，用一步或幾步來施加則取決于漿料組合物中聚合物的濃度和需要的復(fù)蓋層厚度。接著施加漿料組合物之后，溶劑/分散劑通過在上文所敘述的幾種方法之一被去除。本發(fā)明的一種用途是制備被浸漬的或被滲入聚合物的加強(qiáng)的介質(zhì)，該介質(zhì)可以以薄膜或片的形式用作隔膜的支持物。加強(qiáng)的平紋織物或布可以通過把漿料組合物浸漬、刷涂或噴涂到平紋織物或布上來制備。涂敷過的平紋織物或布隨后被烘干或燒結(jié)，以使浸漬的含氟聚合物固定到平紋織物或布上。浸漬過的平紋織物或布比未被處理的平紋織物或布容易控制。例6按照下述步驟制備具有850當(dāng)量的CF2＝CF2和CF2＝CFOCF2CF2SO2F的共聚物。把784克CF2＝CFOCF2CF2SO2F在192磅/英寸2表壓(1323千帕)四氟乙烯的正壓下加入到4700克含有25克NH4O2CC7F15，18.9克Na2HPO4·7H2O，15.6克NaH2PO4·H2O和4克(NH4)2S2O8的脫氧水溶液中，溫度60℃，時(shí)間88分鐘。反應(yīng)器在加熱下排氣，并用真空去除殘余的單體。將反應(yīng)器內(nèi)的產(chǎn)物冰凍，融解然后強(qiáng)烈沖洗，以便去除殘余的鹽和皂液。在真空干燥后，把上述制備的聚合物35克和315克1，2-二溴四氟乙烷一起裝入實(shí)驗(yàn)室規(guī)模的單層每分鐘290轉(zhuǎn)的活軸三星球磨機(jī)中，以制備一種漿料溶液。該混合物于室溫和常壓下在球磨機(jī)中混合一夜。分析該分散劑發(fā)現(xiàn)含有重量為10%的固體。向所得到的軟漿料中加入300克1，2-二溴四氟乙烷并使球磨機(jī)加轉(zhuǎn)3小時(shí)。所得到的分散體經(jīng)分析含有10%重量的聚合物。由一批聚四氟乙烯布上剪下一塊直徑大約15厘米的織成紗羅的24×24圓形Prodesco聚四氟乙烯布。把它夾進(jìn)一個(gè)環(huán)箍。環(huán)箍和布一起被浸入上述制備的漿料組合物中。由漿料組合物中把環(huán)箍和布取出，再抖掉多余的漿料組合物。接著風(fēng)干之后，將被涂敷的布放進(jìn)馬弗爐中，在225℃的溫度下放置1分鐘。上漿的聚四氟乙烯布已經(jīng)很好地滲透進(jìn)了漿料組合物，并且與上述處理之前柔軟的布相比具有良好的“手感”(在紡織術(shù)語中的用詞)。通常在觸摸時(shí)傾向于滑動(dòng)的纖維已被有效地固定住了，并且很容易將聚四氟乙烯布從環(huán)箍上取下。本發(fā)明還提出了一種使用前述例6中用過的聚四氟乙烯織物支持離子交換活性隔膜的方法。通常，以薄膜或片的形狀把聚四氟乙烯織物附著在離子交換活性隔膜上是困難的。實(shí)際上，在通常的實(shí)踐中，織物僅僅被灌封在隔膜中而沒有在那里附著或粘合。在絲當(dāng)中和編織的交叉處保留下許多內(nèi)部空隙。在本發(fā)明的范圍內(nèi)包括用聚四氟乙烯織物支持的離子交換隔膜，在那里織物被更緊密地附著或粘合，并因而形成一個(gè)完整的結(jié)構(gòu)部件。按照本發(fā)明的這一步驟，聚四氟乙烯織物用本發(fā)明的溶液或分散體組合物，即漿料組合物處理，以便涂敷織物，然后該織物可以按照在下述例子規(guī)定的步驟被粘合到離子交換隔膜上。二者可以使用同樣的聚合物，或者也可以用不同的聚合物。例7按照在例6中規(guī)定的同樣步驟制備一種850當(dāng)量的CF2＝CF2和CF2＝CFOCF2CF2SO2F的共聚物。通過如例6中的同樣步驟制備的上漿聚四氟乙烯布，經(jīng)過測試比上漿前柔軟的布具有良好的手感(在紡織術(shù)語中的用詞)。上漿的聚四氟乙烯布被放置在一片帶有四氟乙烯和羧乙烯基醚酯共聚物薄膜形式的離子交換隔膜上，該共聚物已經(jīng)被涂敷在一片1.5密耳(38.1微米)厚的鋁箔上。該布的背面貼有一片硅橡膠。將上述片放在照相底片和用聚四氟乙烯涂敷的布之間，然后在加熱水壓機(jī)中加壓，溫度250℃，壓力5噸，時(shí)間5分鐘。復(fù)著有聚四氟乙烯織物的隔膜被放在25%重量百分比的氫氧化鈉水溶液中，於室溫下除去鋁箔。將該隔膜用光學(xué)顯微鏡觀察，發(fā)現(xiàn)具有優(yōu)良的粘合，而且聚四氟乙烯很好地附著在隔膜上，沒有明顯的孔洞。例8將具有847當(dāng)量的四氟乙烯與羧乙烯基醚酯共聚物制成10%重量百分比的在BrCF2CF2Br中的分散體。這種分散體被用于涂敷鋁箔。然后將該箔片于250℃溫度和2噸壓力下加壓5分鐘。然后在同樣加壓條件下把該箔片的涂敷面壓在830當(dāng)量、10厘米見方、4密耳(0.1毫米)厚的氟磺酰乙烯基醚共聚物上。將氟磺?；娉?，并且將用850當(dāng)量聚合物(在Br2CF2CF2Br2中重量百分比10%)的氟?；稚⒁荷蠞{過的聚四氟乙烯織物放在該薄膜上。用一片硅橡膠貼在聚四氟乙烯背面，然后將這些都放在用聚四氟乙烯復(fù)蓋的玻璃布片和照相膠片之間。將整個(gè)組件于250℃溫度下以2噸力加壓35分鐘。當(dāng)溫度已經(jīng)達(dá)到200℃時(shí)中斷加熱，然后從壓力機(jī)中取出被加強(qiáng)的隔膜。再把該隔膜放在重量百分比為25%的氫氧化鈉水溶液中，在室溫下除去鋁箔。例9將一片鋁箔用856當(dāng)量的羧酸酯共聚物涂敷。然后該羧酸酯共聚物用850當(dāng)量的氟磺?；簿畚锿糠蟆⑼糠筮^的箔片以聚合物朝下放在一塊上漿的聚四氟乙烯織物(Prodesco-Inc.12×12紗羅組織布)的上面。再將它們依次放在真空架(table)上。抽真空后，將該架放在加熱壓板下於大約250℃持續(xù)大約4分鐘。聚四氟乙烯織物被牢固地粘結(jié)到支持層聚合物上。本發(fā)明進(jìn)一步包括一種在可去除的基片上形成聚合物的薄膜，而且特別是在可去除的基片上形成離子交換活性隔膜的方法。接著在上文中用來制造溶液/分散體組合物的步驟，并在溶劑分散劑已被去除之后，可以使用各種方法去除基片，包括化學(xué)腐蝕該基片，從薄膜上剝落基片，從基片上剝落薄膜，以及其它的物理或化學(xué)的方法。本發(fā)明還包括一種形成具有泡沫逸出表面的薄膜的方法，特別是使用本發(fā)明的溶液/分散體組合物形成一種具有泡沫逸出表面的離子交換活性隔膜的方法。已經(jīng)發(fā)現(xiàn)，如果離子交換隔膜的表面變粗糙，它操作起來會(huì)更加有效。當(dāng)這種隔膜被用于在與它鄰接處產(chǎn)生氣體的過程中，這點(diǎn)就尤其正確。由粗糙隔膜的表面放出氣體，表面就不會(huì)引起氣體堵塞隔膜。但是制備這樣一種粗糙的薄膜表面是困難的，然而本發(fā)明提供了一種產(chǎn)生這種粗糙隔膜表面的簡單方法。本發(fā)明尤其可以用于形成具有強(qiáng)粘結(jié)并對(duì)導(dǎo)電和催化層有影響的高固體聚合物電解隔膜或燃料電池隔膜，即具有細(xì)數(shù)量級(jí)粗糙度的薄膜的重現(xiàn)表面使之較好的粘附催化劑和導(dǎo)電顆粒。這就實(shí)現(xiàn)了比用通常制造技術(shù)生產(chǎn)的光滑表面更加緊密的結(jié)合。各種類型的粗糙隔膜在文獻(xiàn)中已被敘述過，例如美國專利US4323434;4468301;以及4349422?？梢杂脦缀跞魏伪砻嫣幚砑夹g(shù)形成表面的粗糙度，包括用氧化鋁，砂子，氧化鋯或類似物空氣噴射;砂帶磨床;振動(dòng)式鋼絲刷;化學(xué)腐蝕或其它眾所周知的技術(shù)。用噴射表面或化學(xué)腐蝕表面兩種方法之一對(duì)基體進(jìn)行粗糙處理，以得到希望的粗糙度。聚合物薄膜隔膜表面的粗糙度按照聚合物和基體粗糙表面相一致而確定。粗糙處理可包括把顆粒嵌進(jìn)粗糙基片中的步驟。這些顆?？梢员槐Ａ粼诨?，并在以后用于形成聚合物薄膜的時(shí)候可成為薄膜的一部份。這就提供了一種簡單的方法，以形成其表面具有放出氣泡的顆粒的隔膜。這可以通過下述的步驟進(jìn)行制備粗糙的表面;把本發(fā)明的溶液或分散體組合物施加在粗糙表面上;然后去除溶劑/分散劑，保留與粗糙表面相一致的聚合物薄膜。如果希望的話，聚合物和基體可以進(jìn)一步通過熔化，燒結(jié)或壓合，以有助于成型工藝。然后將薄膜用眾所周知的物理或化學(xué)技術(shù)從基片上分離。在其上面施加本發(fā)明溶液/分散體組合物的基片類型，可以是任意可使表面粗糙的物體，包括象由金屬如鋁，玻璃，木頭，或其它聚合物制造的片狀物。在其上面將附著分散體的基片，可以用上面所敘述的方法任意清洗或處理，以保證和溶液/分散體組合物均勻結(jié)合。在基片上形成連續(xù)的薄膜之后，可以用各種技術(shù)由基片上分離薄膜，包括化學(xué)蝕離基片，蒸發(fā)基片，溶解基片，由薄膜剝落基片，由基片剝落薄膜，等等。用本發(fā)明的方法能夠容易地生產(chǎn)各種厚度的薄膜。例10一片2密耳(0.05毫米)厚的軟拔鋁箔用300號(hào)粒度的氧化鋁蝕刻，得出不規(guī)則的、有明顯特征的表面。在這過程中留下了一些嵌入箔片的顆粒。按照例4規(guī)定的步驟制備一種粘性的分散體，它被用于涂敷上述所制備的鋁箔片。該涂敷層在250℃溫度下被熔化5分鐘，然后涂敷步驟被重復(fù)足夠的次數(shù)，使得在箔片上積累0.8密耳(0.02毫米)厚的涂敷層。將該箔片涂敷過的面對(duì)著850當(dāng)量4密耳(0.1毫米)厚的聚合物薄膜放置，該聚合物是按照例6中規(guī)定的步驟制備的。然后，干燥的聚合物在260℃到288℃溫度下用HaakeRheomex254不銹鋼螺桿擠壓機(jī)和15厘米的模頭擠壓成型。通過20密耳(0.5毫米)的模隙口，膜被拉到4-5密耳(0.1到0.13毫米)厚并在未加熱的不銹鋼輥上急冷。表面膜樣品用丙酮去油清洗并風(fēng)干。這樣覆層的鋁箔和薄膜放在兩層襯有玻璃布的聚四氟乙烯板之間，再依次放在照像底片之間。復(fù)合夾層在熱水壓機(jī)上加壓5分鐘，壓力為800磅/英寸2(5512千帕)，加壓溫度為250℃。膜和鋁箔的復(fù)合物從壓床上取出后放入25重量%濃度的氫氧化鈉水溶液槽中，在70℃下放置4小時(shí)以除去鋁箔，水解薄膜。隔膜呈鈉態(tài)，可用在微鹽孔氯堿電解槽中。用光學(xué)顯微鏡觀察表面，在清晰點(diǎn)可詳細(xì)地看到粗糙狀況，一些粒狀物留在鋁箔被腐蝕掉的地方。氯堿試驗(yàn)槽用來試驗(yàn)這樣的離子交換膜。槽子有一大約56平方厘米的暴露電極表面并帶有一鈦陽極隔室和一有機(jī)玻璃陰極隔室。陽極是氧化釕包覆的多孔金屬網(wǎng)電極。使用的陰極在其表面有電催化劑。當(dāng)在電極表面通0.3安培/平方厘米直流電時(shí)，在陽極隔室加入含20重量%的氯化鈉的鹽水，在陰極隔室加入水。將薄膜放置在電極之間并緊固在兩個(gè)半槽的中間，該處有氣體出口并可互相溢流。薄膜在氯堿試驗(yàn)槽使用效果很好。此外，發(fā)明還涉及形成復(fù)合聚合物膜的方法，特別是形成離子交換活化膜的方法。盡管每層聚合物可以對(duì)y有相同的或不同的基團(tuán)，但最好的復(fù)合聚合物還是一層聚合物的y是-SO2F，另一層聚合物的y是-COOCH3。復(fù)合膜這個(gè)術(shù)語在這里是指由兩層或更多層不同聚合物組成的膜。這些聚合物中可轉(zhuǎn)化成離子交換基團(tuán)的位置的類型或濃度各不相同。這些不同的聚合物在各層中平行于膜表面分布。第二層聚合物膜可以含離子交換位置或可轉(zhuǎn)換成離子交換位置的位置。但是，本發(fā)明中，用來形成溶劑/分散劑組合物的聚合物應(yīng)不含離子交換位置，只含可轉(zhuǎn)換成離子交換位置的位置。在發(fā)明的第一種聚合物溶劑/分散體組合物形成后，可用燒結(jié)或壓制的方法將其固定于另一聚合物膜上。下面的方法最適用于將本發(fā)明的組合物固定在第二種聚合物膜上，將第二種聚合物膜浸入該組合物中，再在要求的溫度下風(fēng)干和燒結(jié)，並重復(fù)此過程直至得到期望的厚度。當(dāng)?shù)诙N聚合物膜面積大或形狀復(fù)雜時(shí)，宜用向第二種聚合物膜上噴涂該組合物的方法。有時(shí)也用傾注法將該組合物澆到第二種聚合物膜上。用刷子或軋輥涂覆組合物效果也很好。此外，用計(jì)量棒、刮刀、圓棒來涂覆該組合物也容易實(shí)施。覆層或膜的期望厚度常通過重復(fù)干燥和燒結(jié)過程得到。為了能均勻地接觸組合物，在沉積復(fù)合物前，第二層聚合物膜可按如下方法清洗或處理。第二層聚合物膜可用去油劑或類似溶劑清洗，隨后干燥以去除第二層聚合物膜上的灰塵或油污。清洗以后，在覆層過程中，第二種聚合物膜在與復(fù)合物接觸以前，可先用加熱或真空干燥法進(jìn)行預(yù)處理。預(yù)處理后，第二種聚合物膜用該組合物涂敷并根據(jù)前面所描述的過程去除溶劑/分散劑。用本發(fā)明所述的方法，可很容易地制成不同層厚的復(fù)合膜。這種膜特別宜于做隔膜。當(dāng)它們處在離子態(tài)時(shí)，用在電化學(xué)槽中電解氯化鈉鹽水溶液，產(chǎn)生氯氣和氫氧化鈉溶液。按本發(fā)明制作的隔膜用在上述氯堿電解槽中有極高的電流效率。實(shí)施例11制備出實(shí)施例4所述有974當(dāng)量的膜一種856當(dāng)量的羧酸酯聚合物的分散體組合物通過將49克聚合物和307克1，2-二溴四氟乙烷混合制得。這種組合物用來涂覆按上述方法制作的膜，其方法是將膜浸入組合物中。涂覆后的膜放在兩個(gè)玻璃纖維強(qiáng)化聚四氟乙烯墊板中，再依次放在照像片中間，在熱壓機(jī)下加壓5分鐘，壓力為2756千帕，溫度為250℃。撤去墊板，復(fù)合膜在25重量%氫氧化鈉溶液中放置4小時(shí)，進(jìn)行水解。這種復(fù)合隔膜在氯堿槽中使用并使羧酸聚合物面向槽的陰極，效果極佳。根據(jù)對(duì)本發(fā)明進(jìn)一步的具體描述，本發(fā)明的組合物可用一可分離的基片來制作聚合物復(fù)合膜。當(dāng)由一種分散體組合物中得到的聚合物固定在基片上后，聚合物與第二種分散體聚合物相接觸，第二種分散體聚合物與第一種分散體聚合物制作方法相同。然后，熔化第二種分散體生成第二層膜并使第二層膜與第一層膜粘接在一起。第二層膜形成后，用在壓力下加熱以粘接兩層膜中聚合物的方法將兩層膜熔在一起。粘接溫度是150℃到380℃。用高達(dá)2000磅/平方英寸(13780千帕)的壓力較為適宜。粘接時(shí)間是10秒到120分鐘。可分離的基片可用前面所述的各種技術(shù)除去。按上述方法可容易地制得不同厚度的復(fù)合膜。最后加熱和粘接步驟也可同時(shí)進(jìn)行，這樣比分步進(jìn)行還好。也就是說，第二層膜形成，熔化，溶到第一層膜上這些過程在同一時(shí)間完成。實(shí)施例12按下列方法制備CF2＝CF2和CF2＝CFOCF2CF2COOCH3共聚物。在攪拌速度為800轉(zhuǎn)/分的玻璃反應(yīng)器中，將50克CF2＝CFOCF2CF2COOCH3加到含3克NH4O2CC7F15、1.5克Na2HPO·7H2O和1.0克NaH2PO4H2O的250克脫氧水中，再將50毫升含0.05(NH4)2S2O8的脫氧水注入反應(yīng)器并使反應(yīng)器保持在220磅/平方英寸表壓(1516千帕)四氟乙烯的正壓下，在50℃溫度下保持180分鐘。將反應(yīng)器放空，用50毫升6當(dāng)量濃度的Hcl使反應(yīng)器中的物質(zhì)酸化以使乳液凝固并從乳液中把聚合物分離出來。聚合物要經(jīng)過過濾和強(qiáng)烈清洗去除無機(jī)物、皂液和殘存的單體，再在85℃溫度下真空干燥16小時(shí)，干燥的聚合物重99.2克，經(jīng)滴定法測定當(dāng)量為856。將大約49克的聚合物與大約304克的1，2-二溴四氟乙烷混合得到856當(dāng)量的羧酸酯聚合物的分散體。根據(jù)實(shí)施例6的工藝可制得一種聚合物，它的當(dāng)量為850。用270克1，2-二溴四氟乙烷將30克此聚合物制成第二種分散體，將分散體涂復(fù)在鋁箔上並加熱到300℃保持1分鐘，涂復(fù)和加熱工序反復(fù)進(jìn)行直到得到4密耳(1毫米)厚的涂層。一塊鋁箔用856當(dāng)量的羧酸酯共聚物分散體涂復(fù)，使分散劑風(fēng)干且將覆層后的鋁箔放在聚四氟乙烯涂復(fù)的玻璃布板之間，在250℃溫度下熔化一分鐘。重復(fù)此過程直至膜厚達(dá)到1密耳(0.025毫米)。再在覆在鋁箔上的羧酸酯共聚物膜上用850當(dāng)量的氟磺酰共聚物分散體用類似方法形成氟磺酰共聚物膜，使兩層復(fù)合膜的總厚度為5密耳(0.13毫米)。將涂復(fù)的箔片有聚合物的一面朝下放在上漿的聚四氟乙烯織物上(Prodesco公司生產(chǎn)的12×12紗羅組織布)，依次放在真空架上。抽真空并將架子放在加熱壓板下4分鐘，溫度為250℃。聚四氟乙烯織物即可牢固地粘在支撐層聚合物上。根據(jù)本發(fā)明的另一方面，可以用以下方法使用本發(fā)明的組合物。在第一個(gè)基片上涂復(fù)了第一種分散體組合物，在第二個(gè)基片上涂復(fù)了第二種分散體組合物后，可以使兩種分散體組合物相接觸，在接觸過程中使其成為熔凝復(fù)合物膜。按此法操作，兩種復(fù)合物會(huì)在某種程度上混合。當(dāng)兩種聚合物已經(jīng)覆在各自基片上后，要在能使兩種聚合物粘接在一起的溫度、壓力和時(shí)間內(nèi)使兩種聚合物互相接觸。這樣的溫度常在150℃到380℃之間。壓力宜于高到2000磅/平方英寸(13.780千帕)，時(shí)間是10秒到120分。此后，基片可以按前述的不同方法除去。因此，不同層厚的復(fù)合膜用上述方法很容易生產(chǎn)。實(shí)施例13具有850當(dāng)量的第一種聚合物按照實(shí)施例6陳述的工藝制備30克的第一種聚合物用270克1，2-二溴四氟乙烷制成分散體。分散體涂復(fù)在鋁箔上并加熱到300℃保持1分鐘。涂復(fù)和加熱步驟反復(fù)進(jìn)行直至得到4密耳(0.1毫米)的覆層。然后第二種共聚體按實(shí)施例2所述的工藝制備。它是有1144當(dāng)量的CF2＝CF2和CF2＝CFOCF2CF2SO2F共聚體。在將聚合物真空干燥后，第二種分散體通過將56克聚合物放入NortonJar球磨機(jī)并與168克1，2-二溴四氟乙烷混合得到?；旌衔镌谇蚰C(jī)中，在室溫和大氣壓力下混合過夜。在混合后的軟膏中加入300克1，2-二溴四氟乙烷，在球磨機(jī)中再磨3小時(shí)，可發(fā)現(xiàn)所得的分散體含12.5重量%的聚合物。通過將做成信封或口袋狀的箔片浸入分散體的方法使約38微米厚的鋁箔涂復(fù)上混合物。使涂復(fù)后的鋁箔風(fēng)干。這樣，分散劑在室溫下可從分散體中蒸發(fā)。涂有第二種共聚物的鋁箔在馬弗爐中在300℃下放置1分鐘，使聚合物熔融形成更均勻的膜。發(fā)現(xiàn)這樣得到的膜是一連續(xù)的膜，其厚度為0.5密耳(12.7微米)。浸漬和加熱過程重復(fù)5次直至得到2.5密耳(0.0635毫米)厚的第二種聚合物膜。再將上述兩個(gè)涂復(fù)的箔片涂復(fù)面對(duì)涂復(fù)面地壓在一起，在溫度300℃，壓力400磅/平方英寸表壓(2756千帕)條件下放3分鐘。所得的兩層復(fù)合隔膜在25重量%氫氧化鈉水溶液中水解。它用在氯堿試驗(yàn)槽中有令人滿意的效果。權(quán)利要求1.一種包含全氟高聚物的溶液/分散體組合物，該高聚物中含有可轉(zhuǎn)變成離子交換基團(tuán)的位置并溶解在溶劑/分散劑中，溶劑/分散劑的沸點(diǎn)低于110℃，溶解度參數(shù)由大于7.1至8.2希爾德布蘭德。2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的組合物，其中全氟高聚物是一種共聚物，它所含的第一種單體可用通式(Ⅰ)來表示CF2＝Czz′(Ⅰ)其中，Z和Z′分別選自-H、-Cl、-F或-CF3，第二種單體可用通式(Ⅱ)表示y-(CF2)a-(CFRf)b-(CFRf′)c-O-〔CF(CF2X)-CF2-O〕n-CF＝CF2(Ⅱ)其中，y選自-SO2Z、-CN、-COZ和C(R3f)(R4f)OH;Z是I、Br、Cl、F、OR或NR1R2;R是含1至10個(gè)碳原子的支鏈或直鏈的烷基或芳基;R3f和R4f是分別選自含1至10個(gè)碳原子的全氟烷基;R1和R2分別選自H、含1至10個(gè)碳原子的支鏈或直鏈的烷基或芳基;a為0-6，b為0-6，C為0或1，且條件是a+b+c不等于0;X是Cl、Br、F或其混合物(當(dāng)n＞1時(shí));n為0-6;Rf和Rf′分別選自F、Cl、含1至10個(gè)碳原子的全氟烷基和含1至10個(gè)碳原子的氟氯烷基。3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的組合物，其中全氟高聚物含第三種單體，它可用通式(Ⅲ)表示為y′-(CF2)a′-(CFRf)b′-(CFR′f)c′-0-〔CF(CF2X1)-CF2-0〕n′-CF＝CF2(Ⅲ)其中y′是F、Cl或Br;a′和b′分別為0-3;C′是0或1;條件是a′+b′+C′不等于0;n′是0-6Rf和R′f分別選自Br、Cl、F、含1至10個(gè)碳原子的全氟烷基和含1至10個(gè)碳原子的氯化全氟烷基，且X′是F、Cl、Br或其混合物(當(dāng)n＞1時(shí))。4.根據(jù)權(quán)利要求1、2或3所述的組合物，其中溶劑/分散劑的沸點(diǎn)是30℃到110℃。5.根據(jù)前面任一權(quán)利要求所述的組合物，其中溶劑/分散劑的溶解度參數(shù)為自大于7.1至7.5希爾德布蘭德。6.根據(jù)前面任一權(quán)利要求所述的組合物，其中聚合物溶解在溶劑中的濃度小于大約0.5重量%。7.根據(jù)權(quán)利要求6所述的組合物，其中聚合物在溶劑中的濃度是0.1～0.3重量%。8.根據(jù)權(quán)利要求1至權(quán)利要求5中任一項(xiàng)所述的組合物，其中聚合物在分散體中的濃度為0.1到50重量%。9.根據(jù)權(quán)利要求8所述的組合物，其中聚合物在分散體中的濃度是5-15重量%。10.根據(jù)權(quán)利要求8或9所述的組合物，其中分散劑密度是1.55-2.97克/立方厘米。11.根據(jù)權(quán)利要求8或9所述的組合物，其中分散劑的密度和聚合物的密度都是1.55-2.2克/立方厘米。12.根據(jù)前面任一權(quán)利要求所述的組合物，其中所說的溶劑/分散劑的通式為XCF2-CyZX′其中X選自F、Cl、Br和I;X′選自Cl、Br和I;y和Z分別選自H、F、Cl、Br、I和R1;R′選自含1至6個(gè)碳原子的全氟烷基和氯全氟烷基。13.根據(jù)權(quán)利要求12所述的組合物，其中X和X′是Cl或Br。14.一種聚四氟乙烯織物上漿的方法，其中包括以下步驟將前面任一權(quán)利要求所述的組合物與聚四氟乙烯織物的纖維相接觸，并去除組合物中的溶劑/分散劑。15.一種支撐離子交換活化隔膜的方法，其中包括以下步驟用前述任一權(quán)利要求中的組合物至少局部地涂復(fù)聚四氟乙烯織物;使涂復(fù)的織物與有可轉(zhuǎn)換成離子交換基團(tuán)的位置的隔膜相接觸;并且在織物和薄膜保持相互接觸的時(shí)候用加熱織物和薄膜的方法去除溶劑/分散劑。16.根據(jù)權(quán)利要求15所述的方法，其中聚四氟乙烯織物和離子交換活化隔膜被加熱到50℃～320℃。17.根據(jù)權(quán)利要求15或16所述的方法，其中聚四氟乙烯織物和離子交換活性隔膜在最高可達(dá)13，780千帕(2000磅/平方英寸)的壓力下加熱。18.一種用可分離基片做聚合物膜的方法，其中包括以下步驟將權(quán)利要求1～13中所述的任一種組合物沉積到可分離的基片上;從組合物中除去溶劑/分散劑;除去基片。19.根據(jù)權(quán)利要求18所述的方法，其中基片是用溶劑溶解基片來去除的。20.根據(jù)權(quán)利要求18所述的方法，其中基片是用堿溶液去除的。21.根據(jù)權(quán)利要求18所述的方法，其中包括加熱涂復(fù)的基片以便去除去基片前使聚合物熔成膜。22.一種使用可分離基片生成粗糙表面聚合物膜的方法，該方法包括以下步驟制造一有粗化表面的可分離基片;在粗化基片上沉積權(quán)利要求1至13所述的任一種溶液/分散體組合物;從組合物中除去溶劑/分散劑;并去除基片。23.根據(jù)權(quán)利要求22所述的方法，其中基片是金屬的，用使用一種溶劑或堿液溶解基片的方法除去基片。24.根據(jù)權(quán)利要求22所述的方法，其中基片是用顆粒材料噴丸法或化學(xué)蝕刻法粗化的。25.一種形成復(fù)合聚合物膜的方法，該方法包括以下步驟將權(quán)利要求1至13所述的任一溶液/分散體沉積在一種聚合物膜上，該聚合物膜上有離子交換基團(tuán)或可轉(zhuǎn)換成離子交換基團(tuán)的位置，以便在該聚合物膜上形成第二層膜;加熱兩層膜使其熔凝在一起。26.根據(jù)權(quán)利要求25所述的方法，其中聚合物膜在它的酸或鹽狀態(tài)下是離子交換膜。27.一種用可分離基片形成聚合物復(fù)合膜的方法，該方法包括以下步驟在可分離基片上沉積如權(quán)利要求1至13所述的任一種分散體組合物;加熱該組合物，在基片上形成并熔凝成第一層聚合物膜;在第一層膜上沉積如權(quán)利要求1至13所述的任一種第二種分散體組合物;加熱組合物使其形成并熔凝成第二層聚合物膜;將第一層膜粘接到第二層膜上使其形成復(fù)合膜;并除去基片。28.根據(jù)權(quán)利要求27所述的方法，其中可分離基片是一種金屬并通過用溶劑或堿液溶解基片的方法除去基片。29.根據(jù)權(quán)利要求27所述的方法，該方法包括加熱涂復(fù)的基片至300℃，使第一層膜熔凝到第二層膜上。30.一種用可分離基片制作聚合物復(fù)合物膜的方法，該方法包括以下步驟在第一個(gè)可分離基片上沉積如權(quán)利要求1至13所述的任一種分散體組合物;從第一種組合物中除去分散劑而形成第一層膜;在第二個(gè)可分離基片上沉積如權(quán)利要求1至13所述的任一種分散體復(fù)合物;從第二種組合物中除去分散劑而形成第二層膜;將第一層膜粘接到第二層膜上;除去第一個(gè)和第二個(gè)基片。31.根據(jù)權(quán)利要求30所述的方法，其中第一種和第二種聚合物在第一種和第二種分散體組合物中的濃度是0.3～30重量%。32.根據(jù)權(quán)利要求30或31所述的方法，其中第一種和第二種可分離基片是由金屬制成的，其中第一種和第二種基片都分別通過用溶劑或堿液溶解基片的方法除去。33.根據(jù)權(quán)利要求30或31所述的方法，該方法包括在除去基片前加熱涂復(fù)的第一個(gè)和第二個(gè)基片，使第一種和第二種聚合物熔成膜。專利摘要本發(fā)明闡述了一種溶液/分散體組合物，其中含有溶于一種溶劑/分散劑中的、含可轉(zhuǎn)變成離子交換基團(tuán)的位置的一種全氟聚合物。溶劑/分散劑的沸點(diǎn)低于110℃，密度為1.55至2.97克/厘米文檔編號(hào)B32B7/04GK86104292SQ86104292公開日1987年1月21日申請(qǐng)日期1986年5月30日發(fā)明者杰弗里·D·比爾德維爾,威廉姆·P·卡爾,布特·E·莫里茨申請(qǐng)人:陶氏化學(xué)公司導(dǎo)出引文BiBTeX,EndNote,RefMan