本發(fā)明涉及一種具有擠出層壓適性、能夠以低成本生產(chǎn)的疊層體及由其制成的包裝體。

背景技術(shù)：

食品、飲料、醫(yī)藥品等的包裝材料一般廣泛利用在膜強(qiáng)度優(yōu)異的聚酯或尼龍那樣的阻隔性膜的一個(gè)面上隔著底涂劑疊層成為密封層的聚烯烴系樹脂膜(其中，疊層聚丙烯、高壓法低密度聚乙烯、乙烯均聚物、乙烯-醋酸乙烯酯等)而成的多層膜。

這種包裝材料主要通過(guò)擠出層壓法、溶劑型干層壓法、無(wú)溶劑型干層壓法等來(lái)制造。其中，擠出層壓法顯示優(yōu)異的生產(chǎn)性，因此，作為多種包裝材料的制造方法被利用，廣泛使用擠出層壓加工性優(yōu)異的高壓法低密度聚乙烯(以下，記作ldpe)。

但是，在點(diǎn)心或方便面等油性食品包裝領(lǐng)域中，ldpe由于耐油性低，因此，至今沒(méi)有被利用。因此，目前在油性食品包裝領(lǐng)域中可使用由耐油性優(yōu)異的聚丙烯膜制成的包裝材料。

另外，近年來(lái)，在食品包裝領(lǐng)域中，有時(shí)要求易開(kāi)封性，但在將ldpe單體進(jìn)行了擠出層壓加工的疊層體中，不能顯現(xiàn)優(yōu)異的易開(kāi)封性。因此，在油性食品包裝領(lǐng)域中，長(zhǎng)年利用聚丙烯膜。但是，聚丙烯在供于擠出層壓加工時(shí)，與阻隔性膜的粘接性差，因此，在擠出層壓加工中不使用，一般采用將阻隔性膜和無(wú)拉伸聚丙烯膜進(jìn)行使用ldpe的夾心層壓加工的方法。因此，難以將包裝材料薄膜化。

技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：

發(fā)明所要解決的課題

本發(fā)明是鑒于如上所述的狀況而完成的發(fā)明，其目的在于，提供一種具有擠出層壓適性、能夠以低成本生產(chǎn)的疊層體及由其制成的包裝體。

用于解決課題的技術(shù)方案

本發(fā)明涉及以下[1]～[16]。

[1]一種疊層體，其特征在于，至少以(a)層、(b)層、(c)層的順序包含3層結(jié)構(gòu)，其中，(a)層為滿足下述要件(a)～(c)的聚烯烴、(b)層為滿足下述要件(d)～(f)的粘接劑、(c)層至少由1層以上的基材制成。

(a)基于jisk6922-1測(cè)定的密度為900～970kg/m³，

(b)基于jisk6922-1測(cè)定的熔體流動(dòng)速率(mfr)為2～30g/10分鐘，

(c)膜厚為5～25μm，

(d)膜厚為0.01～3.0μm，

(e)基于jisk7121所測(cè)定的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為-30～+10℃，

(f)20℃的儲(chǔ)能模量e’為1.0×10⁶～2.5×10⁷pa。

[2]如[1]所述的疊層體，其特征在于，所述(a)層為在(c)層上隔著(b)層通過(guò)擠出層壓成形而形成的膜。

[3]如[1]或[2]所述的疊層體，其特征在于，所述(b)層為由作為主劑的多元醇成分和作為固化劑的異氰酸酯成分構(gòu)成的雙組份固化型聚氨酯粘接劑。

[4]如[3]所述的疊層體，其特征在于，所述異氰酸酯成分包含脂肪族異氰酸酯。

[5]如[3]或[4]所述的疊層體，其特征在于，所述多元醇成分的羥基數(shù)(oh)和異氰酸酯成分的異氰酸酯基數(shù)之比(nco/oh)為0.5～2.5。

[6]如[1]～[5]中任一項(xiàng)所述的疊層體，其特征在于，所述(a)層的聚烯烴基于jisk6922-1測(cè)定的mfr為10～30g/10分鐘。

[7]如[1]～[6]中任一項(xiàng)所述的疊層體，其特征在于，

所述(a)層的聚烯烴基于jisk6922-1測(cè)定的密度為927～942kg/m³。

[8]如[1]～[7]中任一項(xiàng)所述的疊層體，其特征在于，所述(a)層的聚烯烴由含有高密度聚乙烯(1)和/或密度低于940kg/m³的乙烯與碳原子數(shù)4以上的α-烯烴的共聚物(2)10～90重量％、及高壓法低密度聚乙烯(3)10～90重量％((1)、(2)及(3)的合計(jì)為100重量％)的組合物構(gòu)成。

[9]如[1]～[7]中任一項(xiàng)所述的疊層體，其特征在于，所述(a)層的聚烯烴由含有高密度聚乙烯(1)10～70重量％、密度低于940kg/m³的乙烯與碳原子數(shù)4以上的α-烯烴的共聚物(2)5～80重量％、及高壓法低密度聚乙烯(3)10～85重量％((1)、(2)及(3)的合計(jì)為100重量％)的組合物構(gòu)成。

[10]如[1]～[9]中任一項(xiàng)所述的疊層體，其特征在于，所述(c)層的基材為選自聚酯、聚酰胺、聚丙烯、乙烯-醋酸乙烯酯共聚物皂化物及聚乙烯醇中的至少1種以上的膜。

[11]如[1]～[10]中任一項(xiàng)所述的疊層體，其特征在于，所述(c)層的基材為具有由金屬或金屬氧化物制成的蒸鍍薄膜的至少1種以上蒸鍍膜，所述金屬或金屬氧化物選自鋁、氧化鋁、二氧化硅。

[12]如[1]～[11]中任一項(xiàng)所述的疊層體，其特征在于，所述(c)層的基材為具有鋁蒸鍍層的雙向拉伸聚酯膜或聚酰胺膜。

[13]如[1]～[12]中任一項(xiàng)所述的疊層體，其特征在于，將所述(a)層的聚烯烴的壓制成形品(150mm×150mm×1mm)浸漬于60℃的食用油中24小時(shí)時(shí)的重量變化率為1.2％以下。

[14]一種包裝體，其由[1]～[13]所述的疊層體制成。

[15]如[14]所述的包裝體，其特征在于，通過(guò)用熱封器將所述(a)層彼此在125℃～140℃下熱封而得到的枕狀袋的開(kāi)封強(qiáng)度為5～25n。

[16]如[14]或[15]所述的包裝體，其用于包裝含油脂成分的內(nèi)容物。

以下，詳細(xì)地說(shuō)明本發(fā)明。

本發(fā)明的構(gòu)成(a)層的聚烯烴表示乙烯、丙烯、1-丁烯等碳原子數(shù)2～12的α-烯烴的均聚物或它們的共聚物、及乙烯與乙烯基酯、丙烯酸酯、丙烯酸的共聚物?？膳e出例如：高壓法低密度聚乙烯、高密度聚乙烯、中密度聚乙烯、乙烯·1-丁烯共聚物、乙烯·1-己烯共聚物、乙烯·1-辛烯共聚物、乙烯·4-甲基-1-戊烯共聚物、乙烯·醋酸乙烯酯共聚物、乙烯·丙烯酸共聚物、乙烯·甲基丙烯酸共聚物、乙烯·丙烯酸酯共聚物、乙烯·甲基丙烯酸酯共聚物等的乙烯系聚合物、聚丙烯、丙烯·乙烯共聚物、丙烯·1-丁烯共聚物、聚1-丁烯、聚1-己烯、聚4-甲基-1-戊烯等，聚烯烴可以單獨(dú)使用1種或?qū)?種以上組合使用。其中，從與(b)層的粘接性的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選乙烯均聚物、乙烯·α-烯烴共聚物或高壓法低密度聚乙烯，這些組合物的擠出層壓加工性也優(yōu)異，因此最優(yōu)選。

從易開(kāi)封性或擠出層壓加工性的觀點(diǎn)出發(fā)，該組合物的優(yōu)選配合比例為包含高密度聚乙烯(1)和/或密度低于940kg/m³的乙烯與碳原子數(shù)4以上的α-烯烴的共聚物(2)10～90重量％、高壓法低密度聚乙烯(3)10～90重量％((1)、(2)及(3)的合計(jì)為100重量％)，進(jìn)一步優(yōu)選包含高密度聚乙烯(1)和/或密度低于940kg/m³的乙烯與碳原子數(shù)4以上的α-烯烴的共聚物(2)20～80重量％、高壓法低密度聚乙烯(3)20～80重量％((1)、(2)及(3)的合計(jì)為100重量％)，最優(yōu)選包含高密度聚乙烯(1)和/或密度低于940kg/m³的乙烯與碳原子數(shù)4以上的α-烯烴的共聚物(2)20～50重量％、高壓法低密度聚乙烯(3)50～80重量％((1)、(2)及(3)的合計(jì)為100重量％)。

進(jìn)而，從易開(kāi)封性或擠出層壓加工性的觀點(diǎn)出發(fā)，該組合物的優(yōu)選配合比例為包含高密度聚乙烯(1)10～70重量％、密度低于940kg/m³的乙烯與碳原子數(shù)4以上的α-烯烴的共聚物(2)5～80重量％、及高壓法低密度聚乙烯(3)10～85重量％((1)、(2)及(3)的合計(jì)為100重量％)，進(jìn)一步優(yōu)選包含高密度聚乙烯(1)15～50重量％、密度低于940kg/m³的乙烯與碳原子數(shù)4以上的α-烯烴的共聚物(2)5～65重量％、及高壓法低密度聚乙烯(3)20～80重量％((1)、(2)及(3)的合計(jì)為100重量％)，最優(yōu)選包含高密度聚乙烯(1)15～40重量％、密度低于940kg/m³的乙烯與碳原子數(shù)4以上的α-烯烴的共聚物(2)5～35重量％、及高壓法低密度聚乙烯(3)50～80重量％((1)、(2)及(3)的合計(jì)為100重量％)。

這種高密度聚乙烯及密度低于940kg/m³的乙烯與碳原子數(shù)4以上的α-烯烴的共聚物的制造方法沒(méi)有特別限定，可以例示使用有齊格勒-納塔催化劑或菲利普催化劑、茂金屬催化劑的高、中、低壓離子聚合法等，這種樹脂可以從市售品中便宜選擇。例如各自由東曹株式會(huì)社以nipolonhard、nipolon-l、nipolon-z的商品名市售的市售品。另外，高壓法低密度聚乙烯的制造方法可以例示高壓自由基聚合，這種樹脂可以從市售品中便宜選擇，例如由東曹株式會(huì)社以petrothene的商品名市售的市售品。

本發(fā)明的構(gòu)成(a)層的聚烯烴根據(jù)jisk6922-1(1997年)測(cè)定的密度在900～970kg/m³的范圍，優(yōu)選在910～950kg/m³的范圍，進(jìn)一步優(yōu)選在917～942kg/m³的范圍，最優(yōu)選在927～942kg/m³的范圍。密度低于900kg/m³時(shí)，易開(kāi)封性差，因此不優(yōu)選。另一方面，密度超過(guò)970kg/m³時(shí)，與(c)層的粘接性差，因此不優(yōu)選。

另外，就這種聚烯烴而言，根據(jù)jisk6922-1(1997年)測(cè)定的mfr為2～30g/10分鐘，優(yōu)選為5～30g/10分鐘，進(jìn)一步優(yōu)選的范圍為10～30g/10分鐘。mfr低于2g/10分鐘時(shí)，易開(kāi)封性差，因此不優(yōu)選，其超過(guò)30g/10分鐘時(shí)，擠出層壓成型性差，因此不優(yōu)選。

另外，本發(fā)明的構(gòu)成(a)層的聚烯烴可以根據(jù)需要添加抗氧化劑、潤(rùn)滑劑、中和劑、防粘連劑、表面活性劑、滑爽劑等通常聚烯烴所使用的添加劑或其它聚烯烴等熱塑性樹脂。

本發(fā)明的構(gòu)成(a)層的聚烯烴的組合物可以利用通常使用的樹脂混合裝置來(lái)制造。可舉出例如：?jiǎn)温輻U擠出機(jī)、雙螺桿擠出機(jī)、班伯里混合機(jī)、加壓捏合機(jī)、旋轉(zhuǎn)輥等熔融混練裝置、亨舍爾混合機(jī)、v摻合器、帶式摻合器、滾光機(jī)(tumbler)等。使用熔融混練裝置的情況下，熔融溫度優(yōu)選聚烯烴的熔點(diǎn)～350℃左右。

另外，將構(gòu)成本發(fā)明(a)層的聚烯烴以150mm×150mm×1mm的尺寸加壓成形而成的成形品(約20g)浸漬于60℃的食用油(色拉油)中24小時(shí)后的重量變化率為1.2％以下時(shí)，不易產(chǎn)生被包裝物中所含的食用油引起的層離，因此優(yōu)選。

就本發(fā)明的構(gòu)成(b)層的粘接劑而言，以jisk7121測(cè)定的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為-30～+10℃，優(yōu)選為-25～+5℃，進(jìn)一步優(yōu)選為-20～-5℃，最優(yōu)選為-20～0℃。玻璃化轉(zhuǎn)變溫度低于-30℃時(shí)，破袋強(qiáng)度變低，不優(yōu)選，其超過(guò)+10℃時(shí)，開(kāi)封外觀差，因此不優(yōu)選。

另外，就本發(fā)明的構(gòu)成(b)層的粘接劑而言，20℃、頻率10hz下的儲(chǔ)能模量e’在1.0×10⁶～2.5×10⁷pa范圍，優(yōu)選在4.0×10⁶～2.0×10⁷范圍，進(jìn)一步優(yōu)選在8.0×10⁶～2.0×10⁷范圍，最優(yōu)選在8.0×10⁶～1.5×10⁷的范圍。儲(chǔ)能模量低于1.0×10⁶pa時(shí)，破袋強(qiáng)度變低，不優(yōu)選，其超過(guò)2.5×10⁷pa時(shí)，開(kāi)封外觀差，因此不優(yōu)選。

就構(gòu)成這種粘接劑的化合物而言，只要玻璃化轉(zhuǎn)變溫度及儲(chǔ)能模量在上述范圍，就沒(méi)有特別限定，可以例示聚氨酯粘接劑、聚異氰酸酯粘接劑、聚脲粘接劑、環(huán)氧樹脂粘接劑、丙烯酸粘接劑、聚酰胺粘接劑、聚丁二烯系粘接劑等，但優(yōu)選粘接性、彈性模量的控制容易的聚氨酯粘接劑。

作為聚氨酯粘接劑，優(yōu)選由作為主劑的多元醇成分和作為固化劑的異氰酸酯成分構(gòu)成的雙組份固化型聚氨酯粘接劑。這種聚氨酯粘接劑由分子內(nèi)具有至少2個(gè)以上羥基的多元醇成分和分子內(nèi)具有至少2個(gè)以上異氰酸酯基的異氰酸酯成分構(gòu)成。作為多元醇成分，可舉出聚氨酯多元醇、聚酯多元醇、聚醚多元醇、丙烯酸多元醇、聚烯烴多元醇等，可以將這種多元醇成分混合2種以上而使用。其中，優(yōu)選玻璃化轉(zhuǎn)變溫度和儲(chǔ)能模量的控制容易的聚氨酯多元醇、聚酯多元醇或聚醚多元醇。另外，構(gòu)成聚氨酯多元醇或聚酯多元醇的二羧酸成分、二醇成分、二酯成分的30重量％以上為脂肪族系時(shí)，玻璃化轉(zhuǎn)變溫度和儲(chǔ)能模量低，開(kāi)封外觀提高，因此優(yōu)選。

另一方面，作為異氰酸酯成分，可舉出芳香脂肪族二異氰酸酯、脂肪族二異氰酸酯、脂環(huán)族二異氰酸酯等。作為芳香脂肪族二異氰酸酯的具體例，可以列舉1,3-苯二甲二異氰酸酯或1,4-苯二甲二異氰酸酯或其混合物、1,3-雙(1-異氰酸根合-1-甲基乙基)苯或1,4-雙(1-異氰酸根合-1-甲基乙基)苯或其混合物、ω,ω′-二異氰酸根合-1,4-二乙基苯等。作為脂肪族二異氰酸酯的具體例，可以列舉：六亞甲基二異氰酸酯、四亞甲基二異氰酸酯、2-甲基-戊烷-1,5-二異氰酸酯、3-甲基-戊烷-1,5-二異氰酸酯、賴氨酸二異氰酸酯、三氧化乙烯二異氰酸酯等。作為脂環(huán)族二異氰酸酯的具體例，可以列舉：異佛爾酮二異氰酸酯、環(huán)己基二異氰酸酯、氫化二苯基甲烷二異氰酸酯、降冰片烷二異氰酸酯、氫化甲苯二異氰酸酯、氫化二甲苯二異氰酸酯、氫化四甲基二甲苯二異氰酸酯等。

另外，作為異氰酸酯成分，可舉出：所述二異氰酸酯的雙縮脲體、二聚物體、三聚物體、二聚物·三聚物體、脲酮亞胺改性體等聚合體、或2官能以上的多元醇等與所述二異氰酸酯或其聚合體反應(yīng)而得到的聚異氰酸酯的加合物等有機(jī)聚異氰酸酯改性體。

這些物質(zhì)可以單獨(dú)使用，或混合2種以上而使用。

其中，脂肪族異氰酸酯改性體和/或脂環(huán)族異氰酸酯改性體、以及脂肪族異氰酸酯改性體，玻璃化轉(zhuǎn)變溫度和儲(chǔ)能模量低，能夠改善開(kāi)封外觀，因此優(yōu)選。

這種聚氨酯粘接劑可以從市售品中適當(dāng)選擇，由東曹(株)、以nippollan、coronate等商品名各自被市售。

玻璃化轉(zhuǎn)變溫度及儲(chǔ)能模量的調(diào)整可以根據(jù)多元醇成分或異氰酸酯成分的選擇及多元醇成分和異氰酸酯成分的配合比而進(jìn)行調(diào)整。另外，構(gòu)成聚氨酯粘接劑的多元醇成分的羥基數(shù)和異氰酸酯成分的異氰酸酯基數(shù)的比率(nco/oh)在0.5～2.5的范圍時(shí)，易開(kāi)封性、特別是開(kāi)封外觀優(yōu)異，因此優(yōu)選，其在0.7～2.0的范圍時(shí)，進(jìn)一步優(yōu)選，最優(yōu)選為0.8～1.6。

就聚氨酯粘接劑(b)的厚度而言，0.01～3μm范圍的粘接性、易開(kāi)封性優(yōu)異，優(yōu)選，進(jìn)一步優(yōu)選0.1～1μm的范圍，進(jìn)一步優(yōu)選為0.1～0.7μm。

關(guān)于用于粘接劑的稀釋的溶劑，沒(méi)有特別限定，可以例示：醋酸乙酯、醋酸丁酯、乙酸溶纖劑等酯類、丙酮、甲基乙基酮、異丁基酮、環(huán)己酮等酮類、四氫呋喃、二烷等醚類、甲苯、二甲苯等芳香族烴類、二氯甲烷、二氯乙烷等鹵化烴類、二甲基亞砜、二甲基磺酰胺、甲醇、乙醇、異丙醇等醇類、水等。

這種粘接劑可以用附帶于公知的層壓器的涂布器涂布于(c)層的基材。特別是平面輥為聚氨酯粘接劑的厚度小的情況的涂布精度優(yōu)異，因此優(yōu)選。

本發(fā)明的構(gòu)成(c)層的基材沒(méi)有特別限定，可舉出例如由聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯、聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯等聚酯、尼龍6、尼龍66等聚酰胺、乙烯-醋酸乙烯酯共聚物皂化物、聚乙烯醇、聚丙烯系樹脂、丙烯酸樹脂、聚甲基戊烯、聚氯乙烯、聚偏氯乙烯、聚碳酸酯、纖維素系樹脂等高分子聚合物構(gòu)成的膜、玻璃紙，優(yōu)選為選自聚酯、聚酰胺、聚丙烯、乙烯-醋酸乙烯酯共聚物皂化物、聚乙烯醇中的至少1種以上的膜。在這些膜中，聚酯膜的耐熱性優(yōu)異，因此優(yōu)選。

進(jìn)而，這些膜可以進(jìn)一步進(jìn)行鋁蒸鍍、氧化鋁蒸鍍、二氧化硅蒸鍍、丙烯酸處理，優(yōu)選為具有由鋁、氧化鋁、二氧化硅等金屬或金屬氧化物制成的蒸鍍薄膜的膜。

另外，其中，作為具有選自鋁蒸鍍層、氧化鋁蒸鍍層、二氧化硅蒸鍍層、丙烯酸處理層中的層的雙向拉伸聚酯膜或聚酰胺膜的(c)層，與聚烯烴膜(a)的粘接性或遮光性、阻隔性優(yōu)異，因此優(yōu)選。

進(jìn)而，為了提高(c)層與(b)層的粘接性，優(yōu)選對(duì)(c)層與(b)層接觸的面實(shí)施電暈處理、火焰處理、等離子體處理等公知的表面處理。

本發(fā)明的疊層體至少以(a)層、(b)層、(c)層的順序包含3層結(jié)構(gòu)。另外，可以含有其它成分、例如(d)層。具體而言，可例示(a)層/(b)層/(c)層/(d)層、(d)層/(a)層/(b)層/(c)層等。(d)層的材料沒(méi)有特別限定，可以例示聚乙烯、聚丙烯等聚烯烴、聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯、聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯等聚酯、聚酰胺、乙烯-醋酸乙烯酯共聚物皂化物、聚乙烯醇、丙烯酸系樹脂、聚甲基戊烯、聚氯乙烯、聚偏氯乙烯、聚苯乙烯、聚碳酸酯、聚氨酯、纖維素系樹脂等。

本發(fā)明的疊層體可以通過(guò)公知的層壓方法制作。作為得到本發(fā)明的易開(kāi)封性包裝材料的方法，優(yōu)選將由通過(guò)加壓成形法或擠出成形法進(jìn)行了成形的層壓用樹脂組合物(a)構(gòu)成的(a)層及由粘接劑(b)構(gòu)成的(b)層及(c)層的成形體進(jìn)行熱壓接的層壓法。作為層壓方法，可舉出擠出層壓、夾心層壓、干層壓、非溶劑干層壓、濕層壓、熱層壓等，從成本或薄膜成型性的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選擠出層壓。

供于擠出層壓加工時(shí)，為了得到良好的粘接性，優(yōu)選從模頭擠出且由聚烯烴構(gòu)成的熔融膜的至少與粘接劑(b)接觸的面被空氣或臭氧氣體氧化。使空氣引起的氧化反應(yīng)進(jìn)行時(shí)，從模頭中擠出的本發(fā)明的聚烯烴膜(a)的溫度優(yōu)選為290℃以上，使臭氧氣體引起的氧化反應(yīng)進(jìn)行時(shí)，從模頭中擠出的本發(fā)明的聚烯烴膜(a)的溫度優(yōu)選為200℃以上。另外，作為臭氧氣體的處理量，由從模頭中擠出的本發(fā)明的聚烯烴構(gòu)成的膜每1m²優(yōu)選為0.5mg以上。

由聚烯烴構(gòu)成的(a)層的膜厚為5～25μm，優(yōu)選為10～25μm，進(jìn)一步優(yōu)選為13～22μm。由聚烯烴構(gòu)成的(a)層的膜厚低于5μm時(shí)，與(c)層的基材粘接性和耐油性差，其超過(guò)25μm時(shí)，不僅經(jīng)濟(jì)性變差，而且在做成包裝體的情況下，將密封部開(kāi)封時(shí)的剝離外觀變差。

本發(fā)明的疊層體由于易開(kāi)封性優(yōu)異，與(c)層的基材粘接性高，因此，可以用作多種多樣的易開(kāi)封性包裝材料，將(a)層彼此熔敷而用作包裝體。

通過(guò)用熱封器將構(gòu)成本發(fā)明的疊層體的(a)層彼此在125℃～140℃下熱封而得到的枕狀袋的開(kāi)封強(qiáng)度優(yōu)選為5～25n，進(jìn)一步優(yōu)選為8～20n。包裝體的開(kāi)封強(qiáng)度為5n以上時(shí)，作為包裝材料，內(nèi)容物的保護(hù)充分，開(kāi)封強(qiáng)度為25n以下時(shí)，開(kāi)封強(qiáng)度不過(guò)強(qiáng)，易開(kāi)封性優(yōu)異。

發(fā)明的效果

本發(fā)明的包裝體由于耐油性優(yōu)異，因此作為點(diǎn)心或方便面等含油脂成分內(nèi)容物的包裝體特別適合。

具體實(shí)施方式

實(shí)施例

以下，通過(guò)實(shí)施例進(jìn)一步詳細(xì)地說(shuō)明本發(fā)明，但本發(fā)明并不限定于這些實(shí)施例。

(1)熔體流動(dòng)速率(mfr)

根據(jù)jisk6922-1(1997年)進(jìn)行測(cè)定。

(2)密度

根據(jù)jisk6922-1(1997年)進(jìn)行測(cè)定。

(3)玻璃化轉(zhuǎn)變溫度

就玻璃化轉(zhuǎn)變溫度而言，使用精工電子社制dsc200，在氮?dú)饬飨逻M(jìn)行。即，使用雙組份固化型聚氨酯粘接劑的固化物10mg，以升溫速度10℃/分鐘進(jìn)行dsc測(cè)定至-100℃～100℃，求出玻璃化轉(zhuǎn)變溫度。

(4)儲(chǔ)能模量

就儲(chǔ)能模量而言，使用株式會(huì)社ubm制rheogele4000，以拉伸模式進(jìn)行測(cè)定。將頻率設(shè)為10hz，在-100～200℃的范圍內(nèi)進(jìn)行測(cè)定，求出儲(chǔ)能模量。

(5)開(kāi)封強(qiáng)度/剝離外觀

將通過(guò)實(shí)施例得到的以(a)層/(b)層/(c)層的3層依次構(gòu)成的疊層體使用試驗(yàn)機(jī)產(chǎn)業(yè)(株)制熱粘性試驗(yàn)機(jī)、在密封溫度140℃、密封壓力0.2mpa、密封時(shí)間1秒的條件下通過(guò)上下加熱進(jìn)行熱封，制作100cm²的枕狀袋之后，使用拉伸試驗(yàn)機(jī)(orientec制tensilonrte-1210)、以300mm/分鐘的拉伸速度進(jìn)行枕狀袋的開(kāi)封，測(cè)定開(kāi)封強(qiáng)度。

另外，就剝離外觀而言，確認(rèn)在疊層體中有沒(méi)有破裂。(a)層的膜以層狀剝離的情況也設(shè)為外觀不良(×)。

(6)耐油性

將顆粒約20g使用神藤工業(yè)(株)制50t自動(dòng)加壓機(jī)進(jìn)行加壓成形。成形品的尺寸設(shè)為150mm×150mm×1mm。將得到的成形品浸漬于60℃的色拉油(商品名：日清色拉油)中24小時(shí)，調(diào)查在浸漬前后的重量變化率。

(7)成型性

在擠出層壓時(shí)，不引起膜開(kāi)裂、大幅變動(dòng)等成形不良，確認(rèn)是否得到穩(wěn)定的層壓膜。

(8)破袋強(qiáng)度

將通過(guò)實(shí)施例得到的以(a)層、(b)層、(c)層的3層依次構(gòu)成的疊層體使用試驗(yàn)機(jī)產(chǎn)業(yè)(株)制熱粘性試驗(yàn)機(jī)、在密封溫度140℃、密封壓力0.2mpa、密封時(shí)間1秒的條件下通過(guò)上下加熱進(jìn)行熱封，制作100cm²的枕狀袋之后，在枕狀袋內(nèi)使用注射針注入空氣(0.75l/min.)，測(cè)量破袋時(shí)的最大壓力。需要說(shuō)明的是，測(cè)定方法根據(jù)jisz0238進(jìn)行。

(9)開(kāi)封外觀(％)

將通過(guò)實(shí)施例得到的以(a)層、(b)層、(c)層的3層依次構(gòu)成的疊層體使用試驗(yàn)機(jī)產(chǎn)業(yè)(株)制熱粘性試驗(yàn)機(jī)、在密封溫度140℃、密封壓力0.2mpa、密封時(shí)間1秒的條件下通過(guò)上下加熱進(jìn)行熱封，制作100cm²的枕狀袋之后，將枕狀袋的密封部用手開(kāi)封時(shí)，對(duì)密封部剝離的面積/密封部整體的面積×100＝開(kāi)封外觀(％)進(jìn)行了調(diào)查。

以下，通過(guò)實(shí)施例進(jìn)一步詳細(xì)地說(shuō)明本發(fā)明，但本發(fā)明并不限定于這些實(shí)施例。

(a)層的聚烯烴(a-1)的制造例

作為(a)層的聚烯烴(a-1)，將熔體流動(dòng)速率20g/10分鐘、密度964kg/m³的高密度聚乙烯(東曹(株)制、商品名nipolonhard1000)和熔體流動(dòng)速率3g/10分鐘、密度924kg/m³的高壓法低密度聚乙烯(東曹(株)制、商品名petrothene205)以重量比80/20的比例干摻合，使用具有的螺桿和拉條模頭的單螺桿擠出機(jī)((株)placo制)，在設(shè)定溫度180℃、輸出量25kg/小時(shí)下以條狀擠出，使用拉條切割器((株)誠(chéng)和鐵工所制)制成顆粒。評(píng)價(jià)該聚烯烴(a-1)的mfr、密度及耐油性。將結(jié)果示于表1。

(a)層的聚烯烴(a-2)的制造例

作為(a)層的聚烯烴(a-2)，將熔體流動(dòng)速率20g/10分鐘、密度964kg/m³的高密度聚乙烯(東曹(株)制、商品名nipolonhard1000)和熔體流動(dòng)速率3g/10分鐘、密度924kg/m³的高壓法低密度聚乙烯(東曹(株)制、商品名petrothene205)以重量比22/78的比例干摻合，除此之外，用與(a-1)的制造例同樣的方法制造。評(píng)價(jià)該聚烯烴(a-2)的mfr、密度、耐油性。將結(jié)果示于表1。

(a)層的聚烯烴(a-3)的制造例

作為(a)層的聚烯烴(a-3)，將熔體流動(dòng)速率20g/10分鐘、密度964kg/m³的高密度聚乙烯(東曹(株)制、商品名nipolonhard1000)和熔體流動(dòng)速率24g/10分鐘、密度918kg/m³的高壓法低密度聚乙烯(東曹(株)制、商品名petrothene202)和熔體流動(dòng)速率3g/10分鐘、密度924kg/m³的高壓法低密度聚乙烯(東曹(株)制、商品名petrothene205)以重量比25/55/20的比例干摻合，除此之外，用與(a-1)的制造例同樣的方法制造。評(píng)價(jià)該聚烯烴(a-3)的mfr、密度、耐油性。將結(jié)果示于表1。

(a)層的聚烯烴(a-4)的制造例

作為(a)層的聚烯烴(a-4)，將熔體流動(dòng)速率20g/10分鐘、密度964kg/m³的高密度聚乙烯(東曹(株)制、商品名nipolonhard1000)和熔體流動(dòng)速率50g/10分鐘、密度930kg/m³的乙烯·1-己烯共聚物(東曹(株)制、商品名nipolon-lm80)和熔體流動(dòng)速率3g/10分鐘、密度924kg/m³的高壓法低密度聚乙烯(東曹(株)制、商品名petrothene205)以重量比10/80/10的比例干摻合，除此之外，用與(a-1)的制造例同樣的方法制造。評(píng)價(jià)該聚烯烴(a-4)的mfr、密度、耐油性。將結(jié)果示于表1。

(a)層的聚烯烴(a-5)的制造例

作為(a)層的層壓用樹脂組合物(a-5)，將熔體流動(dòng)速率20g/10分鐘、密度964kg/m³的高密度聚乙烯(東曹(株)制、商品名nipolonhard1000)和熔體流動(dòng)速率2g/10分鐘、密度936kg/m³的乙烯·1-己烯共聚物(東曹(株)制、商品名nipolonzzf260)和熔體流動(dòng)速率24g/10分鐘、密度918kg/m³的高壓法低密度聚乙烯(東曹(株)制、商品名petrothene202)和熔體流動(dòng)速率3g/10分鐘、密度924kg/m³的高壓法低密度聚乙烯(東曹(株)制、商品名petrothene205)以重量比25/10/45/20的比例干摻合，除此之外，用與(a-1)的制造例同樣的方法制造。評(píng)價(jià)該層壓用樹脂組合物(a-5)的mfr、密度、耐油性。將結(jié)果示于表1。

(a)層的聚烯烴(a-6)的制造例

作為(a)層的層壓用樹脂組合物(a-6)，將熔體流動(dòng)速率20g/10分鐘、密度964kg/m³的高密度聚乙烯(東曹(株)制、商品名nipolonhard1000)和熔體流動(dòng)速率2g/10分鐘、密度936kg/m³的乙烯·1-己烯共聚物(東曹(株)制、商品名nipolonzzf260)和熔體流動(dòng)速率70g/10分鐘、密度916kg/m³的高壓法低密度聚乙烯(東曹(株)制、商品名petrothene249)和熔體流動(dòng)速率3g/10分鐘、密度924kg/m³的高壓法低密度聚乙烯(東曹(株)制、商品名petrothene205)以重量比30/10/40/20的比例干摻合，除此之外，用與(a-1)的制造例同樣的方法制造。評(píng)價(jià)該層壓用樹脂組合物(a-6)的mfr、密度、耐油性。將結(jié)果示于表1。

[表1]

實(shí)施例1

作為聚烯烴(a)，將熔體流動(dòng)速率8g/10分鐘、密度919kg/m³的高壓法低密度聚乙烯(東曹(株)制、商品名petrothene203)供給至具有的螺桿的擠出層壓器((株)musashinokikai制)，將基材的牽引速度設(shè)為100m/分鐘，由將開(kāi)口寬度設(shè)為600mm的t模頭在320℃的溫度下擠出，作為(c)層，在從第一給紙部送出的雙向拉伸聚酯膜(東洋紡織(株)制商品名東洋紡酯膜e-5100，厚度25μm，以下，有時(shí)記作pet)的電暈處理面上，涂布以下面所示的比率配合的粘接劑作為粘接劑層，在將溶劑進(jìn)行干燥的基礎(chǔ)上，以聚烯烴膜(a)成為15μm厚度的方式進(jìn)行擠出層壓，得到層壓膜。使用該層壓膜評(píng)價(jià)開(kāi)封強(qiáng)度、剝離外觀、成型性。將結(jié)果示于表2。

粘接劑：

將聚酯系聚氨酯樹脂(東曹(株)制、商品名nippollan3228)和聚異氰酸酯(東曹(株)制、商品名coronatehl)以重量比100/5進(jìn)行混合，使用醋酸乙酯，以固體成分濃度成為7％的方式進(jìn)行稀釋。

實(shí)施例2

使用聚烯烴(a-1)作為聚烯烴(a)，將(a)層的厚度設(shè)為20μm，除此之外，用與實(shí)施例1同樣的方法制作層壓膜，評(píng)價(jià)得到的層壓膜的物性。將結(jié)果示于表2。

實(shí)施例3

使用聚烯烴(a-2)作為聚烯烴(a)，將(a)層的厚度設(shè)為20μm，除此之外，用與實(shí)施例1同樣的方法制作層壓膜，評(píng)價(jià)得到的層壓膜的物性。將結(jié)果示于表2。

實(shí)施例4

使用以下面所示的比率配合的粘接劑作為粘接劑，除此之外，用與實(shí)施例3同樣的方法制作層壓膜，評(píng)價(jià)得到的層壓膜的物性。將結(jié)果示于表2。

粘接劑：

將聚酯系聚氨酯樹脂(東曹(株)制、商品名nippollan3228)和聚異氰酸酯(東曹(株)制、商品名coronatehl)以重量比100/5進(jìn)行混合，使用醋酸乙酯，以固體成分濃度成為12％的方式進(jìn)行稀釋。

實(shí)施例5

使用聚烯烴(a-3)作為聚烯烴(a)，將(a)層的厚度設(shè)為20μm，除此之外，用與實(shí)施例1同樣的方法制作層壓膜，評(píng)價(jià)得到的層壓膜的物性。將結(jié)果示于表2。

實(shí)施例6

將(a)層的厚度設(shè)為15μm，除此之外，用與實(shí)施例5同樣的方法制作層壓膜，評(píng)價(jià)得到的層壓膜的物性。將結(jié)果示于表1。

實(shí)施例7

使用以下面所示的比率配合的粘接劑作為粘接劑，除此之外，用與實(shí)施例5同樣的方法制作層壓膜，評(píng)價(jià)得到的層壓膜的物性。將結(jié)果示于表2。

粘接劑：

將聚酯系聚氨酯樹脂(東曹(株)制、商品名nippollan3228)和聚異氰酸酯(東曹(株)制、商品名coronatehl)以重量比100/3進(jìn)行混合，使用醋酸乙酯，以固體成分濃度成為7％的方式進(jìn)行稀釋。

實(shí)施例8

使用以下面所示的比率配合的粘接劑作為粘接劑，除此之外，用與實(shí)施例5同樣的方法制作層壓膜，評(píng)價(jià)得到的層壓膜的物性。將結(jié)果示于表2。

粘接劑：

將聚酯系聚氨酯樹脂(東曹(株)制、商品名nippollan3228)和聚異氰酸酯(東曹(株)制、商品名coronatehl)以重量比100/10進(jìn)行混合，使用醋酸乙酯，以固體成分濃度成為7％的方式進(jìn)行稀釋。

實(shí)施例9

使用從第一給紙部送出的鋁蒸鍍聚酯膜((株)麗光制，商品名dialusterst，厚度12μm，以下，有時(shí)記作vm-pet)作為(c)層，除此之外，用與實(shí)施例5同樣的方法制作層壓膜，評(píng)價(jià)得到的層壓膜的物性。將結(jié)果示于表2。

實(shí)施例10

使用從第一給紙部送出的尼龍膜(東洋紡織(株)制商品名東洋紡hardenfilmn-1100，厚度25μm，以下，有時(shí)記作ny)作為(c)層，除此之外，用與實(shí)施例5同樣的方法制作層壓膜，評(píng)價(jià)得到的層壓膜的物性。將結(jié)果示于表2。

實(shí)施例11

使用聚烯烴(a-5)，將(a)層的厚度設(shè)為20μm，除此之外，用與實(shí)施例1同樣的方法制作層壓膜，評(píng)價(jià)得到的層壓膜的物性。將結(jié)果示于表2。

實(shí)施例12

使用聚烯烴(a-6)，將(a)層的厚度設(shè)為20μm，除此之外，用與實(shí)施例1同樣的方法制作層壓膜，評(píng)價(jià)得到的層壓膜的物性。將結(jié)果示于表2。

實(shí)施例13

使用以下面所示的比率配合的粘接劑作為粘接劑，將(a)層的厚度設(shè)為15μm，除此之外，用與實(shí)施例5同樣的方法制作層壓膜，評(píng)價(jià)得到的層壓膜的物性。將結(jié)果示于表2。

粘接劑：

將聚酯系聚氨酯樹脂(東曹(株)制、商品名nippollan3228)和聚異氰酸酯(東曹(株)制、商品名coronatel)以重量比100/5進(jìn)行混合，使用醋酸乙酯以固體成分濃度成為7％的方式進(jìn)行稀釋。

實(shí)施例14

使用以下面所示的比率配合的粘接劑作為粘接劑，將(a)層的厚度設(shè)為15μm，除此之外，用與實(shí)施例5同樣的方法制作層壓膜，評(píng)價(jià)得到的層壓膜的物性。將結(jié)果示于表2。

粘接劑：

將聚酯系聚氨酯樹脂(東曹(株)制、商品名nippollan3228)和聚異氰酸酯(東曹(株)制、商品名coronatel)以重量比100/8進(jìn)行混合，使用醋酸乙酯以固體成分濃度成為7％的方式進(jìn)行稀釋。

實(shí)施例15

使用聚烯烴(a-3)，將(a)層的厚度設(shè)為20μm，使用以下面所示的比率配合的粘接劑作為粘接劑，除此之外，用與實(shí)施例5同樣的方法制作層壓膜，評(píng)價(jià)得到的層壓膜的物性。將結(jié)果示于表2。

粘接劑：

將聚丁二烯粘接劑(大日精化(株)制、商品名seikadyne4300a)使用甲醇和水，以固體成分濃度成為1％的方式進(jìn)行稀釋。

實(shí)施例16

作為聚烯烴(a)，使用熔體流動(dòng)速率8g/10分鐘、密度919kg/m³的高壓法低密度聚乙烯(東曹(株)制、商品名petrothene203)，將(a)層的厚度設(shè)為15μm，除此之外，用與實(shí)施例15同樣的方法制作層壓膜，評(píng)價(jià)得到的層壓膜的物性。將結(jié)果示于表2。

[表2]

比較例1

使用聚烯烴(a-4)作為聚烯烴(a)，將(a)層的厚度設(shè)為20μm，除此之外，嘗試用與實(shí)施例1同樣的方法制作層壓膜，但不能制作穩(wěn)定的層壓膜。

比較例2

使用聚烯烴(a-3)作為聚烯烴(a)，將(a)層的厚度設(shè)為30μm的厚度，除此之外，嘗試用與實(shí)施例1同樣的方法制作層壓膜，但剝離密封部時(shí)的外觀差。

比較例3

使用聚烯烴(a-3)作為聚烯烴(a)，使用以下面所示的比率配合的粘接劑作為粘接劑，除此之外，用與實(shí)施例5同樣的方法制作層壓膜，評(píng)價(jià)得到的層壓膜的物性，但開(kāi)封強(qiáng)度高。

粘接劑：

將聚酯系聚氨酯樹脂(東曹(株)制、商品名nippollan3228)和聚異氰酸酯(東曹(株)制、商品名coronatel)以重量比100/10進(jìn)行混合，使用醋酸乙酯，以固體成分濃度成為7％的方式進(jìn)行稀釋。

比較例4

作為聚烯烴(a)，使用熔體流動(dòng)速率8g/10分鐘、密度919kg/m³的高壓法低密度聚乙烯(東曹(株)制、商品名petrothene203)，除此之外，用與比較例3同樣的方法制作層壓膜，評(píng)價(jià)得到的層壓膜的物性，但開(kāi)封強(qiáng)度高。

比較例5

使用以下面所示的比率配合的粘接劑作為粘接劑，除此之外，用與實(shí)施例5同樣的方法制作層壓膜，評(píng)價(jià)得到的層壓膜的物性，但開(kāi)封強(qiáng)度高。

粘接劑：

將聚酯系聚氨酯樹脂(東曹(株)制、商品名nippollan3228)和聚異氰酸酯(東曹(株)制、商品名coronatehl)以重量比100/15進(jìn)行混合，使用醋酸乙酯，以固體成分濃度成為7％的方式進(jìn)行稀釋。

比較例6

使用以下面所示的比率配合的粘接劑作為粘接劑，除此之外，用與實(shí)施例5同樣的方法制作層壓膜，評(píng)價(jià)得到的層壓膜的物性，但開(kāi)封強(qiáng)度高，剝離外觀也差。

粘接劑：

將聚酯系聚氨酯樹脂(東曹(株)制、商品名nippollan3228)和聚異氰酸酯(東曹(株)制、商品名coronatehl)以重量比100/2進(jìn)行混合，使用醋酸乙酯，以固體成分濃度成為7％的方式進(jìn)行稀釋。

[表3]

參照特定的實(shí)施方式對(duì)本發(fā)明進(jìn)行了詳細(xì)地說(shuō)明，但可以以不脫離本發(fā)明本質(zhì)和范圍的方式加以各種變更或修正，這對(duì)本領(lǐng)域技術(shù)人員而言是顯而易見(jiàn)的。

需要說(shuō)明的是，在此引用2014年10月28日所申請(qǐng)的日本專利申請(qǐng)2014-219398號(hào)的說(shuō)明書、專利權(quán)利要求及摘要的全部?jī)?nèi)容，作為本發(fā)明的說(shuō)明書的公開(kāi)內(nèi)容被引入。