相關(guān)申請(qǐng)的交叉引用本申請(qǐng)要求提交于2014年9月9日的美國臨時(shí)申請(qǐng)序列62/047,959的優(yōu)先權(quán),其公開內(nèi)容通過引用并入本文中。發(fā)明領(lǐng)域本發(fā)明涉及在基材上形成保護(hù)性涂層的同時(shí)減少地球大氣暴露于揮發(fā)性有機(jī)化合物(voc)的方法,并且涉及在這樣的方法中使用的涂料組合物。發(fā)明背景揮發(fā)性有機(jī)化合物(voc)是經(jīng)受多種政府官方管制的揮發(fā)性的碳化合物,并且出于本發(fā)明的目的,所述術(shù)語與美國環(huán)境保護(hù)署(epa)所確立的試行條例相一致使用。更具體而言,這些試行條例確立的是,如果碳化合物在20℃下具有小于約0.1毫米汞柱的蒸氣壓,則其為voc。多種化學(xué)物質(zhì)在voc的定義范圍中,并且這些化學(xué)物質(zhì)中的一些在釋放進(jìn)入大氣中時(shí)具有短期和長期的有害健康影響。相應(yīng)地,許多國家具有管制這樣的化合物釋放進(jìn)入地球大氣中的條例。這樣的化合物釋放進(jìn)入環(huán)境中的一個(gè)相對(duì)大的來源是在涂料產(chǎn)品、例如油漆(paint)、清漆、蠟、粘合劑、墨水等中使用的溶劑。許多清潔、消毒、化妝、去油、和嗜好產(chǎn)品也包含voc作為溶劑或者載體。減少或者消除這樣的化合物釋放進(jìn)入大氣中的一個(gè)方法是在溶劑從涂料組合物中蒸發(fā)時(shí)捕獲并防止溶劑的釋放。這樣的方法可以包括例如安裝用于捕獲蒸氣并在焚燒爐中處理這樣的蒸氣的裝置。但是,如將被本領(lǐng)域技術(shù)人員領(lǐng)會(huì)的是,這樣的操作會(huì)導(dǎo)致大的資本成本和/或加工成本,并且這樣的操作有時(shí)會(huì)不利地增加完成這樣的涂覆操作所需要的時(shí)間。為了減少并控制voc排放進(jìn)入地球大氣中,越來越多的國家已開始管制voc排放。這樣的條例包括在許多國家中對(duì)這樣的化合物的釋放征收voc稅。相應(yīng)地,存在許多對(duì)減少voc釋放進(jìn)入大氣中的獎(jiǎng)勵(lì)。發(fā)明概述本發(fā)明的一個(gè)方面提供在允許voc逸入地球大氣的類型的涂覆操作過程中減少揮發(fā)性有機(jī)化合物(voc)釋放進(jìn)入地球大氣中的方法。在優(yōu)選的實(shí)施方案中,根據(jù)該方面所述的方法包括下述步驟:(a)提供待涂覆的基材;(b)提供涂料組合物,所述涂料組合物通過包括下述的步驟形成:(i)通過共聚下述物質(zhì)而提供一種或多種含氟共聚物:(1)一種或多種氫氟烯烴單體,其選自氫氟乙烯類、氫氟丙烯類、氫氟丁烯類、氫氟戊烯類和它們的組合,優(yōu)選選自2,3,3,3-四氟丙烯、1,3,3,3-四氟丙烯和它們的組合,(2)一種或多種乙烯基酯單體,和(3)一種或多種乙烯基醚單體,其中,至少部分所述乙烯基醚單體是含羥基的乙烯基醚單體,其中共聚物優(yōu)選具有根據(jù)本文中所描述的程序測量的大于約10,000的數(shù)均分子量和優(yōu)選大于約20,000的重均分子量;和(ii)為所述一種或多種含氟共聚物提供載體,所述載體包含一種或多種voc化合物;和(iii)將所述一種或多種含氟共聚物與所述載體組合從而產(chǎn)生聚合物組合物,其包含不超過約30重量%的所述載體,優(yōu)選具有至少約70重量%的固體含量;(c)用通過包括所述提供步驟(b)的步驟提供的所述涂料組合物涂覆基材;和(d)通過允許所述載體中的所述voc的至少大部分蒸發(fā)進(jìn)入地球大氣,從而在所述基材上形成保護(hù)性聚合物層,由此形成所述保護(hù)性涂層。本發(fā)明的另一個(gè)方面提供用于獲得voc稅收抵免的方法,其通過與允許voc逸入地球大氣的類型的基準(zhǔn)涂覆操作相比,減少揮發(fā)性有機(jī)化合物(voc)釋放進(jìn)入地球大氣中而實(shí)現(xiàn)。在優(yōu)選的實(shí)施方案中,根據(jù)該方面的所述方法包括下述步驟:(a)由涉及用現(xiàn)有涂料組合物涂覆基材的現(xiàn)有操作確立voc的基準(zhǔn)釋放;(b)提供減少voc的涂料組合物,所述涂料組合物通過包括下述的步驟形成:(i)通過共聚下述物質(zhì)而提供一種或多種含氟聚合物:(1)一種或多種氫氟烯烴單體,其選自氫氟乙烯類、氫氟丙烯類、氫氟丁烯類、氫氟戊烯類和它們的組合,優(yōu)選選自2,3,3,3-四氟丙烯、1,3,3,3-四氟丙烯和它們的組合,(2)一種或多種乙烯基酯單體,和(3)一種或多種乙烯基醚單體,其中,至少部分所述乙烯基醚單體優(yōu)選為含羥基的乙烯基醚單體;和(ii)為所述一種或多種含氟聚合物提供載體,所述載體包含一種或多種voc化合物;和(iii)將所述一種或多種含氟聚合物與所述載體組合從而產(chǎn)生聚合物組合物,其包含不超過約30重量%的所述載體,優(yōu)選具有至少約70重量%的固體含量;(c)用所述減少voc的涂料組合物涂覆基材;和(d)通過允許所述載體中的所述voc的至少大部分蒸發(fā)進(jìn)入地球大氣,從而在所述基材上形成保護(hù)性聚合物層,由此形成所述保護(hù)性涂層并且由此使用所述減少voc的涂料組合物而釋放的voc與所述voc基準(zhǔn)釋放相比減少;和(e)至少部分基于由所述涂覆操作釋放的voc方面的所述減少,向有關(guān)政府部門提交稅收抵免請(qǐng)求。根據(jù)某些優(yōu)選的實(shí)施方案,通過本發(fā)明的步驟(b)形成的含氟共聚物涂料組合物具有約70重量%至約90重量%的固體含量、并且在某些實(shí)施方案中甚至更優(yōu)選約75重量%至約85重量%的固體含量。根據(jù)優(yōu)選的實(shí)施方案,通過本發(fā)明的步驟(b)形成的含氟共聚物涂料組合物具有小于約450g/l、更優(yōu)選小于約400g/l、并且甚至更優(yōu)選小于約350g/l的voc含量。根據(jù)優(yōu)選的實(shí)施方案,通過本發(fā)明的步驟(b)形成的含氟共聚物涂料組合物具有約450g/l至約100g/l、更優(yōu)選約400g/l至約200g/l、并且甚至更優(yōu)選約350g/l至約250g/l的voc含量。如在本文中使用的,術(shù)語氫氟烯烴包括但不必須限于氫氟乙烯、氫氟丙烯、氫氟丁烯和氫氟戊烯等。根據(jù)某些優(yōu)選的實(shí)施方案,用于形成步驟(b)的涂料組合物的氫氟烯烴包含1,3,3,3-四氟烯烴(hfo-1234ze)和/或2,3,3,3-四氟烯烴(hfo-1234yf)。在優(yōu)選的實(shí)施方案中,步驟(b)的含氟聚合物通過步驟(b)(i)的(1)、(2)和(3)所表示的單體的溶液共聚來形成。在優(yōu)選的實(shí)施方案中,步驟(b)(i)包括將下述物質(zhì)溶液共聚:(1)約40mol%至約60mol%、并且甚至更優(yōu)選約45mol%至約55mol%、并且甚至更優(yōu)選約50mol%的一種或多種氫氟烯烴單體,其優(yōu)選選自氫氟乙烯類、氫氟丙烯類、氫氟丁烯類和氫氟戊烯類,更優(yōu)選選自hfo-1234ze、hfo-1234yf和它們的組合,并且甚至更優(yōu)選為hfo-1234ze;(2)約5mol%至45mol%,更優(yōu)選約10mol%至約40mol%、并且甚至更優(yōu)選約20mol%至約40mol%的分別由式ch2=cr1-o(c=o)xr2和ch2=cr3-or4所表示的乙烯基酯或乙烯基醚或者它們兩者,其中,x為1,其中r1和r3獨(dú)立地為氫或甲基、優(yōu)選為氫,其中r2和r4獨(dú)立地選自未取代的直鏈、支鏈或脂環(huán)族的具有1至12個(gè)碳原子、優(yōu)選具有2至8個(gè)碳原子的烷基;和(3)約3mol%至約30mol%,更優(yōu)選約3mol%至約20mol%、并且甚至更優(yōu)選約3mol%至約10mol%的由式ch2=cr3-o-r5-oh所表示的羥基烷基乙烯基醚,其中r3如上所定義、優(yōu)選為氫,并且r5選自c2至c12的未取代的直鏈、支鏈或脂環(huán)族烷基,更優(yōu)選具有3至5個(gè)碳、優(yōu)選4個(gè)碳的未取代的直鏈烷基,其中,mol%基于共聚物形成步驟中的單體總量。根據(jù)優(yōu)選的實(shí)施方案,通過本發(fā)明的步驟(b)形成的含氟共聚物涂料組合物具有約450g/l至約100g/l、更優(yōu)選約400g/l至約200g/l、并且甚至更優(yōu)選約350g/l至約250g/l的voc含量。如在本文中使用的,術(shù)語氫氟烯烴包括但不必須限于氫氟乙烯、氫氟丙烯、氫氟丁烯和氫氟戊烯等。根據(jù)某些優(yōu)選的實(shí)施方案,用于形成步驟(b)的涂料組合物的氫氟烯烴包含1,3,3,3-四氟烯烴(hfo-1234ze)和/或2,3,3,3-四氟烯烴(hfo-1234yf)。在優(yōu)選的實(shí)施方案中,步驟(bi)的含氟共聚物通過下述(1)、(2)和(3)所表示的單體的共聚、并優(yōu)選溶液共聚來形成:(1)約40mol%至約60mol%、并且甚至更優(yōu)選約45mol%至約55mol%、并且甚至更優(yōu)選約50mol%的氫氟烯烴單體,其優(yōu)選選自氫氟乙烯類、氫氟丙烯類、氫氟丁烯類和氫氟戊烯類,優(yōu)選選自hfo-1234ze、hfo-1234yf和它們的組合,并且甚至更優(yōu)選為hfo-1234ze;(2a)約10mol%至約40mol%、更優(yōu)選約10mol%至約30mol%、并且甚至更優(yōu)選約10mol%至約20mol%的由式ch2=cr1-o(c=o)xr2所表示的乙烯基酯,其中,x為1,且其中r1為氫或者甲基,其中r2選自未取代的直鏈、支鏈或脂環(huán)族的具有1至12個(gè)碳原子的烷基;(2b)約10mol%至約40mol%、更優(yōu)選約10mol%至約30mol%、并且甚至更優(yōu)選約10mol%至約20mol%的分別由式ch2=cr3-or4所表示的乙烯基醚,其中,r3獨(dú)立地為氫或者甲基,且其中r4獨(dú)立地選自未取代的直鏈、支鏈或脂環(huán)族的具有1至12個(gè)碳原子的烷基;和(3)約3mol%至約30mol%,更優(yōu)選約3mol%至約20mol%、并且甚至更優(yōu)選約3mol%至約10mol%的由式ch2=cr3-o-r5-oh所表示的羥基烷基乙烯基醚,其中r3如上所定義、優(yōu)選為氫,并且r5選自c2至c12的未取代的直鏈、支鏈或脂環(huán)族烷基,其中,mol%基于共聚物形成步驟中的單體總量。在優(yōu)選的實(shí)施方案中,通過本發(fā)明的步驟(b)形成的含氟聚合物涂料組合物具有約70重量%至約90重量%、在某些實(shí)施方案中更優(yōu)選約75重量%至約85重量%的固體含量,并且同時(shí)具有約450g/l至約100g/l、更優(yōu)選約400g/l至約200g/l、并且甚至更優(yōu)選約300g/l至約200g/l的voc含量。根據(jù)本發(fā)明的一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案,共聚物形成步驟(b)(i)包括通過將下述物質(zhì)共聚從而提供一種或多種含氟共聚物:(1)一種或多種第一單體,其基本上由hfo-1234ze和/或hfo-1234yf組成,其優(yōu)選為約40mol%至約60mol%、并且更優(yōu)選約45mol%至約55mol%的量,(2)一種或多種第二單體,其包含:a)一種或多種由式ch2=cr1-o(c=o)xr2所表示的乙烯基酯單體,其優(yōu)選為約5mol%至約45mol%、更優(yōu)選約10mol%至約30mol%、并且甚至更優(yōu)選約10mol%至約20mol%的量,其中,x為1,且其中r1為氫或者甲基,并且其中r2選自取代或未取代的直鏈或支鏈的具有5至12個(gè)碳原子的烷基,其中,所述烷基包含至少一個(gè)叔碳原子或季碳原子,和b)一種或多種分別由式ch2=cr3-or4所表示的乙烯基醚單體,其優(yōu)選為約10mol%至約40mol%的乙烯基醚、更優(yōu)選約5mol%至約45mol%、更優(yōu)選約10mol%至約30mol%、并且甚至更優(yōu)選約10mol%至約20mol%的量,其中,r3獨(dú)立地為氫或者甲基,且其中r4獨(dú)立地選自取代或未取代的直鏈或支鏈的具有1至5個(gè)碳原子的烷基;和(3)一種或多種第三單體,其選自一種或多種由式ch2=c-r5-oh所表示的含羥基的乙烯基醚單體,其優(yōu)選為約3mol%至約60mol%的羥基乙烯基醚單體的量,優(yōu)選為約3mol%至約30mol%、更優(yōu)選約3mol%至約20mol%、并且甚至更優(yōu)選約3mol%至約10mol%的量,其中,r5選自c2至c6取代或未取代的直鏈或支鏈烷基,其中,mol%基于共聚物形成步驟中的單體總量。如在本文中使用的,除非另有明確說明,提及mol%是指在本發(fā)明的含氟共聚物形成中使用的單體基于單體總量的mol%。在本方法的某些實(shí)施方案中,通過本發(fā)明的步驟(b)形成的共聚物具有通過根據(jù)skoog,d.a.principlesofinstrumentalanalysis,第六版;thompsonbrooks/cole:belmont,california,2006,第28章(其通過引用并入本文中)中所述的方法的凝膠相色譜(“gpc”)所測量的約5000至50000、更優(yōu)選約7000至約15000的數(shù)均分子量、和優(yōu)選約5000至約30,000、并更優(yōu)選約20,000至約30,000的重均分子量。在某些實(shí)施方案中,通過步驟(b)形成的涂料組合物具有小于約450g/l、更優(yōu)選小于約400g/l、并且甚至更優(yōu)選小于約300g/l的voc含量。如在本文中使用的,術(shù)語“基材”是指任何待涂覆的器件或制品、或者器件或制品的一部分。如在本文中使用的,術(shù)語“載體”意圖指代用于將組合物的單體或聚合物組分溶劑化、分散和/或乳化的組合物的組分。發(fā)明詳述如上所述,本發(fā)明的優(yōu)選的方面涉及涂覆方法,其提供減少的voc的排放,同時(shí)在基材上提供有效且高效的保護(hù)性涂層。如本領(lǐng)域技術(shù)人員將領(lǐng)會(huì)的,施用于基材的保護(hù)性涂層的品質(zhì)可以通過多種涂層特性來測量,取決于特定應(yīng)用,所述涂層特性對(duì)于在給定基材上獲得商業(yè)成功的涂層而言是重要的。這些特性包括但不限于:(1)粘度,和(2)保色性。根據(jù)某些優(yōu)選的實(shí)施方案,根據(jù)本方法形成的涂料組合物展現(xiàn)出:(1)至少約70重量%的固體濃度;(2)通過astmstandardtestmethodformeasuringsolutionviscocityofpolymerswithdifferentialviscometer,designationd5225-14所測量的在25℃下不大于約1700的粘度;和,各自通過astmd7251,quv-a測量的約1000小時(shí)后與初始顏色相比不大于2.0、更優(yōu)選不大于約1.5、并且甚至更優(yōu)選不大于約1.2的顏色改變;和,不大于約450g/l、更優(yōu)選不大于約400g/l、并且甚至更優(yōu)選不大于約350g/l的voc含量。如上所述,用于實(shí)現(xiàn)這樣的方法的能力部分取決于對(duì)用于形成本發(fā)明的含氟聚合物和涂料組合物的多種組分的類型和量的審慎選擇。單體氫氟烯烴根據(jù)本發(fā)明的方法所述的氫氟烯烴單體在某些優(yōu)選的實(shí)施方案中可以包含氫氟乙烯單體,即具有式cx1x2=cx3x4的化合物;其中,x1、x2、x3、x4各自獨(dú)立地選自h或f或cl原子,但它們中的至少一個(gè)為氫原子。氫氟乙烯單體的實(shí)例尤其包括:ch2=chf、chf=chf、ch2=cf2、和chf=cf2。根據(jù)本發(fā)明的方法的某些優(yōu)選方面所述的氫氟烯烴單體包含并優(yōu)選基本上由或由具有式cx5x6=cx7cx8x9x10的氫氟丙烯組成;其中,x5、x6、x7、x8、x9和x10獨(dú)立地選自h或f或cl原子,但它們中的至少一個(gè)為氫原子。氫氟丙烯單體的實(shí)例尤其包括:ch2=cfcf3(hfo-1234yf)、chf=chcf3(hfo-1234ze)、chcl=cfcf3和ch2=chcf3。在優(yōu)選的實(shí)施方案中,氫氟烯烴包含、基本上由或由hfo-1234yf和/或hfo-1234ze組成。在優(yōu)選的實(shí)施方案中,氫氟烯烴包含、基本上由或由hfo-1234ze組成。根據(jù)本發(fā)明的方法的某些優(yōu)選方面所述的氫氟烯烴單體包含根據(jù)下式所述的氫氟丁烯:cx11x12=cx13cx14x15cx16x17x18;其中,x11、x12、x13、x14、x15、x16、x17和x18獨(dú)立地選自h或f或cl原子,但它們中的至少一個(gè)為氫原子。氫氟丁烯的實(shí)例尤其包括cf3ch=chcf3。乙烯基酯根據(jù)本發(fā)明所述的共聚物優(yōu)選還由優(yōu)選約5mol%至約45mol%、更優(yōu)選約10mol%至約30mol%、并且甚至更優(yōu)選約10mol%至約20mol%的量的乙烯基酯單體單元形成。在優(yōu)選的實(shí)施方案中,一種或多種乙烯基酯單體由式ch2=cr1-o(c=o)xr2所表示,其中,x為1,且其中r1為氫或者甲基,并且其中r2選自取代或未取代的、優(yōu)選未取代的直鏈或支鏈、優(yōu)選支鏈的具有5至12個(gè)碳原子、更優(yōu)選具有5至10個(gè)碳原子、并且甚至更優(yōu)選具有8至10個(gè)碳原子的烷基。在優(yōu)選的實(shí)施方案中,烷基包含至少一個(gè)叔碳原子或者季碳原子。在高度優(yōu)選的實(shí)施方案中,乙烯基酯是包含至少一個(gè)季碳原子的根據(jù)下式所述的化合物:其中,r7和r8各自是烷基、優(yōu)選支鏈烷基,其一共含有5至約8、更優(yōu)選6至7個(gè)碳原子。根據(jù)某些優(yōu)選的實(shí)施方案,優(yōu)選的乙烯基酯單體的實(shí)例包括乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、丁酸乙烯酯、新戊酸乙烯酯、己酸乙烯酯、月桂酸乙烯酯、veova-9(由c9羧酸形成的乙烯基支鏈烷烴羧酸酯(vinylversatateester),由momentive生產(chǎn))、veova-10(由c10羧酸形成的乙烯基支鏈烷烴羧酸酯,由momentive生產(chǎn))、和環(huán)己烷甲酸乙烯酯。veova-9和veova-10各自含有至少一個(gè)根據(jù)上式a所述的季碳原子。根據(jù)優(yōu)選的實(shí)施方案,乙烯基酯包括在分子中具有11至12個(gè)碳原子的、優(yōu)選具有至少一個(gè)根據(jù)上式a所述的季碳原子的乙烯基支鏈烷烴羧酸酯。乙烯基醚根據(jù)本發(fā)明所述的共聚物優(yōu)選還由優(yōu)選約5mol%至約45mol%、更優(yōu)選約10mol%至約30mol%、并且甚至更優(yōu)選約10mol%至約20mol%的量的乙烯基醚單體單元形成。在優(yōu)選的實(shí)施方案中,一種或多種乙烯基醚單體由式ch2=cr3-or4表示,其中,r3獨(dú)立地為氫或者甲基,且其中r4選自取代或未取代的、優(yōu)選未取代的直鏈或支鏈的、優(yōu)選直鏈的具有1至5個(gè)碳原子、更優(yōu)選具有1至3個(gè)碳原子的烷基。根據(jù)某些優(yōu)選的實(shí)施方案,優(yōu)選的乙烯基醚單體的實(shí)例包括烷基乙烯基醚,例如甲基乙烯基醚、乙基乙烯基醚、丙基乙烯基醚、正丁基乙烯基醚、異丁基乙烯基醚、己基乙烯基醚、辛基乙烯基醚、癸基乙烯基醚、和月桂基乙烯基醚。還可以使用包括脂環(huán)族基團(tuán)的乙烯基醚,例如環(huán)丁基乙烯基醚、環(huán)戊基乙烯基醚、和環(huán)己基乙烯基醚。根據(jù)優(yōu)選的實(shí)施方案,乙烯基醚包含、基本上由或由乙基乙烯基醚組成。優(yōu)選在其中乙烯基醚和乙烯基酯單體兩者均存在的那些實(shí)施方案中,乙烯基醚和乙烯基酯單體的量一共為單體總量的約25mol%至約45mol%。羥基乙烯基醚根據(jù)本發(fā)明所述的共聚物優(yōu)選還由優(yōu)選約3mol%至約60mol%的羥基乙烯基醚單體的量、優(yōu)選約3mol%至約30mol%、更優(yōu)選約3mol%至約20mol%、并且甚至更優(yōu)選約3mol%至約10mol%的量的羥基乙烯基醚單體單元形成。在優(yōu)選的實(shí)施方案中,一種或多種羥基乙烯基醚單體由式ch2=cr3-o-r5-oh所表示,其中,r3如上所定義、優(yōu)選為氫,且其中r5選自c2至c6取代或未取代的、優(yōu)選未取代的直鏈或支鏈的、優(yōu)選直鏈的烷基。優(yōu)選的羥基烷基乙烯基醚單體的實(shí)例包括羥基乙基乙烯基醚、羥基丙基乙烯基醚、羥基丁基乙烯基醚、羥基戊基乙烯基醚、和羥基己基乙烯基醚。在某些實(shí)施方案中,共聚物由基于單體的總重量的約5mol%至約20mol%的羥基烷基乙烯基醚單體形成。在優(yōu)選的實(shí)施方案中,根據(jù)含氟共聚物形成步驟(b)(i)所述的共聚單體包含、并優(yōu)選基本上由下述物質(zhì)組成:(1)第一單體,其基本上由hfo-1234ze組成,其優(yōu)選為約40mol%至約60mol%、并且甚至更優(yōu)選約45mol%至約55mol%、并且甚至更優(yōu)選約50mol%的量,(2)一種或多種第二單體,其包含:a)由式ch2=cr1-o(c=o)xr2所表示的乙烯基酯單體,其中,x為1,且其中r1為氫或者甲基、優(yōu)選為氫,并且其中r2為未取代的支鏈的具有6至8個(gè)碳原子的烷基,其中,所述烷基優(yōu)選包含至少一個(gè)叔碳原子或者季碳原子,其中所述乙烯基酯單體以約5mol%至約45mol%、更優(yōu)選約10mol%至約30mol%、并且甚至更優(yōu)選約10mol%至約20mol%的量存在;和b)一種或多種分別由式ch2=cr3-or4表示的乙烯基醚單體,其中,r3獨(dú)立地為氫或者甲基、優(yōu)選為氫,且其中r4選自取代或未取代的直鏈或支鏈的、優(yōu)選直鏈的具有1至3個(gè)碳原子、優(yōu)選2個(gè)碳原子的烷基,所述一種或多種乙烯基醚單體優(yōu)選以約10mol%至約40mol%、更優(yōu)選約5mol%至約45mol%、更優(yōu)選約10mol%至約30mol%、并且甚至更優(yōu)選約10mol%至約20mol%的量存在;和(3)一種或多種由式ch2=cr3-o-r5-oh所表示的羥基烷基乙烯基醚組成的第三單體,其中,r3為甲基或氫、優(yōu)選為氫,且r5選自c3至c5、優(yōu)選c4未取代的直鏈烷基,其中,所述第三單體優(yōu)選以約3mol%至約30mol%的量存在。共聚物形成方法將被本領(lǐng)域技術(shù)人員領(lǐng)會(huì)的是,基于包含在本文中的教導(dǎo),可以使用多種技術(shù)來形成本發(fā)明的共聚物從而實(shí)現(xiàn)本文中描述的優(yōu)選特征,并且所有這樣的技術(shù)在本發(fā)明的寬泛范圍之內(nèi)。在優(yōu)選的實(shí)施方案中,含氟共聚物優(yōu)選在形成過程中和/或形成之后使用單體/聚合物的載體的聚合體系中產(chǎn)生。根據(jù)一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案,載體起到單體和/或聚合物的溶劑和/或分散劑的作用,并且這樣的操作包括分散聚合、乳液聚合、和溶液聚合。在這樣的體系中的載體的實(shí)例包括優(yōu)選用于溶液聚合的溶劑,包括:酯類,例如乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸丙酯、和乙酸丁酯;酮類,例如丙酮、甲乙酮、和環(huán)己酮;脂族烴類,例如己烷、環(huán)己烷、辛烷、壬烷、癸烷、十一烷、十二烷、和礦油精(mineralspirits);芳族烴類,例如苯、甲苯、二甲苯、萘、和溶劑石油腦;醇類,例如甲醇、乙醇、叔丁醇、異丙醇,乙二醇單烷基醚類;環(huán)狀醚類,例如四氫呋喃、四氫吡喃、和二氧雜環(huán)己烷;氟代溶劑,例如hcfc-225和hcfc-141b;二甲亞砜;和它們的混合物。要關(guān)注的是,在本發(fā)明的聚合方法中使用的溫度條件可以根據(jù)所涉及的特定裝置和應(yīng)用而改變,并且所有這樣的溫度在本發(fā)明的范圍內(nèi)。優(yōu)選地,聚合在約30℃至約150℃、更優(yōu)選約40℃至約100℃、并且甚至更優(yōu)選約50℃至約70℃的溫度下進(jìn)行,這取決于下述因素、例如聚合引發(fā)源和聚合介質(zhì)的類型。在某些優(yōu)選的實(shí)施方案中,優(yōu)選的是,溶液聚合在下述條件下進(jìn)行:在共聚方法中使用的溶劑的總量基于溶液中的溶劑和單體的重量計(jì)為約10wt%至約40wt%、更優(yōu)選為約10wt%至約30wt%的量、并且在某些實(shí)施方案中更優(yōu)選為約15%至約25%的量。在某些這樣的實(shí)施方案中,溶液共聚方法中使用的溶劑包含乙酸c2-c5烷基酯、并且甚至更優(yōu)選乙酸丁酯,優(yōu)選基本上由其組成,并且在某些實(shí)施方案中更優(yōu)選由其組成。在優(yōu)選的實(shí)施方案中,根據(jù)本文中描述的優(yōu)選方法而形成的共聚物通過在對(duì)于獲得具有5000至50000、或者在一些實(shí)施方案中為5000至10000的數(shù)均分子量(通過根據(jù)skoog,d.a.principlesofinstrumentalanalysis,第六版;thompsonbrooks/cole:belmont、california,2006,第28章(其通過引用并入本文中)中描述的方法的凝膠相色譜(“gpc”)而測量)的共聚物有效的條件下將那些單體進(jìn)行共聚而制備。在某些實(shí)施方案中,共聚物具有大于約10000、并且甚至更優(yōu)選10,000至約14,000的數(shù)均分子量。根據(jù)某些優(yōu)選的實(shí)施方案,共聚物具有2至10、更優(yōu)選2.5至8、并且最優(yōu)選3至6的分子量分布。申請(qǐng)人已發(fā)現(xiàn),在某些實(shí)施方案中,使用具有小于5000的分子量的共聚物產(chǎn)生對(duì)于一些應(yīng)用而言低于期望的保護(hù)性涂層的耐候性和耐化學(xué)品性,并且當(dāng)聚合物具有大于50000的分子量時(shí),涂料組合物具有可能會(huì)負(fù)面地影響涂料組合物的鋪展或涂覆特性的粘度,并且因此在涂覆操作中造成困難。在優(yōu)選的實(shí)施方案中,含氟共聚物涂料組合物的形成包括并且優(yōu)選基本上由下述組成:(i)通過將下述物質(zhì)共聚,從而提供一種或多種含氟共聚物:(1)第一單體,其基本上由hfo-1234ze組成,其優(yōu)選為約40mol%至約60mol%、并且甚至更優(yōu)選約45mol%至約55mol%、并且甚至更優(yōu)選約50mol%的量,(2)一種或多種第二單體,其包含:a)由式ch2=cr1-o(c=o)xr2所表示的乙烯基酯單體,其中,x為1,且其中r1為氫或者甲基、優(yōu)選為氫,并且其中r2為未取代的支鏈的具有6至8個(gè)碳原子的烷基,其中,所述烷基優(yōu)選包含至少一個(gè)叔碳原子或者季碳原子,其中所述乙烯基酯單體以約5mol%至約45mol%、更優(yōu)選約10mol%至約30mol%、并且甚至更優(yōu)選約10mol%至約20mol%的量存在;和b)一種或多種由式ch2=cr3-o-r4表示的乙烯基醚單體,其中,r3為氫或者甲基、優(yōu)選為氫,且其中r4選自取代或未取代的直鏈或支鏈的、優(yōu)選直鏈的具有1至3個(gè)碳原子、優(yōu)選2個(gè)碳原子的烷基,所述一種或多種乙烯基醚單體優(yōu)選以約10mol%至約40mol%、更優(yōu)選約5mol%至約45mol%、更優(yōu)選約10mol%至約30mol%、并且甚至更優(yōu)選約10mol%至約20mol%的量存在;和(3)一種或多種由式ch2=cr3-o-r5-oh所表示的羥基烷基乙烯基醚組成的第三單體,其中,r3為甲基或氫、優(yōu)選為氫,且r5選自c3至c5、優(yōu)選c4未取代的直鏈烷基,其中,所述第三單體的量優(yōu)選為約3mol%至約30mol%;和(ii)為所述一種或多種含氟共聚物提供載體,所述載體包含一種或多種voc化合物,并且優(yōu)選選自芳族烴類、例如二甲苯和甲苯;醇類、例如正丁醇;酯類、例如乙酸丁酯;酮類、例如甲基異丁基酮;和二醇醚類、例如乙基溶纖劑(ethylcellusolve),優(yōu)選為乙酸c2-c5烷基酯,并且甚至更優(yōu)選包含乙酸丁酯、基本上由乙酸丁酯組成、或者由乙酸丁酯組成;和(iii)將所述一種或多種含氟共聚物與所述載體組合從而產(chǎn)生聚合物組合物,其包含不超過約30重量%的所述載體,優(yōu)選具有至少約70重量%的固體含量。根據(jù)優(yōu)選的實(shí)施方案,本發(fā)明的含氟共聚物組合物、并且特別是如前述段落中所述形成的含氟共聚物具有約5000至50000、更優(yōu)選約7000至約15000的通過根據(jù)skoog,d.a.principlesofinstrumentalanalysis,第六版;thompsonbrooks/cole:belmont、california,2006,第28章(其通過引用并入本文中)中描述的方法的凝膠相色譜(“gpc”)而測量的聚合物數(shù)均分子量,并且具有約70重量%至約90重量%、并且甚至更優(yōu)選約70重量%至約85重量%的固體含量、以及優(yōu)選小于約400g/l、更優(yōu)選約400g/l至約100g/l、并且甚至更優(yōu)選約350g/l至約200g/l的voc含量。在如在總體的本申請(qǐng)中、并且特別是在本段落中描述的這樣的實(shí)施方案中還優(yōu)選的是,本發(fā)明的涂料組合物具有在25℃下小于約1900mpa-s、更優(yōu)選小于約1800mpa-s、并且甚至更優(yōu)選小于約1700mpa-s的粘度,其通過福特杯(fordcup)至少在每分鐘12轉(zhuǎn)(r/m)、30r/m和60r/m中之一、并且優(yōu)選在所有三個(gè)速度下測量,優(yōu)選適當(dāng)根據(jù)astmd1200-10(2014)或astmd2196來測量。涂料組合物形成方法然后可以將根據(jù)本文中描述的程序所形成的共聚物用于形成具有上文所述的顯著優(yōu)點(diǎn)的各種涂料組合物。例如,可以使用多種溶劑通過將那些溶劑添加至如本文中所述而形成的本發(fā)明的含氟共聚物從而制備溶液型油漆或者涂料。在某些實(shí)施方案中,用于形成涂料組合物的優(yōu)選溶劑包括芳族烴類、例如二甲苯和甲苯;醇類、例如正丁醇;酯類、例如乙酸丁酯;酮類、例如甲基異丁基酮;和二醇醚類、例如乙基溶纖劑,以及多種市售稀釋劑。在某些實(shí)施方案中,本發(fā)明的涂料組合物具有基于涂料組合物的總重量的約70重量%至約90重量%、并且在某些實(shí)施方案中更優(yōu)選約75重量%至約85重量%固體的固體含量。在某些優(yōu)選的實(shí)施方案中,固體包含本發(fā)明的共聚物和/或使用本發(fā)明的共聚物形成的交聯(lián)共聚物,并且優(yōu)選基本上由其組成。實(shí)施例通過下述非限制性的實(shí)施例來進(jìn)一步舉例說明本發(fā)明。實(shí)施例1-含氟聚合物制備通過向配備有攪拌器的5500ml不銹鋼高壓釜中裝入如下表1a中所說明的組分來進(jìn)行溶液聚合操作:表1a1780g的乙酸丁酯作為載體/溶劑,259g的乙基乙烯基醚單體、708g的乙烯基酯單體(veova-10)、325g的羥基丁基乙烯基醚、和6.7g的聚合反應(yīng)的引發(fā)劑,即過氧化新戊酸叔丁酯。將混合物用液氮固化,并脫氣從而除去溶解的空氣。然后,向高壓釜中的混合物添加1150g的1,3,3,3-四氟丙烯(hfo-1234ze),然后將混合物逐漸加熱至約57℃。然后攪拌混合物約18小時(shí)從而實(shí)施單體的溶液共聚。在將高壓釜冷卻至室溫后,除去任何未反應(yīng)的單體,然后打開高壓釜并對(duì)高壓釜施加真空充分的時(shí)間從而除去充分過量的溶劑,以在高壓釜中獲得約70重量%的固體含量(共聚物含量)。對(duì)最終含氟共聚物(不含溶劑)進(jìn)行測試,并發(fā)現(xiàn)其具有約10951的數(shù)均分子量(mn)、約23263的重均分子量(mw)、和2.12的mw/mn。所得共聚物加溶劑組合為具有約70%的固體,即共聚物含量和約400g/l的voc含量的清澈溶液形式。然后將由上述操作得到的溶劑/聚合物以1:1的重量基準(zhǔn)添加至下表1b中所示的各材料,并且發(fā)現(xiàn)在室溫下形成了清澈溶液:表1b-溶解度測試(1:1重量比)溶劑外觀甲醇清澈溶液乙醇清澈溶液石油醚清澈溶液正己烷清澈溶液二甲苯清澈溶液甲苯清澈溶液甲乙酮清澈溶液丙酮清澈溶液丙二醇單甲醚乙酸酯(pma)清澈溶液乙酸丁酯清澈溶液the清澈溶液上述報(bào)告結(jié)果表明,根據(jù)本發(fā)明所述的含氟共聚物能夠與可以用于或者形成保護(hù)性涂層的配制品的大部分的多種材料形成溶液,并且相應(yīng)地,該含氟共聚物在組合可以用作例如在這樣的涂料組合物中的補(bǔ)充載體的寬泛種類的材料一起形成保護(hù)性涂層方面具有優(yōu)異的可用性。實(shí)施例2-涂料組合物和涂層特性呈白色糊劑形式的涂料組合物通過將60重量份的從實(shí)施例1的高壓釜中移除的30/70溶劑/含氟共聚物組合、與40重量份的二氧化鈦共混來形成。將混合物通過油漆振動(dòng)器混合1小時(shí)。呈白色油漆形式的涂料組合物通過將40重量份的如上所形成的白色糊劑、與60重量份的從實(shí)施例1的高壓釜中移除的30/70溶劑/含氟共聚物組合共混來形成。將混合物通過油漆振動(dòng)器混合1小時(shí)。測量固體含量、voc含量和粘度,并將結(jié)果示于下表2a中。表2a-固體含量、voc含量和粘度-白色油漆*r/m為每分鐘轉(zhuǎn)數(shù)。如由上述報(bào)道結(jié)果可見,獲得了同時(shí)具有下述高度需要的特性的組合的涂料配制品:(1)76重量%的高共聚物(固體)含量;(2)340g/l的低voc含量;和(3)對(duì)于許多涂覆應(yīng)用、例如噴涂、刷涂、輥涂和浸涂而言有效且高效的粘度。然后將約8至約10重量份的固化劑、例如desmoudurn3390與約100重量份的如上所述的白色油漆以1500rpm在高速分散機(jī)中組合30分鐘,從而形成可固化的保護(hù)性涂料組合物。根據(jù)astmd7251,quv-a,對(duì)可固化保護(hù)性涂料組合物測試保色性,并且將結(jié)果如下所述地示于下表2b中。表2b-保色性測試結(jié)果已顯示出,在1000小時(shí)quv測試后,基于來自實(shí)施例1的含氟共聚物和實(shí)施例2的涂料組合物的固化涂層具有優(yōu)異的保色性性能,顯示出僅約1.2或更小的顏色損失。對(duì)比例1-對(duì)比涂料組合物使用與實(shí)施例2相同的程序,配制白色糊劑和白色油漆,除了替代由實(shí)施例1形成的含氟共聚物/溶劑組合,使用可以商標(biāo)名zhm-2商業(yè)獲得于shanghai3fnewmaterialscompanyltd的氯三氟乙烯和乙烯基醚的含氟共聚物。zhm-2具有60重量%的固體含量,并且白色油漆涂料組合物具有66.7重量%的固體含量和420g/l的voc含量,其顯著高于實(shí)施例2中所例示的本發(fā)明的白色油漆涂料配制品。配制品具有在25℃下每分鐘12轉(zhuǎn)(r/m)和30r/m下分別為3560和3525mpa.s的粘度,其顯著并且不合需要地高于用本發(fā)明的組合物獲得的粘度。當(dāng)在60r/m下測試粘度時(shí),涂料粘度升高超出能夠測試的點(diǎn)。根據(jù)與上述實(shí)施例相同的astmd7251,quv-a,對(duì)由此產(chǎn)生的可固化保護(hù)性涂料組合物測試保色性,并且將結(jié)果如下所述地示于下表c1中。表c1-保色性測試如由上述可見,使用zhm-2制成的保護(hù)性涂層導(dǎo)致在每次測試期間之后顯著更差的顏色改變,并且與根據(jù)本發(fā)明形成的涂層相比,在1128小時(shí)后基于相對(duì)基準(zhǔn)差約400%。對(duì)比例2-對(duì)比涂料組合物使用與實(shí)施例2相同的程序,配制白色糊劑和白色油漆,除了替代由實(shí)施例1形成的含氟共聚物/溶劑組合,使用作為gk-570可商業(yè)獲得于日本公司daikin的氯三氟乙烯和乙烯基醚/酯的含氟共聚物。gk-570具有65重量%的固體含量,并且由此制成的白色油漆涂料組合物具有71.9重量%的固體含量和380g/l的voc含量,其顯著高于實(shí)施例2中所例示的本發(fā)明的白色油漆涂料配制品。配制品具有在25℃下每分鐘12轉(zhuǎn)(r/m)、30r/m和60r/m下分別為1960、1950和1935mpa.s的粘度,其顯著并且不合需要地高于用本發(fā)明的組合物獲得的粘度。根據(jù)astmd7251,quv-a,對(duì)由此產(chǎn)生的可固化保護(hù)性涂料組合物測試保色性,并且將結(jié)果如下所述地示于下表c3中。對(duì)比例3-高voc涂覆基準(zhǔn)操作包括在金屬基材上提供保護(hù)性涂層的操作通過使用100升的對(duì)比例2的白色油漆涂料組合物來噴涂用于建筑構(gòu)造的各100個(gè)金屬部件來實(shí)施,每個(gè)部件使用1升所述涂料組合物來在各部件上獲得期望的覆蓋度。噴涂操作在露天環(huán)境中進(jìn)行,其中,在噴涂操作過程中,蒸發(fā)的溶劑釋放進(jìn)入地球大氣中。當(dāng)對(duì)所有部件進(jìn)行噴涂后,建立了約42,000克voc的voc基準(zhǔn)釋放。實(shí)施例3-減少voc的涂覆操作重復(fù)根據(jù)對(duì)比例3實(shí)施的操作,除了用根據(jù)實(shí)施例2所述的本發(fā)明的涂料組合物來替代所述涂料組合物。使用100升的實(shí)施例2的白色油漆涂料組合物來噴涂用于建筑構(gòu)造的各100個(gè)金屬部件,每個(gè)部件使用1升所述涂料組合物來在各部件上獲得期望的覆蓋度。噴涂操作在露天環(huán)境中進(jìn)行,其中,在噴涂操作過程中,蒸發(fā)的溶劑釋放進(jìn)入地球大氣中。在對(duì)所有部件進(jìn)行噴涂后,約34,000克的voc釋放進(jìn)入大氣中,作為操作的結(jié)果,構(gòu)成在所釋放的voc的量方面的8,000克減少。此外,由于與對(duì)比例3的涂料組合物相比更低的涂料組合物的粘度,操作以顯著更短的時(shí)間和/或更低的成本來完成,并且部件上的涂層至少在保色性方面顯著優(yōu)于對(duì)比例3的涂層。實(shí)施例4-獲得針對(duì)減少voc的涂覆操作的voc稅收抵免或者其他合法益處記錄根據(jù)對(duì)比例3進(jìn)行的基準(zhǔn)操作,并且適當(dāng)提交在其中進(jìn)行操作的根據(jù)voc稅或者在管轄上提供針對(duì)減少voc的操作的益處的其他法律或條例的文件。進(jìn)行或者意圖進(jìn)行實(shí)施例3的減少voc的操作來替代高voc基準(zhǔn)操作,并且對(duì)負(fù)有抵免或其他益處的責(zé)任的管轄部門提出請(qǐng)求以獲得抵免或其他益處。在處理請(qǐng)求后,獲得抵免或其他益處。如在本文中使用的,除非上下文明確地另有說明,單數(shù)形式“一個(gè)”、“一種”和“所述”包括復(fù)數(shù)。另外,當(dāng)以范圍、優(yōu)選范圍、或上限優(yōu)選值和下限優(yōu)選值的列表的形式給出量、濃度、或者其他值或參數(shù)時(shí),其要被理解為具體公開了由任意上范圍限度或優(yōu)選值與任意下范圍限度或優(yōu)選值的任意配對(duì)形成的所有范圍,而不考慮范圍是否被單獨(dú)公開。當(dāng)在本文中引述數(shù)值范圍時(shí),除非另有聲明,范圍意圖包括其端點(diǎn)、以及所有在范圍內(nèi)的整數(shù)和分?jǐn)?shù)。不意圖將本發(fā)明的范圍限制為定義范圍時(shí)所引述的具體值。與本發(fā)明相關(guān)的一個(gè)或多個(gè)領(lǐng)域中的技術(shù)人員所領(lǐng)會(huì)的是,針對(duì)本發(fā)明的任意特定方面和/或?qū)嵤┓桨付诒疚闹忻枋龅娜我馓卣骺梢耘c在本文中描述的本發(fā)明的任意其他方面和/或?qū)嵤┓桨傅囊粋€(gè)或多個(gè)任意其他特征相組合,適當(dāng)進(jìn)行修改從而確保組合的相容性。這樣的組合被認(rèn)為是由本公開內(nèi)容所設(shè)想的本發(fā)明的一部分。要理解的是,在前的概述和在后的詳述僅是示例性和解釋性的,并且不對(duì)所要求保護(hù)的本發(fā)明做出限制。其他實(shí)施方案將由考慮在本文中公開的說明書和本發(fā)明的實(shí)踐而對(duì)本領(lǐng)域技術(shù)人員顯而易見。由前述內(nèi)容,將領(lǐng)會(huì)的是,盡管已在本文中出于舉例說明的目的而描述了具體實(shí)施例,但可以在不偏離本公開內(nèi)容的精神或范圍的情況下做出多種修改。因此意圖的是,前述詳述要被認(rèn)為是說明性的而非限制性的,并且要理解的是,下述權(quán)利要求,包括所有的等同方案意圖具體指出并明確要求所要求保護(hù)的主題。當(dāng)前第1頁12