本發(fā)明涉及層壓安全玻璃及其制造，尤其是用于汽車應用。
背景技術：
：層壓玻璃為當粉碎時保持在一起的一種類型的安全玻璃。在破碎事件中，其通過在玻璃的兩個或多個層之間的夾層，保持在適當的位置。夾層保持玻璃的層粘合，即使當破碎時，并且其高強度防止玻璃破碎成為大的尖銳的塊，從而當沖擊不足以完全穿透玻璃時，產生特有的“蜘蛛網”裂紋圖案。該安全玻璃通常用作交通工具前窗的風擋。這些風擋通常通過粘合劑粘貼在交通工具框架中，這使得針對粘合劑經時降解，例如被uv光或酸雨降解的保護性測量成為必須。對于后者，通常使用橡膠密封(圖3中的28)來防止水分到達粘合劑。通過uv光阻斷邊緣(圖1中的3)得到針對uv光的保護，該邊緣通常具有黑色。在汽車層壓安全玻璃的現(xiàn)有技術制造過程(參見圖4)中，在長的隧道式烘箱或爐35中，在重力下垂成型之前，在平面風擋形狀玻璃層42上，通過絲網印刷釉質油墨施用黑色uv光阻斷邊緣。在該爐中，超過600℃的溫度用于在其自身重量下彎曲玻璃層，并且同時還點燃釉質油墨，該油墨通常由50-85重量%的低熔融玻璃料助熔劑（fritflux）、10-40重量%的無機顏料和其它添加劑氧化物、硫化物或金屬組成。通常用于黑色顯影的顏料包括亞鉻酸銅尖晶石cucr2o4和鉻鐵鎳尖晶石(ni,fe)(cr,fe)2o4。典型的釉質由例如ep2368859a(ferrocorp)公開。通過使玻璃層成型為匹配的對實施下垂彎曲，以避免在高壓釜39中后來的層壓問題。在汽車設計中，改進的空氣動力學和可見性需要具有更復雜形狀的更多玻璃表面積。同樣，為了改進的燃料效率，較輕的交通工具重量要求正導致較薄的玻璃。由于重力下垂彎曲不能形成嚴格的彎曲，開發(fā)加壓彎曲(pressbend)技術或壓力形成技術。通過下部和上部的模具（loweranduppermould），一次形成一個彎曲的玻璃層，因此加壓彎曲形成操作允許精確的形狀控制，更嚴格和復雜的形狀以及較快的生產速率。用于加壓彎曲玻璃層的設備在例如us5882370(pilkingtonglass)中公開。在壓制操作期間，釉質與在爐的熱區(qū)中的加壓模具或在其上的布直接接觸，使其易受刮擦和磨損損害?；阢U的玻璃料助熔劑(例如pbo-b2o3-sio2)確保良好的耐久性，但是當今使用中受到環(huán)境法規(guī)的限制。us2008206504(dupont)公開了一種制備包含涂布的攜帶圖像的剛性片材的裝飾性安全玻璃的方法：(a)提供剛性片材；(b)在剛性片材上印刷圖像，以產生含有攜帶圖像側的攜帶圖像的剛性片材；和(c)在攜帶圖像側上和在圖像上涂布粘合促進劑，以產生含有涂布的攜帶圖像側的涂布的攜帶圖像的剛性片材。發(fā)現(xiàn)使用噴墨油墨(例如，含有炭黑的uv可固化的黑色噴墨油墨)印刷uv光阻斷邊緣，不僅引起粘合問題，而且不能達到期望的不透明度，該不透明度用于對粘合劑的有效uv保護，而該層壓安全玻璃用所述粘合劑粘貼在交通工具框架中。jp2010138008(bridgestonecorp)公開了一種層壓安全玻璃，其中用于裝飾性層壓玻璃的中間膜可由含有潤滑劑硬脂酸和硬脂酸鋅的樹脂組合物制造。因此，仍需要可通過加壓彎曲制造而不會劣化物理性質(像不透明度(uv光阻斷)、粘合劑粘結強度和玻璃強度)的改進的層壓安全玻璃。發(fā)明概述以上問題通過層壓安全玻璃的簡化的制造方法解決，其中在玻璃層外側上的釉質被位于玻璃層之間的包括有機金屬鹽和用于有機金屬鹽的還原劑的可熱還原的組合物代替。在加壓彎曲或下垂彎曲之后，實施熱還原(即，加熱特定的時間)可熱還原的組合物，優(yōu)選在與內玻璃層和外玻璃層(36，44)的組件之前在夾層(43)上或在高壓釜(39)中。在加壓或下垂彎曲之后實施熱還原的優(yōu)點在于使得生產損失最小化，因為缺少釉質允許玻璃充分再循環(huán)。還不遭受印刷uv光阻斷邊緣和區(qū)域的財政損失。因為uv光阻斷邊緣和區(qū)域位于內玻璃層和外玻璃層之間(36，44)，在層壓安全玻璃的制造過程期間及之后也不可能刮擦或磨損。由下文的描述，本發(fā)明的其它目的將變得顯而易見。詳細說明附圖簡述圖1顯示風擋1的頂視圖，其中層壓玻璃2具有uv光阻斷邊緣3，該邊緣由圍繞風擋5的中心部分在其上印刷的釉質油墨制備。施用較寬的面積4用于保護在交通工具內的后視鏡的粘合劑。圖2顯示在交通工具框架24內用粘合劑26粘貼的根據圖1的風擋的橫截面。層壓玻璃2由在外玻璃層23和內玻璃層21之間的夾層22組成，具有釉質uv光阻斷邊緣25。箭頭顯示經時降解粘合劑26的酸雨滲透27。圖3與圖2相同，例外的是通過橡膠密封28防止酸雨滲透27(參見圖2)。圖4為用于汽車層壓安全玻璃的現(xiàn)有技術制造過程的示意性表示。將原料玻璃31標記，并且切割32成為平面風擋形狀玻璃層42，隨后將其清潔34并且印刷有釉質油墨45，以導致釉質油墨印刷的內玻璃層33。后者在爐35中經歷彎曲，以產生彎曲的釉質油墨印刷的內玻璃層38。在真空下，組件由彎曲的外玻璃層36、夾層37和彎曲的釉質油墨印刷的內玻璃層38組成，其隨后在高壓釜39中融合在一起。在清潔步驟40之后，得到即用型風擋41。圖5為根據本發(fā)明用于汽車層壓安全玻璃的簡化的制造過程的示意性表示。將原料玻璃31標記，并且切割32成為平面風擋形狀玻璃層42，隨后將其清潔34并在爐35中彎曲成為未印刷的內玻璃層44。在真空下，組件由彎曲的外玻璃層36、印刷有可熱還原的組合物的印刷的夾層43和彎曲的未印刷的內玻璃層44制成，其隨后在高壓釜39中融合在一起。在清潔步驟40之后，得到即用型風擋41。圖6為外玻璃層23、在其表面上具有可熱還原的組合物46的夾層22和內玻璃層22的組件的橫截面表示。圖7為外玻璃層23、在其表面上具有可熱還原的組合物46的第一夾層22、第二夾層22和內玻璃層22的組件的橫截面表示。圖8為外玻璃層23、各自在其表面上具有可熱還原的組合物46的兩個夾層22和內玻璃層22的組件的橫截面表示。圖9為在其內表面上具有可熱還原的組合物46的外玻璃層23、夾層22和內玻璃層22的組件的橫截面表示。圖10為外玻璃層23、在其表面上具有可熱還原的組合物46的第一夾層22、在其表面上具有功能性傳導圖案47的第二夾層22和內玻璃層22的組件的橫截面表示。定義熱塑性聚合物片材為超過特定的溫度變得易彎或可模塑并且當冷卻后返回至固態(tài)的聚合物片材。術語“烷基”指對于烷基中的每一個數量的碳原子所有可能的變體，即，甲基；乙基；對于三個碳原子：正丙基和異丙基；對于四個碳原子：正丁基、異丁基和叔丁基；對于五個碳原子：正戊基、1,1-二甲基-丙基、2,2-二甲基丙基和2-甲基-丁基等。除非另外指定，否則取代或未取代的烷基優(yōu)選為c1-c6-烷基。除非另外指定，否則取代或未取代的烯基優(yōu)選為c1-c6-烯基。除非另外指定，否則取代或未取代的炔基優(yōu)選為c1-c6-炔基。除非另外指定，否則取代或未取代的芳烷基優(yōu)選為包括一個、兩個、三個或更多個c1-c6-烷基的苯基或萘基。除非另外指定，否則取代或未取代的烷芳基優(yōu)選為c7-c20-烷基，包括苯基或萘基。除非另外指定，否則取代或未取代的芳基優(yōu)選為苯基或萘基。除非另外指定，否則取代或未取代的雜芳基優(yōu)選為被一個、兩個或三個氧原子、氮原子、硫原子、硒原子或它們的組合取代的五元或六元環(huán)。在例如取代的烷基中的術語“取代的”指例如被與在這樣的基團中通常存在的(即，碳和氫)的原子不同的原子取代的烷基。例如，取代的烷基可包括鹵素原子或硫醇基團。未取代的烷基僅含有碳和氫原子。除非另外指定，否則取代的烷基、取代的烯基、取代的炔基、取代的芳烷基、取代的烷芳基、取代的芳基和取代的雜芳基優(yōu)選被選自以下的一種或多種組成取代：甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基和叔丁基、酯基、酰胺基、醚基、硫醚基、酮基、醛基、亞砜基、砜基、磺酸酯酯基、磺酰胺基、-cl、-br、-i、-oh、-sh、-cn和-no2。用于制造層壓安全玻璃的方法根據本發(fā)明的一個優(yōu)選的實施方案的用于制造層壓安全玻璃的方法包括以下步驟：a)在選自玻璃表面和熱塑性聚合表面的表面上按圖像施用包括有機金屬鹽的可熱還原的組合物；和b)加熱至少按圖像施用的可熱還原的組合物，以由所述有機金屬鹽形成金屬。熱塑性聚合表面可為夾層的表面。這允許在用于層壓玻璃的組件之前，制備印刷有期望的uv光阻斷邊緣和區(qū)域的夾層。在用于層壓玻璃的組件之前，經印刷的uv光阻斷邊緣和區(qū)域可甚至在夾層上被熱還原。已經熱還原的印刷的uv光阻斷邊緣和區(qū)域允許更容易地放入內玻璃層和外玻璃層(36，44)之間。在制造方法的一個備選的實施方案中，在按內玻璃層、夾層和外玻璃層順序層壓組件期間，實施加熱步驟b)，其中所述可熱還原的組合物與具有熱塑性聚合表面的夾層接觸。在施用真空以除去在玻璃層之間擋住的空氣之后，通常在高壓釜39中實施這樣的加熱步驟。用于熱還原的加熱步驟優(yōu)選在100℃-300℃的溫度下實施，更優(yōu)選120℃-250℃，最優(yōu)選130℃-180℃。高壓釜中的壓力優(yōu)選為150psi(11.3巴)-250psi(18.8巴)。高壓釜中的停留時間優(yōu)選為10-50分鐘。用于除去空氣的真空優(yōu)選為689-711mmhg。為了實現(xiàn)該真空，通常將組件放置在可密封的真空袋中。層壓安全玻璃還可通過非高壓釜過程生產。這樣的非高壓釜過程在例如以下中公開：us3234062(pittsburghplateglass)、us3852136(glaverbel)、us4341576(ppgindustries)、us4385951(ppgindustries)、us4398979(ppgindustries)、us5536347(monsanto)、us5853516(tamglass)、us6342116(saintgobain)、us5415909(sekisuichemical)、us2004182493(cardinallgcompany)、ep1235683a(huelstroisdorf)、wo91/01880a(mortimore)和wo03/057478a(solutia)。通常，非高壓釜過程包括加熱組件，施用真空、壓力或二者。例如，可將組件成功地通過加熱烘箱和壓送輥。對于用于施用可熱還原的組合物的技術沒有實際的限制。優(yōu)選的應用技術包括絲網印刷、柔性版印刷和噴墨印刷，最優(yōu)選后者，因為其允許可變的印刷，意味著在制造層壓安全玻璃(例如，用于不同模式的交通工具)期間，有可能在uv光阻斷邊緣和區(qū)域的設計圖中快速變化。在一種實施方案中，在內玻璃層或外玻璃層的玻璃表面上沉積可熱還原的組合物，使得與夾層接觸。在后一種情況下，可熱還原的組合物優(yōu)選包括熱塑性聚合物，例如聚乙烯基丁縮醛。交通工具鑒定號(vin)為獨特的編碼，包括如在iso3833中定義的汽車行業(yè)用于鑒定單個機動交通工具、牽引交通工具、摩托車、踏板車和機動腳踏兩用車的序列號。當今，通過在風擋和窗口上使用模板和酸性蝕刻糊膏，刻上vin編碼。由于噴墨印刷允許可變的數據印刷，vin編碼可在用于制造層壓安全玻璃的方法中印刷。其優(yōu)點在于，在制造風擋后，vin編碼位于內玻璃層或外玻璃層之間，使其不容易進行篡改。層壓安全玻璃根據本發(fā)明的一個優(yōu)選的實施方案的層壓安全玻璃包括至少，按內玻璃層、夾層和外玻璃層順序，其中夾層與通過熱還原有機金屬鹽中的金屬離子而均衍生自有機金屬鹽的金屬和有機酸接觸。在一些實施方案中，玻璃層之一(優(yōu)選內玻璃層21)可被聚碳酸酯或聚甲基丙烯酸酯片材代替。然而，優(yōu)選夾層在兩側上具有至少一個玻璃層。層壓安全優(yōu)選在至少兩個玻璃層之間包括至少一個夾層，但是也可使用多個夾層或多于兩個玻璃層。例如，這可能是飛機窗戶的情況，以改進其強度。出于邏輯的原因，在安全玻璃制造期間使用一個用于uv光阻斷邊緣的夾層并且使用攜帶傳導圖案的第二夾層也可為有利的，所述傳導圖案例如，用于除霧或除霜的天線(antenna)或加熱金屬絲圖案?；蛘?，根據一個優(yōu)選的實施方案，可使用一個夾層，其中金屬uv光阻斷邊緣通過夾層與傳導圖案物理分隔，意味著金屬uv光阻斷邊緣位于夾層的一側，而傳導圖案位于夾層的相對側。傳導圖案優(yōu)選選自除霜加熱金屬絲圖案和天線。金屬uv光阻斷層和區(qū)域優(yōu)選光學密度為至少3.0，更優(yōu)選至少3.5，最優(yōu)選至少4.0。術語"玻璃"意味著不僅包括窗玻璃、板式玻璃、硅酸鹽玻璃、片材玻璃、低鐵玻璃和漂浮玻璃，而且還包括有色玻璃，包括成分以控制例如太陽加熱的專用玻璃，涂布有例如濺射的金屬(例如銀或氧化錫銦)用于防太陽光目的的玻璃、e-玻璃、toroglass、solextm玻璃等。這樣的專用玻璃在例如us4615989(schottglaswerke)、us5173212(schottglaswerke)、us5264286(asahiglass)、us6150028(saintgobain)、us6340646(nipponsheetglass)、us6461736(nipponsheetglass)和us6468934(nipponsheetglass)中公開。玻璃還可包括經霜化處理的或蝕刻的玻璃片材。經霜化處理的和蝕刻的玻璃片材為商品，并且在常見的技術和文獻內充分公開。用于具體層壓材料所選擇的玻璃的類型取決于預期的應用。層壓安全玻璃可有利地用于交通工具。當其在交通工具框架中粘貼時，金屬uv光阻斷層保護粘合劑免于被日光(熱量和uv光)降解。在一個優(yōu)選的實施方案中，交通工具選自飛機、汽車、公共汽車、卡車、火車頭和有軌電車。層壓安全玻璃不僅可用于交通工具的風擋，而且還可有利地用于例如個人安全和降低偷竊、交通工具的后窗和側面窗用玻璃（glazing），甚至用于建筑物以節(jié)省能源或用于防太陽光窗用玻璃或聲學窗用玻璃。夾層夾層的主要功能是保持玻璃的兩層或更多層在一起，即使當粉碎時。夾層的粘合通常適合層壓過程的要求。夾層通常使用相對厚的聚合物膜或片材制備，其呈現(xiàn)韌性和粘結性，以在裂紋或破裂事件中為玻璃提供粘合。優(yōu)選的聚合夾層具有多種特性的組合，所述特性，除了其它需求之外，還包括非常高的光學澄清度，低混濁度，高耐沖擊性，高耐穿透性，優(yōu)良的紫外線耐受性，良好的長期熱穩(wěn)定性，與玻璃和其它剛性聚合片材優(yōu)良的粘合，低紫外線透射性，低吸水性，高耐水性，優(yōu)良的長期耐侯性。聚合夾層片材優(yōu)選厚度為0.25mm-6.40mm，以確保足夠的耐穿透性。聚合片材優(yōu)選通過擠壓成型而形成。聚合夾層可具有光滑的表面，但是優(yōu)選具有經粗糙化的表面，以在層壓過程期間有效允許大多數空氣從組件的表面之間除去。這可通過例如在擠壓成型后機械地對片材壓?。╡mbossing）或通過在對片材擠壓成型期間熔體破壞（meltfracture）等來完成。當前利用的廣泛使用的夾層材料包括基于以下的復雜的多組分組合物：聚(乙烯基乙縮醛)(優(yōu)選聚(乙烯基丁縮醛)(pvb))、聚氨酯(pu)、聚氯乙烯(pvc)、線性低密度聚乙烯(優(yōu)選金屬茂-催化的)、聚(乙烯-共-乙酸乙烯酯)(evac)、聚合脂肪酸聚酰胺、聚酯樹脂、例如聚(對苯二甲酸乙酯)、硅酮彈性體、環(huán)氧樹脂、彈性體聚碳酸酯、離聚物(包含共聚的乙烯殘基和共聚的[α],[β]-不飽和羧酸殘基的中和的乙烯酸共聚物)等。在一個優(yōu)選的實施方案中，聚合夾層片材選自聚(乙烯基乙縮醛)片材和聚(乙烯-共-乙酸乙烯酯)片材。出于與可熱還原的組合物相容性的原因，優(yōu)選聚乙烯基丁縮醛的夾層或具有至少一個聚乙烯基丁縮醛的表面的夾層。合適的市售可得的夾層膜包括得自sekisui的s-lectm夾層膜、得自dupont的butacitetm夾層、得自eastman-solutia的saflextm和vancevatm夾層、得自kuraray的trofisoltm夾層和得自changchunpetrochemicalsltd的winlitetm夾層。合適的市售可得的包括聚氨酯的夾層膜包括得自bayermaterialscience的duraflextm膜。如果要將傳導圖案等摻入到安全玻璃中，除了pvb以外，優(yōu)選的夾層還包括當今的熱塑性玻璃層壓材料，例如eva(乙基乙烯基乙酸酯)和tpu(熱塑性聚氨酯)。pvb/tpu和eva的粘合不僅對玻璃高，而且還對聚酯(pet)夾層高。從2004年起，金屬化的和導電的pet夾層被用作發(fā)光二極管的基材，并且層壓至玻璃或者在玻璃之間層壓。這樣的層壓安全玻璃可具有表1的結構。表1頂層玻璃夾層透明的熱塑性材料，像tpu、pvb或eva夾層在透明的傳導性聚合物上的led(發(fā)光二極管)夾層透明的熱塑性材料，像tpu、pvb或eva底層玻璃其它合適的層壓安全玻璃結構包括在wo2008/141258(dupont)的第33頁上公開的那些和適用于headupdisplay(hud)系統(tǒng)的那些。夾層可為透明的夾層或可包括著色劑以提供均勻作色的夾層。例如，得自dupont的butacitetmb51和b52級別可具有天藍或灰色。代替均勻作色的夾層，還可使用梯度著色的夾層。后者可用作汽車風擋作色帶以保護司機的眼睛免受太陽強光。夾層可包括粘合促進劑，例如氨基硅烷。優(yōu)選的硅烷粘合促進劑選自乙烯基三乙氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三(β-甲氧基乙氧基)硅烷、γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、β-(3,4-環(huán)氧環(huán)己基)乙基三甲氧基硅烷、γ-縮水甘油基氧基丙基三甲氧基硅烷、γ-縮水甘油基氧基丙基甲基二乙氧基硅烷、乙烯基-三乙酰氧基硅烷、γ-巰基丙基三甲氧基硅烷、(3-氨基丙基)三甲氧基硅烷、(3-氨基丙基)三乙氧基硅烷、n-β-(氨基乙基)-γ-氨基丙基-三甲氧基硅烷、n-(β-氨基乙基)γ-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷、氨基乙基氨基丙基硅烷三醇均聚物、乙烯基芐基氨基乙基氨基丙基三甲氧基硅烷、二(三甲氧基甲硅烷基丙基)胺和它們的混合物。夾層還可包括，例如，增塑劑、加工助劑、流動增強添加劑、潤滑劑、顏料、染料、阻燃劑、抗沖改性劑、用以提高結晶度的成核劑、抗阻塞劑例如二氧化硅、熱穩(wěn)定劑、紫外(uv)吸收劑、抗氧化劑、uv穩(wěn)定劑、熱穩(wěn)定劑、分散劑、表面活性劑、螯合劑、偶聯(lián)劑、粘合劑、打底劑等?？蔁徇€原的組合物按圖像在玻璃表面或熱塑性聚合表面上施用的可熱還原的組合物包括有機金屬鹽。該有機金屬鹽在加熱下被還原，以形成金屬和作為副產物的有機酸?？蓞^(qū)分兩種類型的可熱還原的組合物：基本上光不敏感的可熱還原的組合物(itr)和光敏可熱還原的組合物(str)。后者包括在暴露后形成銀斑的鹵化銀。該暴露可在制造str期間或甚至通過在制造層壓安全玻璃期間在非變暗的光條件(例如，日光或氖光)下運行而實施。在夾層上沉積的str的明顯的光暴露也是可能的。使用str類型可熱還原的組合物允許使用更加溫和的溫度和時間條件，用于將有機金屬鹽的金屬離子還原為其金屬形式。為了加速熱還原，可使用能將有機金屬鹽的金屬離子還原為其金屬形式的還原劑。可加入穩(wěn)定劑以改進可熱還原的組合物的儲存期限穩(wěn)定性并且還控制還原速度，使得可得到期望的顏色，通常為用于其遮蓋力的中性黑色。顯而易見，使用穩(wěn)定劑、還原劑和使用str或itr類型可熱還原的組合物允許覆蓋寬范圍的熱處理條件。通過控制這些成分的量和類型，可控制可熱還原的組合物的反應性，并且使其適應于用于制造層壓安全玻璃的特定條件。比起如果將可熱還原的組合物施用于玻璃表面（thenifthethermallyreduciblecompositionwasappliedtoaglasssurfase），如果將可熱還原的組合物施用于多孔夾層，例如聚乙烯基丁縮醛片材，則通常需要較大量的穩(wěn)定劑和還原劑。可加入著色劑，例如藍色或青色著色劑，以使得還原金屬的褐黑色（brownishblack）變?yōu)橹行院谏?。然而，使用色調調節(jié)劑可使得加入著色劑過時。在還原有機金屬鹽期間，色調調節(jié)劑通過形成金屬復合物干涉，從而對經還原的金屬形態(tài)學具有影響，該形態(tài)學決定顏色。例如，在使用山崳酸銀作為有機金屬鹽的itr組合物中，銀形態(tài)學通常為銀納米顆粒的形態(tài)學，而在str組合物中，銀形態(tài)學通常為絲狀銀的形態(tài)學?？蔁徇€原的組合物可含有其它添加劑，例如游離脂肪酸、表面活性劑、抗靜電劑、紫外線吸收化合物、白光反射和/或紫外輻射反射顏料、二氧化硅、膠態(tài)二氧化硅、細聚合顆粒和/或光學增白劑。添加劑和其它組分可通過溶劑溶解或分散在可熱還原的組合物中。溶劑可為水或一種或多種有機溶劑。當使用水時，有機金屬鹽通常通過具有表面活性劑樣性質的分散劑來分散，這可能引起粘合問題。因此，優(yōu)選溶劑為有機溶劑，例如醇、酮或酯。在這些有機溶劑中，優(yōu)選2-丁酮和乙酸乙酯。在印刷可熱還原的組合物中后者表現(xiàn)出蒸發(fā)速度和點火或暴露危險之間的良好的折衷。2-丁酮和乙酸乙酯也與在層壓安全玻璃中使用的許多熱塑性聚合物非常相容。有機金屬鹽有機金屬鹽可為有機鐵鹽或另一種重質有機金屬鹽，但是優(yōu)選為有機銀鹽，更優(yōu)選基本上光-不敏感的有機銀鹽。熱還原有機銀鹽導致銀。為貴金屬的銀在潮濕的空氣中非常耐腐蝕和氧化，這可有利地拓展到層壓安全玻璃制造過程中。在實際用于安全玻璃制造之前，在可熱還原的組合物的改進的儲存期限穩(wěn)定性中發(fā)現(xiàn)使用基本上光-不敏感的有機銀鹽的優(yōu)點。合適的鐵有機鹽選自山崳酸鐵、硬脂酸鐵、棕櫚酸鐵、肉豆蔻酸鐵、十二烷酸鐵、硬脂酸鋅鐵、褐煤酸鋅鐵、山崳酸鋅鐵、山崳酸鈣鐵、山崳酸鋁鐵和山崳酸鎂鐵。優(yōu)選包括長鏈羧酸的銀鹽的有機酸的銀鹽。鏈通常含有10-30個，優(yōu)選15-28個碳原子。合適的有機銀鹽包括具有羧酸基團的有機化合物的銀鹽。其實例包括脂族羧酸的銀鹽或芳族羧酸的銀鹽。脂族羧酸的銀鹽的優(yōu)選的實例包括山崳酸銀、花生酸銀、硬脂酸銀、油酸銀、月桂酸銀、癸酸銀、肉豆蔻酸銀、棕櫚酸銀、馬來酸銀、富馬酸銀、酒石酸銀、糠酸銀、亞油酸銀、丁酸銀、樟腦酸銀和它們的混合物。優(yōu)選，至少山崳酸銀單獨使用或與其它羧酸銀混合使用。芳族羧酸和其它含羧酸的化合物的合適的銀鹽包括但不限于苯甲酸銀、銀取代的苯甲酸鹽(例如3,5-二羥基-苯甲酸銀、鄰甲基苯甲酸銀、間甲基苯甲酸銀、對甲基苯甲酸銀、2,4-二氯苯甲酸銀、乙酰氨基苯甲酸銀、對苯基苯甲酸銀)、鞣酸銀、苯二甲酸銀、對苯二甲酸銀、水楊酸銀、苯基乙酸銀和苯均四酸銀。用于本發(fā)明的優(yōu)選的基本上光-不敏感的有機銀鹽為稱為脂肪酸的脂族羧酸的銀鹽，其中脂族碳鏈優(yōu)選具有至少12個c-原子，例如月桂酸銀、棕櫚酸銀、硬脂酸銀、羥基硬脂酸銀、油酸銀和山崳酸銀，所述銀鹽也稱為"銀皂"。就本發(fā)明的目的，術語有機銀鹽還包括有機銀鹽的混合物。在一個特別優(yōu)選的實施方案中，有機銀鹽選自山崳酸銀、硬脂酸銀、棕櫚酸銀、月桂酸銀或它們的混合物。有機銀鹽的量取決于可熱還原的組合物的類型、期望的不透明度(例如，3.0或更高的光學密度)和在玻璃表面和熱塑性聚合表面上沉積的可熱還原的組合物。含有鹵化銀的可熱還原的組合物(即，str組合物)與itr組合物相比需要較高量的有機銀鹽，但是具有較寬的溫度和時間條件緯度用于還原有機銀鹽的優(yōu)點。在制造層壓安全玻璃中施用的有機銀鹽的總量優(yōu)選在0.010-0.040mol/m2范圍。在小于0.010mol/m2的量的情況下得到不足夠的光學密度，而超過0.040mol/m2的情況下額外的光學密度相對額外的成本是極微小的。鹵化銀鹵化銀使得可熱還原的組合物光敏。鹵化銀可為任何光敏鹵化銀，例如溴化銀、碘化銀、氯化銀、溴碘化銀、氯溴碘化銀、氯溴化銀等。鹵化銀可為光敏的任何形式，包括但不限于立方體、斜方晶、平片狀、四面體、八角形等，并且在其上可具有晶體的外延生長。用于本發(fā)明的鹵化銀可在沒有任何修飾的情況下使用。然而，可使用化學敏化劑通過化學方法敏化，所述敏化劑例如含有硫、硒、碲的化合物或含有金、鉑、鈀、鐵、釕、銠或銥等的化合物，還原劑，例如鹵化錫等，或它們的組合。這些程序的細節(jié)描述于t.h.james，"thetheoryofthephotographicprocess(照相過程理論)"，第4版，macmillanpublishingco.inc.，紐約(1977)，第5章，第149-169頁。鹵化銀可預先制備，隨后加入到含有有機銀鹽的可熱還原的組合物中?；蛘?，可將鹵化物鹽，優(yōu)選溴化物鹽(例如libr、nabr、kbr和nh4br)加入到含有有機銀鹽的可熱還原的組合物中。相對有機銀鹽，由于鹵化銀為較低溶解度產品，一部分有機銀鹽隨后轉化為鹵化銀。鹵化銀晶粒(grain)的平均直徑可變化，至多幾微米。優(yōu)選的鹵化銀晶粒為平均粒徑為0.01-0.5μm，更優(yōu)選平均粒徑為0.01-0.15μm的那些。鹵化銀優(yōu)選以0.75-25摩爾%范圍使用，優(yōu)選2-20摩爾%的有機銀鹽。粘合劑在可熱還原的組合物中粘合劑的存在是任選的。然而，如果可熱還原的組合物在玻璃表面上沉積，則應存在粘合劑，優(yōu)選成膜粘合劑。可熱還原的組合物的成膜粘合劑可為所有種類的天然、改性的天然或合成的樹脂或這樣的樹脂的混合物，其中有機金屬鹽(優(yōu)選有機銀鹽)可均質分散在含水或溶劑介質中：例如，纖維素衍生物、淀粉醚、半乳甘露聚糖、衍生自α,β-烯鍵式不飽和化合物的聚合物、例如聚氯乙烯、氯化后的聚氯乙烯、氯乙烯和亞乙烯二氯的共聚物、氯乙烯和乙酸乙烯酯的共聚物、聚乙酸乙烯酯和部分水解的聚乙酸乙烯酯、聚乙烯醇、由聚乙烯醇作為起始材料制備的聚乙烯基乙縮醛(其中僅一部分重復乙烯醇單元可能已與醛(優(yōu)選聚乙烯基丁縮醛)反應)、丙烯腈和丙烯酰胺的共聚物、聚丙烯酸酯、聚甲基丙烯酸酯、聚苯乙烯和聚乙烯或它們的混合物。合適的水溶性成膜粘合劑為：聚乙烯醇、聚丙烯酰胺、聚甲基丙烯酰胺、聚丙烯酸、聚甲基丙烯酸、聚乙烯基吡咯烷酮、聚乙二醇、蛋白質粘合劑、多糖和水溶性纖維素衍生物。粘合劑與有機金屬鹽(優(yōu)選有機銀鹽)的重量比優(yōu)選在0.2-7范圍內。對于高分辨率噴墨印刷，例如具有壓印刷頭，粘合劑優(yōu)選在很大程度上不存在，以便不能擾亂噴射性能。色調調節(jié)劑為了得到中性黑色色調，所謂的色調調節(jié)劑與有機金屬鹽和還原劑混合使用。調色劑的實例包括但不限于鄰苯二甲酰亞胺和n-羥基鄰苯二甲酰亞胺、環(huán)形酰亞胺(例如琥珀酰亞胺)、吡唑啉-5-酮、喹唑啉酮、1-苯基尿唑、3-苯基-2-吡唑啉-5-酮和2,4-噻唑烷二酮、萘二甲酰亞胺(例如n-羥基-1,8-萘二甲酰亞胺)、鈷復合物[例如三氟乙酸六胺鈷(3+)]、硫醇(例如3-巰基-1,2,4-三唑、2,4-二巰基嘧啶、3-巰基-4,5-二苯基-1,2,4-三唑和2,5-二巰基-1,3,4-噻二唑)、n-(氨基甲基)芳基二甲酰亞胺(例如(n,n-二甲基氨基甲基)鄰苯二甲酰亞胺)和n-(二甲基氨基甲基)萘-2,3-二甲酰亞胺、嵌段吡唑、異硫脲鎓鹽衍生物、部花青染料的組合{例如3-乙基-5-[(3-乙基-2-苯并噻唑啉亞基)-1-甲基-亞乙基]-2-硫代-2,4-噁唑烷二酮（o-azolidinedione）}、酞嗪酮和酞嗪酮衍生物、或金屬鹽或這些衍生物[例如4-(1-萘基)酞嗪酮、6-氯酞嗪酮、5,7-二甲氧基酞嗪酮和2,3-二氫-1,4-酞嗪二酮]、酞嗪(或其衍生物)加上一種或多種苯二甲酸衍生物(例如苯二甲酸、4-甲基苯二甲酸、4-硝基苯二甲酸和四氯苯二甲酸酐)的組合、喹唑啉二酮、苯并噁嗪或吩噁嗪衍生物、苯并噁嗪-2,4-二酮和吩噁嗪二酮(例如1,3-苯并噁嗪-2,4-二酮、8-甲基-1,3-苯并噁嗪-2,4-二酮、3,4-二氫-2,4-二氧代-1,3,2h-苯并噁嗪、3,4-二氫-2,4-二氧代-1,3,7-乙基碳酸酯基（carbonato）苯并噁嗪和6-硝基-1,3-苯并噁嗪-2,4-二酮)、嘧啶和不對稱-三嗪(例如2,4-二羥基嘧啶、2-羥基-4-氨基嘧啶和氮尿嘧啶)和四氮雜并環(huán)戊二烯（tetraazapentalene）衍生物[例如3,6-二巰基-1,4-二苯基-1h,4h-2,3a,5,6a-四氮雜并環(huán)戊二烯和1,4-二-(鄰氯苯基)-3,6-二巰基-1h,4h-2,3a,5,6a-四氮雜并環(huán)戊二烯]。優(yōu)選的色調調節(jié)劑選自琥珀酰亞胺、鄰苯二甲酰亞胺、酞嗪酮、酞嗪和一種或多種苯二甲酸衍生物的組合、噠酮、苯并噁嗪二酮和吩噁嗪二酮。我們認為，與單獨使用調色劑得到的圖像色調的添加組合將預期的相比，本發(fā)明的兩種調色劑或本發(fā)明的一種調色劑與另外的調色劑(例如苯并噁嗪二酮、苯并噁嗪二酮衍生物、酞嗪酮、酞嗪酮衍生物、噠酮或噠酮衍生物)的組合在得到更加中性的圖像色調中的協(xié)同效果是由于將呈現(xiàn)良好銀納米顆粒-聚集性質但是具有非常不同的擴散系數的調色劑組合。還原劑有機金屬鹽的還原劑為可將有機金屬鹽的金屬離子還原為其金屬形式的一種化合物或一組化合物。更優(yōu)選還原劑為可將銀(1+)離子還原為金屬銀的一種化合物或一組化合物。合適的還原劑包括芳族二-和三-羥基化合物(例如氫醌、沒食子酸和沒食子酸衍生物、兒茶酚和連苯三酚)、氨基酚(例如，n-甲基氨基苯酚)、對苯二胺、烷氧基萘酚(例如，4-甲氧基-1-萘酚)、吡唑烷-3-酮類型還原劑(例如，phenidonetm)、吡唑啉-5-酮、聚羥基螺-雙-茚滿、茚滿-1,3-二酮衍生物、羥基四酮酸、羥基特窗酰亞胺、羥基胺衍生物、肼衍生物、受阻酚、偕氨肟、吖嗪和還原酮(例如，抗壞血酸和抗壞血酸衍生物)。當使用苯并三唑銀鹽時，優(yōu)選抗壞血酸還原劑。合適的抗壞血酸顯影劑包括抗壞血酸及其類似物、異構體和衍生物。這樣的化合物包括但不限于d-或l-抗壞血酸、其糖類型衍生物(例如山梨抗壞血酸、[γ]-乳抗壞血酸、6-脫氧-l-抗壞血酸、l-鼠李抗壞血酸、亞氨基-6-脫氧-l-抗壞血酸、葡糖型抗壞血酸、巖藻抗壞血酸、葡庚糖抗壞血酸、麥芽抗壞血酸、l-阿拉伯糖型抗壞血酸)、抗壞血酸鈉、抗壞血酸鉀、異抗壞血酸(或l-赤抗壞血酸)及其鹽(例如堿金屬、銨或本領域已知的其它)、烯二醇類型（endioltype）抗壞血酸、烯胺醇類型抗壞血酸、硫烯醇類型抗壞血酸和烯胺-硫醇類型抗壞血酸。當羧酸銀鹽在str類型可熱還原的組合物中用作有機金屬鹽時，優(yōu)選受阻酚還原劑。"受阻酚還原劑"為在給定的苯環(huán)上僅含有一個羥基并且具有至少一個另外的取代基位于羥基鄰位的化合物。受阻酚還原劑可能含有多于一個羥基，只要每一個羥基位于不同的苯環(huán)上。受阻酚還原劑包括，例如，聯(lián)萘酚(也就是二羥基聯(lián)萘)、二酚(也就是二羥基聯(lián)苯)、二(羥基萘基)甲烷、二(羥基苯基)甲烷(也就是雙酚)、受阻酚和受阻萘酚，其中的每一個可不同地取代。代表性聯(lián)萘酚包括但不限于1,1'-聯(lián)-2-萘酚、1,1'-聯(lián)-4-甲基-2-萘酚和6,6'-二溴-聯(lián)-2-萘酚。代表性聯(lián)苯酚包括但不限于2,2'-二羥基-3,3'-二-叔丁基-5,5-二甲基聯(lián)苯、2,2'-二羥基-3,3',5,5'-四-叔丁基聯(lián)苯、2,2'-二羥基-3,3'-二-叔丁基-5,5'-二氯聯(lián)苯、2-(2-羥基-3-叔丁基-5-甲基苯基)-4-甲基-6-正己基苯酚、4,4'-二羥基-3,3',5,5'-四-叔丁基聯(lián)苯和4,4'-二羥基-3,3',5,5'-四甲基聯(lián)苯。代表性二(羥基萘基)甲烷包括但不限于4,4'-亞甲基二(2-甲基-1-萘酚)。代表性二(羥基苯基)甲烷包括但不限于二(2-羥基-3-叔丁基-5-甲基苯基)甲烷(cao-5)、1,1'-二(2-羥基-3,5-二甲基苯基)-3,5,5-三甲基己烷(nonoxtm或permanaxtmwso)、1,1'-二(3,5-二-叔丁基-4-羥基苯基)甲烷、2,2'-二(4-羥基-3-甲基苯基)丙烷、4,4'-亞乙基-二(2-叔丁基-6-甲基苯酚)、2,2'-異亞丁基-二(4,6-二甲基苯酚)(lowinoxtm221b46)和2,2'-二(3,5-二甲基-4-羥基苯基)丙烷。代表性受阻酚包括但不限于2,6-二-叔丁基苯酚、2,6-二-叔丁基-4-甲基苯酚、2,4-二-叔丁基苯酚、2,6-二氯苯酚、2,6-二甲基苯酚和2-叔丁基-6-甲基苯酚。代表性受阻萘酚包括但不限于1-萘酚、4-甲基-1-萘酚、4-甲氧基-1-萘酚、4-氯-1-萘酚和2-甲基-1-萘酚。如果期望，可使用受阻酚還原劑的混合物，或者還優(yōu)選與包括磺酰肼的取代的肼的組合。再一種可用類型的還原劑為聚羥基螺-雙-茚滿化合物。實例包括3,3,3',3'-四甲基-5,6,5',6'-四羥基-1,1'-螺-雙-茚滿(稱為茚滿i)和3,3,3',3'-四甲基-4,6,7,4',6',7'-六羥基-1,1'-螺-雙-茚滿(稱為茚滿ii)。當羧酸銀鹽在itr類型可熱還原的組合物中用作有機金屬鹽時，優(yōu)選的還原劑包括兒茶酚類型還原劑，即，含有至少一個在鄰位上具有兩個羥基(-oh)的苯核的還原劑。特別優(yōu)選：兒茶酚、3-(3,4-二羥基苯基)丙酸、1,2-二羥基苯甲酸、沒食子酸和酯例如、沒食子酸甲酯、沒食子酸乙酯、沒食子酸丙酯、鞣酸和3,4-二羥基-苯甲酸酯。特別優(yōu)選的兒茶酚類型還原劑為其中苯核被在所述核上在3,4-位存在的不多于兩個羥基取代并且借助羰基在所述核的1-位具有與所述核連接的取代基的苯化合物。在itr類型可熱還原的組合物中用作有機金屬鹽的特別優(yōu)選的還原劑羧酸銀鹽為1,2-二羥基-苯衍生物，例如兒茶酚、3-(3,4-二羥基苯基)丙酸、1,2-二羥基苯甲酸、沒食子酸和酯例如，沒食子酸甲酯、沒食子酸乙酯、沒食子酸丙酯、3,4-二羥基苯甲酸乙酯、3,4-二羥基苯甲酸正丁酯、3,4-二羥基-苯甲醛、3,4-二羥基-苯乙酮、3,4-丙基苯基（甲）酮（butyrophenone）、3,4-二羥基-二苯甲酮、3,4-二羥基二苯甲酮衍生物、3,4-二羥基-芐腈和鞣酸。光學密度取決于以上定義的還原劑和有機金屬鹽的覆蓋度，并且必須優(yōu)選使得在加熱超過100℃時，可得到至少3.0的光學密度。優(yōu)選每摩爾有機金屬鹽使用至少0.10摩爾還原劑。穩(wěn)定劑可熱還原的組合物還可含有穩(wěn)定劑。優(yōu)選的穩(wěn)定劑選自苯并三唑；取代的苯并三唑；芳族聚羧酸，例如鄰苯二甲酸、3-硝基-苯二甲酸、四氯苯二甲酸、戊二酸、苯六甲酸、苯均四酸和苯偏三酸及其酸酐；1-苯基-5-巰基四唑化合物，其中苯基被含有任選取代的芳基的取代基，1-(5-巰基-1-四唑基)-乙?；衔锶〈?。在itr類型可熱還原的組合物中，關于有機金屬鹽，優(yōu)選至少一個任選取代的脂族或碳環(huán)聚羧酸和/或其酸酐以至少5或甚至15的摩爾百分數存在。聚羧酸可以酸酐形式使用或部分酯化。噴墨印刷雖然對可熱還原的組合物的施用技術沒有限制，例如，可使用絲網印刷或柔性版印刷，一種優(yōu)選的施用技術為噴墨印刷?？蔁徇€原的組合物可通過一個或多個印刷頭噴射，所述印刷頭以受控方式通過噴嘴在玻璃表面或熱塑性聚合表面上噴射小液滴，所述玻璃表面或熱塑性聚合表面相對于印刷頭移動。用于噴墨印刷系統(tǒng)的一種優(yōu)選的印刷頭為所謂的閥噴射印刷頭，尤其是如果可熱還原的組合物包括高含量的聚合粘合劑，例如聚乙烯基丁縮醛。優(yōu)選的閥噴射印刷頭的噴嘴直徑為45-600μm。這允許15-150dpi的分辨率，這對于具有高生產力同時不危及（notcomprising）圖像品質而言是優(yōu)選的。在噴墨印刷裝置中摻入閥噴射印刷頭的方式為技術人員公知的。例如，us2012105522(matthewsresourcesinc)描述了一種閥噴射印刷器，其包括具有磁力易感的柄的柱塞桿和螺線管線圈。合適的商品閥噴射印刷頭為得自zimmer的chromojettm200、400和800和得自videojet的printostmp16。在一個優(yōu)選的實施方案中，噴墨印刷裝置包括一個或多個閥噴射印刷頭。閥噴射印刷頭優(yōu)選噴射1-1500納升的液滴，其遠遠大于大多數壓電或熱噴墨印刷系統(tǒng)噴射使用的皮升液滴。另一個結果是可處理較高粘度的可熱還原的組合物，例如，可包括實質量的熱塑性聚合物，如聚乙烯基丁縮醛，與例如壓噴墨印刷頭相反。噴墨印刷頭通常以橫向橫過移動的玻璃表面或熱塑性聚合表面前后掃掠。為了得到高面積生產量，優(yōu)選雙向印刷，也稱為多通路印刷。另一種優(yōu)選的印刷方法是通過“單通路印刷過程”，其可通過使用覆蓋玻璃表面或熱塑性聚合表面的整個寬度的頁寬噴墨印刷頭或多交錯噴墨印刷頭來實施。在一個優(yōu)選的實施方案中，為使印刷速度和生產力最大化，印刷頭的分辨率為15-150dpi，優(yōu)選分辨率不大于75dpi，更優(yōu)選不大于50dpi。允許可變點或具有多個分辨率的閥噴射印刷頭也可有利地用于進一步增強圖像品質。為使圖像品質最大化，可熱還原的組合物液滴的投擲距離優(yōu)選為1-50mm，更優(yōu)選3-30mm。如果可熱還原的組合物不含或僅含有少量的聚合粘合劑，則使用優(yōu)選壓電印刷頭。壓電噴墨印刷基于當施用電壓時壓電陶瓷變換器的運動。施用電壓改變印刷頭中壓電陶瓷變換器的形狀，產生空隙（void），隨后用油墨填充所述空隙。當再次移除電壓時，陶瓷膨脹至其初始形狀，從印刷頭噴射墨滴。然而，本發(fā)明的噴墨印刷方法不局限于壓電噴墨印刷。可使用其它噴墨印刷頭，并且包括各種類型，例如連續(xù)型。實施例材料除非另外指定，否則所有化合物和溶劑容易地由精細化學品供應商得到，例如acros或aldrich。所用的水為去礦物質水。slectmblhpz為由sekisui供應的聚乙烯基丁縮醛聚合物。slectmbx-35z為由sekisui供應的聚乙烯基丁縮醛聚合物。baysilontm油漆添加劑ma為由borchers供應的基于硅酮的涂布添加劑。色調改性劑1根據gb1160419制備：色調改性劑1。穩(wěn)定劑1由chemosyntha得到：穩(wěn)定劑1。穩(wěn)定劑2由aldrich供應：穩(wěn)定劑2。還原劑1為由acros得到的兒茶酚類型還原劑：還原劑1。還原劑2為由acros得到的兒茶酚類型還原劑：還原劑2。desmodurtmvl為基于二苯基甲烷二異氰酸酯的芳族聚異氰酸酯，其得自bayermaterialscience。lowinoxtm22bi46為由chemtura供應的還原劑，具有以下結構：。測量方法1.光學密度使用macbethtr924光密度計測量光學密度。2.表面溫度加熱板的表面溫度使用testotm825-t2測量裝置測量。3.粘合使用厚度為0.7mm的內玻璃層和外玻璃層測試粘合。將刀子放在層壓安全玻璃的內玻璃層和外玻璃層之間，并且嘗試將玻璃層分開。根據在表2中描述的標準進行評價。表2分數標準好沒有分離的可能。玻璃破碎。不好內玻璃層和外玻璃層可彼此分離實施例1該實施例說明使用基本上光不敏感的可熱還原的組合物(itr)制造層壓安全玻璃。制備有機銀鹽分散體disp-1將山崳酸加入到5l容器中的800ml2-丁酮中，以350rpm攪拌加熱分散體至70℃的，得到澄清的溶液。緩慢加入1.1l0.75m氫氧化鈉水溶液，直至達到9.9的ph，隨后在5分鐘進一步攪拌之后，以約260ml/h的恒定速率加入1l0.8m硝酸銀水溶液，直至達到315mv的uag(其定義為經由由10%kno3鹽溶液組成的鹽橋，在室溫下，在與含水液體連接的3mkcl溶液中由ag/agcl電極組成的參比電極和在含水液體中99.99%純度的銀電極之間的電壓差)，從而生產12%有機銀鹽的分散體。隨后將有機銀鹽濾除，用具有2%的2-丙醇的去離子水洗滌四次，隨后在45℃下干燥72小時。根據以下程序，制備disp-1在2-丁酮中的分散體。使用kowless攪拌器，在2-丁酮中制備含有34.8%重量的山崳酸銀和5.2%重量的slectmbl5hpz的預先分散體。該預先分散體用2-丁酮進一步稀釋至26.1%重量的山崳酸銀，并且在以300rpm泵送的循環(huán)系統(tǒng)中經歷珠磨(pearlmilling)(珠粒直徑=0.65mm)達9分鐘，接著在以500rpm泵送的循環(huán)系統(tǒng)中珠磨30分鐘。加入11.4%重量的slectmbl5hpz在2-丁酮中的溶液，導致含有20.5%重量的山崳酸銀和5.5%重量的slectmbl5hpz的分散體，其被泵送至生產容器。將11.4%重量slectmbl5hpz在2-丁酮中的溶液分成兩份加入，接著在循環(huán)系統(tǒng)中1分鐘珠磨，導致含有13.0%重量的山崳酸銀和7.66%重量的slectmbl5hpz的穩(wěn)定的分散體。制備可熱還原的組合物itr-1根據表3，山崳酸銀分散體disp-1用于制備可熱還原的組合物itr-1。表3化合物的克數itr-1山崳酸銀10slectmbl5hpz8.5slectmbx-35z26.9色調改性劑10.59baysilontm油漆添加劑ma0.08穩(wěn)定劑10.13戊二酸0.78還原劑11.66還原劑22.63四氯苯二甲酸酐0.38苯并三唑0.13desmodurtmvl0.482-丁酮150制備層壓安全玻璃sg-1在0.7mm厚的玻璃片材(menzel-gl?ser，由thermoscientific供應)上施用可熱還原的組合物itr-1。使用200μm棒將可熱還原的組合物itr-1涂布兩次，其中進行中間干燥（withintermediatedrying）。使涂層完全干燥，并將透明的聚乙烯基丁縮醛片材(butacitetmb52，由dupont供應)夾在兩個涂布的玻璃板之間，其中涂布的側與聚乙烯基丁縮醛片材接觸。評價和結果給予以上制備的層壓安全玻璃sg-1的樣品不同的熱處理。將樣品sg-1a在185℃溫度的加熱板上加熱20秒。將樣品sg-1b在172℃溫度的烘箱中加熱90秒。將樣品sg-1c在200℃溫度的烘箱中加熱90秒。將樣品sg-1d在130℃溫度的烘箱中加熱5分鐘。視覺評價的圖像色調和測量的光學密度的結果示于表4。表4樣品溫度/時間圖像色調光學密度粘合sg-1a185℃/20秒黑色4.7好sg-1b172℃/90秒黑色4.0好sg-1c200℃/90秒黑色>6.0好sg-1d130℃/5分鐘褐黑色3.5好由表4應清楚，可得至少3.5的高光學密度并且具有中性黑色。發(fā)現(xiàn)使用含有黑色顏料(例如炭黑)的商用黑色噴墨油墨，在不引起在印刷區(qū)域的夾層和玻璃層之間粘合的問題的情況下，不可能得到這樣的結果。實施例2該實施例說明使用光敏可熱還原的組合物(str)制造層壓安全玻璃。制備可熱還原的組合物str-1根據表5，山崳酸銀分散體disp-1用于制備可熱還原的組合物str-1和str-2。加入四乙基溴化銨導致山崳酸銀轉化為光敏溴化銀。表5化合物的克數str-1str-2山崳酸銀10.0010.00四乙基溴化銨0.420.42酞嗪0.63-4-甲基苯二甲酸0.25-穩(wěn)定劑10.630.63酞嗪酮-0.50lowinox22bi463.133.13slectmbl5hpz8.508.50slectmbx-35z14.2014.202-丁酮88.5088.50制備層壓安全玻璃sg-2和sg-3在0.7mm厚的玻璃片材(menzel-gl?ser，由thermoscientific供應)上施用可熱還原的組合物str-1和str-2。使用200μm棒將可熱還原的組合物itr-1涂布兩次，其中進行中間干燥。使涂層完全干燥，透明的聚乙烯基丁縮醛片材(butacitetmb52，由dupont供應)夾在兩個涂布的玻璃板之間，其中涂布的側與聚乙烯基丁縮醛片材接觸。分別使用可熱還原的組合物str-1和str-2得到層壓安全玻璃sg-2和sg-3。評價和結果給予以上制備的層壓安全玻璃sg-2和sg-3的樣品不同的熱處理。將sg-2在130℃的烘箱中加熱5分鐘，而將sg-3在130℃的烘箱中加熱3分鐘。將sg-2的另一個樣品在200℃的烘箱中加熱20秒。視覺評價的圖像色調和測量的光學密度的結果示于表6。表6樣品溫度/時間圖像色調光學密度粘合sg-2130℃/5分鐘褐黑色3.5好sg-3130℃/3分鐘褐黑色3.5好sg-2200℃/20秒褐黑色4.3好通過比較熱處理條件，由表6可見，包括鹵化銀的層壓安全玻璃sg-2和sg-3比實施例1中的層壓安全玻璃sg-1更具反應性。在itr或str類型組合物之間選擇的可能性允許涵蓋寬范圍的熱處理條件，從而在層壓安全玻璃的制造設備中容易實施變得有可能。再一次發(fā)現(xiàn)粘合結果優(yōu)于通過印刷含有達到高密度的炭黑的商用黑色噴墨油墨得到的那些。參比符號列舉當前第1頁12