丙基、異丙基、正下基、異下基、仲下基和叔下 基。
[0054] 優(yōu)選的環(huán)狀有機碳酸醋(a)具有通式(曰1)、(曰2)或(曰3),其中R3、Rb和Rt為H。 實例是碳酸亞乙醋、碳酸亞乙締基醋和碳酸亞丙醋。優(yōu)選的環(huán)狀有機碳酸醋(a)是碳酸亞 乙醋。其他優(yōu)選的環(huán)狀有機碳酸醋(a)是碳酸二氣亞乙醋(曰4)和碳酸一氣亞乙醋(曰5)。 陽化引
[0056] 合適的非環(huán)狀有機碳酸醋(a)的實例是碳酸二甲醋、碳酸二乙醋、碳酸甲基乙基 醋及其混合物。
[0057] 在本發(fā)明的一個實施方案中,電解質(zhì)組合物(A)含有重量比為1:10-10:1,優(yōu)選 3:1-1:3的非環(huán)狀有機碳酸醋(a)和環(huán)狀有機碳酸醋(a)的混合物。 陽化引合適非環(huán)狀二-Ci-Ci。烷基酸化)的實例是二甲基酸、乙基甲基酸、乙酸、二異丙基 酸和二正下基酸。
[0059] 二-C1-C4烷基-C亞烷基酸(C)的實例是1,2-二甲氧基乙燒、1,2-二乙氧基 乙燒、二甘醇二甲酸(二乙二醇二甲基酸)、=甘醇二甲酸乙二醇二甲基酸)、四甘醇二 甲酸(四乙二醇二甲基酸)和二乙二醇二乙基酸。
[0060] 合適聚酸(C)的實例是聚亞烷基二醇,優(yōu)選聚-C1-C4亞烷基二醇,尤其是聚乙二 醇。聚乙二醇可WW共聚形式包含至多20mol%-種或多種C1-C4亞烷基二醇。聚亞烷基 二醇優(yōu)選為二甲基-或二乙基封端的聚亞烷基二醇。合適聚亞烷基二醇,尤其是合適聚乙 二醇的分子量M;巧W為至少400g/mol。合適聚亞烷基二醇,尤其是合適聚乙二醇的分子量 Mw可W為至多 5000000g/mol,優(yōu)選至多 2000000g/mol。
[006U 合適環(huán)酸(d)的實例是四氨巧喃和1,4-二巧惡燒。
[0062] 合適非環(huán)狀縮醒(e)的實例是1,1-二甲氧基甲燒和1,1-二乙氧基甲燒。合適環(huán) 狀縮醒(e)的實例是1,3-二巧讓燒和1,3-二氧戊環(huán)。
[0063] 合適原簇酸醋訊的實例是S-C1-C4烷氧基甲燒,尤其是S甲氧基甲燒和S乙氧 基甲燒。
[0064] 合適簇酸的非環(huán)狀醋(g)的實例是乙酸乙醋,下酸甲醋和二簇酸的醋如1,3-丙二 酸二甲醋。合適簇酸的環(huán)狀醋(內(nèi)醋)的實例是丫-下內(nèi)醋。 陽0化]合適環(huán)狀和非環(huán)狀諷化)的實例是乙基甲基諷和四氨嚷吩諷。
[0066] 合適環(huán)狀和非環(huán)狀臘和二臘(i)的實例是己二臘、乙臘、丙臘、下臘。
[0067] 本發(fā)明電解質(zhì)組合物的水含量優(yōu)選低于10化pm,更優(yōu)選低于50ppm,最優(yōu)選低于 30ppm,基于電解質(zhì)組合物的重量。水含量可通過根據(jù)KarlFischer的滴定而測定,例如詳 細描述于DIN51777 或IS0760:1978 中。
[0068] 本發(fā)明電解質(zhì)組合物的HF含量優(yōu)選低于60ppm,更優(yōu)選低于40ppm,最優(yōu)選低于 20ppm,基于電解質(zhì)組合物的重量。HF含量可通過根據(jù)電位或電位圖(potentiographic)滴 定方法的滴定而測定。
[0069] 本發(fā)明電解質(zhì)組合物(A)進一步含有至少一種導(dǎo)電鹽(ii)。電解質(zhì)組合物(A)用 作傳遞參與在電化學(xué)電池中發(fā)生的電化學(xué)反應(yīng)的離子的介質(zhì)。存在于該電解質(zhì)中的導(dǎo)電鹽 (ii)通常在該非質(zhì)子有機溶劑(i)中溶劑化。優(yōu)選該導(dǎo)電鹽(ii)為裡鹽。該導(dǎo)電鹽優(yōu)選 選自:
[0070] ?Li化xP(CyFzw)X],其中X為 0-6 的整數(shù)且y為 1-20 的整數(shù);Li巧(Ri)4], Li怔(Ri) 2 (〇Rii〇)]和Li怔(Orii〇) 2], 陽0川其中RI各自彼此獨立地選自F、Cl、Br、I、Cl-C4烷基、C2-C4鏈締基和C2-C4烘基,其 中烷基、鏈締基和烘基可被一個或多個ORiII取代,其中RIII選自CI-Ce烷基、C2-Ce鏈締基和 Cz-Ce烘基,W及其中(OR11〇)為衍生于1,2-或1,3-二醇、1,2-或1,3-二簇酸或者1,2-或 1,3-徑基簇酸的二價基團,其中該二價基團經(jīng)由兩個氧原子與中屯、B原子形成5或6員環(huán); 陽07引?LiCl〇4;LiAsFe;LiCF3S〇3;Li2SiFe;LiSbF6;LiAlCl4,四氣(草酸)憐酸裡;草酸 裡訊 陽〇7;3]?通式Li[Z(CnF2wiS02)m]的鹽,其中m和n如下所定義:
[0074] 當(dāng)Z選自氧和硫時m=l,
[0075] 當(dāng)Z選自氮和憐時m= 2,
[0076] 當(dāng)Z選自碳和娃時m= 3,W及
[0077] n為1-20的整數(shù)。
[0078] 衍生二價基團(ORii〇)的合適1,2-和1,3-二醇可W是脂族或芳族的且可W選自 例如1,2-二徑基苯、1,2-丙二醇、1,2-下二醇、1,3-丙二醇、1,3-下二醇、反式-1,2-環(huán) 己燒二醇和2, 3-糞二酪,它們?nèi)芜x被一個或多個F和/或至少一個直鏈或支化非氣代、部 分氣代或完全氣代C1-C4烷基取代。該1,2-或1,3-二醇的實例是1,1,2,2-四氣甲 基)-1,2-乙二醇。
[0079]"完全氣代C1-C4烷基"是指烷基的所有H-原子被F取代。
[0080] 衍生二價基團(〇Rii〇)的合適1,2-或1,3-二簇酸可W是脂族或芳族的,例如草 酸、丙二酸(丙烷-1,3-二甲酸)、鄰苯二甲酸或間苯二甲酸,優(yōu)選草酸。1,2-或1,3-二簇 酸任選被一個或多個F和/或至少一個直鏈或支化非氣代、部分氣代或完全氣代C1-C4烷基 取代。
[0081] 衍生二價基團(〇Rii〇)的合適1,2-或1,3-徑基簇酸可W是脂族或芳族的,例如水 楊酸、四氨水楊酸、蘋果酸和2-徑基乙酸,它們?nèi)芜x被一個或多個F和/或至少一個直鏈或 支化非氣代、部分氣代或完全氣代C1-C4烷基取代。1,2-或1,3-徑基簇酸的實例為2,2-二 (S氣甲基)-2-徑基乙酸。 陽0間Li怔巧1)4],Li怔巧i)2(〇Rii〇)]和Li怔(Orii〇)2]的實例是LiBF4、二氣草酸棚酸裡 和二草酸棚酸裡。 陽〇8引優(yōu)選該至少一種導(dǎo)電鹽扣)選自LiAsFe、Li[N(FS02)2]、Li[N(CF3S02)2]、LiCl〇4、 LiPFe、LiBF^ 11?。3佑。2〔。3)3,更優(yōu)選該導(dǎo)電鹽(ii)選自^8。4,最優(yōu)選導(dǎo)電鹽 (ii)為LiPFe。
[0084] 該至少一種導(dǎo)電鹽(ii)通?;谠撾娊赓|(zhì)組合物的總重量W至少0.Ol重量%, 優(yōu)選至少1重量%,更優(yōu)選至少5重量%的最小濃度存在。該至少一種導(dǎo)電鹽(ii)的上限 濃度基于該電解質(zhì)組合物的總重量為25重量%。
[00化]本發(fā)明電解質(zhì)組合物(A)含有作為組分(Qii))的至少一種式(I)化合物: [0086]
[0087] 其中
陽0蝴 X郝X2彼此獨立地選自N(R1)、P腳)、0和S;優(yōu)選X嘴X2彼此獨立地選自N巧1) 和0 ;
[0089] Ri選自H、Ci-Ci。烷基、C3-Ce(雜)環(huán)烷基、Cz-Cio鏈締基、C3-Ce(雜)環(huán)締基、Cz-Ce 烘基、Cs-C7(雜)芳基、(VC。芳烷基、OR3、C做R3、C(NR3)R呀PC做OR3,其中烷基、(雜) 環(huán)烷基、鏈締基、(雜)環(huán)締基、烘基、(雜)芳基和芳烷基可被一個或多個選自如下的取 代基取代:F、CN、Ci-Ce烷基、C3-Ce(雜)環(huán)烷基、Cz-Ce鏈締基、C5-C,(雜)芳基、S(0) 2〇滬、 OS(0)2尺3。、S做2尺3。、0R3a、C(0)R3a、C(0)0R3a、NR3aR3b和NC(0)R3aR3b;
[0090] Y郝Y2彼此獨立地選自(0)、(S)、(PR2)和(NR2), 陽0川 R2選自H、CI-Cio烷基、C3-Ce(雜)環(huán)烷基、Cz-Cio鏈締基、C3-Ce(雜)環(huán)締基、Cz-Ce 烘基、Cs-C,(雜)芳基、(VC。芳烷基、ORZa和C做R23,其中烷基、(雜)環(huán)烷基、鏈締基、(雜) 環(huán)締基、烘基、(雜)芳基和芳烷基可被一個或多個選自如下的取代基取代:F、CN、Ci-Ce燒 基、Cs-Ce(雜)環(huán)烷基、Cz-Ce鏈締基、C廣C,(雜)芳基、S做20R2\OS(0) 2護\S做2護\ 0R2\ C做r2\C(0)ORinb、NR2bR2。和NC(0)R2bR2。;和 陽〇9引滬、R2哺R皮此獨立地選自H、Ci-Ci。烷基、C3-Ce(雜)環(huán)烷基、C2-C1。鏈締基和Cs-C7(雜)芳基,其中烷基、(雜)環(huán)烷基、鏈締基和(雜)芳基可被一個或多個選自如下的 取代基取代:F和CN,
[0093] R3、R4、RSa和RSb彼此獨立地選自H、CI-Cio烷基、C廠Ce(雜)環(huán)烷基、Cz-Cio鏈締基、 Cs-Ce(雜)環(huán)締基、Cz-Ce烘基、C5-C,(雜)芳基和(VC。芳烷基,其中烷基、(雜)環(huán)烷基、 鏈締基、(雜)環(huán)締基、烘基、(雜)芳基和芳烷基可被一個或多個選自如下的取代基取代: F、CN、Ci-Ce烷基、C廠Ce(雜)環(huán)烷基、Cz-Ce鏈締基、C5-C7(雜)芳基、S做20R3。、OS (0)2滬、 S做2尺3。、0R3。、C (0) r3。、C (0) 0R3。、NR3cR3d和NC (0) R 3cR3d; W及
[0094] R3。和RSd彼此獨立地選自H、Ci-Ci。烷基、C3-Ce(雜)環(huán)烷基、Cz-Ci。鏈締基和 Cs-C7(雜)芳基,其中烷基、(雜)環(huán)烷基、鏈締基和(雜)芳基可被一個或多個選自如下的 取代基取代:F和CN。
[0095] 本文所用術(shù)語"Ci-Ci。烷基"是指具有1-10個碳原子且具有一個自由價的直鏈或 支化飽和控基。Ci-Ci。烷基的優(yōu)選實例為CI-Ce烷基且例如包括甲基、乙基、正丙基、異丙基、 正下基、仲下基、異下基、叔下基、正戊基、異戊基、2,2-二甲基丙基、正己基、異己基、2-乙 基己基、正庚基、異庚基、正辛基、異辛基、正壬基、正癸基等。優(yōu)選C1-C4烷基,最優(yōu)選2-丙 基、甲基和乙基。Ci-Ci。烷基可被一個或多個選自CN、F、ORSa的基團或原子取化和/或Ci-Ci。 烷基的一個或多個非相鄰C-原子可被氧或硫替代。優(yōu)選地,在C1-C1。烷基中,沒有C原子 被氧或硫替代。
[0096] 本文所用術(shù)語"Cs-Ce(雜)環(huán)烷基"是指具有3-6個碳原子且具有一個自由價的環(huán) 狀飽和控基,其中一個或多個C-原子可被N、0或S替代。Cs-Ce環(huán)烷基的實例包括環(huán)丙基、 環(huán)下基、環(huán)戊基和環(huán)己基,優(yōu)選環(huán)己基。Cs-Ce雜環(huán)烷基的實例為環(huán)氧乙烷基和四氨巧喃基, 優(yōu)選環(huán)氧乙烷基。
[0097] 本文所用術(shù)語"C2-C1。鏈締基"是指具有2-10個碳原子且具有一個自由價的不飽 和直鏈或支化控基。不飽和是指鏈締基含有至少一個C-C雙鍵。C2-C1。鏈締基的優(yōu)選實例 為Cz-Ce鏈締基,例如包括乙締基、1-丙締基、2-丙締基、1-正下締基、2-正下締基、異下締 基、1-戊締基、1-己締基等。優(yōu)選C2-C4鏈締基,尤其是乙締基和丙締基,優(yōu)選的丙締基為