分。這是因為，若軟化點低于60°C則容易發(fā)生粘連，若高于160°C則不呈現(xiàn)低溫下的熱粘合 性，另外，若平均分子量大于3000,則會引起溶解性及與乙烯-乙酸乙烯酯共聚物的相容性 的惡化。
[0076] 作為上述抗粘連材料，可以舉出5;[02、03(1)3、1^(1)3、1';[0 2、滑石等無機質(zhì)粒子，這些 粒子可以并用2種以上，但特別推薦平均粒徑為1ym~10ym且比重為3以下的粒子。即， 若平均粒徑小于1ym，則抗粘連材料的粒子彼此凝集密合，變得難以在樹脂中分散；反之， 若為超過10ym的粒子，則在為形成第2涂膜層2而進行凹版涂布時，會發(fā)生凹版的網(wǎng)眼堵 塞。另外，若比重超過3,則在涂布后的干燥中加熱時，粒子容易在樹脂中沉降，存在不呈現(xiàn) 抗粘連效果的擔憂。
[0077] 為了在第1涂膜層（基體樹脂層）1上形成第2涂膜層2,將上述乙烯-乙酸乙烯 酯共聚物那樣的熱粘合性樹脂成分和按需添加的賦粘成分及抗粘連材料添加至乙醇中，進 行混合乳化，將所得混合物通過凹版涂布方式等涂布于第1涂膜層（基體樹脂層）1上，干 燥即可。優(yōu)選將第2涂膜層2的厚度設(shè)定較薄，為0. 5ym~10ym，使厚度小于0. 5ym在 技術(shù)上是困難的，而如果超過10ym，則在與端部增強用塑料部件12進行熱粘合時變得難 以通過熱流動（將第2涂膜層2)排除，第1涂膜層（基體樹脂層）1與該塑料部件12的牢 固粘合變得困難。
[0078] 使用上述構(gòu)成的層壓外包裝材料11實施電池主體10的外包裝時，首先配置該層 壓外包裝材料11使第2涂膜層2側(cè)朝上，如圖1 (A)所示將電池主體10置于其上，如圖1 (B) 所示將該層壓外包裝材料11卷繞于電池主體10,從其外側(cè)抵接160°C以下的熱板，進行熱 粘合。由此，電池主體10與層壓外包裝材料11經(jīng)由熔融的第2涂膜層2的熱粘合性樹脂 而熱粘合一體化，由于該熱粘合的溫度低，所以避免了電池主體10內(nèi)的隔膜熔化、電解液 分解等熱劣化，從而能夠維持高的電池性能。
[0079] 然后，通過上述熱壓接，利用寬幅的層壓外包裝材料11的兩側(cè)剩余部分在電池主 體10的兩端分別構(gòu)成筒狀部11a，接著，如圖1 (C)所示將端部增強用塑料部件12的一部分 插嵌至各筒狀部11a內(nèi)，從其外側(cè)壓接180°C~220°C的熱板，將層壓外包裝材料11與該塑 料部件12熱壓接。
[0080] 此時，層壓外包裝材料11的兩側(cè)筒狀部1la、1la中的第2涂膜層2的熱粘合性樹 脂由于熱壓接的溫度高而成為低粘性的、流動性高的熔液，通過熱板的壓力而被從壓接部 位排除。因此，由同類的樹脂材料形成的層壓外包裝材料11的第1涂膜層（基體樹脂層）1 與該塑料部件12直接牢固粘合而一體化，由于該高溫下的熱壓接在遠離電池主體10的位 置進行，所以沒有該電池主體10發(fā)生熱劣化的擔憂。
[0081] 上述實施方式的層壓外包裝材料11中，鋁箱3在層壓電池的外周面露出，但在本 發(fā)明的層壓外包裝材料中，為了對鋁箱3的表面賦予耐磨損性、耐沖擊性、耐藥品性等，也 可以設(shè)置保護層。為了設(shè)置這樣的保護層，例如，可以如圖3所示在鋁箱3的與第1涂膜層 形成側(cè)相反的一側(cè)的表面經(jīng)由粘合劑層6粘貼拉伸膜5，或者可以如圖4所示在同一表面涂 布形成熱固化樹脂層7。
[0082] 此外，作為拉伸膜5,可以使用由？￡1\?81\?￡1(^、0??等形成的廉價且具有通用 性的通常的樹脂膜。其厚度優(yōu)選為8ym~40ym的范圍，若小于8ym則沒有通用性，若比 40ym更厚則價格高昂且加工性也變差。另外，為了進一步提高耐磨損性，也可以使用在拉 伸膜5的表面真空蒸鍍氧化硅、氧化鋁而成的膜、在同一表面涂布硅氧烷系樹脂而成的膜、 對該拉伸膜5的表面進行了粗化處理而成的膜等。此外，作為上述粘合劑層6,例如，可以使 用以聚醚-聚氨酯或聚酯-聚氨酯為原料的粘合劑。
[0083] 另一方面，作為熱固化樹脂層7,可以使用環(huán)氧系樹脂、丙烯酸系樹脂、硝化棉系 樹脂等可通過熱固化形成牢固的被膜的樹脂成分。而且，為了進一步提高耐磨損性，也可 以在這些樹脂中添加 5質(zhì)量％以下的硅氧烷系樹脂。此外，熱固化樹脂層7的厚度宜為 0. 5ym~5ym的范圍，若過薄，則無法期待其作為保護層的效果，反之，若過厚，則樹脂層 反而會變脆，并且加工單價也會升高。
[0084][第2發(fā)明]
[0085] 接下來，對第2發(fā)明進行說明。圖5(A)~（C)按工序順序示出了使用第2發(fā)明的 層壓電池的外包裝形成。該層壓電池是如下形成的，即，如圖5(A)所示將長方體形狀的電 池主體10置于比該電池主體10更寬的矩形的層壓外包裝材料11的第2涂膜層2上，如圖 5(B)所示用該層壓外包裝材料11包裹電池主體10,將層壓外包裝材料11的第2涂膜層2 熱粘合于電池主體10的表面膜，同時如圖5(C)所示將長方體形狀的端部增強用塑料部件 12的一部分插嵌至由層壓外包裝材料11的兩側(cè)剩余部分構(gòu)成的兩端的長方形的各筒狀部 11a內(nèi)，通過熱粘合將該端部增強用塑料部件12與筒狀部11a的內(nèi)面的第1涂膜層（基體 樹脂層）1的露出邊緣部la(未涂布熱粘合性樹脂的邊緣部，即沒有層合形成第2涂膜層的 邊緣部區(qū)域）粘合固定。圖5中的10a表示電池的端子。
[0086] 需要說明的是，電池主體10為鋰離子電池或鋰聚合物電池，其表面由聚對苯二甲 酸乙二醇酯（PET)膜、聚對苯二甲酸丁二醇酯（PBT)膜、聚萘二甲酸乙二醇酯（PEN)膜、聚 酰胺（0N)膜、聚丙烯（0PP)膜等拉伸膜構(gòu)成。
[0087] 此外，如圖6所示，層壓外包裝材料11的基本構(gòu)成如下：在鋁箱3的一面上涂布基 體樹脂、層合由基體樹脂形成的第1涂膜層1，在該第1涂膜層1的表面，以在該第1涂膜 層1的寬度方向的兩端邊緣部殘留有露出邊緣部la、la(該露出邊緣部露出了第1涂膜層） 的狀態(tài)形成有由熱粘合性樹脂（其能與電池主體10的表面膜熱粘合，且軟化點為160°C以 下）形成的第2涂膜層2。
[0088] 這里，作為構(gòu)成第1涂膜層1的基體樹脂，優(yōu)選包含能與層壓電池的端部增強用塑 料部件熱粘合的熱塑性樹脂的基體樹脂，例如，可使用馬來酸酐改性聚丙烯樹脂、馬來酸酐 改性聚乙烯樹脂、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物樹脂（ABS樹脂）、尼龍12之類的粘合性 聚酰胺樹脂等，其中，為了即使以小的粘合面積也能夠與端部增強用塑料部件牢固地熱粘 合，優(yōu)選包含與該塑料部件12同系的熱塑性樹脂的樹脂，特別優(yōu)選加工性及絕緣性優(yōu)異的 烯烴系樹脂。
[0089] 為了在上述鋁箱3的一面上形成第1涂膜層（基體樹脂層）1，將上述基體樹脂添 加至甲苯等有機溶劑中進行混合乳化，將該混合物通過凹版涂布方式等涂布于鋁箱3的一 面上，干燥即可。
[0090] 此外，為了即使對于電池主體10的具有凹凸的表面也可以通過壓力緩沖作用可 靠地粘合，上述第1涂膜層（基體樹脂層）1的厚度優(yōu)選為0. 5ym~10ym。小于0. 5ym時， 由于壓力緩沖作用不充分，所以容易變得與具有凹凸的電池表面粘合不完全；超過10ym 時，層壓外包裝材料11的總厚度增大，電池的能量密度降低，成本也增加，因此不優(yōu)選。
[0091] 作為上述錯箱2,硬質(zhì)或軟質(zhì)的厚度為40ym~200ym的錯箱是適合的。過薄 時材料強度變差，另一方面，過厚時，層壓外包裝材料11的總厚度增加，電池的能量密度降 低，加工變得困難，因此不優(yōu)選。作為上述鋁箱2,硬質(zhì)鋁箱是適合的。
[0092] 作為上述第2涂膜層2的熱粘合性樹脂，只要是能與電池主體10的表面膜熱粘 合的、軟化點為160°C以下的熱粘合性樹脂即可，特別優(yōu)選對拉伸膜的粘合性優(yōu)異的、乙 烯-乙酸乙烯酯共聚物（以下有時稱為"EVA"）、乙烯-(甲基）丙烯酸乙酯共聚物、乙 烯_(甲基）丙烯酸甲酯共聚物、乙烯_(甲基）丙烯酸甲酯-馬來酸酐共聚物。此外，若該 熱粘合性樹脂的軟化點高于160°C，則對電池主體10的熱粘合的溫度升高，因此，有造成電 池主體10內(nèi)的隔膜熔化、電解液分解等熱劣化的擔憂。
[0093] 作為用于上述第2涂膜層2的EVA，優(yōu)選乙酸乙烯酯含量為30質(zhì)量％~95質(zhì)量％、 MI(熔融指數(shù)）為3以上的EVA。這是因為，若乙酸乙烯酯含量低于30質(zhì)量％ ^IJEVA難以 溶于乙醇等溶劑中，對第1涂膜層1的涂布變得困難。需要說明的是，為提高涂布性，也可 以將EVA部分皂化改性，制成含有乙酰氧基、羧基、羥基等的接枝聚合物，從而提高相對于 乙醇等溶劑的溶解性。另外，為了進一步提高與電池主體10表面的拉伸膜的粘合性，也可 以在乙烯-乙酸乙烯酯共聚物中添加少量的乙烯-丙烯酸酯共聚物（EEA)。
[0094] 此外，推薦使所述第2涂膜層2以相對于熱粘合性樹脂而言為1質(zhì)量％~20質(zhì) 量％的范圍分別含有賦粘成分（其用于提高與第1涂膜層（基體樹脂）1的密合性和熱粘 性）及抗粘連劑（其用于防止層壓外包裝材料11在卷繞狀態(tài)下的粘連）。
[0095] 作為上述賦粘成分，可以舉出萜烯酚樹脂、松香及松香酯、石油樹脂等，上述成分 可以并用2種以上，但特別優(yōu)選軟化點為60°C~160°C且平均分子量為3000以下的賦粘成 分。這是因為，若軟化點低于60°C則容易發(fā)生粘連，若高于160°C則不呈現(xiàn)低溫下的熱粘合 性，另外，若平均分子量大于3000,則會引起溶解性及與乙烯-乙酸乙烯酯共聚物的相容性 的惡化。
[0096] 作為上述抗粘連材料，可以舉出5;[02、03(1)3、1^(1) 3、1';[02、滑石等無機質(zhì)粒子，這些 粒子可以并用2種以上，但特別推薦平均粒徑為1ym~10ym且比重為3以下的粒子。即， 若平均粒徑小于1ym，則抗粘連材料的粒子彼此凝集密合，變得難以在樹脂中分散；反之， 若為超過10ym的粒子，則在為了形成第2涂膜層2而進行凹版涂布時，會發(fā)生凹版的網(wǎng)眼 堵塞，因此不優(yōu)選。另外，若比重超過3,則在涂布后的干燥中加熱時，粒子容易在樹脂中沉 降，有可能不呈現(xiàn)抗粘連效果，因此不優(yōu)選。
[0097] 為了在第1涂膜層（基體樹脂層）1上形成第2涂膜層2,將上述乙烯-乙酸乙烯 酯共聚物那樣的樹脂成分和按需添加的賦粘成分及抗粘連材料添加至乙醇中，進行混合乳 化，將所得混合物通過凹版涂布方式等涂布于第1涂膜層（基體樹脂層）1上，干燥即可。此 時，也可以向形成第2涂膜層2的樹脂成分中以相對于100質(zhì)量份的樹脂成分而言為0. 1 質(zhì)量份~5質(zhì)量份的范圍添加有機系顏料、無機系顏料、色素等著色劑。例如，通過凹版涂 布方式